專利名稱：控制線蟲的組合物和方法
本申請要求1999年5月10日提交的申請?zhí)枮?8/10240的南非臨時(shí)申請的權(quán)益。
更嚴(yán)重的問題是植物病蟲害如真菌，昆蟲和線蟲毀壞了大量作物。例如，據(jù)估計(jì)，在全世界的熱帶和亞熱帶地區(qū)，植物寄生的線蟲通過取食植物和/或使植物感染有害疾病而毀壞高達(dá)50％或更多的每年種植的幼苗。線蟲可侵襲多種農(nóng)作物，如大豆，花生，草莓，棉花，煙草，南瓜，馬鈴薯和其它塊根類蔬菜等。
因?yàn)槲滞恋挠邢薰┙o，因此必須提高現(xiàn)有耕地的產(chǎn)出率。一種實(shí)現(xiàn)的方法是通過使用殺生物劑降低由植物害蟲引起的作物損失。Rodriguez-kabana，R.，等人的“化學(xué)和生物控制(Chemical and BiologicalControl)”，熱帶作物的土壤傳播疾病(Soilborne Diseases of TropicalCrops)，1997，第17章，397-418頁，記載了通過使用化學(xué)殺生物劑處理含有害蟲的土壤來控制植物病原體的歷史。根據(jù)作者的論述，用于控制害蟲的作物化學(xué)處理自19世紀(jì)以來早已應(yīng)用于實(shí)踐。早期的殺生物劑包括二硫化碳，甲醛和三氯硝基甲烷(氯化苦)。后來開發(fā)的更高活性的殺蟲劑包括鹵代烴，如溴代甲烷，二溴化乙烯(EDB)，以及1，2-二溴-3-氯丙烷(DBCP)。EDB和DBCP殺蟲劑已在幾個(gè)工業(yè)發(fā)達(dá)國家被禁止使用，因?yàn)樗鼈兙哂兄掳┗蛑峦蛔冏饔?，由于溴代甲烷對臭氧層的有害作用，它也將在一定期間內(nèi)被從美國市場上排除。
Moje，W，“有機(jī)鹵化物的化學(xué)和殺線蟲的活性(The Chemistry andNematocidal Activity of Organic Halides)”，害蟲控制研究進(jìn)展(Advances in Pest Control Research)，第III卷，1960，第181-212頁，公開了異硫氰酸酯作為殺線蟲和其它寄生于土壤中的生物的有效物質(zhì)(第207-209)。
最近，醛類如糠醛，苯甲醛和檸檬醛已被記載用于植物病原體的控制。例如，美國專利No.5,084,477中公開了使用糠醛作為殺線蟲劑。
醛和各種化合物的組合物已經(jīng)用于各種應(yīng)用。德國專利號448,446公開了使用水溶性糠醛和呼吸或觸殺毒物如除蟲菊或煙堿提取物作為一種藥劑控制昆蟲植物害蟲；美國專利No.4,440,783中公開了使用異硫氰酸烯丙酯或異硫氰酸低鏈烷基酯與香茅草油和/或可以是苯甲醛的氣味掩蔽劑的組合物驅(qū)逐垃圾周圍的動(dòng)物；以及美國專利No.5,703,124中公開了含有異硫氰酸烯丙酯和含有醛基的多元醇的殺微生物組合物，多元醇提高了異硫氰酸烯丙酯的水溶性。1999年10月5日頒證的日本專利號11269010并同時(shí)也登載在化學(xué)文摘(Chemical Abstract)No.1999629918中公開了一種組合物，其由取代的glyoxylohydroximoyl chloride，一種可以是戊二醛的殺真菌劑和可以是亞烷基雙(異硫氰酸酯)的殺細(xì)菌劑組成。上述組合物可用于控制造紙工業(yè)白水中的細(xì)菌和真菌。Farghally等人，在J.Pharm.Belg.(1985)，40(6)，366-72中報(bào)道通過喹啉羧醛腙(quinolinecarboxyaldehydehydrazones)與例如異硫氰酸苯酯反應(yīng)合成選擇性的喹啉羧醛腙衍生物化學(xué)文摘(Chemical Abstract No.198784461)。發(fā)現(xiàn)合成的化合物沒有殺細(xì)菌活性。
目前仍然需要發(fā)現(xiàn)更有效的植物病原體控制劑。因此本發(fā)明提供了新的組合物，它是一種更高效的殺線蟲劑。
第一個(gè)實(shí)施方案的一種優(yōu)選情況是，至少一種含有4-12個(gè)碳原子的雜環(huán)醛和下述至少一種異硫氰酸酯或其前體含有2-14個(gè)碳原子的脂族異硫氰酸酯，含有2-14個(gè)碳原子的脂族異硫氰酸酯的前體，含有5-12個(gè)碳原子的環(huán)狀異硫氰酸酯，含有5-12個(gè)碳原子的環(huán)狀異硫氰酸酯的前體或它們的混合物。
第一個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，至少一種含有氧、氮、硫、磷或其組合的雜環(huán)醛，至少一種還含有氧、磷，額外的氮、額外的硫或其組合的異硫氰酸酯或其前體，或含有氧、氮、硫、磷或其組合的雜環(huán)醛和含有氧、磷，額外的氮、額外的硫或其組合的異硫氰酸酯或其前體。
