專利名稱：苯磺酸衍生物的制作方法
本申請(qǐng)系1996年6月28日提交的96196753的分案申請(qǐng)。
本發(fā)明涉及新的苯磺酸衍生物。
已知一些磺?；被驶衔铮缁衔?，5-二甲氧基-2-(2-甲氧基-苯基磺?；被驶?-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮、4，5-二甲氧基-2-(2，5-二甲氧基-苯基磺酰基氨基羰基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮、4，5-二乙氧基-2-(2，5-二甲氧基-苯基磺?；被驶?-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮和N-(2，5-二甲氧基-苯基磺?；?-1，5-二甲基-1H-吡唑-3-甲酰胺具有除草性能(參見(jiàn)EP-341489、EP-422469、EP-425948、EP-431291、EP-507171、EP-534266、DE-4029753)。但是這些化合物的作用并不是在各方面都令人滿意。
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)通式(I)新的磺?；被?硫代)羰基化合物， 其中A代表一個(gè)單鍵，氧原子，硫原子或N-R基團(tuán)，其中R代表氫、烷基、鏈烯基、炔烴基或環(huán)烷基，Q代表氧原子或硫原子，R1代表氫或甲?；蛘叽碓诟鞣N情況下可有可無(wú)地被取代的烷基、鏈烯基、炔烴基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺?；?、環(huán)烷基、環(huán)烷基羰基或環(huán)烷基磺酰基，R2代表氰基或鹵原子或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被取代的烷基、鏈烯基、炔烴基、烷氧基、鏈烯基氧基或炔烴基氧基，和R3代表在各種情況下可有可無(wú)地被取代的五元雜環(huán)基，五元雜環(huán)五個(gè)原子中至少有一個(gè)原子是氧、硫或氮，而且其它成環(huán)原子中還可以有1至3個(gè)原子可以是氮，和式(I)化合物的鹽，排除先前已知的化合物4，5-二甲氧基-2-(2，5-二甲氧基-苯基磺?；被驶?-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮、4，5-二乙氧基-2-(2，5-二甲氧基-苯基磺?；被驶?-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮和N-(2，5-二甲氧基-苯基磺?；?-1，5-二甲基-1H-吡唑-3-甲酰胺。
如果進(jìn)行下面的反應(yīng)，則會(huì)得到通式(I)新的磺?；被?硫代)羰基化合物(a)在可有可無(wú)地存在一種酸受體和可有可無(wú)地存在一種稀釋劑下，通式(II)氨基磺?；衔?其中A、R1和R2具有上面給出的定義，與通式(III)(硫代)羧酸衍生物反應(yīng) 其中Q和R3具有上面給出的定義，Z代表鹵原子、烷氧基、芳基氧基或芳基烷氧基，或者(b)可有可無(wú)地存在一種反應(yīng)助劑和可有可無(wú)地存在一種稀釋劑下，通式(IV)磺?；?硫代)氰酸鹽 其中A、Q、R1和R2具有上面給出的定義，與通式(V)雜環(huán)反應(yīng)，H-R3(V)其中R3具有上面給出的定義，或者(c)可有可無(wú)地存在一種反應(yīng)助劑和可有可無(wú)地存在一種稀釋劑下，通式(VI)氯代磺酰基化合物 其中A、R1和R2具有上文給出的定義，與通式(V)雜環(huán)H-R3(V)其中R3具有上文給出的定義和通式(VII)金屬(硫代)氰酸鹽反應(yīng)MQCN (VII)其中Q具有上文給出的定義，和M代表堿金屬或堿土金屬等同物，或者(d)可有可無(wú)地存在一種酸受體和可有可無(wú)地存在一種稀釋劑下，通式(VI)氯代磺?；衔?其中A、R1和R2具有上面給出的定義，與通式(VIII)(硫代)甲酰胺反應(yīng) 其中Q和R3具有上面給出的定義，或者(e)可有可無(wú)地存在一種酸受體和可有可無(wú)地存在一種稀釋劑下，通式(IX)磺?；被?硫代)羰基化合物， 其中A、Q、R1和R2具有上面給出的定義，和Z代表鹵原子、烷氧基、芳基氧基或芳基烷氧基，與通式(V)雜環(huán)反應(yīng)H-R3(V)其中R3具有上面給出的定義，或者(f)可有可無(wú)地存在一種稀釋劑，通式(V)雜環(huán)H-R3(V)其中R3具有上面給出的定義，與氯代磺酰基異(硫代)氰酸鹽反應(yīng)，而且該反應(yīng)生成的加成物在可有可無(wú)地存在一種酸受體和可有可無(wú)地存在一種稀釋劑下就地與通式(X)苯衍生物反應(yīng) 其中A、R1和R2具有上面給出的定義，而且，如果需要，可以通過(guò)常規(guī)方法將通過(guò)方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)或(f)得到的式(I)化合物轉(zhuǎn)化成鹽。
通式(I)新的磺?；被?硫代)羰基化合物具有強(qiáng)的除草活性。
本發(fā)明優(yōu)選涉及式(I)化合物，其中A代表一個(gè)單鍵、氧原子、硫原子或N-R基團(tuán)，其中R代表氫原子、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔烴基或C3-C6-環(huán)烷基，Q代表氧原子或硫原子，R1代表氫或甲?；蛘叽碓诟鞣N情況下可有可無(wú)地被氰基-、氟-、氯-、溴-、苯基-或C1-C4-烷氧基取代的各種情況下最多有6個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔烴基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基磺酰基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氰基-、氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基羰基或C3-C6-環(huán)烷基磺酰基，R2代表氰基、氟、氯或溴，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氰基-、氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷氧基取代的各種情況下最多有6個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔烴基、烷氧基，鏈烯基氧基或炔烴基氧基，和R3代表各種情況下可有可無(wú)地被取代的下式雜環(huán)基， 其中Q1、Q2和Q3各自代表氧原子或硫原子，和R4代表氫、羥基、氨基或氰基，或者代表C2-C10-亞烷基氨基，或代表可有可無(wú)地被氟-、氯-、溴-、氰基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基-羰基-，或C1-C4-烷氧基羰基取代的C1-C6-烷基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、和/或溴取代的C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔烴基，或代表各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、溴-、氰基-、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基或C1-C6-烷基羰基氨基，或者代表C3-C6-鏈烯氧基，或者代表二(C1-C4-烷基)-氨基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、溴-、氰基-和/或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氨基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷基-、三氟甲基-和/或C1-C4-烷氧基取代的苯基，苯基氨基或苯基-C1-C4-烷基，R5代表氫、羥基、巰基、氨基、氰基、氟、氯、溴或碘，或者代表可有可無(wú)地被氟-、氯-、溴-、氰基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧基-羰基取代的C1-C6-烷基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、和/或溴-取代的C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔烴基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、氰基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基-取代的C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-烷基氨基或C1-C6-烷基羰基氨基，或者代表C3-C6-鏈烯基氧基、C3-C6-炔烴基氧基、C3-C6-鏈烯基硫基、C3-C6-炔烴基硫基、C3-C6-鏈烯基氨基或C3-C6-炔烴基氨基，或者代表二(C1-C4-烷基)-氨基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被甲基-和/或乙基取代的氮丙啶子基、吡咯烷子基、哌啶子基或嗎啉代，或者代表各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、溴-、氰基-和/或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基、C5-C6-環(huán)烯基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、C3-C6-環(huán)烷基硫代、C3-C6-環(huán)烷基氨基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷氧基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基硫代或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基氨基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷基-、三氟甲基-、C1-C4-烷氧基-和/或C1-C4-烷氧基羰基取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯氧基、苯基C1-C4-烷氧基、苯基硫基、苯基-C1-C4-烷基硫基、苯基氨基或苯基-C1-C4-烷基氨基，或者R4和R5一起代表可有可無(wú)地支鏈化的具有3至11個(gè)碳原子的鏈烷烴雙基，還有R6、R7和R8是相同的或不同的，并且代表氫、氰基、氟、氯或溴，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷氧基取代的、各種情況下最多有6個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔烴基、烷氧基、鏈烯基氧基、炔烴基氧基、烷基硫基、鏈烯基硫基、炔硫基、烷基亞磺?；屯榛酋；?，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氰基-、氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基取代的具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，排除先前已知的化合物4，5-二甲氧基-2-(2，5-二甲氧基-苯基磺酰基氨基羰基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮、4，5-二乙氧基-2-(2，5-二甲氧基-苯基磺?；被驶?-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮和N-(2，5-二甲氧基-苯基磺酰基)-1，5-二甲基-1H-吡唑-3-甲酰胺。
本發(fā)明還優(yōu)選涉及其中A、Q、R1、R2和R3具有作為優(yōu)選的給定定義的式(I)化合物的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4-烷基銨鹽、二(C1-C4-烷基)-銨鹽、三(C1-C4-烷基)-銨鹽、四(C1-C4-烷基)-銨鹽、三(C1-C4-烷基)-锍、C5-或C6-環(huán)烷基-銨鹽和二(C1-C2-烷基)-芐基銨鹽。
本發(fā)明特別涉及式(I)化合物，其中A代表一個(gè)單鍵、氧原子或N-R基團(tuán)，其中R代表氫、甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-或仲丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，Q代表氧或硫，R1代表氫或甲?；?，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、溴-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-或仲丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、乙?；?、丙?；⒍□；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基、甲基磺?；?、乙基磺?；?、正-或異丙基磺?；⒄?、異-、仲-或叔丁基磺?；?，或者代表在各種情況下被氟-、氯-或甲基任選取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基羰基或環(huán)丙基磺?；?，R2代表氰基、氟、氯或溴，或代表各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-或仲丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、正-、異-或仲丁氧基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基或丁炔基氧基，和R3代表在各種情況下可有可無(wú)地被取代的下式的雜環(huán)基， 其中Q1、Q2和Q3各自代表氧原子或硫原子，和R4代表氫、羥基或氨基，或者代表C3-C8亞烷基氨基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、氰基-、甲氧基-或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、氰基-、甲氧基-或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異-丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基，或者代表丙烯基氧基或丁烯基氧基，或者代表二甲基氨基或二乙基氨基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、甲基-和/或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、甲基-、三氟甲基和/或甲氧基取代的苯基或芐基，R5代表氫、羥基、巰基、氨基、氟、氯或溴，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、氰基-、甲氧基-或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、氰基-、甲氧基-或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基硫基、乙基硫基、正-或異丙基硫基、正-、異-、仲-或叔丁基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異-丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基，或者代表丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丙二烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基、丁炔基硫基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、丙炔基氨基或丁炔基氨基，或者代表二甲基氨基、二乙基氨基或二丙基氨基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、甲基-和/或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基硫基、環(huán)丁基硫基、環(huán)戊基硫基、環(huán)己基硫基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基甲氧基、環(huán)戊基甲氧基、環(huán)己基甲氧基、環(huán)丙基甲基硫基、環(huán)丁基甲基硫基、環(huán)戊基甲基硫基、環(huán)己基甲基硫基、環(huán)丙基甲基氨基、環(huán)丁基甲基氨基、環(huán)戊基甲基氨基或環(huán)己基甲基氨基，或者代表各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、甲基-、三氟甲基-、甲氧基-和/或甲氧基羰基取代的苯基、芐基、苯氧基、芐基氧基、苯基硫基、芐基硫基、苯基氨基或芐基氨基，或者R4和R5一起代表可有可無(wú)地支化的有3至11個(gè)碳原子的鏈烷烴雙基，以及R6、R7和R8是相同的或不同的，并且代表氫、氰基、氟、氯或溴，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、甲基硫基、乙基硫基、正-或異-丙基硫基、正-、異-、仲-或叔丁基硫基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基、丁炔基硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒓谆酋；蛞一酋；?，或者代表環(huán)丙基，排除先前已在的化合物4，5-二甲氧基-2-(2，5-二甲氧基-苯基磺?；被驶?-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮、4，5-二乙氧基-2-(2，5-二甲氧基-苯基磺酰基氨基羰基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮和N-(2，5-二甲氧基-苯基磺?；?-1，5-二甲基-1H-吡唑-3-甲酰胺。
