專利名稱：新的四唑啉酮衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的四唑啉酮衍生物，它們的制備方法和它們作為除草劑的用途。
日本公開(kāi)專利申請(qǐng)№ 82258/1995，№ 97372/1995 和№118246/1995公開(kāi)了某些四唑啉酮衍生物和1-取代的-5-(4H)-四唑啉酮及它們的中間體的制備；EP-A-146279公開(kāi)了某些四唑啉酮衍生物具有除草活性，但是上述化合物的除草活性在各方面是不令人滿意的。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)了新的式(I)四唑啉酮衍生物 其中R表示以下基團(tuán) R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫原子，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C3-8環(huán)烷基，C7-9芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到苯基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基和硝基)；R5表示未取代或取代的苯基，未取代或取代的C7-12芳烷基，未取代或取代的苯氧基-C1-4烷基，或者未取代或取代的苯硫基-C1-4烷基(取代到這些取代基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺?；?，C1-6烷基磺?；?，C1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，C1-4烷氧羰基，硝基和氰基)；
R1和R2彼此獨(dú)立地表示C1-10烷基，C1-6鹵代烷基，C3-8環(huán)烷基，C2-10鏈烯基，C2-6炔基，未取代或取代的C7-9芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到這些取代基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基和硝基)；或者R1和R2與它們連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)基，它們也可以任意選擇地和環(huán)己烷或苯縮合，或者也可以任意選擇地被C1-4烷基或鹵素取代；其條件是當(dāng)R表示未取代的C7-9芳烷基或取代的芐基時(shí)(取代到芐基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷基磺?；?，C1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，C1-4烷氧羰基，硝基和氰基)；R1表示C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C3-8環(huán)烷基，C2-6鏈烯基，C2-6炔基，未取代或取代的C7-9芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到這些取代基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧基，羧基，氰基和硝基)，和；R2表示C7-10烷基，C1-6鹵代烷基，C3或C7-8環(huán)烷基，C7-10鏈烯基，C2-6炔基；或者R1和R2與它們連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)基，它們也可以和環(huán)己烷或苯縮合，或者也可以任意被C1-4烷基或鹵素取代。
本發(fā)明的式(I)化合物可以按照以下方法制備a)將化合物(II) 其中R的定義同上，和化合物(III)反應(yīng) 其中R1和R2定義同上及M表示公知的離去基，如鹵素(例如氯，溴或碘)，磺酸酯(例如三氟甲磺酸酯，甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)或者烷氧基等，特別優(yōu)選氯和溴。反應(yīng)在惰性溶劑中進(jìn)行，并且假如合適的話于酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。
本發(fā)明的式(I)化合物具有強(qiáng)的除草活性，并且特別是具有與農(nóng)作物極相容的優(yōu)異的除草作用，在此方面比上述EP-A-146279公開(kāi)的類似于式(I)的化合物有改進(jìn)，因此本發(fā)明的化合物作為選擇性除草劑具有重要的意義。在上式中“鹵素”，“鹵代烷基”，“鹵代烷氧基”和“鹵代烷硫基”中的鹵素是氟，氯，溴或碘，優(yōu)選氟，氯或溴。
“烷基”可以是直鏈或支鏈的，如上述例如是甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔-丁基，正-，異-或叔-戊基，戊-3-基，新戊基，正己基。
“烷氧基”可以是直鏈或支鏈的，如上述例如是甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正-，異-，仲-或叔-丁氧基，正戊氧基，正己氧基。
“烷硫基”可以是直鏈或支鏈的，如上述例如是甲硫基，乙硫基，丙硫基，異丙硫基，正丁硫基。
“烷基亞磺?；笨梢允侵辨溁蛑ф湹模缟鲜隼缡羌谆鶃喕酋；?，乙基亞磺酰基，丙基亞磺酰基，異丙基亞磺酰基，正丁基亞磺?；?。
“烷基磺?；笨梢允侵辨溁蛑ф湹?，如上述例如是甲基磺?；?，乙基磺?；?，丙基磺?；?，異丙基磺?；』酋；?br> “環(huán)烷基”例如包括環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基和環(huán)辛基。
上述的“鏈烯基”例如是烯丙基，1-甲基-烯丙基，1，1-二甲基烯丙基。
上述的“炔基”例如是炔丙基，1-甲基-炔丙基，1，1-二甲基炔丙基。
上述的“芳烷基”例如是芐基，苯乙基，1-苯基乙基，3-苯基丙基，1-甲基-2-苯基乙基，2-甲基-2-苯基乙基，α，α-二甲基芐基，1-甲基-3-苯基丙基，α-丙基芐基，α-異丙基芐基，1-乙基-2-苯基乙基，丁基芐基.1-乙基-3-苯基丙基。
“鹵代烷基”是直鏈或支鏈的，如上述例如是二氟甲基，三氟甲基，2-氟乙基，2-氯乙基，2-溴乙基，2，2，2-三氟乙基，1，1，2，2-四氟乙基，1，1，2，2，2-五氟乙基，2，2，3，3，3-五氟丙基，3-氯丙基，1，3-二氟丙-2-基，1，1，1-三氟丙-2-基，2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基，3-溴丙基。
“鹵代烷氧基”和“鹵代烷硫基”中的鹵代烷基部分的定義和上述“鹵代烷基”相同。
上述的“烷氧羰基”例如是甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，異丙氧羰基，丁氧羰基。
“5-或6-元雜環(huán)基”可以任意選擇和環(huán)己基或苯縮合，如上述例如是吡咯-1-基，吡咯烷-1-基，哌啶-1-基，吲哚-1-基，吲哚啉-1-基，八氫吲哚-1-基，1，2-二氫喹啉-1-基，1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，十氫喹啉-1-基。另外，這些雜環(huán)基可以是未取代的或被C1-4烷基例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正-，仲-，異，叔-丁基等或鹵素如氟或氯等取代，并且當(dāng)有多個(gè)取代基存在時(shí)，它們彼此可以相同或不同。