第一個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，雜環(huán)醛是甲酰環(huán)醚。
第一個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，至少一種雜環(huán)醛包括糠醛、2，5-二甲酰呋喃、甲酰吡喃、甲酰三氫呋喃、甲酰吡啶或它們的混合物，以及至少一種異硫氰酸酯或其前體包括異硫氰酸甲酯、異硫氰酸乙酯、異硫氰酸丙酯、異硫氰酸丁酯、異硫氰酸烯丙酯、異硫氰酸苯酯、異硫氰酸芐酯、N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它們的混合物。
第一個(gè)實(shí)施方案的另一種更優(yōu)選情況是，至少一種雜環(huán)醛包括糠醛、2，5-二甲酰呋喃或它們的混合物，至少一種異硫氰酸酯或其前體包括異硫氰酸甲酯、異硫氰酸烯丙酯、N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它們的混合物。
上述實(shí)施方案的另一優(yōu)選情況是，至少一種異硫氰酸酯是以芥子油成分存在。
第一個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，組合物還含有用于雜環(huán)醛，異硫氰酸酯或雜環(huán)基醛和異硫氰酸酯兩者的載體系統(tǒng)。
第一個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，組合物是溶液，懸浮液或乳狀液形式。優(yōu)選，水溶液，水懸浮液或水乳狀液形式。
第一個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，組合物還含有油。
第一個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，在組合物中存在的每100份雜環(huán)醛或其前體和異硫氰酸酯或其前體的總量中，含有約50至約99.5份雜環(huán)基醛和約0.5至約50份異硫氰酸酯或其前體的總和。
第一個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，在組合物中存在的每100份醛或其前體和異硫氰酸酯或其前體的總量中，含有約80至約97份雜環(huán)基醛和約3至約20份異硫氰酸酯或其前體。
第一個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，組合物含有(a)糠醛和(b)異硫氰酸甲酯、異硫氰酸烯丙酯、N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它們的混合物并且該組合物中每100份(a)和(b)中含有約85至約95份(a)和約5至約15份(b)。
根據(jù)第二個(gè)寬范圍的實(shí)施方案，本發(fā)明包括一種控制植物害蟲的方法，該方法包括將含至少一種含有1-25個(gè)碳原子的醛和至少一種含有2-18個(gè)碳原子的異硫氰酸酯或其前體的組合物施用至存在植物害蟲的環(huán)境中。
第二個(gè)實(shí)施方案的優(yōu)選情況是，通過將組合物施用至存在所述植物害蟲的植物生長介質(zhì)中實(shí)施該方法。優(yōu)選，植物生長介質(zhì)包括土壤。
第二個(gè)實(shí)施方案的優(yōu)選情況是，至少一種醛包括含有3-12個(gè)碳原子的脂族醛，含有5-14個(gè)碳原子的環(huán)狀醛，或它們的混合物，并且至少一種異硫氰酸酯或其前體包括含有2-14個(gè)碳原子的脂族異硫氰酸酯，含有2-14個(gè)碳原子的脂族異硫氰酸酯前體，含有5-12個(gè)碳原子的環(huán)狀異硫氰酸酯，含有5-12個(gè)碳原子的環(huán)狀異硫氰酸酯前體或它們的混合物。
第二個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，至少一種醛或其前體包括糠醛，2，5-二甲酰呋喃，甲酰吡喃，苯甲醛或它們的混合物，并且至少一種異硫氰酸酯或其前體包括異硫氰酸甲酯，N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮，異硫氰酸烯丙酯，或它們的混合物。
第二個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，在種植植物或播種前將組合物施用至植物生長介質(zhì)中。
第二個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，處理的植物害蟲包括線蟲。