本發(fā)明化合物特別優(yōu)選的組是下面式(I)化合物，其中A代表一個(gè)單鍵，Q代表氧原子或硫原子，R1代表甲基、乙基、正-或異丙基，R2代表在各種情況下在5或6-位上的氯或甲基，和R3代表下式可有可無(wú)地被取代的三唑啉基 其中Q1代表氧或硫，和R4代表各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、氰基-、甲氧基-或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，或代表丙烯基或丙炔基，或代表甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基，或代表環(huán)丙基，和R5代表氫、氯或溴，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、氰基-、甲氧基-或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異-丙基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟和/或氯取代的丙烯基或丙炔基，或者代表在各種情況下可有可無(wú)地被氟-、氯-、氰基-、甲氧基-或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、甲基硫基、乙基硫基、正-或異丙基硫基，或者代表丙烯基氧或環(huán)丙基。
上述列出的基團(tuán)的定義，不管是一般定義還是優(yōu)選范圍中列出的定義，都不僅適用于式(I)終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于各制備中所需要的起始物和/或中間體。這些基團(tuán)定義可以根據(jù)需要相互組合，因此包括所指出的優(yōu)選范圍之間的相互組合。
例如，使用2-氟-6-甲氧基-苯磺酰胺和5-乙氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮為起始物，本發(fā)明(a)反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面的反應(yīng)式詳細(xì)說(shuō)明 例如，使用2-乙氧基-6-甲基-苯基磺?；?異硫氰酸鹽和5-乙基-4-甲氧基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮為起始物，本發(fā)明方法(b)的反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面的反應(yīng)式詳細(xì)說(shuō)明 例如，使用2-甲氧基-3-甲基-苯磺酰氯、5-乙基硫基-4-甲氧基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮和氰酸鉀為起始物，則本發(fā)明方法(c)的反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面的反應(yīng)式詳細(xì)說(shuō)明 例如，使用2-乙氧基-4-氟-苯磺酰氯和5-甲基-1，2，4-噁二唑-3-甲酰胺為起始物，則本發(fā)明方法(d)反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面反應(yīng)式來(lái)詳細(xì)說(shuō)明 例如，使用N-(2-氯-6-丙氧基-苯基磺?；?-O-甲基-尿烷和4-甲基-5-甲基硫基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮為起始物，則本發(fā)明方法(e)的反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面反應(yīng)式來(lái)詳細(xì)說(shuō)明 例如，使用5-氯-4-乙基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮和氯代磺?；惽杷猁}和之后2-乙氧基-6-甲基苯胺為起始物，則本發(fā)明方法(f)的反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面反應(yīng)式來(lái)詳細(xì)說(shuō)明 式(II)給出了在本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(a)中要用作起始物的氨基磺?；衔锏耐ㄊ蕉x。在式(II)中，A、R1和R2優(yōu)選或特別具有上文中已經(jīng)指出的，與描述本發(fā)明制備的式(I)化合物相關(guān)的，分別作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的A、R1和R2的那些定義。
式(II)的起始原料是已知的和/或可以用實(shí)質(zhì)上已知的方法制備(參見(jiàn)EP 21 6504、DE 3208189、EP44807、EP 23422)。
文獻(xiàn)中還未公開(kāi)的，也是本發(fā)明目的的新的物質(zhì)是通式(IIa)的磺酰胺， 其中A1代表乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、氟代乙基、氯乙基、二氟乙基、三氟乙基、氯代三氟乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、烯丙基、炔丙基或芐基，和A2代表甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基。
如果式(VIa)磺酰氯 其中A1和A2具有上面給出的定義，可有可無(wú)地在一種稀釋劑例如在水的存在下，在0℃和50℃之間的溫度下與氨反應(yīng)，則得到式(IIa)新的磺酰胺(參見(jiàn)制備各實(shí)施例)。
式(II)的起始原料一般也可以通過(guò)式(IIb)苯酚衍生物 其中A和R2具有上面給出的定義與式(XI)烷基化試劑反應(yīng)而獲得，
X-R1(XI)其中R1具有上面給出的定義，X代表鹵原子或R1-O-SO2-O-基團(tuán)，反應(yīng)條件是可有可無(wú)地存在一種酸受體，例如碳酸鉀，和可有可無(wú)地存在一種稀釋劑，例如甲苯，反應(yīng)溫度在10℃和150℃之間(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
需要作為母體的式(IIb)苯酚衍生物是已知的和/或可以用實(shí)質(zhì)上已知的方法制備(參見(jiàn)EP 44807，Metallober flache〔MetalSurface〕-Angew。Elektrochemie 27(1973)，217-227，化學(xué)文摘7986733；制備實(shí)施例)。
也需要用作母體的式(XI)烷基化試劑是已知的合成化學(xué)品。
式(III)給出了本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(a)中也要被用作起始物的(硫代)羧酸衍生物的通式定義。在式(III)中。Q和R3優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)指明的，與描述本發(fā)明制備的式(I)化合物相關(guān)的分別作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的Q和R3的定義；Z優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、苯氧基或芐基氧基，特別是代表氯、甲氧基、乙氧基或苯氧基。
式(III)的起始原料是已知的和/或可以由實(shí)質(zhì)上已知的方法制備(參見(jiàn)EP 459244、EP341489、EP 422469、EP 425948、EP431291、EP 507171、EP 534266)。
式(IV)給出在本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(b)中要被用作起始原料的磺?；?硫代)氰酸鹽通式定義。在式(IV)中、A、Q、R1和R2優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)指明的，與描述本發(fā)明制備的式(I)化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的A、Q、R1和R2的定義。
式(IV)的起始原料是已知的和/或可以用實(shí)質(zhì)上已知的方法制備(參見(jiàn)EP 23422、EP 216504)。
文獻(xiàn)中未公開(kāi)過(guò)的，也是本發(fā)明目的的新的物質(zhì)是通式(IVa)磺酰基異(硫代)氰酸鹽 其中Q代表氧或硫，A1代表乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、氟乙基、氯乙基、二氟乙基、三氟乙基、氯代三氟乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、烯丙基、炔丙基或芐基，和A2代表甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基。
如果上面的式(IIa)磺酰胺與碳酰氯或硫代碳酰氯在可有可無(wú)地存在異氰酸烷基酯例如異氰酸丁酯，可有可無(wú)地存在一種反應(yīng)助劑，例如二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，并存在一種稀釋劑例如甲苯、二甲苯或氯苯下，在80℃和150℃的溫度下反應(yīng)，反應(yīng)完全后減壓蒸餾掉揮發(fā)成份，則得到式(IVa)新的磺?；?硫代)氰酸鹽。
式(V)給出了本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(b)、(c)、(e)和(f)中也被用作起始物的雜環(huán)的通式定義。在式(V)中，R3優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)指明的，與描述本發(fā)明制備的式(I)化合物相關(guān)的作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的R3的定義。
式V的起始原料是已知的和/或可以用實(shí)質(zhì)上已知的方法制備(參見(jiàn)EP 341489、EP 422469、EP 425948、EP 431291、EP 507171、EP 534266)。
式(VI)給出了本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(c)和(d)中用作起始物的氯代磺酰基化合物的通式定義。在式(VI)中，A、R1和R2優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)指明的，與描述本發(fā)明制備的式(I)化合物相關(guān)的作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的A、R1和R2的定義。
式(VI)的起始原料是已知的和/或可以用實(shí)質(zhì)上已知的方法制備(參見(jiàn)EP 511826、DE 32081 89、EP 23422)。
文獻(xiàn)中未公開(kāi)的，也是本發(fā)明一個(gè)目的的新的物質(zhì)是式(VIa)磺酰氯， 其中A1代表乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲或叔丁基、三氟甲基、氟乙基、氯乙基、二氟乙基、三氟乙基、氯代三氟乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、烯丙基、炔丙基或芐基，A2代表甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基。
如果式(XII)苯胺衍生物 其中A1和A2具有上面給出的定義，在存在鹽酸條件下，在-10℃和+10℃之間的溫度下，與堿金屬亞硝酸鹽例如亞硝酸鈉反應(yīng)，這樣得到的重氮鹽溶液在存在一種稀釋劑，例如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷，和存在一種催化劑，例如氯化亞銅(I)，且可有可無(wú)地存在另一種催化劑，例如十二烷基三甲基銨溴化物，在-10℃和+50℃之間的溫度下，與二氧化硫反應(yīng)，可得到式(VIa)新的磺酰氯化合物(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
需要用作母體的式(XII)苯胺衍生物是已知的和/或可以通過(guò)實(shí)質(zhì)上已知的方法制備(參見(jiàn)EP 511826、US 4992091、EP 185128、DE2405479，制備實(shí)施例)。
上述新的式(IIa)、(IVa)和(VIa)苯磺酸衍生物可以用下面的式(XIII)綜合定義 E代表-NH2，-N＝C＝Q或-Cl，其中Q代表O或S，以及A1代表乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、氟乙基、氯乙基、二氟乙基、三氟乙基、氯代三氟乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、烯丙基、炔丙基或芐基，和A2代表甲基、乙基、正-或異丙基，正-、異-、仲-或叔丁基。
式(VIII)給出了本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(d)中用作起始物的(硫代)甲酰胺的通式定義。在式(VIII)中，Q和R3優(yōu)選或特別優(yōu)選具有上面已經(jīng)指明的，與描述本發(fā)明制備的式(I)化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的Q和R3的定義。
式(VIII)的起始原料是已知的和/或可以用實(shí)質(zhì)上已知的方法制備(參見(jiàn)EP 459244)。
式(IX)給出了本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(e)中用作起始物的磺?；被?硫代)羰基化合物的通式定義。在式(IX)中，A、Q、R1和R2優(yōu)選或特別具有上文中已經(jīng)指明的，與描述本發(fā)明制備的式(I)化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的A、Q、R1和R2的定義；Z優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、苯氧基或芐基氧基，特別是代表氯、甲氧基、乙氧基或苯氧基。
式(X)給出了本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(f)中用作起始物的苯的衍生物的通式定義。在式(X)中，A、R1和R2優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)指明的，與描述本發(fā)明制備的式(I)化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的A、R1和R2的定義。
式(X)的起始原料是已知的和/或可以通過(guò)實(shí)質(zhì)上已知的方法制備(參見(jiàn)EP 511826、US 4992091、EP 185128、DE 2405479，制備實(shí)施例)。
制備本發(fā)明式(I)新的化合物的本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)優(yōu)選使用稀釋劑進(jìn)行。本說(shuō)明書中合適的稀釋劑實(shí)際上是所有惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選包括脂肪族和芳香族的，可有可無(wú)地被鹵化的烴，例如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、粗汽油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯甲烷、氯苯和鄰二氯苯；醚，例如二乙醚和二丁醚、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚、四氫呋喃和二噁烷；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮；酯，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯；腈，例如乙腈和丙腈；酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亞砜、四氫噻吩砜，和六甲基磷酸三酰胺。
