專利名稱：一種制備殺蟲劑環(huán)丙馬嗪的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬制藥領(lǐng)域，具體涉及一種殺蟲劑環(huán)丙馬嗪的制備方法。
已有文獻(xiàn)報(bào)道(The Merck Index.Twelfth Ed.P469，Ger2736876，US 4225598)，用三聚氰氯(氰脲酰氯)為原料經(jīng)環(huán)丙胺化、二步氨化和乙醇重結(jié)晶得產(chǎn)品(IV)，熔點(diǎn)219-222℃，總收率48％，反應(yīng)式如下 該方法合成路線在制備式II化合物和產(chǎn)物時(shí)，分別使用有機(jī)溶劑氯苯和二氧惡烷，特別在產(chǎn)物制備時(shí)需使用液氨和加壓釜，溶劑回收還須使用真空設(shè)備，給生產(chǎn)操作帶來不便，成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種制備殺蟲劑環(huán)丙馬嗪(滅蠅胺)的方法，本發(fā)明方法為二步反應(yīng)法，包括溶劑回收套用制備2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪；再以水作溶劑，堿催化下直接進(jìn)行環(huán)丙胺化反應(yīng)；產(chǎn)物可方便地從反應(yīng)體系中過濾獲得；還可從乙醇重結(jié)晶母液中再回收產(chǎn)物。本發(fā)明方法工藝簡(jiǎn)便，收率高，質(zhì)量好，工業(yè)生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)效益明顯。
本發(fā)明采用三聚氰氯(I)為原料，以丙酮為溶劑，用工業(yè)氨水(25％)氨化得2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪(V)；再以水為溶劑，用堿催化進(jìn)行環(huán)丙胺化反應(yīng)，冷卻后，過濾分離產(chǎn)物，干燥后經(jīng)乙醇重結(jié)晶，產(chǎn)品質(zhì)量好(mp 220-223℃，HPLC檢測(cè)含量大于99％)，總收率為59％.本發(fā)明方法反應(yīng)式如下 其中制備V化合物《2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪》的反應(yīng)中，氨水含量為25％，溶劑丙酮的回收套用率為50％；式V化合物用堿催化，直接進(jìn)行環(huán)丙胺化反應(yīng)，制備環(huán)丙馬嗪(IV)，所采用的堿，可以是強(qiáng)堿包括NaOH、KOH、Ca(OH)2和弱堿Na2CO3、K2CO3等，回流反應(yīng)時(shí)間為4-14h，反應(yīng)時(shí)PH控制在6-9，以水為溶劑，產(chǎn)物直接進(jìn)行過濾分離，乙醇重結(jié)晶的母液中還可回收產(chǎn)物。
本發(fā)明方法工藝路線合理，具備如下優(yōu)點(diǎn)1)本發(fā)明方法為二步反應(yīng)法，工藝簡(jiǎn)便，收率高，質(zhì)量好。
2)制備式V化合物時(shí)，溶劑丙酮的套用率達(dá)50％，不但降低了成本，也提高了收率。
3)環(huán)丙胺化反應(yīng)于第二步進(jìn)行，顯著降低價(jià)貴的環(huán)丙胺單耗，合成路線更趨合理。
4)環(huán)丙胺化反應(yīng)用堿催化以水為溶劑，反應(yīng)產(chǎn)物可方便地用過濾方法從反應(yīng)體系中分離獲得，不必用有機(jī)溶劑如乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、苯、醚等提取的方法。產(chǎn)物直接進(jìn)行過濾分離。既消除了有機(jī)溶劑的使用，又使工藝簡(jiǎn)便，設(shè)備要求低，故經(jīng)濟(jì)效益明顯。
5)乙醇重結(jié)晶母液和洗液合并回收乙醇后，冷卻析晶回收產(chǎn)品，總收率達(dá)59％，較已有技術(shù)提高11％，HPLC檢測(cè)產(chǎn)品含量99％以上。
本發(fā)明制備方法所采用的原料和溶劑是國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上可購(gòu)得的工業(yè)品。
實(shí)例中所用的術(shù)語(yǔ)和縮寫具有其正常的意思，除非另有說明。例如，“HPLC”指高效液相色譜，“℃”指攝氏度，“mol”指摩爾，“ml”指毫升，“g”指克，“mp”指熔點(diǎn)(毛細(xì)管法)等。實(shí)施例一制備2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪(V)在裝有回流冷凝器、溫度計(jì)和滴液漏斗的2000ml三口燒瓶?jī)?nèi)，加工業(yè)三聚氰氯(含量大于99％)184.5g(1mol)和工業(yè)丙酮800ml(其中400ml為上批回收的含氨丙酮液)，加含量25％的工業(yè)氨水500ml(6.6mol)，45℃反應(yīng)5h。降溫，過濾(濾液可回收含氨丙酮液400ml，餾分56-62℃，供下批套用)，水洗，干燥，得128gV(含氯24％以上)，收率88％。
產(chǎn)物用1600ml乙醇溶解，加活性炭5g脫色，過濾，回收乙醇，冷卻，析出白色結(jié)晶，過濾，乙醇洗滌，干燥，得IV 89g，mp220-223℃(溫度計(jì)未作校準(zhǔn))，收率92.7％。HPLC分析檢測(cè)含量99.52％，mp222.5-224.5℃。
乙醇重結(jié)晶母液和洗液合并回收乙醇后，冷卻析晶可得IV產(chǎn)物，mp219-222℃(溫度計(jì)未作校準(zhǔn))。
權(quán)利要求
1.一種制備殺蟲劑環(huán)丙馬嗪的方法，其特征是其反應(yīng)步驟為二步反應(yīng)，采用三聚氰氯(I)為原料，以丙酮為溶劑，用工業(yè)氨水氨化得2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪(V)；再以水為溶劑，用堿催化進(jìn)行環(huán)丙胺化反應(yīng)，過濾分離得產(chǎn)物殺蟲劑環(huán)丙馬嗪。反應(yīng)式如下
2.按權(quán)利要求1的方法，其中制備式V化合物2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪的反應(yīng)中，氨水含量為25％，溶劑丙酮的回收套用率為50％；式V化合物用堿催化，直接進(jìn)行環(huán)丙胺化反應(yīng)，制備環(huán)丙馬嗪(IV)，所采用的堿，可以是強(qiáng)堿包括NaOH、KOH、Ca(OH)2和弱堿Na2CO3、K2CO3等，回流反應(yīng)時(shí)間為4-14h，反應(yīng)時(shí)PH控制在6-9，以水為溶劑，產(chǎn)物直接進(jìn)行過濾分離，乙醇重結(jié)晶的母液中可回收產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種二步反應(yīng)制備殺蟲劑環(huán)丙馬嗪(滅蠅胺)的方法,包括溶劑回收套用制備2,4－二胺－6－氯－1,3,5三嗪;再以水作溶劑,堿催化下直接進(jìn)行環(huán)丙胺化反應(yīng);產(chǎn)物方便地從反應(yīng)體系中過濾獲得;乙醇重結(jié)晶母液中回收產(chǎn)物。該法工藝簡(jiǎn)便,收率高,質(zhì)量好,工業(yè)生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)效益明顯。
文檔編號(hào)A01N43/66GK1356039SQ0113218
公開日2002年7月3日 申請(qǐng)日期2001年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月9日
發(fā)明者仇綴百, 何釵光, 王英華 申請(qǐng)人:復(fù)旦大學(xué)