第二個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，將足量的組合物施用至植物生長介質(zhì)以提供每百萬重量份的處理介質(zhì)中含有約0.1至約1000重量份的醛或其前體和異硫氰酸酯或其前體的總濃度。
第二個(gè)實(shí)施方案的另一種優(yōu)選情況是，將足量的組合物施用至介質(zhì)以提供每百萬重量份的處理介質(zhì)中含有約0.5至約500重量份的醛或其前體和異硫氰酸酯或其前體的總濃度。
第二個(gè)實(shí)施方案的更優(yōu)選情況是，植物生長介質(zhì)包括土壤以及組合物包括(a)糠醛和(b)異硫氰酸甲酯，異硫氰酸烯丙酯，N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它們的混合物，以及將足量的組合物施用至土壤以獲得每百萬重量份處理土壤中含有約1至約100重量份(a)和(b)的總濃度。另一更優(yōu)選情況是，組合物包括(a)糠醛和(b)異硫氰酸甲酯，異硫氰酸烯丙酯或它們的混合物，以及將足量的組合物施用至土壤以獲得每公頃處理土壤中含(a)+(b)約2至約500公斤的劑量。
第二個(gè)實(shí)施方案的另一優(yōu)選情況是，該方法包括將醛或其前體以及異硫氰酸酯或其前體分別施用至植物生長介質(zhì)。
對本發(fā)明方法中使用的組合物進(jìn)行更詳細(xì)的分析，醛組分可以是任意一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)醛基的有機(jī)化合物，包括脂族或脂環(huán)族，即環(huán)脂族化合物，特別是含有至多25個(gè)碳原子的化合物。醛可含有25個(gè)以上的碳原子，特別是聚合物或多醛基化合物的情況，但通常優(yōu)選使用不超過25個(gè)碳原子的醛，因?yàn)檫@些化合物通常更易于獲得并且價(jià)格低于高分子量的醛。此外，除了這些化合物的醛基中的氧原子外，醛組分可含有雜原子。適合的雜原子包括氧、氮、硫、磷以及兩種或多種上述雜原子的組合。最優(yōu)選的雜原子是氧。
本發(fā)明組合物和/或方法中使用的脂族醛化合物包括直鏈-或支鏈化合物，以及它們可以是全部飽和或者可含有烯鍵式不飽和鍵。優(yōu)選的脂族醛含有至多12個(gè)碳原子，并通常含有3-12個(gè)碳原子。在本發(fā)明更優(yōu)選的實(shí)施方案中，當(dāng)醛組分是脂族醛時(shí)，含有4-8個(gè)碳原子。典型的飽和脂族化合物包括丙醛、丁醛、戊醛(戊醛)、戊二醛、己醛、庚醛、辛醛、2-甲基-己醛、2，3-二甲基-癸醛、2-羥基-己醛、3-氨基-庚醛等。適合的烯鍵式不飽和脂族化合物包括丙烯醛、丁烯醛(巴豆醛)、己烯醛、2-硫代-辛烯醛、檸檬醛等。優(yōu)選的脂族醛包括丁醛、巴豆醛、戊醛、戊二醛、己醛、庚醛、辛醛和它們的任意混合物。
本發(fā)明組合物和/或方法中使用的環(huán)狀醛化合物可以是碳環(huán)的，即組成環(huán)的原子僅為碳原子的化合物，或雜環(huán)，即組成環(huán)的原子含有除碳原子以外的原子的化合物。典型的環(huán)狀醛是那些含有3-25個(gè)碳原子并優(yōu)選含有4-12個(gè)碳原子的環(huán)狀醛。特別優(yōu)選的環(huán)狀醛是含有4-8個(gè)碳原子的雜環(huán)醛，特別是環(huán)醚。適合的脂環(huán)族化合物包括環(huán)己醛、環(huán)己烯醛、3-甲基-環(huán)己醛、4-羥基-環(huán)庚醛、1，3-環(huán)己二醛、飽和和不飽和的甲酰環(huán)醚如糠醛、2，5-二甲酰呋喃、甲酰三氫呋喃、甲酰吡喃等。用于本發(fā)明方法的適合的芳香族化合物包括苯甲醛、1，4-二甲酰苯、2-甲酰萘、肉桂醛、水楊醛等。適合的芳香族雜環(huán)化合物包括甲酰吡啶等。優(yōu)選的脂環(huán)族醛是那些含有5個(gè)環(huán)原子的醛，其中的1個(gè)或多個(gè)可以是雜原子如氧、氮、硫、磷或其組合。更優(yōu)選的醛是飽和和不飽和的甲酰環(huán)醚，特別是糠醛，2，5-二甲酰呋喃，它們的前體，以及上述化合物兩種或多種的混合物。最優(yōu)選的醛是糠醛。
異硫氰酸酯可以是含有一個(gè)或多個(gè)異硫氰酸酯基團(tuán)的任意一種或多種有機(jī)化合物，包括特別含有2-14個(gè)碳原子的脂族或環(huán)狀化合物。該組分可含有14個(gè)以上的碳原子，但通常優(yōu)選使用不超過14個(gè)碳原子的異硫氰酸酯，原因類似于醛化合物，低分子量異硫氰酸酯通常更易于獲得并且價(jià)格低于高分子量的異硫氰酸酯。仍然類似于醛組分，除了該化合物中異硫氰酸酯中的硫原子外，異硫氰酸酯組分還可含有雜原子。適合的雜原子包括氧、氮、硫、磷以及兩種或多種上述雜原子的組合。