作為本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)中的反應(yīng)助劑和/或作為酸受體，可以使用所有通常用于該類反應(yīng)的酸結(jié)合劑。合適的實(shí)施例中優(yōu)選的是堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀，堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈣，堿金屬碳酸鹽和醇酸鹽，例如碳酸鈉和碳酸鉀、叔丁醇鈉和叔丁醇鉀，以及堿性氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二異丁基胺、二環(huán)己基胺、乙基二異丙基胺、乙基二環(huán)己基胺、N，N-二甲基芐基胺、N，N-二甲苯胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、2-乙基-、4-乙基-和5-乙基-2-甲基吡啶、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)和1，4-二氮雜雙環(huán)-[2.2.2]-辛烷(DABCO)。
本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)中的反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般在-20℃和+150℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和+100℃之間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)一般在大氣壓下進(jìn)行。但是也可以在高壓或低壓下進(jìn)行。
為了進(jìn)行本發(fā)明(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)，各種情況下需要的起始物一般以大約等摩爾量使用，但是也可以在各種情況下以相當(dāng)大的過(guò)量使用其中之一反應(yīng)物，反應(yīng)一般在一種合適的稀釋劑中在存在一種酸受體下進(jìn)行，反應(yīng)混合物在具體所要求的溫度下攪拌數(shù)小時(shí)。用常規(guī)方法在各種情況下在本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)中進(jìn)行后處理(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
如果需要，可以制備本發(fā)明通式(I)化合物的鹽，這樣的鹽通過(guò)成鹽的常規(guī)方法以簡(jiǎn)單方式獲得，例如將式(I)化合物溶解或分散于合適的溶劑中，例如二氯甲烷、丙酮、叔丁基甲基醚或甲苯，并加入一種合適的堿。然后，如果需要，在長(zhǎng)時(shí)間攪拌后，通過(guò)濃縮或抽濾而分離到鹽。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑，干燥劑，破壞闊葉植物的藥劑，特別是作為除草劑。廣義上來(lái)說(shuō)，所謂雜草應(yīng)該理解為在不期望其生長(zhǎng)的地點(diǎn)生長(zhǎng)的所有植物。本發(fā)明物質(zhì)是以全除草劑還是以選擇性除草劑作用主要取決于所使用的量。
例如，與下面的植物相關(guān)，可以使用本發(fā)明活性化合物雙子葉雜草種類芥屬(Sinapis)、獨(dú)行菜屬(Lepidium)、豬殃殃屬(Galium)、繁縷屬(Stellaria)、母菊屬(Matricaria)、春黃菊屬(Anthemis)、辣子草(Galinsoga)、藜屬(Chenopodium)、蕁麻屬(Urtica)、千里光屬(Senecio)、莧屬(Amaranthus)、馬齒莧屬(Portulaca)、蒼耳屬(Xanthium)、旋花屬(Convolvulus)、甘薯屬(Ipomoea)、蓼屬(Polygonum)、田菁屬(Sesbania)、豚草屬(Ambrosia)、薊屬(Cirsium)、飛廉屬(Carduus)、苦苣菜屬(Sonchus)、茄屬(Solanum)、蔊菜屬(Rorippa)、水松葉屬(Rotala)、母草屬(Lindemia)、野芝麻屬(Lamium)、婆婆納屬(Veronica)、苘麻屬(Abutilon)、刺果(Emex)、曼陀羅屬(Datura)、堇菜屬(Viola)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、罌粟屬(Papaver)、矢車菊屬(Centaurea)、車軸草屬(Trifolium)、毛茛屬(Ranunculus)和蒲公英屬(Taraxacum)。
雙子葉作物種類棉屬(Gossypium)、Glycine、Beta、胡蘿卜屬(Daucus)、菜豆屬(Phaseolus)、Pisum、茄屬(Solanum)、亞麻屬(Linum)、甘薯屬(Ipomoea)、巢菜屬(Vicia)、煙草屬(Nicotiana)、番茄屬(Lycopersicon)、花生屬(Arachis)、芥屬(Brassica)、萵苣屬(Lactuca)、Cucumis和臭瓜屬(Cucurbita)。
單子葉雜草種類稗屬(Echinochloa)、狗毛草屬(Setaria)、黍?qū)?Panicum)、馬唐屬(Digitaria)、梯牧草屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、羊茅屬(Festuca)、蟋蟀草屬(Eleusine)、臂形草屬(Brachiaria)、黑麥屬(Lolium)、雀麥屬(Bromus)、燕麥屬(Avena)、莎草屬(Cyperus)、蜀黍?qū)?Sorghum)、冰草屬(Agropyron)、Cynodon、雨久花屬(Monochoria)、飄拂草屬(Fimbristylis)、慈姑屬(Sagittaria)、荸薺屬(Eleocharis)、藨草屬(Scirpus)、雀稗屬(Paspalum)、Ischaemum、尖瓣花屬(Sphenoclea)、龍爪茅屬(Dactyloctenium)、翦股穎屬(Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)和Apera。
單子葉作物種類稻屬(Oryza)、Zea、Triticum、大麥屬(Hordeum)、燕麥屬(Avena)、黑麥屬(Scale)、蜀黍?qū)?Sorghum)、黍?qū)?Panicum)、甘蔗屬(Saccharum)、波羅屬(Ananas)、Asparagus和蔥屬(Allium)。
但是，本發(fā)明活性化合物的用途無(wú)論如何不受這些種類的限制，也以相同方式擴(kuò)展到其它植物。
根據(jù)濃度，本發(fā)明化合物適于例如在工業(yè)領(lǐng)域和鐵路枕木，軌道和有或沒(méi)有種植樹(shù)的廣場(chǎng)全部殺死雜草。也就是說(shuō)，本發(fā)明化合物可以用來(lái)殺滅長(zhǎng)年生作物中的雜草，例如造林、裝飾樹(shù)種植、果園、葡萄園、柑桔園、堅(jiān)果園、香蕉種植園、咖啡種植園、茶葉種植園、橡膠種植園、油棕種植園、可可種植園、軟果種植園和蛇麻草田、草場(chǎng)和牧場(chǎng)，并用來(lái)選擇性除滅年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物優(yōu)選適于除單子葉和雙子葉闊葉雜草，可以在出苗前或出苗后除草。當(dāng)在土壤上和在植物地上部分使用時(shí)，這些化合物顯示出強(qiáng)的除草活性和廣譜作用。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、可濕粉劑、混懸劑、粉劑、粗粉劑、糊劑、可溶粉劑、顆粒劑、混懸-乳油，浸有活性化合物的天然和合成材料，非常細(xì)的聚合物質(zhì)中的膠囊。
用已知方法制備這些制劑，例如將活性化合物與增充劑混合，所述增充劑是液體溶劑和/或固體載體，可有可無(wú)地使用表面活性劑，所述表面活性劑是乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。
在使用水作為增充劑的情況下，有機(jī)溶劑，例如，可以用作輔助溶劑。作為液體溶劑，合適的主要有芳烴，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化的芳烴和氯化的脂肪烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷、脂肪烴，例如環(huán)己烷或石蠟，例如石油級(jí)分、礦物油和植物油，醇，例如丁醇或乙二醇，以及它們的醚類和酯類，酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮、強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
作為固體載體合適的有例如銨鹽和研細(xì)的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和研細(xì)的合成礦物，例如高度分散的硅石、礬土，和硅酸鹽，作為適于顆粒劑的固體載體，合適的有例如磨細(xì)的和篩分的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無(wú)機(jī)粉和有機(jī)粉的顆粒，和有機(jī)材料的顆粒，例如木屑、椰子殼、玉米芯和煙草梗；作為乳化劑和/或起炮劑，合適的有例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、磺酸烷基酯、硫酸烷基酯、磺酸芳基酯以及白蛋白水解產(chǎn)物；作為分散劑，合適的有例如木素一亞磺酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑，例如羧甲基纖維素、粉末、顆?；蛉槟z形式的天然的和合成的聚合物，例如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯、以及天然磷脂，例如腦磷脂或卵磷脂，和合成的磷脂。其它的添加劑有礦物油和植物油。
可以使用著色劑，例如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)、和有機(jī)染料，例如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營(yíng)養(yǎng)成分，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑中一般含有0.1至95％重量比的活性化合物，優(yōu)選含有0.5至90％。
為了控制雜草，本發(fā)明活性化合物或者其制劑形式，也可以作為與已知的除草劑的混合物，完成制劑或可能的罐混制劑而被使用。
混合物中可能的成分是已知的除草劑，例如酰苯胺類，例如吡氟草胺和敵稗；芳基羧酸，例如二氯吡啶酸、dicamba和毒莠定；芳基氧基鏈烷酸，例如2，4-D、2，4-DB、2，4-DP、氟草煙、MCPA、MCPP和綠草定；芳基氧基-苯氧基-鏈烷酸酯，例如禾草靈、噁唑禾草靈、吡氟禾草靈、吡氟氯禾靈和喹禾靈；吖嗪酮(azinonea)，例如殺草敏和達(dá)草伏；氨基甲酸酯，例如氯苯胺靈、甜菜安、甜菜寧和苯胺靈；乙酰氯苯胺；例如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡草胺、丙草安、丙草胺和毒草胺；二硝基苯胺，例如安磺靈、二甲戊樂(lè)靈和氟樂(lè)靈；二苯醚類，例如三氟羧甲醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟黃胺草醚、halosafen、乳氟禾草靈和乙氧氟草醚；脲，例如綠麥隆、敵草隆、伏草隆、異丙隆、利谷隆和甲基苯噻??；羥胺類，如禾草滅、烯草酮、噻草酮、稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮類，例如咪草煙、咪草酯、滅草煙和滅草喹；腈類，例如溴苯腈、敵草腈，碘苯腈；氧化乙酰胺類，例如苯噻草胺；磺酰脲類，例如amidosulphuron、芐嘧黃隆、氯嘧黃隆、綠黃隆、醚黃隆、甲黃隆、煙嘧黃隆、氟嘧黃隆、吡嘧黃隆、噻黃隆、醚苯黃隆和苯黃隆；氨基甲酸硫羥酯類，例如丁草特、滅草特、野燕畏、EPTC、禾草畏、草達(dá)滅、芐草丹、殺草丹和野燕畏；三嗪類，例如莠去津、氰草津、西瑪津、西瑪通、特丁凈和terbutylazine；三嗪酮類，例如環(huán)嗪酮、苯嗪草酮，嗪草酮；其它，例如殺草強(qiáng)、呋草黃、滅草松、環(huán)庚草醚、異噁草酮、二氯吡啶酸、雙苯唑快、氟硫草定、乙呋草黃、氟咯草酮、草胺膦、草甘膦、isoxaben、噠草特、二氯喹啉酸、喹草酸、草硫磷和滅草環(huán)。
也可能是與其它活性化合物的混合物，所述其它已知活性化合物是例如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物營(yíng)養(yǎng)劑和改善土壤結(jié)構(gòu)的試劑。
活性化合物可以以其制劑的形式或以由其進(jìn)一步稀釋而制備的使用形式來(lái)使用，例如即用型溶液、混懸劑、乳劑、粉劑、糊劑和顆粒劑，以常規(guī)方式使用，例如通過(guò)灌溉、撒播、霧化、噴施。
本發(fā)明活性化合物可以在植物出苗前或出苗后施用。也可以在耕種前加到土壤中。
使用的活性化合物的量可以在一個(gè)基本范圍內(nèi)變化。主要取決于所期望作用的性質(zhì)。一般情況下，使用的量是每公頃土壤表面施用1至10kg活性化合物，優(yōu)選為5g-5kg/ha。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可以由下面的實(shí)施例看出。制備實(shí)施例實(shí)施例1 (方法(a))2.5g(10mmol)5-乙氧基-4-甲基-2-苯氧基羰基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，2.3g(10mmol)2-異丙氧基-6-甲基-苯磺酰胺，1.5g(10mmol)二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)和50ml乙腈的混合物在20℃攪拌5小時(shí)。然后在水泵抽真空下濃縮，殘余物與50ml 1N鹽酸攪拌，將混合物抽濾，濾出的產(chǎn)物與二乙醚攪拌，再次吸濾混合物。
得到2.4g(理論值60％)5-乙氧基-4-甲基-2-(2-異丙氧基-6-甲基-苯基磺?；?氨基羰基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔點(diǎn)155℃。實(shí)施例2 (方法(c))1.7g(10mmol)4-甲基-5-炔丙基硫基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，1.3g(20mmol)氰酸鈉，2.5g(10mmol)2-甲基-6-正丙氧基-苯磺酰氯和50ml乙腈混合物回流下加熱3小時(shí)。之后，水泵抽真空濃縮，殘余物與1N鹽酸攪拌，每次用50ml二氯甲烷將混合物萃取三次。濃縮合并的有機(jī)萃取液，殘余物溶解于異丙醇，抽濾離析結(jié)晶產(chǎn)物。
得到2.2g(理論值52％)4-甲基-5-炔丙基硫基-2-(2-甲基-6-正丙氧基-苯基磺?；?氨基羰基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔點(diǎn)151℃。實(shí)施例3 (方法(d))3.2g(25mmol)5-甲基-1，2，4-噁二唑-3-甲酰胺，4.2g(75mmol)氫氧化鉀(粉末)和200ml二噁烷混合物在60℃下攪拌30分鐘。然后在水泵抽真空下將其濃縮至大約其一半體積，在大約20℃滴加7g(30mmol)2-乙氧基-6-甲基-苯磺酰氯的10ml二噁烷溶液。然后將反應(yīng)混合物在20℃攪拌大約15小時(shí)以上。之后，水泵抽真空濃縮，殘余物與50ml 1N鹽酸攪拌，吸濾離析結(jié)晶產(chǎn)物。得到4.0g(理論值49％)N-(2-乙氧基-6-甲基-苯基磺?；?-5-甲基-1，2，4-噁二唑-3-甲酰胺，熔點(diǎn)168℃。實(shí)施例4 (方法(f))向冷卻到5℃的50ml二氯甲烷中1.4g(10mmol)5-乙氧基-4-甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮的溶液中加入1.7g(12mmol)氯代磺酰基異氰酸鹽，然后同樣在5℃下滴加10ml二氯甲烷中1.5g(10mmol)2-乙氧基-6-甲基-苯胺和1.0g(10mmol)三乙胺的溶液。之后，反應(yīng)混合物在大約20℃下攪拌15小時(shí)。接著加入100ml 1N鹽酸，充分?jǐn)嚢韬?，分離有機(jī)相，用硫酸鈉干燥并過(guò)濾。水泵真空濃縮濾液，殘余物溶解于異丙醇中，抽濾離析結(jié)晶產(chǎn)物。
得到1.8g(理論值45％)5-乙氧基-4-甲基-2-(2-乙氧基-6-甲基-苯基氨基磺?；?氨基羰基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔點(diǎn)147℃。
類似于實(shí)施例1至4，并根據(jù)本發(fā)明制備方法概括性描述，也可以，例如，制備下面表1中列出的式(I)化合物。 表1式(I)化合物的實(shí)施例實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)5 -On-C3H7(6-)CH3 1176 -OC2H5(6-)Cl 1567 -OC2H5(6-)CH3 1108 -OC2H5(6-)CH3 1419 -OC2H5(6-)CH3 162
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQR1(位置) R3No.R2熔點(diǎn)(℃)10-On-C3H7(6-)CH3 12611-On-C3H7(6-)CH3 15012-On-C3H7(6-)CH3 12913-OCH3(6-)CH3 15314-OCH3(6-)CH3 167
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)15-OCH3(6-)CH316716-Oi-C3H7(6-)CH312517-Oi-C3H7(6-)CH3 13118-OC2H5(5-)CH322219-OC2H5(5-)CH3139