上述本發(fā)明式(I)化合物中優(yōu)選的化合物是其中R表示以下基團(tuán) 其中R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫原子，C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C3-7環(huán)烷基，C7-8芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到苯基上的1-3個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-4烷基，C1-4鹵代烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4鹵代烷硫基，苯基，苯氧基和硝基)；R5表示未取代或取代的苯基，未取代或取代的C7-10芳烷基，未取代或取代的苯氧基-C1-3烷基，或者未取代或取代的苯硫基-C1-3烷基(取代到這些取代基上的1-4個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C1-5烷氧基，C1-5鹵代烷氧基，C1-5烷硫基，C1-5烷基亞磺?；?，C1-5烷基磺酰基，C1-5鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，C1-3烷氧羰基，硝基和氰基)；R1和R2彼此獨(dú)立地表示C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C3-7環(huán)烷基，C2-5鏈烯基，C2-5炔基，未取代或取代的C7-9芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到這些取代基上的1-4個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C1-5烷氧基，C1-5鹵代烷氧基，C1-5烷硫基，C1-5鹵代烷硫基，苯基，苯氧基和硝基)；或者R1和R2與它們連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)基，它們也可以任意選擇和環(huán)己烷或苯縮合，或者也可以任意被甲基，乙基，正丙基，異丙基，氟，氯或溴取代；其條件是當(dāng)R表示未取代的C7-9芳烷基或未取代或取代的芐基時(shí)(取代到芐基上的1-4個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C1-5烷氧基，C1-5鹵代烷氧基，C1-5烷硫基，C1-5烷基亞磺酰基，C1-5烷基磺酰基，C1-5鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，C1-3烷氧羰基，硝基和氰基)R1表示C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C3-7環(huán)烷基，C2-5鏈烯基，C2-5炔基，未取代或取代的C7-9芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到這些取代基上的1-4個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C1-5烷氧基，C1-5鹵代烷氧基，C1-5烷硫基，C1-5鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，氰基和硝基)，和；R2表示C1-5鹵代烷基，C3或C7環(huán)烷基，C2-5炔基；或者R1和R2與它們連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)基，它們可以和環(huán)己烷或苯縮合，或者可以任意被甲基，乙基，正丙基，異丙基，氟，氯或溴取代。
上述本發(fā)明式(I)化合物中更優(yōu)選的化合物是其中R表示以下基團(tuán) 其中R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，氯甲基，三氟甲基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，芐基，未取代或取代的苯基(取代到苯基上的1-2個(gè)基團(tuán)選自氟，氯，甲基，三氟甲基，甲氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，甲硫基，三氟甲硫基和硝基)；R5表示苯基，芐基，苯乙基，1-苯基乙基，3-苯基丙基，1-甲基-2-苯基乙基，2-甲基-2-苯基乙基，α，α-二甲基芐基，苯氧基甲基，1-苯氧基乙基，2-苯氧基乙基，苯硫基甲基，1-苯硫基乙基或2-苯硫基乙基(其中這些基團(tuán)可以被1-3個(gè)選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，甲硫基，乙硫基，異丙硫基，甲基亞磺?；?，甲基磺?；谆酋；〈?。
R1和R2彼此獨(dú)立地表示甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，2-氯乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，烯丙基，炔丙基，1-甲基-3-丙炔基或1，1-二甲基-3-丙炔基；或R1和R2彼此獨(dú)立地表示芐基，苯乙基，1-苯基乙基，3-苯基丙基，1-甲基-2-苯基乙基，2-甲基-2-苯基乙基，α，α-二甲基芐基，或苯基(其中這些基團(tuán)可以被1-3個(gè)選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，甲硫基，乙硫基，異丙硫基，甲基亞磺?；谆酋；?，三氟甲硫基，2，2，2-三氟乙硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，硝基和氰基任意選擇取代)，或者R1和R2和它們連接的氮原子一起形成吡咯烷-1-基，2-甲基吡咯烷-1-基，2，5-二甲基吡咯烷-1-基，哌啶-1-基，2-甲基哌啶-1-基，2，6-二甲基哌啶-1-基，八氫吲哚-1-基，2-甲基八氫吲哚-1-基，吲哚啉-1-基，2-甲基吲哚啉-1-基，5-氟-2-甲基吲哚啉-1-基，2，3-二甲基吲哚啉-1-基，十氫喹啉-1-基，2-甲基十氫喹啉-1-基，1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氟-2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氯-2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，6-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氟-2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氯-2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2，-二甲基-1，2-二氫喹啉-1-基，6-氟-2，2-二甲基-1，2-二氫喹啉-1-基，2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉-1-基或2，2，4，6-四甲基-1，2-二氫喹啉-1-基。