本發(fā)明組合物中使用的脂族異硫氰酸酯化合物包括直鏈或支鏈化合物，并且它們可以是全部飽和的或它們可含有烯鍵式不飽和鍵。優(yōu)選的脂族異硫氰酸酯含有2-14個(gè)碳原子，以及更優(yōu)選的脂族異硫氰酸酯是那些含有2-12個(gè)碳原子的異硫氰酸酯。典型的飽和脂族化合物及其前體包括異硫氰酸甲酯、異硫氰酸丙酯、異硫氰酸戊酯、異硫氰酸辛酯、2-甲基-己基異硫氰酸酯、2，3-二甲基-癸基異硫氰酸酯、2-羥基-己基異硫氰酸酯、3-氨基-庚基異硫氰酸酯、N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮、亞烷基雙(異硫氰酸酯)，如亞甲基雙(異硫氰酸酯)，亞乙基雙(異硫氰酸酯)等。適合的烯鍵式不飽和脂族化合物包括異硫氰酸烯丙酯、異硫氰酸烯丁酯、2-硫代-己烯基異硫氰酸酯等。優(yōu)選的脂族異硫氰酸酯及其前體包括異硫氰酸甲酯、異硫氰酸烯丙酯、N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮及其混合物。本發(fā)明組合物的異硫氰酸酯組分可以是純組分，或它們可以是可在市場上購得的組合物如芥子油中的組分。
類似于環(huán)狀醛，本發(fā)明組合物使用的環(huán)狀異硫氰酸酯化合物可以是任意幾種類型。它們可以是脂環(huán)族；芳香族，例如芳基，或取代芳基，例如烷芳基，芳烷基；雜環(huán)族等。特別使用的環(huán)狀異硫氰酸酯包括那些含有5-12個(gè)碳原子并優(yōu)選含有5-10個(gè)碳原子的環(huán)狀異硫氰酸酯。典型的脂環(huán)族化合物包括異硫氰酸環(huán)己酯、異硫氰酸環(huán)己烯酯、3-甲基-環(huán)己基異硫氰酸酯、4-羥基-環(huán)己基異硫氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異硫氰酸酯等。本發(fā)明使用的芳香族異硫氰酸酯包括異硫氰酸苯酯、異硫氰酸芐酯、4-甲基-芐基異硫氰酸酯、1，4-二異硫氰酸根合苯、呋喃基異硫氰酸酯等。優(yōu)選的環(huán)狀異硫氰酸酯包括呋喃基異硫氰酸酯，異硫氰酸苯酯，異硫氰酸苯酯及其混合物。
如上所述，本發(fā)明使用的殺蟲劑混合物使得使用比混和物中的每種組分單獨(dú)使用時(shí)更低的總體殺蟲劑量實(shí)現(xiàn)同樣的殺蟲效果成為可能。本發(fā)明在總?cè)┙M分與總異硫氰酸酯組分很寬的比例范圍內(nèi)都是有效的。通常，在組合物每100份總?cè)┙M分加總異硫氰酸酯組分中，即在本發(fā)明組合物或本發(fā)明方法使用的組合物中每100份所有醛組分與所有異硫氰酸酯組分的總量中，含有約50至約99.5份的總?cè)┙M分以及約0.5至約50份的總異硫氰酸酯組分。除非另有說明，份、百分比和比例都表示以重量計(jì)。在醛和異硫氰酸酯濃度超出上述范圍時(shí)，也可使用本發(fā)明的組合物，然而，在這種情況下結(jié)果可能不如在組分濃度處于上述范圍時(shí)令人滿意。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，在每100份醛組分加異硫氰酸酯組分的總量中，含有約80至約97份的總?cè)┙M分以及約3至約20份的總異硫氰酸酯組分，以及更優(yōu)選在每100份醛組分加異硫氰酸酯組分的總量中，含有約85至約95份的總?cè)┙M分以及約5至約15份的總異硫氰酸酯組分。
本發(fā)明可用于控制各種植物害蟲。此處使用的術(shù)語“植物害蟲”是指各種破壞植物，植物種子等的小型無脊椎動(dòng)物，包括線蟲、昆蟲、蛞蝓、小型節(jié)肢動(dòng)物、原生動(dòng)物、以及它們的卵和幼蟲等。由于本發(fā)明組合物主要用作殺線蟲劑，因此本發(fā)明方法將特別詳細(xì)地描述其控制植物有害線蟲的應(yīng)用。本發(fā)明可控制的線蟲可以是各種類型；例如它們可以是水生或土生線蟲。本發(fā)明可用于阻止線蟲對含水環(huán)境生長的植物即水栽植物，或生長在固體基質(zhì)如土壤中的植物，或在人工植物基質(zhì)如砂子、泥炭苔、稻草等中生長的植物的侵染。植物在其中生長并被保護(hù)的物質(zhì)在此通常是指植物生長介質(zhì)或簡稱作介質(zhì)，并且該術(shù)語還包括任何植物可生長于其中的物質(zhì)。
本發(fā)明的醛-異硫氰酸酯組合物在本發(fā)明中可以多種方式使用。在本發(fā)明處理方法中組合物中的醛和異硫氰酸酯組分可以混合并以混合物方式施用，或者可以分別施用，即在施用醛組分前、施用過程中或施用后施用異硫氰酸酯組分。而且，它們可以純品形式或與載體混合方式施用。通常優(yōu)選與載體一起使用，因?yàn)槲唇?jīng)稀釋施用該組合物的成本過高并且效率低下。已發(fā)現(xiàn)該組合物在很低濃度下具有很高的殺線蟲活性。
