專利名稱：惡霉靈原藥及其水相合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種農(nóng)用殺菌劑。
背景技術(shù)：
長(zhǎng)期以來(lái)土壤病菌一直是影響農(nóng)作物健康生長(zhǎng)的一大障礙，特別是水稻立枯病更是水稻早期育秧技術(shù)的攔路虎。
惡霉靈是一種高效、低毒、無(wú)殘留的土壤殺菌劑，具有較強(qiáng)的內(nèi)吸性，藥效持久，無(wú)藥害，無(wú)污染，主要用于防治水稻立枯病，蔬菜及其它作物的土傳病菌害，對(duì)猝倒病、爛秧病、炭疽病、菌核病、根腐病等都有顯著效果。
目前，惡霉靈原藥合成路線有四條1、丙炔鈉與氯甲酸乙酯反應(yīng)后，羥胺胺解、閉環(huán)；2、乙酰乙酸乙酯與Pcls反應(yīng)后，與羥胺反應(yīng)、閉環(huán)；3、乙酰乙酸乙酯用乙二醇保護(hù)后與鹽酸羥胺反應(yīng)、閉環(huán)；4、雙烯酮與羥胺反應(yīng)、閉環(huán)。
路線1工藝較復(fù)雜，成本較高，收率低；路線2合成周期較長(zhǎng)，原料消耗較大，反應(yīng)要求溫度較低，難于實(shí)現(xiàn)；路線3工藝復(fù)雜，參與反應(yīng)原料較多，成本較高；路線4收率較高，反應(yīng)條件比較溫和，但雙烯酮的運(yùn)輸、貯存和使用要求無(wú)水，因而不方便。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種惡霉靈原藥及其水相合成方法，該原藥不僅對(duì)多種農(nóng)作物具有殺菌防病作用，而且還具有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用和抗逆性等功能，該工藝先進(jìn)，易于實(shí)現(xiàn)，原料消耗較少，易于獲得。
本發(fā)明的技術(shù)方案是原材料組成分別為(以每生產(chǎn)1噸惡霉靈原藥計(jì))99％硫酸羥胺或鹽酸羥胺1.5-3.5T；
99％乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯3-3.5T；30％NaOH溶液3-7T；31％鹽酸12-22T；99％氯仿2-4T；惡霉靈原藥生產(chǎn)方法為a、合成、閉環(huán)先將硫酸羥胺或鹽酸羥胺用水溶解，攪拌降溫至+5℃～-5℃之間，加堿NaOH中和，調(diào)PH＝8.0～10.0之間，滴加乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酯，使PH值始終控制在8.0～10.0之間，溫度控制在+5℃～-5℃之間，滴加完乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯后，反應(yīng)90分鐘。
b、酸化用工業(yè)鹽酸將反應(yīng)液酸化，在60～70℃之間保溫反應(yīng)4小時(shí)。
c、萃取用氯仿萃取8～10次。
d、脫溶將全部萃取液加入脫溶釜中加熱蒸餾，使溶劑脫出后循環(huán)使用，最后將惡霉靈溶液放出，冷卻。
e、離心、烘干、包裝將冷卻結(jié)晶出的惡霉靈原藥離心并將惡霉原藥送入烘干室烘干。檢驗(yàn)含量達(dá)標(biāo)后包裝。
本發(fā)明水相合成法生產(chǎn)惡霉靈的優(yōu)點(diǎn)是1、本方法生產(chǎn)惡霉靈原藥有效含量達(dá)95～98％，并且成本較低；2、本方法生產(chǎn)惡霉靈原藥為低溫低壓生產(chǎn)，不但安全可靠，而且收率比其他方法高出10～20％；3、本方法生產(chǎn)惡霉靈原藥屏棄了傳統(tǒng)的二氯乙烷溶劑，而首家采用氯仿脫溶，大大提高收率。