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)20 -O C2H5(4-)CH3 18921 -O C2H5(5-)CH3 131 23 -O -CH2CH2Cl (6-)CH3 13724 -O -CH2CH2Cl (6-)CH3 149
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)25-Oi-C3H7(5-)CH3 12526-Oi-C3H7(5-)CH3 14027-On-C3H7(5-)CH3 11928-On-C3H7(5-)CH3 13429-On-C3H7(5-)CH3 110
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQR1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)30-OC2H5(6-)CH310831-OC2H5(6-)CH317332-OC2H5(6-)CH3 11933-OC2H5(6-)CH312134-OC2H5(6-)CH3 109
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQR1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)35-OC2H5(6-)CH3 11136-On-C3H7(6-)CH3 9137-On-C3H7(6-)CH3 13038-On-C3H7(6-)CH3 12639-On-C3H7(6-)CH3 101
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQR1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)40-On-C3H7(6-)CH315241-On-C3H7(6-)CH310042-On-C3H7(6-)CH312043-On-C3H7(6-)CH3 11744-On-C3H7(6-)CH3 126
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)45-On-C3H7(6-)CH3 11346-Oi-C3H7(6-)CH3 13047-Oi-C3H7(6-)CH3 13948-Oi-C3H7(6-)CH3 12149-Oi-C3H7(6-)CH3 119
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)50-Oi-C3H7(6-)CH3 12851-Oi-C3H7(6-)CH3 13452-Oi-C3H7(6-)CH313053-Oi-C3H7(6-)CH3 11754-Oi-C3H7(6-)CH3 134
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)55-Oi-C3H7(6-)CH314156-Oi-C3H7(6-)CH3 13257-Oi-C3H7(6-)CH3 16658-Oi-C3H7(6-)CH3 11859-Oi-C3H7(6-)CH3 150
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)60-Oi-C3H7(6-)CH314461-Oi-C3H7(6-)CH317062-Oi-C3H7(6-)CH3 12063-On-C3H7(6-)CH3 12464-On-C3H7(6-)CH3 12565-On-C3H7(6-)CH3 116實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)66-On-C3H7(6-)CH315267-On-C3H7(6-)CH14368-OC2H5(6-)CH3 16069-OC2H5(6-)CH3 13370-OC2H5(6-)CH3 97
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)71-OC2H5(6-)CH39672-OC2H5(6-)CH3 15673-OC2H5(6-)CH3 14574-OC2H5(6-)CH3 12075-OC2H5(6-)CH3 125
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQR1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)76-OC2H5(6-)CH314077-OH (6-)CH3 8878-OC2H5(5-)CH3 13079-On-C3H7(6-)CH3 14180-On-C3H7(6-)CH398
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)81-On-C3H7(6-)CH3 14182-On-C3H7(6-)CH3 10183-On-C3H7(6-)CH3 13684-On-C3H7(6-)CH3 9685-On-C3H7(6-)CH3 9086-On-C3H7(6-)CH3 136
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQR1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)87-OC2H5(6-)CH3 12288-OC2H5(6-)CH3 15489-Oi-C3H7(6-)CH3 13990-OC2H5(6-)CH314291-OC2H5(6-)CH3 153
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)92-OC2H5(6-)CH3 14593-OC2H5(6-)CH3 13294-OC2H5(6-)CH3 14195-OC2H5(6-)CH3 13096-OCH3(5-)CH315697-OCH3(5-)CH3177
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)98-OCH3(4-)CH3 11599-OCH3(4-)CH3 166100 -OCH3(3-)CH3 162101 -OCH3(3-)CH3 143102 -OCH3(3-)CH3 165
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)103 -OCHF2(5-)CH3176104 -OCHF2(5-)CH3 119105 -OCHF2(5-)CH3126106 -OCHF2(5-)CH3151107 -OCHF2(5-)CH3188
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)108 -OCHF2(5-)CH3 137109 -OCHF2(5-)CH3 117110 -OCHF2(5-)CH3 155111 -OCHF2(4-)CH3 152112 -OCHF2(4-)CH3 176113 -OCHF2(4-)CH3 108
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)114 -OCHF2(6-)CH3 163115 -OCHF2(6-)CH 136116 -OCHF2(6-)CH3 118117 -OCHF2(6-)CH3 104118 -OCHF2(5-)CH3 98119 -OCHF2(6-)CH3 128
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)120 -OCHF2(6-)CH3 155122 -OCHF2(6-)CH3 105123 -OCHF2(6-)CH3 81124 -OCHF2(6-)CH3 174
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)125 -OCHF2(5-)CH3 150126 -OCHF2(6-)CH3 124127 -OCHF2(6-)CH3 200128 -Sn-C3H7(6-)CH3 160129 -Sn-C3H7(6-)CH3 148130 -SC2H5(6-)CH3 141
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)131 -SC2H5(6-)CH3 125132 -SC2H5(6-)CH3 158133 -Si-C3H7(6-)CH3 155134 -Sn-C3H7(6-)CH3 153135 -Sn-C3H7(6-)CH3 131
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)136 -Sn-C3H7(6-)CH3 120137 -OC2H5(6-)Cl 149138 -OC2H5(6-)Cl99139 -OCH3(6-)Cl 176140 -OCH3(6-)Cl192
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)141 -OC2H5(6-)Cl 144142 -OCH3(6-)Cl 114143 -OC2H5(6-)Cl 144144 -OCH3(6-)Cl 157145 -OC2H5(6-)Cl 142
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)146 -OCH3(6-)Cl191147 -OC2H5(6-)Cl 116148 -OCH3(6-)Cl 205149 -OCH3(6-)Cl 147150 -OC2H5(6-)Cl 117
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)151 -OCH3(6-)Cl 149152 -OCH3(6-)Cl 176153 -OCH3(6-)Cl 150154 -OCH3(6-)Cl 146155 -OCH3(6-)Cl 191156 -OCH3(6-)Cl 127
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)157 -OCH3(6-)Cl 174158 -On-C3H7(6-)Cl 117159 -On-C3H7(6-)Cl 134160 -On-C3H7(6-)Cl 115161 -On-C3H7(6-)Cl 137
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)162 -On-C3H7(6-)Cl 125163 -On-C3H7(6-)Cl 119164 -OH (6-)Cl 147165 -On-C3H7(6-)Cl148166 -Oi-C3H7(6-)Cl143
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)167 -Oi-C3H7(6-)Cl 122168 -OCH3(6-)Cl 165169 -On-C3H7(5-)Cl 154170 -On-C3H7(5-)Cl 136171 -On-C3H7(5-)Cl 128
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)172 -OCH3(6-)Cl143173 -Oi-C3H7(6-)Cl136174 -Oi-C3H7(6-)Cl121175 -Oi-C3H7(6-)Cl 158176 -Oi-C3H7(6-)Cl 141
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)177 -Oi-C3H7(6-)Cl 127178 -Oi-C3H7(6-)Cl 143179 -Oi-C3H7(6-)Cl 129180 -Oi-C3H7(6-)Cl 95181 -On-C3H7(6-)CH3 74182 -On-C3H7(6-)CH3 114
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)183 -On-C3H7(6-)CH3140184 -On-C3H7(6-)CH3159185 -On-C3H7(6-)CH3 107186 -On-C3H7(6-)CH3 132187 -On-C3H7(6-)CH3 132
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)188 -On-C3H7(6-)CH3110189 -OCH3(6-)CH3159190 -On-C3H7(6-)CH3 138191 -On-C3H7(6-)CH3147192 -On-C3H7(6-)CH3 114193 -On-C3H7(6-)CH3 125
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)194 -On-C3H7(6-)CH3 126195 -On-C3H7(6-)CH3 151196 -On-C3H7(6-)CH3121197 -On-C3H7(6-)CH3 147198 NH OC2H5(6-)CH3 135199 -Oi-C3H7(6-)CH3
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)200 -OC2H5(6-)CH3119201 -OC2H5(6-)CH3 146202 -OC2H5(6-)CH3128203 -OC2H5(6-)CH3186204 -OC2H5(6-)CH3 239
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)205 -OC2H5(6-)CH3 152206 -OC2H5(6-)CH3 155207 -OC2H5(6-)CH3 208 -Oi-C3H7(6-)CH3 209 -OC2H5(6-)CH3
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)210 -OC2H5(6-)CH3140211 -OC2H5(6-)CH3 118212 -OC2H5(6-)CH3156213 -OC2H5(6-)CH3 110214 -OC2H5(6-)CH3 133215 -Oi-C3H7(6-)CH3138
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)216 -Oi-C3H7(6-)CH3 154217 -Oi-C3H7(6-)CH3 149218 -Oi-C3H7(6-)CH3 112219 -Oi-C3H7(6-)CH3 162220 -Oi-C3H7(6-)CH399221 -Oi-C3H7(6-)CH3 146
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)222 -OC2H5(6-)CH3 134223 -OCH3(6-)CH3 199224 -OCH3(6-)CH3 176225 -OCH3(6-)CH3 145226 -Oi-C3H7(6-)CH3 133
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)227 NH On-C3H7(5-)CH3 127228 -Oi-C3H7(6-)CH3 144229 -Oi-C3H7(6-)CH3 141230 -Oi-C3H7(6-)CH3 152231 -Oi-C3H7(6-)CH3 132232 -Oi-C3H7(6-)CH3 147
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)233 -Oi-C3H7(6-)CH3 163234 -Oi-C3H7(6-)CH3102235 -OC2H5(6-)CH3 121236 -OC2H5(6-)CH3113237 -OC2H5(6-)CH3 145238 -OC2H5(6-)CH3 137
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3No.R2熔點(diǎn)(℃)239 -OC2H5(6-)CH3 172240 -OC2H5(6-)CH3 148241 -OC2H5(6-)CH3 157242 -OC2H5(6-)CH3 186243 NH OCH3(6-)OCH3170244 -OCHF2(5-)CH3
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)245 -Si-C3H7(6-)CH3 160246 -OCH3(6-)CF3 205247 -SCH3(6-)CF3 92248 -SCH3(6-)CF3154249 -SCH3(6-)CF3157250 -OC2H5(6-)CF3 176
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)251 -On-C3H7-n (6-)CF3 166252 -Oi-C3H7(6-)CF3 190253 -OCH3(6-)CF3203254 -OCH3(6-)CF3 156255 -OCH3(6-)CF3170256 -OCH3(6-)CF3 198
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)257 -OCH3(6-)CF3 213258 -OCH3(6-)CF3 152259 -OCH3(6-)CF3 187260 -OCH3(6-)CF3210261 -OCH3(6-)CF3172
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)262 -OCH3(6-)CF3145263 -OCH3(6-)CF3136264 -OCH3(6-)CF3 153265 -OCH3(6-)CF3 136266 -OCH3(6-)CF3 210
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQR1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)267 -OCH3(6-)CF3 147268 -OCH3(6-)CF3169269 -OCH3(6-)CF3 215270 -OCH3(6-)CF3 138271 -OCH3(6-)CF3 182272 -SC2H5(6-)CF3 112