其條件是當(dāng)R表示芐基，苯乙基，1-苯基乙基，3-苯基丙基，1-甲基-2-苯基乙基，2-甲基-2-苯基乙基，α，α-二甲基芐基或取代的芐基時(shí)(取代到芐基上的1-3個(gè)基團(tuán)選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；?，甲基磺?；?，異丙硫基，三氟甲硫基，2，2，2-三氟乙硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，硝基和氰基)R1表示甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，1-氯乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，烯丙基，炔丙基，1-甲基-3-丙炔基或1，1-二甲基-3-丙炔基，芐基，苯乙基，1-苯基乙基，3-苯基丙基，1-甲基-2-苯基乙基，2-甲基-2-苯基乙基，α，α-二甲基芐基或苯基(其中這些基團(tuán)是未取代的或被1-3個(gè)選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，甲硫基，乙硫基，異丙硫基，甲基亞磺?；?，甲基磺?；?，三氟甲硫基，2，2，2-三氟乙硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，硝基和氰基取代)，和R2表示1-氯乙基，環(huán)丙基，環(huán)庚基或炔丙基；或R1和R2和它們連接的氮原子一起形成八氫吲哚-1-基，2-甲基八氫吲哚-1-基，吲哚啉-1-基，2-甲基吲哚啉-1-基，5-氟-2-甲基吲哚啉-1-基，2，3-二甲基吲哚啉-1-基，十氫喹啉-1-基，2-甲基十氫喹啉-1-基，1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氟-2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氯-2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，6-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氟-2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氯-2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2，-二甲基-1，2-二氫喹啉-1-基，6-氟-2，2-二甲基-1，2-二氫喹啉-1-基，2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉-1-基或2，2，4，6-四甲基-1，2-二氫喹啉-1-基。
上述基本定義，無(wú)論是一般的或優(yōu)選范圍的，都可以如所述彼此結(jié)合，因此也包括優(yōu)選范圍之間的結(jié)合。
式(I)化合物含有不對(duì)稱碳原子，如下式 其中以C*表示的碳原子是不對(duì)稱碳原子。本發(fā)明所述的式(I)化合物為純的旋光活性對(duì)映體及適當(dāng)比例的旋光活性對(duì)映體(包括外消旋體)的混合物。
因此本發(fā)明的式(I)化合物是旋光活性對(duì)映體及它們的混合物。
按照本發(fā)明式(I)化合物的具體實(shí)例可以表示為表1中的以下化合物。
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
例如在上述式(I)化合物的制備方法a)中，使用1-(1-甲基-3-苯基丙基)-5(4H)四唑啉酮和N-乙基-N-環(huán)己基氨基甲酰氯作為原料，所述的制備方法可以用以下反應(yīng)式說(shuō)明 在上述制備方法a)中的原料(式(II)化合物)，除了其中R表示未取代的C7-9芳烷基或取代的芐基以外(取代到芐基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺?；珻1-6烷基磺?；珻1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，C1-4烷氧羰基，硝基和氰基)，是文獻(xiàn)中未公開(kāi)的新的化合物。
在特別優(yōu)選的式(II)化合物中，取代基R和式(I)化合物中的優(yōu)選的或更優(yōu)選的R有相同的含義。
式(II)化合物通常例如可以通過(guò)以下制備方法b)或c)制備制備方法b)式(IV)化合物R-N＝C＝O(IV)其中R的定義同上，和三甲代甲硅烷基疊氮化物在催化量的三氟化硼-乙醚絡(luò)合物存在下進(jìn)行反應(yīng)。制備方法c)上述式(IV)化合物和疊氮化鈉在極性溶劑中于催化量的氯化鋁存在下進(jìn)行反應(yīng)。
在上述方法b)和c)中作為原料的式(IV)化合物包括有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域公知的異氰酸酯，它很容易得到，例如使式(V)表示的胺
R-NH2(V)其中R的定義同上，例如和光氣按照“SHIN JIKKEN KAGAKU KOUZA”(New experimental chemistry lecture)Vol.14，III，PP.1490-1496(Maruzen Ltd出版，1978.2月20日)所述的方法進(jìn)行反應(yīng)得到。
上述式(V)化合物能夠例如按照“SHIN JIKKEN KAGAKU KOUZA”(New experimental chemistry lecture)Vol.14，III，PP.1332-1398(Maruzen Ltd 出版，1978.2月 20 日)或者按照“OrganicReaction”Vol 5,1949,301-330(John Wiley & Sons，Inc.)所述的類似方法合成。
式(II)化合物的典型實(shí)例是以下化合物1-(1-(2-甲基苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(3-甲基苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(4-甲基苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(3-氟苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(4-氯苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(3-氟甲基苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(3，4-二甲基苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(2，4-二氯苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