載體系統(tǒng)可以是任意適合的形式，例如可作為醛組分或異硫氰酸酯組分或兩種組分，即活性成分的溶劑，或與活性成分混合制成懸浮液或乳狀液。當(dāng)將組合物制成溶液時(shí)，溶劑可以是含水液體，例如水或含水醇溶液，或者可以是有機(jī)溶劑，如石油餾出物或高級烴，例如油。優(yōu)選載體系統(tǒng)由易于消散至環(huán)境中的物質(zhì)組成以避免上述物質(zhì)在處理介質(zhì)中的累積。當(dāng)各組分是可混溶液體時(shí)，優(yōu)選將它們混合制成所需比例的混合物并以該方式運(yùn)輸至使用地點(diǎn)。當(dāng)其中的活性成分不易混溶或是固體，但都可以溶于特定的溶劑，如水中時(shí)，可優(yōu)選在溶劑中制備各組分的濃縮溶液并將濃縮物運(yùn)輸至使用地點(diǎn)，就地稀釋成所需要的使用濃度。如果其中的一種或兩種組分不易溶解在適合的液體中，可優(yōu)選在必要或需要時(shí)使用適當(dāng)?shù)娜榛瘎┲苽洳豢扇艿慕M分在載體系統(tǒng)中的乳狀液。在某些情況下，可優(yōu)選將各組分制成氣溶膠以熏蒸法施用。這在各組分是揮發(fā)性的或在載體氣體中易于以液滴形式懸浮的情況下特別有利。無論如何，本發(fā)明并不限定組合物的特定形式。
本發(fā)明組合物可以以任何需要的方式施用至線蟲或處理的介質(zhì)?？蓪⒔M合物噴霧至處理介質(zhì)表面。當(dāng)組合物易溶于液體，如水以及處理的植物根沒有扎入栽培介質(zhì)很深時(shí)該方法特別有效。處理組合物還可以通過組合物的滴流溶液或乳劑，經(jīng)由土壤表面或埋入土壤內(nèi)的灌溉系統(tǒng)施用至例如土壤。當(dāng)需保護(hù)的植物根系深深扎根，例如約10厘米深時(shí)，優(yōu)選使用本方法。第三種處理方法是熏蒸法。當(dāng)組合物易于氣化或易于形成氣溶膠以及只需要控制寄居在土壤表面以下幾厘米深處的害蟲時(shí)優(yōu)選該方法。將本發(fā)明組合物施用至植物害蟲或含有害蟲的介質(zhì)的各種方法也不脫離本發(fā)明范圍。
將組合物施用至植物害蟲或害蟲躲藏的基質(zhì)的適當(dāng)?shù)臅r(shí)期將依賴于特定因素，包括施用的具體組合物。如果組合物沒有植物毒性，即對需保護(hù)的植物沒有損害時(shí)，可在種植時(shí)或種植前或后施用。另一方面，如果組合物對植物有害，可優(yōu)選在種植前幾天或幾周施用，以使組合物對目標(biāo)植物害蟲產(chǎn)生所需效果，同時(shí)在對處理組合物敏感的植物種植前已經(jīng)消散。
應(yīng)當(dāng)理解的是，監(jiān)控并自動(dòng)調(diào)節(jié)本發(fā)明組合物向處理介質(zhì)的施用，從而以有效的方式實(shí)施本發(fā)明也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
通過下述實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明。在這些實(shí)施例中稀釋劑用于制備基本殺線蟲劑溶液，選擇丙酮作為稀釋劑因?yàn)樵谶@些實(shí)施例中所使用的濃度下丙酮的殺線蟲活性可忽略不計(jì)。在每個(gè)實(shí)施例中使用的色拉碗(salad bowl)線蟲采集技術(shù)是標(biāo)準(zhǔn)的線蟲學(xué)分析方法(Rodriguez-Kabana & Pope，1981，Nematropica 11175-185)包括下列步驟將一份100mg含有線蟲的土壤樣品均勻地散布在紗紙表面，將紗紙放在具有1毫米網(wǎng)目的圓形篩網(wǎng)上。將篩網(wǎng)置于普通的色拉碗中并向色拉碗中加入足量的水使之剛沒過土樣。將土樣浸于水中72小時(shí)，在這段時(shí)間基本上所有存活的線蟲都從土壤相遷移至水相。72小時(shí)后將篩網(wǎng)從色拉碗中移出并將碗中的水通過38微米篩。水中的所有線蟲都保留在篩上。然后將線蟲從篩上沖洗下來并置于計(jì)數(shù)皿上計(jì)數(shù)線蟲。按照標(biāo)準(zhǔn)方差分析方法分析試驗(yàn)中獲得的數(shù)據(jù)。當(dāng)F值顯著時(shí)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法計(jì)算Fisher’s最低顯著性差異。除非另有說明，所有差別在95％或更高概率水平時(shí)都認(rèn)為是顯著的。
由棉花田的pH為6.2的砂質(zhì)粘壤土制備土樣，其中含有低于1％有機(jī)質(zhì)并被植物病原線蟲腎形小盤旋線蟲(腎形線蟲)嚴(yán)重侵染。土壤濕度為60％田間持水量，將土壤通過1毫米篩目的篩網(wǎng)并與洗過的細(xì)(1毫米粒度)硅質(zhì)河砂充分混合。每一土樣中含有1公斤上述土-砂混合物，將土樣放入3升塑料袋中。