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)273 -SC2H5(6-)CF3167274 -SC2H5(6-)CF3 152275 -Sn-C3H7(6-)CF3 119276 -Sn-C3H7(6-)CF3 157277 -Sn-C3H7(6-)CF3 154
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)278 -Si-C3H7(6-)CF3 137279 -Si-C3H7(6-)CF3 167280 -Si-C3H7(6-)CF3 137281 -OC2H5(6-)CF3 154282 -OC2H5(6-)CF3 160
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)283 -OC2H5(6-)CF3 139284 -OC2H5(6-)CF3 134285 -OC2H5(6-)CF3 142286 -OC2H5(6-)CF3 120287 -On-C3H7(6-)CF3 130
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)288 -On-C3H7(6-)CF3 127289 -On-C3H7(6-)CF3 116290 -On-C3H7(6-)CF3126291 -On-C3H7(6-)CF3 113292 -Oi-C3H7(6-)CF3151
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)293 -Oi-C3H7(6-)CF3 157294 -Oi-C3H7(6-)CF3 171295 -Oi-C3H7(6-)CF3137296 -Oi-C3H7(6-)CF3 125297 -On-C3H7(6-)CF3109
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)298 -On-C3H7(6-)CF3 138299 -Oi-C3H7(6-)CF3 130300 -OC2H5(6-)CF3 165301 -Oi-C3H7(6-)CF3148302 -Oi-C3H7(6-)CF3 147
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)303 -Oi-C3H7(6-)CF3172304 -Oi-C3H7(6-)CF3 147305 -Oi-C3H7(6-)CF3136306 -OC2H5(6-)CF3124307 -OC2H5(6-)CF398
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)308 -OC2H5(6-)CF3125309 -OC2H5(6-)CF3179310 -OC2H5(6-)CF3 153311 -OC2H5(6-)CF3171312 -On-C3H7(6-)CF3113
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)313 -On-C3H7(6-)CF3138314 -On-C3H7(6-)CF3 110315 -On-C3H7(6-)CF3 134316 -Oi-C3H7(6-)CF3 167317 -Oi-C3H7(6-)CF3 120表1-續(xù)實(shí)施 AQ R1(位置) R3例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)318-Oi-C3H7(6-)CF3 117319-Oi-C3H7(6-)CF3 160320-Oi-C3H7(6-)CF3 154321-Oi-C3H7(6-)CF3 159322-On-C3H7(6-)CF3 141表1-續(xù)實(shí)施 AQ R1(位置)R3例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)323-Oi-C3H7(6-)CF3146324-Oi-C3H7(6-)CF3134325-Oi-C3H7(6-)CF3 168326-OCH3(6-)C3H7-n 158327-OCH3(6-)C3H7-n172表1-續(xù)實(shí)施 AQ R1(位置) R3例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)328-OCH3(6-)C3H7-n 147329-OC2H5(6-)CF3 66330-OC2H5(6-)CH3134331-OC2H5(6-)CH3 149332-On-C3H7(6-)CH3 114333-OH (6-)Cl102表1-續(xù)實(shí)施 AQ R1(位置) R3例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)334-OH (6-)Cl 143335-O (6-)Cl 130336-O-CH2C6H5(6-)Cl 143337-O-CH2C6H5(6-)Cl 99338-O-CH2C≡CH (6-)Cl 161表1-續(xù)實(shí)施 AQ R1(位置) R3例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)339-On-C3H7(6-)CH3 133340-OH (6-)CH3100341-OH (6-)CH3147342-O-CH2C6H5(6-)CH3157343-O (6-)CH3 150表1-續(xù)實(shí)施 AQ R1(位置) R3例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)344-O-CH2C≡CH (6-)CH3 172345-Oi-C3H7(6-)CH3 346-OC2H5(6-)CH3 136347-Oi-C3H7(6-)CH3 113348-Oi-C3H7(6-)CH3 175349-Oi-C3H7(6-)CH3 135
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)350 -Oi-C3H7(6-)CH3 78351 -Oi-C3H7(6-)CH3 125352 -Oi-C3H7(6-)CH3 140353 -OCH3(6-)CH3 161354 -OCH3(6-)CH3 142355 -OCH3(6-)CH3 124
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQR1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)356 -OCH3(6-)CH3 153357 -OCH3(6-)CH3 170358 -OCH3(6-)CH3 116359 -OCH3(6-)CH3 120360 -OCH3(5-)Cl 172
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQR1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)361 -OCH3(5-)Cl175362 -OCH3(5-)Cl 192363 -OCH3(5-)Cl 195364 -OCH3(5-)Cl174365 -OCH3(5-)Cl160366 -OCH3(5-)Cl 214
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) A QR1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)367 - OCH3(5-)Cl185368 - OCH3(5-)Cl191369 NHOCH3(6-)CH3161370 NHOi-C3H7(6-)CH3132371 NHOCH3(6-)OCH3 151372 NHOCH3(6-)CH3 161
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) A Q R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)373 NHOi-C3H7(6-)CH3 128374 NHOCH3(6-)CH3 140375 - Si-C3H7(6-)CH3 108376 - OCHF2(4-)CH3 131377 - OCH3(6-)CF3187378 - OCH3(6-)CF3 154
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)379 -OCH3(6-)C2H5 179380 -OCH3(6-)C2H5 178381 -OCH3(6-)C2H5 167382 -OC2H5(6-)C2H5 135383 -OC2H5(6-)C2H5 146
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)384 -OC2H5(6-)C2H5 174385 -OCH3(6-)C2H5 130386 -OCH3(6-)C2H5 195387 -OCH3(6-)C2H5 183388 -OC2H5(6-)C3H7-n 135
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)389 -OC2H5(6-)C3H7-n 149390 -OCH3(6-)C3H7-n 19339l -OCH3(6-)C3H7-n 125392 -OCH3(6-)C3H7-n 182393 -OC2H5(6-)C3H7-n 120
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)394 -OC2H5(6-)C3H7-n158395 -Oi-C3H7(6-)CH3 180396 -On-C4H9(6-)CH3 132397 -On-C4H9(6-)CH3 143398 -On-C4H9(6-)CH3 106
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)399 -On-C4H9(6-)CH398400 -On-C4H9(6-)CH3140401 -OCH3(6-)CH3 147402 -OCH3(6-)CH3 123403 -OCH3(6-)CH3 185404 -OCH3(6-)CH3 154
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)405 NHOi-C3H7(6-)CH3150406 - OC2H5(6-)C2H5 135407 - OC2H5(6-)C2H5 134408 - OC2H5(6-)C2H5 178409 - OC3H7-i(6-)C2H5 109
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)410 -OC3H7-i(6-)C2H5 125411 -OC3H7-i(6-)C2H5 161412 -OC3H7-i(6-)C2H5 114413 -OC3H7-i(6-)C2H5 142414 -OC3H7-i(6-)C2H5 124415 -OCH3(6-)C2H5
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)416 -OC2H5(6-)C3H7-n126417 -OC2H5(6-)C3H7-n121418 -OCH3(6-)C3H7-n109419 -OCH3(6-)C3H7-n 145420 -OCH3(6-)C3H7-n 126
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)421 -OCH3(6-)C3H7-n 130422 -OCH3(6-)C3H7-n 155423 -OCH3(6-)C3H7-n 133424 -OCH3(6-)C3H7-n 145425 -O-SO2CH3(6-)CH3 95426 -O-SO2CH3(6-)CH3 153
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)427 -OC4H9-n (6-)CH3 154428 -O-CH2C≡CH (6-)CH3 167429 -O-CH2C≡CH (6-)CH3 170430 -O-CH2C≡CH (6-)CH3 153431 -OC4H9-i (6-)CH3 123432 -OC4H9-i (6-)CH3 145
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)(℃)433 -OC4H9-i(6-)CH3 143434 -OC3H7-i(6-)CH3 138435 -OC3H7-i(6-)CH3 161436 -OC3H7-i(6-)CH3 128437 -OC3H7-i(6-)CH3 177438 -OC3H7-i(6-)CH3 165表1-續(xù)實(shí)施 AQ R1(位置) R3例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)439-OCH3(6-)CH3 157440-OCH3(6-)CH3 168441-OCH3(6-)CH3 164442-OCH3(6-)CH3 125443-OCH3(6-)CH3162444-OCH3(6-)OCH3 154
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)445 -SCH3(4-)C3H7-i 116446 -SCH3(4-)C3H7-i 110447 -SCH3(4-)C3H7-i 134448 -OCH3(4-)C3H7-i 152449 -OCH3(4-)C3H7-i 159450 -OCH3(4-)C3H7-i 150
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)451 -OC2H5(6-)OCH3 107452 -OC2H5(6-)OCH3 104453 -OC2H5(6-)OCH3 100454 -SC2H5(6-)OCH3 103455 -SC2H5(6-)OCH3 95
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)456 -SC2H5(6-)OCH3 105457 -OC2H5(6-)OC2H5 130458 -OC2H5(6-)OC2H5 100459 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i114460 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 125461 -SC3H7-i(6-)OC3H7-i 143
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)(℃)462 -OC2H5(6-)OC2H5 120463 -O-CF2CHFCl(6-)CH3 124464 -O-CF2CHFCl(6-)CH3 115465 -O-CF2CHFCl(6-)CH3 150466 -OCH3(3-)CH3 178
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)467 -OCH3(3-)Cl188468 -OC2H5(3-)Cl159469 -OCH3(3-)F 176470 -OC2H5(6-)CF3 124471 -OC2H5(6-)CF3 34
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)472 -OC2H5(6-)CF368473 -OC3H7-i(6-)CF341474 -OC2H5(6-)CF3 127475 -OH (6-)CF3 125476 -SC2H5(6-)CH3
表1-續(xù)A Q R1(位置) R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)(℃)477 NH O C2H5(6-)CH3 128478 NH O C2H5(6-)CH3 148479 NH O C3H7-n(6-)CH3 127480 NH O C3H7-n(6-)CH3 57481 NH O C2H5(6-)CH3 125
表1-續(xù)A Q R1(位置) R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)(℃)482 NH OC3H7-n(6-)CH3115483 NH OC3H5-n(6-)CH3151484 NH OC2H5(5-)CH3 132485 NH OC2H5(5-)CH3 106486 NH OC2H5(5-)CH3 163
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)487 NH OC2H5(5-)CH3137488 -OC2H5(6-)C3H7-i 166489 -OC2H5(6-)C3H7-i169490 -OC2H5(6-)C3H7-i 130491 NH O (6-)CH3 148
表1-續(xù)A Q R1(位置)R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)492 NH O(6-)CH3 138493 NH O(6-)CH3 147494 - O(6-)CH3 124495 - O(6-)CH3 152496 - O(6-)CH3 141表1-續(xù)A Q R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)497 - O (6-)CH3 127498 - O (6-)CH3 144499 - O (6-)CH3 107500 - O C3H7-n (6-)CH3 501 - O C2H5(6-)CH3 表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)(℃)502 -OC3H7-i(6-)CH3 503 -O (6-)CH3 73504 -OC3H7-i(6-)CH3 505 -OC3H7-i(6-)CH3 140506 -OC4H9-s(6-)CH3 120