(2，3，4-三氯苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(4-氟苯基)丙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(3-甲氧苯基)丙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(3-氟苯基)丁基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-甲基-1-苯基丙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(環(huán)己基芐基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(二苯基甲基)-5(4H)-四唑啉酮，1-芐基-2-甲基丙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-甲基-3-苯基丙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(，-二甲基-4-氟芐基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-甲基-2-苯氧基乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-甲基-苯硫基乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(R)-(2-甲基苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(S)-(3-甲基苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(R)-(3-氟苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(S)-(3-氟苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(R)-(2，4-二氟苯基)乙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(R)-(4-氟苯基)丙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(S)-(4-氟苯基)丙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-甲基-1-(R)-苯基丙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(R)-甲基-3-苯基丙基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(1-(R)-甲基-2-苯氧基乙基)-5(4H)-四唑啉酮等。
作為與上述式(II)化合物反應(yīng)的式(III)化合物的典型實(shí)例是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域公知的氨基甲酰氯，可以舉出以下化合物N，N-二乙基氨基甲?；?，N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲酰基氯，N，N-二正丙基氨基甲?；?，N-環(huán)丙基-N-正丙基氨基甲?；?，N-環(huán)丙基-N-異丙基氨基甲?；?，N，N-二烯丙基氨基甲?；?，N，N-二炔丙基氨基甲?；?，N-異丙基-N-苯基氨基甲?；龋琋-2-氯苯基-N-異丙基氨基甲?；?，N-3-溴苯基-N-異丙基氨基甲?；?，N-4-氟苯基-N-異丙基氨基甲酰基氯，N-(4-甲基苯基)-N-異丙基氨基甲酰基氯，N-芐基-N-乙基氨基甲?；龋?-吲哚啉基羰基氯，1，2，3，4-四氫喹啉-1-基羰基氯，2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基羰基氯，2，2，-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基羰基氯，N-1，1-二甲基炔丙基-N-苯基氨基甲?；?，N-甲基-N-苯基氨基甲酰基氯，N-乙基-N-苯基氨基甲?；?，N-正丙基-N-苯基氨基甲?；?，N-環(huán)己基-N-異丙基氨基甲?；?，2-甲基-1，2-二氫喹啉-1-基羰基氯，2，2-二甲基-1，2-二氫喹啉-1-基羰基氯等。
制備方法a)的反應(yīng)通常在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行，在上述反應(yīng)中作為所述惰性有機(jī)溶劑的實(shí)例可以舉出脂肪族，脂環(huán)族和芳香族烴類(它們也可以任意選擇被氯化)，例如戊烷，己烷，環(huán)己烷，石油醚，揮發(fā)油，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷，氯苯，二氯苯；醚類例如乙醚，甲乙醚，二異丙基醚，二丁基醚，二噁烷，二甲氧基乙烷(DME)，四氫呋喃(THF)，二甘醇二甲醚(DGM)；腈類例如乙腈，丙腈；酰胺類例如二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMA)，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉二酮，六甲基磷酸三酰胺(HMPA)等。
制備方法a)可以在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行，作為優(yōu)選的實(shí)例可以舉出常用的堿4-二甲基氨基吡啶(DMAP)。
在使用DMAP作為酸結(jié)合劑時(shí)，制備方法a)的反應(yīng)通常在約-10到約200℃，優(yōu)選約25-約140℃于常壓下進(jìn)行，也可以在增壓或減壓下進(jìn)行。
制備方法a)的反應(yīng)也可以使用除了DMAP以外的酸結(jié)合劑進(jìn)行，作為所述酸結(jié)合劑可以舉出無(wú)機(jī)酸鹽(例如碳酸鈉，碳酸鉀等)，烷基醇化物(例如甲醇鈉，乙醇鈉，叔丁醇鉀)，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋰，有機(jī)堿(例如三乙胺，1，1，4，4-四甲基亞乙基二胺，N，N-二甲基苯胺，吡啶等)。
在使用酸結(jié)合劑進(jìn)行所述反應(yīng)時(shí)，通過(guò)使用DMAP作為催化劑能夠選擇性地得到式(I)化合物。
在上述情況下反應(yīng)溫度范圍通常為約0℃-約150℃，優(yōu)選約25℃-約100℃，所述反應(yīng)在常壓下進(jìn)行較好，但是也可以在增壓或減壓下進(jìn)行。
本發(fā)明的式(I)化合物例如可以使用1摩爾式(II)化合物和約1摩爾到約1.5摩爾式(III)化合物反應(yīng)制備，反應(yīng)在約1摩爾到約1.5摩爾作為堿的DMAP存在下，于上述惰性溶劑中進(jìn)行。
本發(fā)明的式(I)化合物例如可以使用1摩爾式(II)化合物和約1摩爾到約1.5摩爾式(III)化合物反應(yīng)制備，反應(yīng)用約0.01摩爾到約0.3摩爾DMAP作為催化劑，用約1摩爾到約1.5摩爾碳酸鉀作為堿，于上述惰性溶劑中進(jìn)行。