將測試組合物A，B或C施用至包入袋中的土樣，進(jìn)行系列試驗(yàn)，劑量為每袋施用0.25，0.50，0.75和1.00毫升乳狀液，各劑量分別對應(yīng)于每公斤土-砂混合物中活性成分濃度為組合物A試驗(yàn)中0.040，0.080，0.120，和0.160毫升；組合物B試驗(yàn)中0.032，0.064，0.096和0.128毫升；以及組合物C試驗(yàn)中0.008，0.016，0.024，和0.032毫升。因此，在每一濃度水平，組合物A中所給組分濃度等于組合物B或組合物C中該組分濃度。系列試驗(yàn)還包括不含殺線蟲劑的對照樣本。制備足夠的樣本以提供每一處理濃度8個(gè)重復(fù)實(shí)驗(yàn)。將含有殺線蟲劑的土樣充分混合以將殺線蟲劑均勻分布于全部土壤中并將混合好的土樣放入1升的溫室植物花盆中并保濕一周。一周后，從每一花盆取100立方厘米土樣通過色拉碗采集技術(shù)進(jìn)行線蟲學(xué)分析。確定每一處理濃度重復(fù)試驗(yàn)中的活體線蟲平均數(shù)并記錄在表1中。
表1加入的乳狀液量(ml/kg土) 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00組合物 每100立方厘米土中的腎形線蟲A 73731043 1 1B 737623596498 526C 73760177 5 0本實(shí)施例表明當(dāng)施用最低劑量(0.25ml/kg土)時(shí)，糠醛和芥子油混合物比單獨(dú)使用糠醛或芥子油可明顯更有效地控制腎形線蟲。在該施用量下，使用組合物A腎形線蟲數(shù)量減少約58％，使用組合物B腎形線蟲數(shù)量減少約15.5％，以及使用組合物C腎形線蟲數(shù)量減少約18.5％。
重復(fù)實(shí)施例1的方法，不同之處如下組合物D含有99體積％的50-50體積％糠醛和苯甲醛混合物以及1體積％異硫氰酸甲酯；組合物E含有99％體積的50-50體積％糠醛和苯甲醛混合物以及1體積％丙酮；組合物F含有1體積％異硫氰酸甲酯和99體積％的丙酮。分析前將含殺線蟲劑土樣保濕11天。將不含乳化劑的組合物D，E和F的純品(沒有制成乳狀液)直接施用至土壤中，劑量為每公斤土壤使用0.0，0.1，0.2，0.4和0.8毫升。上述施用量分別對應(yīng)于每公斤土壤0.0，0.1，0.2，0.4和0.8毫升糠醛-苯甲醛-異硫氰酸甲酯混合物(組合物D)；每公斤土壤0.0，0.099，0.198，0.396和0.792毫升糠醛-苯甲醛(組合物E)；以及每公斤土壤0.0，0.001，0.002，0.004和0.008毫升異硫氰酸甲酯(組合物F)。因此，在每一濃度水平下，組合物D中所給組分濃度等于組合物E或組合物F中該組分濃度。每一試驗(yàn)重復(fù)5次。11天后，從每一花盆中取100立方厘米土樣通過色拉碗采集技術(shù)進(jìn)行線蟲學(xué)分析。確定每一處理濃度重復(fù)試驗(yàn)中的活體線蟲平均數(shù)并記錄在表II中。
表II加入的溶液量(ml/kg土) 0.00.10.2 0.4 0.8組合物每100立方厘米土中的腎形線蟲數(shù)D 2121535 0 0E 212278340 0F 212190227 118 11本實(shí)施例表明當(dāng)施用低劑量，例如約0.1ml/kg土?xí)r，糠醛和異硫氰酸甲酯混合物比單獨(dú)使用糠醛或異硫氰酸甲酯可明顯更有效地控制腎形小盤旋線蟲。例如，在0.1ml/kg土的施用量下，使用組合物D導(dǎo)致腎形線蟲數(shù)量減少約27％，使用組合物E導(dǎo)致腎形線蟲數(shù)量增加約31％，以及使用組合物F導(dǎo)致腎形線蟲數(shù)量減少約10.3％。
本實(shí)施例中使用的土樣是被紐帶線蟲(帽狀紐帶線蟲)和益線蟲(microbivorous)等線蟲侵染的棉田土樣。根據(jù)實(shí)施例1所述方法制備1公斤土樣。
本試驗(yàn)是以每公斤土樣施用0，1，2，3和4毫升乳劑的劑量進(jìn)行。上述劑量分別對應(yīng)于每公斤土樣0.0，0.0542，0.1084，0.1626和0.2168毫升的糠醛-威百畝鈉混合物(組合物G)；每公斤土樣0.0，0.05，0.10，0.15和0.20毫升糠醛(組合物H)；以及每公斤土樣0.0，0.0042，0.0084，0.0126和0.0168毫升威百畝鈉(組合物I)。因此，在每一濃度水平下組合物G中所給組分濃度等于組合物H或組合物I中所述組分濃度。每一劑量重復(fù)7次。將土樣保濕2周，然后從每一樣本中取100立方厘米土樣并根據(jù)實(shí)施例1所述方法進(jìn)行分析。確定每一處理濃度重復(fù)試驗(yàn)中的活體線蟲平均數(shù)并記錄在表III中。