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)507 -OC4H9-s(6-)CH3 117508 -OC4H9-s(6-)CH3 128509 -OC4H9-s(6-)CH3 232510 -OC4H9-s(6-)CH3268511 -OC4H9-s(6-)CH3 130
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)512 -OC4H9-s(6-)CH3137513 -OC4H9-s(6-)CH3145514 -OC4H9-s(6-)CH3164515 -OC4H9-s(6-)CH3 89516 -OC4H9-s(6-)CH3 86
表1-續(xù)AQR1(位置)R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)(℃)517 -O C4H9-s(6-)CH3 98518 -O C4H9-s(6-)CH3 122519 -O C4H9-s(6-)CH3 135520 -O C2H5(6-)CH3 142521 -O CH3(6-)CH3 157
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)522 -OC3H7-n(6-)CH3 126523 -OC4H9-s(6-)CH3 140524 -OC2H5(6-)CH3 164525 -OCH3(6-)CH3166526 -OC3H7-n(6-)CH3145表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)(℃)527 -OCH3(6-)CH3 528 -OC3H7-n (6-)CH3 529 -OC2H5(6-)CH3 530 -OCH3(6-)C3H7-i 166531 -OCH3(6-)C3H7-i 178
表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)532 -OC3H7-i(6-)C3H7-i 131533 -OC3H7-i(6-)C3H7-i 130534 -OC3H7-i(6-)C3H7-i 133535 -OC3H7-i(6-)C3H7-i 116536 -OCH3(6-)C3H7-i 192表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)537 -OCH3(6-)C3H7-i 200538 -OCH3(6-)C3H7-i 200539 -OCH3(6-)C3H7-i 105540 -OCH3(6-)C3H7-i 154541 -OCH3(6-)C3H7-i 152
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)542 -OC3H7-n(6-)C3H7-i 132543 -OC3H7-n(6-)C3H7-i 129544 -OC3H7-n(6-)C3H7-i 179545 -OCH3(6-)C3H7-i 546 -OC3H7-n(6-)C3H7-i
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)547 -OC2H5(6-)C3H7-i 200548 -OC2H5(6-)C3H7-i 147549 -OC2H5(6-)C3H7-i 149550 -OC2H5(6-)C3H7-i 136551 -OC2H5(6-)C3H7-i 134
表1-續(xù)AQR1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)(℃)552 -OC3H7-i(6-)C3H7-i 175553 -OC3H7-i(6-)C3H7-i 147554 -OC3H7-i(6-)C3H7-i 167555 -OC3H7-i(6-)C3H7-i173556 -OC3H7-i(6-)CH3 188
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)℃557 NH OCH3(6-)CH3181558 NH OC3H7-i(6-)CH3136559 -OCH3(6-)CH3 560 NH OC3H7-n(6-)CH3129561 -OC3H7-i(6-)OCH394
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃562 -OC3H7-i(6-)OCH3 80563 -OC3H7-i(6-)OC2H5 68564 -OC3H7-i(6-)OC2H5 91565 -OC3H7-n(6-)OCH3 123566 -OC3H7-n(6-)OCH3 104
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃567 -OC3H7-n(6-)OCH3 90568 -SC3H7-n(6-)OCH3 107569 -OC3H7-n(6-)OCH3 70570 -OC2H5(6-)OC2H5 132571 -SCH3(6-)OCH3150
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)℃572-OC2H5(6-)OCH3 127573-OC3H7-i(6-)OC3H7-i 110574-SC3H7-n(6-)OC3H7-n 130575-SC3H7-n(6-)OC3H7-n 135576-SC3H7-n(6-)OC3H7-n
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃577 -OC2H5(6-)OC2H5 173578 -OC2H5(6-)OCH3 168579 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 125580 -OC3H7-n(6-)OC2H5 140581 -OC3H7-n(6-)OCH3 115
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃582 -SC3H7-n(6-)OCH3 111583 -SC3H7-n(6-)OCH3 138584 -OC3H7-i(6-)OCH3 127585 -OC3H7-i(6-)OC2H5 142586 -OC3H7-i(6-)OC2H5 143
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)℃587 -OC2H5(6-)OCH3104588 -OC2H5(6-)OCH3118589 -OC2H5(6-)OCH3 70590 -OC2H5(6-)OCH3110591 -OC2H5(6-)OCH3156
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)℃592 -OC3H7-n(6-)OCH3140593 -OC3H7-n(6-)OCH3148594 -OC3H7-n(6-)OCH3 145595 -OC2H5(6-)OCH3 120596 -OC2H5(6-)OCH3 100
表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃597 -OC2H5(6-)OCH3130598 -OC2H6(6-)OCH3 103599 -OC2H5(6-)OCH3 104600 -OC3H7-n(6-)OCH3185601 -OC3H7-n(6-)OCH3 100
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃602 -OC3H7-n(6-)OCH3138603 -OC3H7-n(6-)OCH3106604 -OC3H7-n(6-)OCH3112605 -OC3H7-n(6-)OCH3 140606 -OC3H7-n(6-)OCH3 160
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃607 -OC3H7-n(6-)OCH3180608 -OC3H7-n(6-)OCH3 142609 -OC3H7-n(6-)OCH3158610 -OC3H7-n(6-)OCH3 134611 -OC3H7-i(6-)OCH3140
表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃612 -OC3H7-i(6-)OCH3 142613 -OC3H7-i(6-)OCH3 148614 -OC3H7-i(6-)OCH3146615 -OC3H7-i(6-)OCH3104616 -OC2H5(6-)OC2H5123
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃617 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 123618 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 82619 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 81620 -SC3H7-n(6-)OC3H7-n 88621 -SC2H5(6-)OCH3 145
表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃622 -SC2H5(6-)OC2H5147623 -SC3H7-n(6-)OCH3205624 -SC3H7-n(6-)OC2H5202625 -SC3H7-i(6-)OC3H7-i 152626 -SC2H5(6-)OC2H5 168
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃627 -SC3H7-n(6-)C3H7-n 145628 -SC3H7-n(6-)OCH3 158629 -SC3H7-i(6-)OC3H7-i 155630 -OC3H7-i(6-)OCH3145631 -OC3H7-i(6-)OCH3 111
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃632 -OC3H7-i(6-)OCH3122633 -OC3H7-i(6-)OCH3171634 -OC3H7-i(6-)OCH3160635 -OC3H7-i(6-)OCH3 142636 -OC2H5(6-)OC2H5 106
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)℃637 -OC2H5(6-)OC2H5 106638 -OC2H5(6-)OC2H5 159639 -OC2H5(6-)OC2H5 148640 -OC2H5(6-)OC2H5 126641 -OC2H5(6-)OC2H5111
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃642 -OC2H5(6-)OC2H5171643 -OC2H5(6-)OC2H5 127644 -OC2H5(6-)OC2H5 148645 -OC2H5(6-)OC2H5 123646 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 138
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃647 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 95648 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n130649 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 74650 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 109651 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n75
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃652 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n147653 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 99654 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n102655 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 98656 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i138
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃657 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 127658 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i160659 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 115660 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 108661 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 154
表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)℃662 -OC3H7-i (6-)OC3H7-i 144663 -OC2H4OC2H5(6-)OCH3 124664 -OC2H4OC2H5(6-)OCH3 138665 -OC4H9-n (6-)OCH3 130666 -OC4H9-n (6-)OCH3 132
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃667 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i100668 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 108669 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 130670 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i133671 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 125
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃672 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 108673 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 110674 -OC4H9-n(6-)OCH3 144675 -OC4H9-n(6-)OCH3 116676 -OC4H9-n(6-)OCH3 139
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃677 -OC4H9-n(6-)OCH3 174678 -OC4H9-n(6-)OCH3 149679 -OC4H9-n(6-)OCH3104680 -OC4H9-n(6-)OCH398681 -OC4H9-n(6-)OCH3112
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃682 -OC4H9-n(6-)OCH3 100683 -OC4H9-n(6-)OCH392684 -OC4H9-n(6-)OCH3 115685 -OC4H9-n(6-)OCH3 99686 -OC4H9-n(6-)OCH3102
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃687 -OC4H9-n (6-)OCH3 106688 -OC2H4OC2H5(6-)OCH3 120689 -OC2H4OC2H5(6-)OCH3 98690 -OC2H4OC2H5(6-)OCH3 138691 -OC4H9-i (6-)OC2H5 118
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃692 -OC2H4OC2H5(6-)OCH3138693 -OC2H4OC2H5(6-)OCH394694 -OC2H4OC2H5(6-)OCH394695 -OC2H4OC2H5(6-)OCH365696 -OC2H4OC2H5(6-)OCH3 60
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃697 -OC2H4OC2H5(6-)OCH3104698 -OC4H9-n (6-)OC4H9-n 104699 -OC4H9-n (6-)OC4H9-n 137700 -OC4H9-n (6-)OC4H9-n 70701 -OC4H9-n (6-)OC4H9-n 110
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃702 -OC4H9-n(6-)OC4H9-n102703 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 137704 -OC3H7-i(6-)OCH3 160705 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 94706 -OC3H7-n(6-)OC2H5 155