如此得到的本發(fā)明式(I)化合物可以被分離并通過(guò)重結(jié)晶，色譜法等提純。
上述制備方法b)的反應(yīng)可以使用三氟化硼醚絡(luò)合物作為催化劑進(jìn)行， 反應(yīng)溫度通常為約0℃-約200℃，優(yōu)選約50℃-約150℃，反應(yīng)優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。
但是也可以在增壓或減壓下進(jìn)行。
制備方法b)可以使用1摩爾式(IV)化合物和約1摩爾到約2摩爾三甲基甲硅烷基疊氮化物在約0.005摩爾到約0.01摩爾三氟化硼醚絡(luò)合物作為催化劑存在下進(jìn)行。
制備方法c)通常在極性溶劑中進(jìn)行，通常的極性溶劑例如可以舉出酰胺如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等；亞砜類如二甲基亞砜，環(huán)丁砜等。反應(yīng)溫度通常為約0℃-約200℃，優(yōu)選約20℃-約150℃，反應(yīng)優(yōu)選在常壓下進(jìn)行，但是也可以在增壓或減壓下進(jìn)行。
制備方法c)通常使用1摩爾式(IV)化合物和約1摩爾到約1.5摩爾疊氮化鈉在約0.05摩爾到約1摩爾氯化鋁作為催化劑存在下，在極性溶劑如二甲基甲酰胺中進(jìn)行。
本發(fā)明的式(I)化合物，如在隨后試驗(yàn)例中看到的，具有優(yōu)異的除草活性，能夠用作控制雜草的除草劑?！半s草”的廣義上講是指在不希望它們生長(zhǎng)的地方生長(zhǎng)的植物。
本發(fā)明的化合物根據(jù)其使用的濃度作為全部的或選擇性的除草劑，例如本發(fā)明的活性化合物在以下雜草和作物之間能夠作為選擇性除草劑。雙子葉屬雜草歐芥屬，獨(dú)行菜屬，拉拉藤屬，繁縷屬，黎屬，蕁麻屬，千里光屬，莧屬，馬齒莧屬，蒼耳屬，番薯屬，蓼屬，豚草屬，薊屬，苦苣菜屬，茄屬，蔊菜屬，野芝麻屬，婆婆納屬，曼陀羅屬，堇菜屬，鼬瓣花屬，罌粟屬，矢車菊屬，牛膝菊屬，節(jié)節(jié)菜屬，母草屬等。雙子葉屬作物木棉屬，大豆屬，甜菜屬，胡蘿卜屬，菜豆數(shù)，豌豆屬，茄屬，亞麻屬，番薯屬，野豌豆屬，煙草屬，番茄屬，落花生屬，蕓苔屬，萵苣屬，香瓜屬，南瓜屬等。單子葉屬雜草稗屬，狗尾草屬，黍?qū)?，馬唐屬，梯牧草屬，早熟禾屬，狐茅屬，屬，毒麥草屬，雀麥屬，燕麥屬，莎草屬，高糧屬，冰草屬，雨久花屬，飄拂草屬，慈菇屬，荸薺屬，藨草屬，雀稗屬，鴨嘴草屬，剪股穎屬，看麥娘屬，狗芽根屬等。單子葉數(shù)作物稻屬，玉蜀黍?qū)?，小麥屬，大麥屬，燕麥屬，黑麥屬，高糧屬，黍?qū)?，甘蔗屬，鳳梨屬，天門冬屬，蔥屬等。
本發(fā)明式(I)活性化合物的用途不限于上述植物，還能夠以同樣方式用于其它植物。
按照本發(fā)明，所有植物和植物的部分都能夠被處理。術(shù)語(yǔ)植物包括所有植物和植物總體，例如希望的或不希望的野生植物和作物植物(包括天然存在的作物品種)。作物植物可以是通過(guò)常規(guī)的育種和選種方法，或通過(guò)生物技術(shù)或基因工程方法或這些過(guò)程和方法的結(jié)合得到的植物品種，包括轉(zhuǎn)基因植物，以及包括不能或能夠通過(guò)植物專利或植物品種權(quán)保護(hù)的植物品種。植物部分包括土壤表面上下出現(xiàn)的植物的所有部分和組織，例如苗，葉，針葉，主莖和梗，樹(shù)干，花，果實(shí)，種子以及根，塊莖，球莖，根莖。術(shù)語(yǔ)植物部分還包括已收獲的植物和繁殖物，例如插條，塊莖，球莖，根莖，芽和種子。
按照本發(fā)明，使用活性成份或含有它們的組合物采用常規(guī)方法直接處理植物或植物部分或者它們的環(huán)境(包括土壤)或儲(chǔ)存室，例如通過(guò)浸漬，噴灑，撒粉，噴霧，散布方法處理，在繁殖物的情況下還可以進(jìn)行一次或多次的涂敷處理。
按照使用的濃度，本發(fā)明的活性化合物能夠非選擇性地控制雜草，例如用于工業(yè)場(chǎng)地，鐵路，小路或有或沒(méi)有種植樹(shù)木的場(chǎng)所。
另外，本發(fā)明的活性化合物能夠在終年有作物的處所控制雜草，例如用于森林，裝飾樹(shù)植物，果園，葡萄園，柑橘園，堅(jiān)果園，香蕉園，咖啡園，茶園，橡膠園，油棕櫚園，可可園，軟水果園，蛇麻草園等，還可以在年生的作物中選擇性地控制雜草。
本發(fā)明的式(I)活性化合物當(dāng)應(yīng)用時(shí)可以制成常規(guī)的制劑，作為這種制劑可以舉出例如溶液，乳液，可濕性粉劑，懸浮劑，粉末，可溶性粉末，顆粒劑，片劑，濃縮懸浮乳油，微膠囊，聚合材料，瓊博(jumbo)制劑等。
這些制劑能夠按照本身公知的方法制備，例如將活性化合物和補(bǔ)充劑，即液體稀釋劑和/或固體稀釋劑或載體混合，也可以任意選擇加入表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑。當(dāng)用水作物補(bǔ)充劑時(shí)，例如可以用有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。
作為液體稀釋劑或載體一般可以舉出芳香烴(例如二甲苯，甲苯，烷基萘等)，氯代芳香烴或氯代脂肪烴(例如氯苯，二氯乙烷，二氯甲烷等)，脂肪烴[環(huán)己烷等或鏈烷烴(例如礦物油部分等)]，醇類(例如丁醇，乙二醇及其醚和酯)，酮類(例如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮，環(huán)己酮等)，強(qiáng)極性溶劑(例如二甲基甲酰胺，二甲基亞砜等)和水。
作為固體稀釋劑例如可以舉出粉碎的天然礦物(例如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，石絨，蒙托土，硅藻土等等)，粉碎的合成無(wú)機(jī)物(例如高度分散的硅酸，礬土，硅酸鹽等)等。
作為顆粒的固體載體可以舉出例如磨碎或分散的石料(例如方解石，大理石，浮石，海泡石，白云石等)，無(wú)機(jī)或有機(jī)粉末的合成顆粒，有機(jī)物的顆粒等(例如鋸末，椰子殼，玉米芯，煙草桿等)等。
作為乳化劑和/或泡沫形成劑可以舉出非離子和陰離子乳化劑[例如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽等)]，清蛋白水解產(chǎn)物等。
作為分散劑例如包括亞硫酸化木素廢液和甲基纖維素。
黏合劑也用于制劑中(粉劑，顆粒劑，乳液)，作為常用的黏合劑例如可以舉出羧甲基纖維素，天然的和合成的聚合物(例如阿拉伯樹(shù)膠，聚乙烯醇，聚醋酸乙酯等)。
還可以使用著色劑，作為著色劑例如可以舉出無(wú)機(jī)顏料(例如氧化鐵，氧化鈦，普魯士蘭等)，有機(jī)染料如茜素染料，偶氮染料或金屬酞菁染料，以及微量的營(yíng)養(yǎng)素，例如金屬如鐵，鎂，硼，銅，鈷，鉬，鋅等的鹽類。
所述制劑可以含有上述式(I)化合物的范圍通常是0.1-95％重量，優(yōu)選0.5-90％重量。
本發(fā)明的活性化合物能夠單獨(dú)或以其制劑形式用于控制雜草，它們也可以和公知的除草劑混合使用，所述的混合制劑能夠以最終制劑形式預(yù)先制備，或者在使用時(shí)用大筒混合制備。
本發(fā)明的式(I)化合物也可以和安全劑一起使用，并且通過(guò)這種混合可以擴(kuò)大它們作為選擇性除草劑的使用范圍，安全劑的實(shí)例可以舉出1-(α，α-二甲基芐基)-3-對(duì)-甲苯基脲。