4、田間試驗(yàn)表明，本發(fā)明惡霉靈原藥配制的殺菌劑在土壤中表現(xiàn)很強(qiáng)的抗菌活性，又能促進(jìn)農(nóng)作物根的分蘗、根毛的增加，以防止生理障礙性疾病，提高秧苗的內(nèi)在素質(zhì)和移栽后的成活率，具有殺菌、促進(jìn)秧苗生長(zhǎng)的雙重作用。
下面以惡霉靈原藥為主要原料，配制惡.甲粉劑防治水稻苗期立枯病田間藥效試驗(yàn)報(bào)告。
一、試驗(yàn)防治對(duì)象水稻苗期立枯病二、試驗(yàn)藥劑1、3.0％惡.甲粉劑，90％惡霉靈粉，黑龍江企達(dá)農(nóng)藥開(kāi)發(fā)有限公司提供。
2、25％甲霜靈粉劑，溫洲鹿城農(nóng)藥廠生產(chǎn)，市場(chǎng)購(gòu)入。
三、試驗(yàn)設(shè)計(jì)試驗(yàn)共設(shè)7個(gè)處理分別為1、3.0％惡.甲粉劑21.5克/平方米；2、3.0％惡.甲粉劑25.0克/平方米；3、3.0％惡.甲粉劑28.0克/平方米；4、3.0％惡.甲粉劑31.5克/平方米；5、90％惡霉靈粉1.5克/平方米；6、25％甲霜靈粉劑0.9克/平方米；7、不施藥對(duì)照。
試驗(yàn)每個(gè)處理重復(fù)4次，共計(jì)24個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)面積1.1平方米，采用隨機(jī)區(qū)組排列。
四、試驗(yàn)基本情況1、試驗(yàn)地條件試驗(yàn)地設(shè)在尚志市良種場(chǎng)，土質(zhì)為白漿土，土壤PH6.5，有機(jī)質(zhì)含量4％，試驗(yàn)育苗床落在水稻本田內(nèi)。
2、試驗(yàn)地水稻品種試驗(yàn)地所種水稻品種為松梗2號(hào)。
3、施藥，播種及管理試驗(yàn)于4月9日浸種，4月17日撈籽，4月19日作床，惡.甲粉劑處理于播前作床時(shí)，按設(shè)計(jì)用量均勻地拌入當(dāng)?shù)豍H6.5的旱田土25公斤，拌后過(guò)篩均勻地撒在供試的各處理小區(qū)苗床上，厚度約為2.5cm，后攤平，澆透底水，播種壓種覆土；惡霉靈，甲霜靈處理藥劑結(jié)合澆底水時(shí)使用，平方米噴液量3公斤。試驗(yàn)地4月20日播種，每平米播量350-400克，播后覆土，采用小拱棚育秧，播后常規(guī)管理。
五、調(diào)查方法1、藥效調(diào)查于試驗(yàn)區(qū)立枯病發(fā)生盛期(5月中旬)調(diào)查每個(gè)處理小區(qū)立枯病的生情況，方法為調(diào)查各小區(qū)立枯病的發(fā)病面積占試驗(yàn)區(qū)總面積的百分率。
2、安全性調(diào)查出苗時(shí)記錄出苗時(shí)間，苗基本出齊時(shí)調(diào)查出苗率，并記錄稻苗生長(zhǎng)情況，于起秧前每個(gè)處理區(qū)隨機(jī)取40株稻苗，調(diào)查株高、葉令、百株鮮重、葉色、帶蘗率等指標(biāo)，試驗(yàn)調(diào)查結(jié)果見(jiàn)表一。
六、試驗(yàn)結(jié)果與分析由表一可見(jiàn)，惡.甲粉劑21.5克/平米、25.0克/平米、28.0克/平米、31.5克/平米、惡霉靈1.5克/平米、甲霜靈0.90克/平米處理對(duì)水稻立枯病防治效果分別為84.5％、90.7％、94.2％、98.0％、92.8％，惡.甲粉劑各處理對(duì)立枯病的防效均達(dá)84％以上。
對(duì)各處理發(fā)病菌率的方差比較結(jié)果，各藥劑處理區(qū)與不施藥區(qū)比較差異顯著，惡.甲粉劑21.5克/平米處理與31.5克/平米處理差異顯著，25.0克/平米與31.5克/平米處理比較差異不顯著。