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃707 -OC3H7-n(6-)OCxH5 130708 -OC3H7-n(6-)OC2H5 142709 -OC3H7-n(6-)OC2H5 85710 -OC3H7-n(6-)OC2H5 106711 -OC3H7-n(6-)OC2H587
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)℃712 -SC3H7-i (6-)OCH3 120713 -SC4H9-n (6-)OCH3 143714 -SC3H7-i (6-)OC3H7-i 152715 -SC2H4OC2H5(6-)OCH3 112716 -SC3H7-i (6-)OCH3 130
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃717 -SC3H7-i (6-)OCH3 165718 -SC3H7-i (6-)OC3H7-i 161719 -SC4H9-n (6-)OCH3 111720 -SC2H5(6-)OCH3 156721 -SC2H4OC2H5(6-)OCH3 137
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃722 -SCH3(6-)OCH3 163723 -SC3H7-n(6-)OCH3 113724 -SC3H7-n(6-)OCH3130725 -SC4H9-n(6-)OCH3 154726 -SC3H7-i(6-)OC3H7-i 157
表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃727 -SC3H7-n(6-)OC3H7-n 142728 -SC2H5(6-)OC2H5 162729 -SCH3(6-)OCH3157730 -SC2H5(6-)OCH3108731 -SCH3(6-)OCH3 172
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃732 -SCH3(6-)OCH3 147733 -SC3H7-n(6-)OC3H7-n 160734 -SC3H7-n(6-)OC3H7-n 103735 -OC3H7-n(6-)OC3H7-n 172736 -SC2H5(6-)OC2H5 137
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃737 -SC2H5(6-)OC2H5 156738 -SC2H4OC2H5(6-)OCH3 103739 -SC3H7-i (6-)OC3H7-i 134740 -SC4H9-n (6-)OC4H9-n 87741 -SC4H9-n (6-)OC4H9-n 110
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃742 -SC4H9-n(6-)OC4H9-n 88743 -SC4H9-n(6-)OC4H9-n98744 -SC4H9-n(6-)OC4H9-n98745 -SC4H9-n(6-)OC4H9-n 88746 -SC4H9-n(6-)OC4H9-n 104
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃747 -SC4H9-n(6-)OC4H9-n 75748 -OC2H5(6-)OC2H5 145749 -SC3H7-i(6-)OC2H5 131750 -SC3H7-i(6-)OC2H5 158751 -SC3H7-i(6-)OC2H5 132
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃752 -SC3H7-i(6-)OC2H5 142753 -SC3H7-i(6-)OC2H5 130754 -SC3H7-i(6-)OC2H5 170755 -SC3H7-n(6-)OC2H5 152756 -SC3H7-n(6-)OC2H5 138
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃757 -SC3H7-n(6-)OC2H5 130758 -SC3H7-n(6-)OC2H5 150759 -SC3H7-n(6-)OC2H5156760 -SC3H7-n(6-)OC2H5 110761 -SC3H7-n(6-)OC2H5 120
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃762 -SC4H9-n(6-)OC4H9-n 104763 -SC3H7-i(6-)OCH3 105764 -SC3H7-n(6-)OC3H7-n 120765 -SC3H7-n(6-)OCH3 135766 -SC3H7-n(6-)OC3H7-n 116
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)℃767 -SC3H7-i (6-)OC3H7-i 110768 -SC2H4OC2H5(6-)OCH395769 -SC3H7-i (6-)OCH3112770 -OC3H7-i (6-)OC2H570771 -OC3H7-i (6-)OC2H5 132
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)℃772 -OC3H7-i(6-)OC2H5 75773 -OC3H7-i(6-)OC2H5118774 -OC3H7-i(6-)OC2H5 85775 -OC3H7-i(6-)OC2H5130776 -OC3H7-i(6-)OC2H5120
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)℃777 -OC3H7-i(6-)OC2H5 124778 -OC3H7-i(6-)OC2H5130779 -OC3H7-i(6-)OC2H5100780 -OC2H5(6-)OCH3172781 -OC2H5(6-)OCH3164
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃782 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 118783 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 88784 -OC4H9-s(6-)OCH3 124785 -OC4H9-s(6-)OCH3 100786 -OC4H9-n(6-)OC2H5106
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)℃787 -OC4H9-n(6-)OC2H5108788 -OC4H9-n(6-)OC2H5105789 -OC4H9-s(6-)OCH3112790 -OC4H9-n(6-)OC2H580791 -OC4H9-s(6-)OCH3 130
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃792 -OC4H9-n(6-)OC2H5 120793 -OC4H9-n(6-)OC2H595794 -OC4H9-n(6-)OC2H596795 -OC4H9-s(6-)OCH3 130796 -OC4H9-s(6-)OCH3118
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃797 -OC4H9-s(6-)OCH3 134798 -OC4H9-s(6-)OCH3 118799 -OC4H9-n(6-)OC2H590800 -OC4H9-s(6-)OCH378801 -OC4H9-s(6-)OCH3112
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)℃802 -OC4H9-s(6-)OCH378803 -OC4H9-s(6-)OCH3 80804 -OC4H9-n(6-)OC4H9-n 55805 -OC4H9-n(6-)OC4H9-n 100806 -OC4H9-n(6-)OC4H9-n 92
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃807 -OC3H7-n(6-)OC2H5 74808 -OC3H7-n(6-)OC2H5 143809 -OC3H7-n(6-)OC2H5 102810 -OC3H7-n(6-)OC2H5 95811 -OC4H9-n(6-)OC4H9-n 82
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)℃812 -OC4H9-n(6-)OC2H592813 -OC4H9-n(6-)OCH390814 -OC4H9-n(6-)OCH3124815 -OC4H9-n(6-)OCH385816 -OC4H9-n(6-)OCH3 90
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)℃817 -OC2H4OC2H5(6-)OCH3 90818 -O(6-)OCH3 65819 -O(6-)OCH3 130820 -O(6-)OCH3 149821 -OC4H9-s (6-)OC4H9-s125
表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃822 -O (6-)OCH3 112823 -O (6-)OCH3 156824 -O (6-)OCH3148825 -O (6-)OCH3145826 -O (6-)OCH3156
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)℃827 -O(6-)OCH3126828 -O(6-)OCH3134829 -O(6-)OCH3 114830 -O(6-)OCH3 141831 -OC4H9-i (6-)OC2H5 125
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃832 -OC4H9-i(6-)OC2H5 128833 -OC4H9-i(6-)OC2H5106834 -OC4H9-i(6-)OC2H588835 -OC4H9-i(6-)OC2H5112836 -OC4H9-i(6-)OC2H5125
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃837 -OC4H9-i(6-)OC2H5 106838 -OH(6-)OH 172839 -OC4H9-i(6-)OCH3102840 -OC4H9-i(6-)OCH3114841 -OC4H9-i(6-)OCH3124
表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃842 -OC4H9-i(6-)OCH398843 -OC4H9-i(6-)OCH3146844 -OC4H9-i(6-)OCH397845 -OC4H9-i(6-)OCH3117846 -OC4H9-i(6-)OCH3142
表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào)R2熔點(diǎn)℃847 -OC4H9-i (6-)OCH3109848 -SC2H5(6-)OCH3 138849 -SC2H5(6-)OCH3135850 -SC2H5(6-)OCH3 155851 -SC2H5(6-)OCH3 160
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃852 -SC4H9-s(6-)OCH3108853 -SC4H9-s(6-)OCH3143854 -SC4H9-s(6-)OCH3105855 -SC4H9-s(6-)OCH3 65856 -SC4H9-s(6-)OCH3 114
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃857 -OC2H5(3-)CH3 179858 -SC4H9-s(6-)OCH3146859 -SC3H7-i(6-)OCH3146860 -SC4H9-n(6-)OCH3132861 -SC4H9-n(6-)OCH3 112
表1-續(xù)AQ R1(位置)R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃862 -SC4H9-n(6-)OCH3 100863 -SC4H9-n(6-)OCH3 138864 -SC3H7-i(6-)OC2H5 155865 -SC3H7-i(6-)OC2H5 140866 -SC4H9-n(6-)OCH3 140
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃867 -OC4H9-i(6-)OCH3 131868 -OC4H9-i(6-)OCH3 135869 -OC4H9-i(6-)OCH3 137870 -OC4H9-n(6-)OC4H9-n 123871 -OC4H9-n(6-)OC2H5 118
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃872 -O (6-)OCH3 164873 -OC3H7-i(6-)OCH3 150874 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 148875 -OC3H7-n(6-)OCH3 147876 -OC2H5(6-)OC2H5108
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃877 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 108878 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 148879 -OC2H5(6-)OC2H5 176880 -OC3H7-n(6-)OCH3 144881 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 167
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃882 -OC2H5(6-)OC2H5 135883 -OC3H7-n(6-)OCH3 100884 -OC2H5(6-)OC2H5 158885 -OC3H7-n(6-)OCH3 108
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃886 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 164887 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 157888 -OC3H7-n(6-)OCH3 113889 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 132890 -OC3H7-n(6-)OCH3 92
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃891 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 141892 -OC3H7-i(6-)OC3H7-i 159893 -OC2H5(6-)OC2H5 139894 -OC2H5(6-)OC2H5150895 -OC3H7-n(6-)OCH3126
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃896 -OC3H7-i(6-)CH3 148897 -OC3H7-i(6-)CH3 157898 -OC3H7-i(6-)CH3 125899 NH OCH3(6-)OCH3182900 NH OCH3(6-)OCH3175
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃901 -OCF3(6-)CH3 902 -OCF3(6-)CH3129903 -OCF3(6-)CH3 149904 -OCF3(6-)CH3163905 -OCF3(6-)C2H5121
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃906 -OC3H7-i(6-)CH3 170907 -OC3H7-i(6-)CH3 125908 -OC3H7-i(6-)CH3 129909 -OC3H7-i(6-)CH3 156910 -OCH3(6-)OCH3157911 -OCH3(6-)OCH3177
表1-續(xù)AQ R1(位置) R3實(shí)施例號(hào) R2熔點(diǎn)℃912 -OCH3(6-)OCH3172913 -OC3H7-i(6-)CH3 132914 -OC3H7-i(6-)CH3 153915 -OC3H7-i(6-)CH3 150916 -OC3H7-i(6-)CH3 110
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃917 -OC3H7-i(6-)CH3 131918 -OC3H7-i(6-)CH3 133919 -OCH3(6-)OCH3 153920 -OC3H7-i(6-)CH3122921 -OC3H7-i(6-)CH3 147
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃922 -OCH3(6-)OCH3 160923 -OCH3(6-)OCH3 182924 -OCH3(6-)OCH3 142925 -OCH3(6-)OCH3 178926 -OC3H7-i (6-)CH3 151
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃927 -OCH3(6-)OCH3178928 -OCH3(6-)OCH3130929 -OCH3(6-)OCH3124930 -OCH3(6-)OCH3153931 -OCH3(6-)OCH3 157