作為上述混合制劑中可能結(jié)合的公知除草劑可以舉出例如4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-乙硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)酮；1-氨基-6-乙硫基-3-(2，2-二甲基丙基)-1，3，5-三嗪-2，4-(1H，3H)二酮；或N-(2-苯并噻唑基)-N，N’-二甲基脲等用于控制谷物的雜草；4-氨基-3-甲基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5(4H)酮等用于控制甘蔗的雜草；4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)酮等用于控制大豆的雜草。
驚奇地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明某些式(I)化合物的混合制劑顯示了協(xié)同的效果。
使用本發(fā)明的式(I)活性化合物時(shí)，它們本身能夠直接使用，或者以制劑的形式使用，例如準(zhǔn)備好的溶液，乳液，懸浮液，粉劑，顆粒劑，或者以通過(guò)進(jìn)一步稀釋制備的使用形式被使用。
本發(fā)明的式(I)活性化合物能夠通過(guò)澆灌，噴灑，噴霧，撒粉或撒顆粒等使用。
本發(fā)明的式(I)活性化合物能夠用于植物的芽前和芽后的任何階段，它們也可以混合于播種前的土壤中。
活性化合物的使用量可以在很大范圍內(nèi)變化，根據(jù)所需的效果可以有所不同。假如用作例如上述已經(jīng)提到的除草劑，其范圍約0.01-約5kg活性化合物/公頃，優(yōu)選約0.1-3kg活性化合物/公頃。
本發(fā)明化合物的制備和應(yīng)用通過(guò)以下實(shí)施例更詳細(xì)地描述，但是本發(fā)明不以任何方式限于這些實(shí)施例，除了另有敘述以外，“份”是指“重量份”?；衔锏闹苽鋵?shí)施例合成實(shí)施例1 1-(1-甲基-3-苯基丙基)-5(4H)四唑啉酮(1.0g)，二甲基氨基吡啶(0.67g)和N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲酰氯(1.04g)溶解在甲苯(20ml)中，于80℃加熱攪拌8小時(shí)，自然冷卻后將混合物用水(2×10ml)洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓下蒸掉溶劑，殘留物用硅膠柱色譜法(洗脫液己烷/乙酸乙酯＝3∶1)處理，得到1-(1-甲基-3-苯基丙基)-4-(N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲?；?-5(4H)四唑啉酮(1.65g)。n201.5215按照上述合成實(shí)施例1同樣的方法得到的化合物與合成實(shí)施例1得到的化合物一起列于以下表2中。表2
表2(續(xù))
表2(續(xù))
表2(續(xù))
合成實(shí)施例2(中間體) 混合1-甲基-3-苯基丙基異氰酸酯(7.68g)，三甲代甲硅烷基疊氮化物(7.58g)和催化量的三氟化硼-乙醚絡(luò)合物，加熱回流16小時(shí)，減壓下蒸掉過(guò)量的三甲代甲硅烷基疊氮化物，殘留物用硅膠柱色譜法(洗脫液己烷/乙酸乙酯＝1∶1)處理，得到1-(1-甲基-3-苯基丙基)-5(4H)四唑啉酮(8.70g)。n201.5372合成實(shí)施例3(中間體) 將疊氮化鈉(1.95g)懸浮于無(wú)水二甲基甲酰胺(18ml)中，于冰浴中氬氣流保護(hù)下加入無(wú)水氯化鋁(0.2g)，攪拌15分鐘，然后滴加1-甲基-3-苯基丙基異氰酸酯(5.25g)，于氬氣流中70-75℃加熱并且攪拌反應(yīng)混合物3小時(shí)，自然冷卻后，于攪拌下將反應(yīng)混合物加入到亞硫酸鈉(0.5g)，水(100ml)和冰(50g)的混合物中，用10％的鹽酸酸化，用乙酸乙酯萃取，用無(wú)水硫酸鈉干燥有機(jī)層后，減壓下蒸掉溶劑，殘留物用硅膠柱色譜法(洗脫液己烷/乙酸乙酯＝1∶1)處理，得到1-(1-甲基-3-苯基丙基)-5(4H)四唑啉酮(4.82g)。n201.5372按照上述合成實(shí)施例2或3同樣的方法得到的具體化合物與合成實(shí)施例2和3得到的化合物一起列于以下表3中。表3
表3(續(xù))
表3(續(xù))
表3(續(xù))
生物學(xué)實(shí)驗(yàn)例實(shí)驗(yàn)例1稻田雜草除草效果的試驗(yàn)活性物質(zhì)制劑的制備載體 丙酮5重量份；乳化劑芐氧基聚乙二醇醚1重量份；混合1重量份活性物質(zhì)和上述量的載體及乳化劑，以乳液形式得到活性物質(zhì)的制劑，用水稀釋所述數(shù)量的上述制劑，制備成試驗(yàn)用制劑。試驗(yàn)方法在溫室中將2.5葉期(15cm高)的3棵水稻秧苗(栽培者Nipponbare)轉(zhuǎn)移到填有稻田土壤的500cm2的花盆中種植稗子，牛毛氈，小花(smallflower)，燈芯草，雨花久和闊葉雜草(普通母草，印度紫水莧菜，長(zhǎng)莖溝繁縷，美國(guó)多花樂(lè)果，虻眼，等)的種子，澆水使深度達(dá)到約2-3cm。
稻秧轉(zhuǎn)移5天以后，將按照上述方法制備的每種活性化合物的制劑加到水的表面，于3周后檢查除草效果，在此期間保持水的深度為3cm。雜草完全死亡的情況除草效果為100％，沒(méi)有除草效果為0％。
結(jié)果本發(fā)明的化合物№6，8，18，26，27，38，46和48在用量為0.5kg/ha時(shí)顯示出對(duì)稻田雜草足夠的除草效果，并且對(duì)于稻秧是安全的。制劑例1(顆粒劑)往10重量份化合物6，30重量份斑脫土(蒙托土)，58重量份滑石和2重量份木素磺酸鹽的混合物中加入25重量份水，充分捏合，通過(guò)擠出顆粒制備10-40目的顆粒，于40-50℃干燥，得到顆粒劑。制劑例2(顆粒劑)將具有顆粒大小分布0.2-2mm的95重量份粘土礦物顆粒放入旋轉(zhuǎn)混合器中，旋轉(zhuǎn)時(shí)將5重量份的化合物18與液體稀釋劑一起噴霧到混合器中，均勻潤(rùn)濕，于40-50℃干燥，得到顆粒劑。制劑例3(濃乳油)混合30重量份化合物26，5重量份二甲苯，8重量份聚氧乙烯烷基苯基醚和7重量份烷基苯磺酸鈣，攪拌，得到乳油。制劑例4(可濕性粉劑)
混合15重量份化合物38，80重量份的白炭(水合無(wú)定型氧化硅的細(xì)顆粒)和粘土粉末的混合物(1∶5)，2重量份烷基苯磺酸鈉和3重量份烷基萘磺酸鈉-甲醛-聚合物，以粉末形式得到可濕性粉劑。制劑例5(水分散顆粒劑)混合20重量份化合物46，30重量木素磺酸鈉，15重量份班托土，和35重量份熟硅藻土粉末，加入水，充分捏合，過(guò)0.3mm篩，干燥后得到水分散顆粒劑。
權(quán)利要求