施藥后觀察，惡.甲粉劑各處理區(qū)稻苗出苗期一致，出苗率在90％以上，與不施藥區(qū)無(wú)明顯差異，出苗后稻苗生長(zhǎng)正常，葉色均為綠色，無(wú)藥害發(fā)生；插秧前對(duì)各處理區(qū)稻苗素質(zhì)的測(cè)定結(jié)果，其中惡甲粉劑處理稻苗株高、百株鮮重等指標(biāo)均好于不施藥區(qū)，其中株高比不施藥區(qū)增加69.3％-87.9％，百株鮮重比不施藥區(qū)增加64.9％-84.0％，說(shuō)明惡.甲粉劑對(duì)稻苗生長(zhǎng)安全。
七、結(jié)論試驗(yàn)表明，3.0％惡.甲粉劑在試驗(yàn)劑量下對(duì)水稻苗期立枯病具有較好的預(yù)防效果，對(duì)稻苗生長(zhǎng)無(wú)不良影響。綜合對(duì)立枯病的防效和秧苗長(zhǎng)勢(shì)，建議3.0％惡.甲粉劑的用量為21.5-25.0克/平米，于水稻播前作床時(shí)均勻拌入旱田土25-30公斤，拌后過(guò)篩均勻地撒在1平米苗床上，攤平，噴透底水、播種、壓種、覆土。表一3.0％惡.甲粉劑防治水稻苗期立枯病試驗(yàn)效果調(diào)查

注防治效果＝[(對(duì)照區(qū)病株率—處理區(qū)病株率)/對(duì)照區(qū)病株率]×100％
權(quán)利要求
1.一種惡霉靈原藥，其特征在于原材料組成分別為(以每生產(chǎn)1噸惡霉靈原藥計(jì))99％硫酸羥胺或鹽酸羥胺1.5-3.5T；99％乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯3-3.5T；30％NaOH溶液3-7T；31％鹽酸12-22T；99％氯仿2-4T；將硫酸羥胺或鹽酸羥胺經(jīng)合成、閉環(huán)、酸化、萃取、脫溶、離心、烘干，生產(chǎn)出有效含量為95～98％的惡霉靈原藥。
2.一種惡霉靈原藥水相合成方法，其特征在于先將硫酸羥胺或鹽酸羥胺用水溶解，攪拌降溫至+5℃～-5℃之間，加堿NaOH中和，滴加乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酯，反應(yīng)90分鐘；用工業(yè)鹽酸將反應(yīng)液酸化，在60～70℃之間保溫反應(yīng)4小時(shí)；用氯仿萃取8～10次；將全部萃取液加入脫溶釜中加熱蒸餾，使溶劑脫出后循環(huán)使用，最后將惡霉靈溶液放出，冷卻；將冷卻結(jié)晶出的惡霉靈原藥離心并將惡霉原藥烘干，檢驗(yàn)含量達(dá)標(biāo)后包裝。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種惡霉靈原藥及其水相合成方法,原材料組成為:99%硫酸羥胺鹽酸羥胺;99%乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯;30%NaOH溶液;31%鹽酸;99%氯仿;將一定量的硫酸羥胺或鹽酸羥胺經(jīng)合成、閉環(huán)、酸化、萃取、脫溶、離心、烘干等工序,生產(chǎn)出有效含量為95～98%的惡霉靈原藥。該惡霉靈原藥是一種高效、低毒、無(wú)殘留的土壤殺菌劑,具有較強(qiáng)的內(nèi)吸性,藥效持久,無(wú)藥害,無(wú)污染,主要用于防治水稻立枯病,蔬菜及其它作物的土傳病菌害,對(duì)猝倒病、爛秧病、炭疽病、菌核病、根腐病等都有顯著效果。本水相合成方法成本較低;為低溫低壓生產(chǎn),安全可靠;本方法生產(chǎn)惡霉靈原藥采用氯仿脫溶,大大提高收率。
文檔編號(hào)A01N43/72GK1348692SQ0112814
公開(kāi)日2002年5月15日 申請(qǐng)日期2001年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月5日
發(fā)明者高樹(shù)林, 蘇顯軍 申請(qǐng)人:黑龍江企達(dá)農(nóng)藥開(kāi)發(fā)有限公司