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃932 -OCH3(6-)OCH3 114933 -OCH3(6-)OCH3 130934 -OC3H7-i (6-)CH3 151935 -OC3H7-i (6-)CH3 153936 -OCH3(6-)OCH3167
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃937 -OCF2Cl(6-)CH3 938 -OCH3(6-)OCH3 939 NH OCH2CH2F (6-)CH3 163940 NH OCH2CHF2(6-)CH3 160941 NH OCF2CHFCl (6-)CH3 88
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃942 -OCH2CH2F(6-)CH3 178943 -OCH2CH2F(6-)CH3 135944 -OCH2CH2F(6-)CH3 127945 -OCH2CH2F(6-)CH3 139946 -OCH2CH2F(6-)CH3
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)℃947 -OCH2CH2F(6-)CH3 171948 -OCH2CH2F(6-)CH3 144949 -OCH2CHF2(6-)CH3 950 -OCH2CHF2(6-)CH3 181951 -OCH2CHF2(6-)CH3 142
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置)R3R2熔點(diǎn)℃952 -OCH2CHF2(6-)CH3 114953 -OCH2CHF2(6-)CH3 108954 -OCH2CHF2(6-)CH3 185955 -OCH2CHF2(6-)CH3 150956 -OCF3(6-)C2H5
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃957 -OCF3(6-)CH3155958 -OCF3(6-)CH3112959 -OCF3(6-)CH3 166960 -OCF3(6-)CH3 137961 -OCF3(6-)CH3 132
表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AQ R1(位置) R3R2熔點(diǎn)℃962 -OCF3(6-)CH3172963 -OCF3(6-)CH3139964 -OCF3(6-)CH3 130965 -OC2H5(3-)CH3 184可以例如如下制備表1中列出的化合物，如實(shí)施例9 (方法(b))1.4g(0.01mol)5-乙氧基-4-甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮和2.4g(0.01mol)2-乙氧基-6-甲基-苯基磺酰基異氰酸鹽在50ml乙腈中在20℃下攪拌15小時(shí)。蒸餾出溶劑，殘余物與二乙醚攪拌，抽濾濾出沉淀。
得到3.3g(理論值85％)5-乙氧基-4-甲基-2-(2-乙氧基-6-甲基-苯基磺?；被驶?-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔點(diǎn)160℃。式(II)或(IIa)的起始原料實(shí)施例(II-1) 64.6g(0.26mol)2-異丙氧基-6-甲基-苯磺酰氯在350ml25％強(qiáng)度氨水溶液中在20℃攪拌12小時(shí)。接著抽濾分離結(jié)晶產(chǎn)物得到54g(理論值90％)2-異丙氧基-6-甲基-苯磺酰胺，熔點(diǎn)78℃。實(shí)施例(II-2) 1.9g(10mmol)2-羥基-6-甲基-苯磺酰胺，1.2g(10mmol)炔丙基溴(以80％強(qiáng)度甲苯溶液的形式)和1.4g(10mmol)碳酸鉀在回流下加熱2小時(shí)，然后過(guò)濾混合物，水泵真空下濃縮濾液，殘余物溶解于石油醚中，由此溶液抽濾分離得到的結(jié)晶產(chǎn)物。
得到2.1g(理論值93％)6-甲基-2-炔丙基氧基-苯磺酰胺，熔點(diǎn)129℃。實(shí)施例(II-3) 在20℃，攪拌下向32.3g(0.15mol)2-乙氧基-6-甲基苯磺酰胺的300ml二氯甲烷的溶液中滴加188ml 1摩爾溴化硼(III)的二氯甲烷溶液，反應(yīng)混合物在20℃下攪拌30分鐘。然后自0℃至5℃(冰冷卻)滴加300ml甲醇。加熱到20℃后，反應(yīng)混合物在水泵真空下濃縮，殘余物與乙酸乙酯攪拌，用水洗滌得到的溶液，硫酸鈉干燥，過(guò)濾水泵真空下濃縮濾液，殘余物與石油醚攪拌結(jié)晶，并抽濾分離結(jié)晶產(chǎn)物。
得到20.3g(理論值72％)2-羥基-6-甲基-苯磺酰胺，熔點(diǎn)126℃。
類似于實(shí)施例(II-1)至(II-3)，并根據(jù)本發(fā)明制備方法的概括描述，也可以例如制備下面表2中列出的式(II)或(IIa)化合物。 表2式(II)化合物的實(shí)施例實(shí)施例號(hào) AR1(位置)R2熔點(diǎn)(℃)II-4 -C2H5(6-)CH3104II-5 -n-C3H7(6-)CH363II-6 --CH2CH2Cl (6-)CH3102II-7 -CH3(6-)CH3132II-8 --CH2C6H5(6-)CH3131II-9 --CH2COOCH3(6-)CH390II-10 -CH3(6-)C3H7-n 108II-11 -C2H5(6-)C3H7-n 80II-12 -C2H5(5-)CH3131II-13 -CH3(6-)Cl 166II-14 -C2H5(6-)Cl 121表1-續(xù)實(shí)施例號(hào) AR1(位置)R2熔點(diǎn)(℃)II-15-H (6-)Cl118II-16-i-C3H7(6-)Cl 85II-17--CH2CH＝CH2(6-)Cl 106II-18--CH2C≡CH(6-)Cl 181II-19-CF3(5-)ClII-20-CHF2(5-)CH3127II-21-CHF2(6-)CH389II-22-CH3(5-)C(CH3)3160II-23-CH3(5-)ClII-24-CHF2(4-)CH3153II-25--CF2CHFCl(6-)CH385II-26-C2H5(6-)CH2Cl式(IV)的起始原料實(shí)施例(IV-1) 21.5g(0.1mol)2-乙氧基-6-甲基-苯磺酰胺和10g(0.1mol)異氰酸正丁酯在100ml氯苯中加熱至沸騰。在回流溫度下，通入4小時(shí)光氣。減壓下濃縮澄清溶液，精餾殘余物。在0.8毫巴的壓力和135-140℃的頂空溫度下，餾出2-乙氧基-6-甲基-苯基磺?；惽杷猁}，其在接收器中固化。
得到7.9g 2-乙氧基-6-甲基-苯基磺?；惽杷猁}，為無(wú)色產(chǎn)物，熔點(diǎn)40℃。式(VI)或(VIa)的起始原料實(shí)施例(VI-1) 47.8g(0.29mol)2-異丙氧基-6-甲基苯胺溶解于87ml 1N鹽酸和145ml濃鹽酸的混合物中，將該溶液冷卻到-5℃。在-5℃至0℃下，在攪拌下滴加22g(0.32mol)亞硝酸鈉的87ml水溶液，并在大約0℃下將混合物再攪拌1小時(shí)。用氨基磺酸去除過(guò)量的亞硝酸鹽后，在-5℃至0℃將得到的重氮鹽溶液滴加到二氧化硫的175ml 1.2-二氯乙烷的飽和溶液中。大約30分鐘后，加入1.7g氯化亞銅(I)和1.7g十二烷基-三甲銨溴化物，讓反應(yīng)混合物在大約60分鐘中升至室溫，再經(jīng)1小時(shí)加熱到大約40℃，并在該溫度下攪拌大約12小時(shí)。在大約20℃時(shí)，加入14.2g 35％強(qiáng)度過(guò)氧化氫溶液，將混合物攪拌大約30分鐘，接著與300ml二氯甲烷攪拌，分離有機(jī)相，用水洗滌，硫酸鈉干燥并過(guò)濾、通過(guò)水泵真空蒸餾自濾液中小心去除溶劑。
得到65.9g(理論值90％)2-異丙氧基-6-甲基-苯磺酰氯，為亮棕色油狀殘余物。1H-NMR(CDCl3，TMS，δppm)1.47(d，J＝6.1Hz，2xCH3)；2.68(s，CH3)；4.79(sept.，J＝6.1Hz，1H)；6.83(d，J＝7.5Hz，1H)；6.95(d，J＝8.4Hz，1H)；7.45(pseudo t，J＝8.3Hz，1H)。
類似于實(shí)施例(VI-1)，也可以例如制備下面表3中列出的式(VI)或(VIa)化合物。 表3式(VI)化合物的實(shí)施例實(shí)施例號(hào)AR1(位置) 物理數(shù)據(jù)R2VI-2-CH3(6-)CH3Fp52℃VI-3-C2H5(6-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)1.55(t，J＝6,97Hz，CH3)，2,69(s，CH3)，4,24(q，J＝6,97Hz，CH2)，6,87(d，J＝7,68Hz，1H)，6,95(d，J＝8,34Hz，1H)，7,46(pseudo t，J＝8,1Hz，1H)VI-4-n-C3H7(6-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)1.33(t，J＝7,38Hz，CH3)，1,95(m，CH2)，2,69(s，CH3)，4,12(t，J＝6,3Hz，CH2)，6,86(d，J＝7,69Hz，1H)，6.94(d，J＝8,37Hz，1H)，7,46(pseudo t，J＝7,8Hz，1H)表3-續(xù)實(shí)施例號(hào)AR1(位置) 物理數(shù)據(jù)R2VI-5--CH2CH2Cl(6-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)2.71(s，CH3)，3,94(t，J＝6,1Hz，CH2)，4,41(t，J＝6,1Hz，CH2)，6,96(t，J＝7,1Hz，2H)，7,5(t，J＝7,8Hz，1H)VI-6--CH2CH2OC2H5(6-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)1.23(t，J＝7Hz，CH3)，2,69(s，CH3)，3,65(q，J＝7Hz，CH2)，3,91(t，J＝5,16Hz.
CH2)，4,30(t，J＝5,16Hz，CH2)，6.89(d，J＝7,7Hz，1H)，7,0(d，J＝8,3Hz.
1H)，7,47(pseudo t，J＝8,1Hz，1H)VI-7-C2H5(5-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)1,53(t，J＝7Hz，CH3)，2,36(s，CH3)，4,25(q，J＝7Hz，CH2)，7,0(d，J＝8,53Hz.
1H)，7,45(d，J1＝8,53Hz，J2＝2,15Hz.
1H)，7,75(d，J＝2,15Hz，1H)VI-8-n-C3H7(5-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)1,08(t，J＝7,38Hz，CH3)，1,85(m，CH2)，2,23(s，CH3)，3,99(t，J＝6,5Hz)，6,74(d，J＝8,2Hz，1H)，6,92(m，1H)，7,34(d，J＝1,65Hz，1H)VI-9-i-C3H7(5-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)1.45(d，J＝6,06，2xCH3)，2,35(s，CH3)，4,77(sept.，J＝6,06Hz，1H)，6,99(d，J＝8,57Hz，1H)，7,43(dd，J1＝8,56Hz，1H，J2＝2,1Hz，1H)，7,74(d，J＝2.1Hz，1H)表3-續(xù)實(shí)施例號(hào)A R1(位置) 物理數(shù)據(jù)R2VI-10-C2H5(6-)CH2Cl (Oil)VI-11--CF2CHFCl (6-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)2,78(s，CH3)，6,46(td，CHFCl)，7,2-7,6(Ar-H)VI-12-CHF2(6-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)2,76(s，CH3)，6,61(t，CHF2)，7,27-7,59(Ar-H)VI-13-CH3(5-)C(CH3)3Fp62℃VI-14-CHF2(4-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)2,50(s，CH3)，6,68(t，CHF2)，7,05-7,92(Ar-H)VI-15-CHF2(5-)CH31H-NMR(CDCl3，TMS，δ，ppm)2,45(s，CH3)，6,64(t，CHF2)，7,35-7,86(AR-H)VI-16--CH2CH2Ci(6-)CH3VI-17--CH2CH＝CH2(6-)CH3VI-18--CH2C≡CH (6-)CH3VI-19--CH2C6H5(6-)CH3式(X)的起始原料實(shí)施例(X-1) 步驟1制備2-異丙氧基-6-甲基-硝基苯153g(1.0mol)3-甲基-2-硝基-苯酚，172.5g(1.25mol)碳酸鉀，170g(1.0mol)2-碘-丙烷和400ml丙酮在回流下加熱12小時(shí)。接著在水泵真空下濃縮，殘余物與400ml二氯甲烷攪拌，過(guò)濾混合物，用二氯甲烷洗滌過(guò)濾的產(chǎn)物。水泵真空蒸餾從濾液中小心去除溶劑。
得到l83.4g 2-異丙氧基-6-甲基-硝基苯，為黃色油狀殘余物。1H-NMR(CDCl3，TMS，δppm)1.33(d，J＝6.1Hz，2xCH3)；2.28(s，CH3)；4.6(sept.，J＝6.1Hz，1H)；6.8(d，J＝7.7Hz，1H)；6.87(d，J＝8.4Hz，1H)；7.26(pseudo t，J＝8.1Hz，1H)。步驟2制備2-異丙氧基-6-甲基苯胺在40至60巴的氫壓力下，在存在9.5g阮內(nèi)鎳下在1升乙酸乙酯中將183.3g(0.94mol)2-異丙氧基-6-甲基-硝基苯氫化5小時(shí)。然后過(guò)濾混合物，并通過(guò)水泵真空蒸餾從濾液中小心去除溶劑。
得到139.4g(理論值90％)2-異丙氧基-6-甲基-苯胺，為橙色油狀殘余物。1H-NMR(CDCl3，TMS，δppm)1.36(d，J＝6.1Hz，2xCH3)；2.16(s，CH3)；3.72(s，NH2)，4.51(sept.，J＝6.1Hz，1H)；6.65-6.70(m，3H)。應(yīng)用實(shí)施例在應(yīng)用實(shí)施例中，使用下面指定的化合物為對(duì)比物質(zhì) 4，5-二甲氧基-2-(2-甲氧基苯基磺?；被驶?-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮(EP 534266中公開(kāi))； 4，5-二乙氧基-2-(2，5-二甲氧基-苯基磺?；被驶?-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮(EP 534266中公開(kāi))。實(shí)施例A苗前試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑，用水將乳油稀釋到所需濃度。
試驗(yàn)植物的種子種到正常土壤中，24小時(shí)后，用活性化合物制劑灌溉土壤。希望每單位面積保持恒定量的水。制劑中活性化合物的濃度并不重要，只有每單位面積施用的活性化合物的量是決定性的。
三星期后，與未處理的對(duì)照物的生長(zhǎng)相比以損傷百分率測(cè)定對(duì)植物損傷的程度。數(shù)值表示0％＝?jīng)]有作用(象未處理的對(duì)照物)100％＝完全損傷。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例1、7-21、23-41、46-49、51、54、55、57、60、62、65、68、72-74、76、78、79、88、89、199、207、209、222和901的化合物具有非常強(qiáng)的殺闊葉雜草的作用。實(shí)施例B苗后試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑，用水將乳油稀釋到所需濃度。
以一種方式用活性化合物的制劑對(duì)高5-15cm的試驗(yàn)植物噴霧，使每單位面積施用具體量的所期活性化合物。選擇噴霧液濃度，使以2000升水/ha施用具體量的所期活性化合物。三星期后，與未處理對(duì)照物的生長(zhǎng)相比較以損傷百分率測(cè)定對(duì)植物損傷的程度。數(shù)值表示0％＝?jīng)]有作用(象未處理的對(duì)照物)100％＝完全損傷。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例1、7-10、12、13、15、16、17、25、30、31、38、40、41、46和47的化合物具有非常強(qiáng)的殺闊葉雜草的作用。
權(quán)利要求
1.式(XIII)苯磺酸衍生物
其中E代表-NH2，-N＝C＝Q或-Cl，其中A1代表正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、氟乙基、氯乙基、二氟乙基、三氟乙基、氯代三氟乙基、乙氧基乙基或芐基，和A2代表甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基。
2.式(XIII)苯磺酸衍生物
其中E如權(quán)利要求1中所定義，A1和A2如下表中的組合所定義
全文摘要
本發(fā)明涉及下式的苯磺酸衍生物
文檔編號(hào)A01N43/74GK1316418SQ0110152
公開(kāi)日2001年10月10日 申請(qǐng)日期2001年1月17日 優(yōu)先權(quán)日1995年7月11日
發(fā)明者K·-H·米勒爾, R·基爾斯滕, E·R·格星, J·克盧思, M·W·雷維斯, K·芬德森, J·R·雅森, K·科尼, H·J·里貝爾, O·查爾納, M·多林格爾, H·J·桑特爾 申請(qǐng)人:拜爾公司