1.通式(I)化合物 其中R表示以下基團(tuán) R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫原子，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C3-8環(huán)烷基，C7-9芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到苯基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基和硝基)；R5表示未取代或取代的苯基，未取代或取代的C7-12芳烷基，未取代或取代的苯氧基-C1-4烷基，或者未取代或取代的苯硫基-C1-4烷基(取代到這些取代基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷基磺?；珻1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，C1-4烷氧羰基，硝基和氰基)；R1和R2彼此獨(dú)立地表示C1-10烷基，C1-6鹵代烷基，C3-8環(huán)烷基，C2-10鏈烯基，C2-6炔基，未取代或取代的C7-9芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到這些取代基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，氰基和硝基)；或者R1和R2與它們連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)基，它們也可以任意選擇地和環(huán)己烷或苯縮合，或者也可以任意被C1-4烷基或鹵素取代；其條件是當(dāng)R表示未取代的C7-9芳烷基或取代的芐基時(shí)(取代到芐基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺?；?，C1-6烷基磺?；珻1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，C1-4烷氧羰基，硝基和氰基)R1表示C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C3-8環(huán)烷基，C2-6鏈烯基，C2-6炔基，未取代或取代的C7-9芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到這些取代基上的1-5個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，氰基和硝基)，和；R2表示C7-10烷基，C1-6鹵代烷基，C3或C7-8環(huán)烷基，C7-10鏈烯基，C2-6炔基；或者R1和R2與它們連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)基，它們也可以和環(huán)己烷或苯縮合，或者也可以任意被C1-4烷基或鹵素取代。
2.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物其中R表示以下基團(tuán) 其中R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫原子，C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C3-7環(huán)烷基，C7-8芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到苯基上的1-3個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-4烷基，C1-4鹵代烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4鹵代烷硫基，苯基，苯氧基和硝基)；R5表示未取代或取代的苯基，未取代或取代的C7-10芳烷基，未取代或取代的苯氧基-C1-3烷基，或者未取代或取代的苯硫基-C1-3烷基(取代到這些取代基上的1-4個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C1-5烷氧基，C1-5鹵代烷氧基，C1-5烷硫基，C1-5烷基亞磺酰基，C1-5烷基磺?；?，C1-5鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，C1-3烷氧羰基，硝基和氰基)R1和R2彼此獨(dú)立地表示C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C3-7環(huán)烷基，C2-5鏈烯基，C2-5炔基，未取代或取代的C7-9芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到這些取代基上的1-4個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C1-5烷氧基，C1-5鹵代烷氧基，C1-5烷硫基，C1-5鹵代烷硫基，苯基，苯氧基和硝基)；或者R1和R2與它們連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)基，它們也可以任意選擇地和環(huán)己烷或苯縮合，或者也可以任意被甲基，乙基，正丙基，異丙基，氟，氯或溴取代；其條件是當(dāng)R表示C7-9芳烷基或未取代或取代的芐基時(shí)(取代到芐基上的1-4個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C1-5烷氧基，C1-5鹵代烷氧基，C1-5烷硫基，C1-5烷基亞磺?；珻1-5烷基磺?；?，C1-5鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，C1-3烷氧羰基，硝基和氰基)R1表示C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C3-7環(huán)烷基，C2-5鏈烯基，C2-5炔基，未取代或取代的C7-9芳烷基或者是未取代或取代的苯基(取代到這些取代基上的1-4個(gè)基團(tuán)選自鹵素，C1-5烷基，C1-5鹵代烷基，C1-5烷氧基，C1-5鹵代烷氧基，C1-5烷硫基，C1-5鹵代烷硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，氰基和硝基)，和；R2表示C1-5鹵代烷基，C3或C7環(huán)烷基，C2-5炔基；或者R1和R2與它們連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)基，它們可以和環(huán)己烷或苯縮合，或者可以任意被甲基，乙基，正丙基，異丙基，氟，氯或溴取代。