表III加入的溶液量(ml/kg土) 0.01.02.03.0 4.0組合物 每100立方厘米土中的帽狀紐帶線蟲數(shù)G 11 6 0 0 0H 11 30 12 4 1I 11 17 5 0 0100立方厘米土中益線蟲數(shù)G 415248262596H 415293353449 359I 415279202141 81
本實(shí)施例表明當(dāng)施用低劑量，例如約1.0ml/kg土?xí)r，糠醛和威百畝鈉混合物比單獨(dú)使用糠醛或威百畝鈉可明顯更有效地控制帽狀紐帶線蟲。例如，在1.0ml/kg土的施用量下，使用組合物G使帽狀紐帶線蟲數(shù)量減少約45％，使用組合物H使帽狀紐帶線蟲數(shù)量增加約173％，以及使用組合物I使帽狀紐帶線蟲數(shù)量增加約54.5％。表III數(shù)據(jù)還表明在較低施用量(1.0和2.0mls/kg土)時(shí)，被傷害的土壤中原有的有益的益線蟲少于一半。而且，該數(shù)據(jù)還表明在1.0ml/kg土的施用量下，使用組合物G僅傷害了167條益線蟲，而使用組合物H和I傷害了總共258條益線蟲(組合物H122條和組合物I136條)；以及在2.0ml/kg土的施用量下，使用組合物G僅傷害了153條益線蟲，而使用組合物H和I傷害了總共275條益線蟲(組合物H62條和組合物I213條)。
雖然本發(fā)明是結(jié)合特定組合物和特定試驗(yàn)進(jìn)行的描述，但上述特征僅僅是本發(fā)明的示例并有可能進(jìn)行變更。本發(fā)明范圍僅由書要求保護(hù)的范圍所限定。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明適用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域。具體的，本發(fā)明用于殺滅或減少寄生于農(nóng)作物、觀賞植物和各種其它植物材料中的昆蟲和線蟲。本發(fā)明方法通過將本發(fā)明組合物施用至植物害蟲，優(yōu)選侵染生長介質(zhì)如土壤的害蟲而實(shí)施。優(yōu)選在將作物，種子或花草種植在生長介質(zhì)前的最遲約10天將組合物施用至生長介質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種組合物，包括(a)至少一種含有4-25個(gè)碳原子的雜環(huán)基醛，和(b)至少一種含有2-18個(gè)碳原子的異硫氰酸酯或其前體。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種雜環(huán)基醛含有4-12個(gè)碳原子，所述至少一種異硫氰酸酯或其前體包括含有2-14個(gè)碳原子的脂族異硫氰酸酯、含有2-14個(gè)碳原子的脂族異硫氰酸酯的前體，含有5-12個(gè)碳原子的環(huán)狀異硫氰酸酯、含有5-12個(gè)碳原子的環(huán)狀異硫氰酸酯的前體或它們的混合物。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述至少一種雜環(huán)基醛含有氧、氮、硫、磷或其組合，所述至少一種異硫氰酸酯或其前體還含有氧、磷、額外的氮、額外的硫或其組合，或所述雜環(huán)基醛含有氧、氮、硫、磷或其組合并且所述異硫氰酸酯或其前體含有氧、磷，額外的氮、額外的硫或其組合。
4.權(quán)利要求2的組合物，其中所述雜環(huán)基醛是甲酰環(huán)醚。
5.權(quán)利要求2的組合物，其中所述至少一種雜環(huán)基醛包括糠醛、2，5-二甲酰呋喃、甲酰吡喃、甲酰三氫呋喃、甲酰吡啶或它們的混合物，以及所述至少一種異硫氰酸酯或其前體包括異硫氰酸甲酯、異硫氰酸乙酯、異硫氰酸丙酯、異硫氰酸丁酯、異硫氰酸烯丙酯、異硫氰酸苯酯、異硫氰酸芐酯、N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它們的混合物。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述至少一種雜環(huán)基醛包括糠醛、2，5-二甲酰呋喃或它們的混合物，以及所述至少一種異硫氰酸酯或其前體包括異硫氰酸甲酯、異硫氰酸烯丙酯、N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它們的混合物。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中所述至少一種異硫氰酸酯是以芥子油成分存在。
8.權(quán)利要求1，2或6的組合物，還包括用于所述雜環(huán)基醛，所述異硫氰酸酯或所述雜環(huán)基醛和所述異硫氰酸酯兩者的載體體系。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中組合物是溶液，懸浮液或乳劑形式。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中所述溶液，懸浮劑或乳劑是含水的。
11.權(quán)利要求8的組合物，其中還含有油。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中每100份雜環(huán)基醛或其前體和異硫氰酸酯或其前體總量中含有約50至約99.5份雜環(huán)基醛和約0.5至約50份異硫氰酸酯或其前體。
13.權(quán)利要求2的組合物，其中每100份醛或其前體和異硫氰酸酯或其前體總量中含有約80至約97份雜環(huán)基醛和約3至約20份異硫氰酸酯或其前體。
14.權(quán)利要求6的組合物，其中含有(a)糠醛和(b)異硫氰酸甲酯、異硫氰酸烯丙酯、N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它們的混合物并且其中所述組合物每100份(a)和(b)中含有約85至約95份(a)和約5至約15份(b)。
15.控制植物害蟲的方法，其包括將含有至少一種含有1-25個(gè)碳原子的醛和至少一種含有2-18個(gè)碳原子的異硫氰酸酯或其前體的組合物施用至存在上述植物害蟲的環(huán)境中。
16.權(quán)利要求15的方法，通過將所述組合物施用至存在所述植物害蟲的植物生長介質(zhì)中實(shí)施。
17.權(quán)利要求16的方法，其中所述至少一種醛包括含有3-12個(gè)碳原子的脂族醛，含有5-14個(gè)碳原子的環(huán)狀醛或它們的混合物，以及所述至少一種異硫氰酸酯或其前體包括含有2-14個(gè)碳原子的脂族異硫氰酸酯、含有2-14個(gè)碳原子的脂族異硫氰酸酯前體、含有5-12個(gè)碳原子的環(huán)狀異硫氰酸酯、含有5-12個(gè)碳原子的環(huán)狀異硫氰酸酯前體或它們的混合物。
18.權(quán)利要求17的方法，其中所述至少一種醛或其前體包括糠醛、2，5-二甲酰呋喃、甲酰吡喃、苯甲醛或它們的混合物，以及所述異硫氰酸酯或其前體包括異硫氰酸甲酯、N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮、異硫氰酸烯丙酯或它們的混合物。
19.權(quán)利要求18的方法，其中所述組合物在種植植物或播種前被施用至所述植物生長介質(zhì)中。
20.權(quán)利要求19的方法，其中所述植物害蟲包括線蟲。
21.權(quán)利要求16的方法，其中將足量的所述組合物施用至所述植物生長介質(zhì)以提供每百萬重量份的處理介質(zhì)中含有約0.1至約1000重量份的醛或其前體和異硫氰酸酯或其前體的總濃度。
22.權(quán)利要求21的方法，其中所述植物生長介質(zhì)包括土壤。
23.權(quán)利要求22的方法，其中將足量的組合物施用至所述介質(zhì)以提供每百萬重量份的處理介質(zhì)中含有總量為約0.5至約500重量份的醛或其前體和異硫氰酸酯或其前體。
24.權(quán)利要求22的方法，其中所述組合物包括(a)糠醛和(b)異硫氰酸甲酯、異硫氰酸烯丙酯、N-甲基二硫代氨基甲酸鈉、四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它們的混合物，以及將足量的組合物施用至所述土壤以獲得每百萬重量份處理土壤中含有約1至約100重量份(a)和(b)的總濃度。
25.權(quán)利要求22的方法，其中所述組合物包括(a)糠醛和(b)異硫氰酸甲酯、異硫氰酸烯丙酯或它們的混合物，以及將足量的組合物施用至所述土壤以獲得每公頃處理土壤中含(a)+(b)約2至約500公斤的劑量。
26.權(quán)利要求17，18，21，24和25中任一項(xiàng)的方法，其中該方法包括將所述醛或其前體以及所述異硫氰酸酯或其前體分別施用至所述植物生長介質(zhì)。
全文摘要
配制一種具有優(yōu)異的殺線蟲活性的化學(xué)組合物。該組合物含有一種或多種選擇的醛作為主要組分以及一種或多種脂族或環(huán)狀異硫氰酸酯作為次要組分。優(yōu)選混合物中含有糠醛以及異硫氰酸甲酯和異硫氰酸烯丙酯中的一種或兩種。通過使線蟲與殺線蟲組合物接觸,例如將組合物施用至土壤或其它含有線蟲的植物生長介質(zhì)中來控制植物寄生性線蟲。
文檔編號A01N35/04GK1356871SQ00809196
公開日2002年7月3日 申請日期2000年4月3日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月10日
發(fā)明者羅德里戈·羅德里格斯－卡巴納 申請人:伊洛弗制糖有限公司