3.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物其中R表示以下基團(tuán) 其中R3和R4彼此獨(dú)立地表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，氯甲基，三氟甲基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，芐基，未取代或取代的苯基(取代到苯基上的1-2個(gè)基團(tuán)選自氟，氯，甲基，三氟甲基，甲氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，甲硫基，三氟甲硫基和硝基)；R5表示苯基，芐基，苯乙基，1-苯基乙基，3-苯基丙基，1-甲基-2-苯基乙基，2-甲基-2-苯基乙基，α，α-二甲基芐基，苯氧基甲基，1-苯氧基乙基，2-苯氧基乙基，苯硫基甲基，1-苯硫基乙基或2-苯硫基乙基(其中這些基團(tuán)可以被1-3個(gè)選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，甲硫基，乙硫基，異丙硫基，甲基亞磺?；?，甲基磺?；?，三氟甲硫基，2，2，2-三氟乙硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，硝基和氰基取代)。R1和R2彼此獨(dú)立地表示甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，2-氯乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，烯丙基，炔丙基，1-甲基-3-丙炔基或1，1-二甲基-3-丙炔基；或R1和R2彼此獨(dú)立地表示芐基，苯乙基，1-苯基乙基，3-苯基丙基，1-甲基-2-苯基乙基，2-甲基-2-苯基乙基，α，α-二甲基芐基，或苯基(其中這些基團(tuán)可以被1-3個(gè)選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，甲硫基，乙硫基，異丙硫基，甲基亞磺?；?，甲基磺?；?，三氟甲硫基，2，2，2-三氟乙硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，硝基和氰基任意選擇取代)，或者R1和R2和它們連接的氮原子一起形成吡咯烷-1-基，2-甲基吡咯烷-1-基，2，5-二甲基吡咯烷-1-基，哌啶-1-基，2-甲基哌啶-1-基，2，6-二甲基哌啶-1-基，八氫吲哚-1-基，2-甲基八氫吲哚-1-基，吲哚啉-1-基，2-甲基吲哚啉-1-基，5-氟-2-甲基吲哚啉-1-基，2，3-二甲基吲哚啉-1-基，十氫喹啉-1-基，2-甲基十氫喹啉-1-基，1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氟-2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氯-2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，6-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氟-2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氯-2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2，-二甲基-1，2-二氫喹啉-1-基，6-氟-2，2-二甲基-1，2-二氫喹啉-1-基，2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉-1-基或2，2，4，6-四甲基-1，2-二氫喹啉-1-基。其條件是當(dāng)R表示芐基，苯乙基，1-苯基乙基，3-苯基丙基，1-甲基-2-苯基乙基，2-甲基-2-苯基乙基，α，α-二甲基芐基或取代的芐基時(shí)(取代到芐基上的1-3個(gè)基團(tuán)選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺酰基，甲基磺?；?，異丙硫基，三氟甲硫基，2，2，2-三氟乙硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，硝基和氰基)R1表示甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，1-氯乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，烯丙基，炔丙基，1-甲基-3-丙炔基或1，1-二甲基-3-丙炔基，芐基，苯乙基，1-苯基乙基，3-苯基丙基，1-甲基-2-苯基乙基，2-甲基-2-苯基乙基，α，α-二甲基芐基或苯基(其中這些基團(tuán)是未取代的或被1-3個(gè)選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，甲硫基，乙硫基，異丙硫基，甲基亞磺?；?，甲基磺酰基，三氟甲硫基，2，2，2-三氟乙硫基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，硝基和氰基取代)，和R2表示1-氯乙基，環(huán)丙基，環(huán)庚基或炔丙基；或R1和R2和它們連接的氮原子一起形成八氫吲哚-1-基，2-甲基八氫吲哚-1-基，吲哚啉-1-基，2-甲基吲哚啉-1-基，5-氟-2-甲基吲哚啉-1-基，2，3-二甲基吲哚啉-1-基，十氫喹啉-1-基，2-甲基十氫喹啉-1-基，1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氟-2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氯-2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，6-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氟-2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，6-氯-2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基，2，2，-二甲基-1，2-二氫喹啉-1-基，6-氟-2，2-二甲基-1，2-二氫喹啉-1-基，2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉-1-基或2，2，4，6-四甲基-1，2-二氫喹啉-1-基。
4.式(I)化合物的制備方法， 其中R的定義同權(quán)利要求1，a)將化合物(II) 其中R的定義同權(quán)利要求1，和化合物(III)反應(yīng) 其中R1和R2定義同權(quán)利要求1，及M表示離去基，反應(yīng)在惰性溶劑中進(jìn)行，并且假如合適的話于酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。
5.除草組合物，其特征是它們含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)四唑啉酮衍生物。
6.殺滅雜草的方法，其特征是將權(quán)利要求1的式(I)四唑啉酮衍生物施用于雜草或雜草生長(zhǎng)的處所。
7權(quán)利要求1的式(I)四唑啉酮衍生物消滅雜草的用途。
8.制備除草組合物的方法，其特征是將權(quán)利要求1的式(I)四唑啉酮衍生物和補(bǔ)充劑和/或表面活性劑混合。
9.下式表示的四唑啉酮衍生物 其中R的定義同權(quán)利要求1，其條件是R不表示未取代的C7-9芳烷基或取代的芐基。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了新的式(I)四唑啉酮衍生物,其中R表示基團(tuán)(a);R
文檔編號(hào)A01N43/713GK1335840SQ00802555
公開(kāi)日2002年2月13日 申請(qǐng)日期2000年1月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年1月8日
發(fā)明者五島敏男, 伊藤整志, 渡邊幸喜 申請(qǐng)人:日本拜耳農(nóng)藥株式會(huì)社