專利名稱：具有殺蟲和殺螨活性的活性化合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的活性化合物組合物，其一方面含有已知的環(huán)酮烯醇以及另一方面含有其它已知殺蟲活性化合物，該組合物特別適于防治有害生物如昆蟲和害螨。
已知某些環(huán)酮烯醇具有殺蟲和殺螨活性(EP-A-528 156)。另一些具有殺蟲和殺螨活性的酮烯醇類化合物描述于WO 95/01971、EP-A-647637、WO 96/16061、WO 96/20196、WO 96/25395、WO 96/35664、WO97/02243、WO 97/01535、WO 97/36868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 99/16748、WO 99/43649、WO 99/48869和WO 99/55673中。雖然上述化合物具有很好的活性，但在低施用量條件下往往效果不令人滿意。
另外，已知大量雜環(huán)化合物、有機錫化合物、苯甲酰脲和擬除蟲菊酯化合物具有殺蟲和殺螨活性(參見WO 93/22297、WO 93/10083、DE-A-2641 343、EP-A-347 488、EP-A-210 487、US 3,264,177和EP-A-234045)。然而，上述物質(zhì)的殺蟲殺螨活性并不總是令人滿意。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)式(I)化合物 其中X代表C1-C6-烷基、鹵素、C1-C6-烷氧基或C1-C3-鹵代烷基，Y代表氫、C1-C6-烷基、鹵素、C1-C6-烷氧基或C1-C3-鹵代烷基，Z代表C1-C6-烷基、鹵素或C1-C6-烷氧基，n代表0-3，A代表氫或各自任選被鹵素取代的直鏈或支鏈的C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基或具有3-8個環(huán)原子的環(huán)烷基，該環(huán)烷基可被氧和/或硫間斷以及代表各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基或硝基取代的苯基或苯基-C1-C6-烷基，B代表氫、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基或其中A和B與和它們連接的碳原子一起形成飽和或不飽和的、任選被氧和/或硫間斷并任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基或被任選取代的苯基取代的或被任選苯并稠合的3-至8-元環(huán)，G代表氫(a)或代表基團 或 其中R1代表各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C2-C8-烷基、C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基或可被氧和/或硫間斷的3-8個環(huán)原子的環(huán)烷基，代表任選被鹵素、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基，代表任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基，代表各自任選被鹵素和/或C1-C6-烷基取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基，代表任選被鹵素和/或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基，R2代表各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基，代表各自任選被鹵素、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-鹵代烷基取代的苯基或芐基，R3代表任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、代表各自任選被C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或芐基，R4和R5各自獨立地代表各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8)-烷基氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C5-鏈烯基硫基、C2-C5-炔硫基或C3-C7-環(huán)烷硫基，代表各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7各自獨立地代表各自任選被鹵素取代的C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C3-C8-鏈烯基或C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，代表任選被鹵素、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的苯基，代表任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-烷氧基取代的芐基或一起代表5-或6-元環(huán)，該環(huán)任選被氧或硫間斷并任選被C1-C6-烷基取代，和生物活性化合物，優(yōu)選(1)公開在WO 93/10 083中的下式的苯肼衍生物 (聯(lián)苯肼酯)和/或(2)公開在EP-A-27 17 040中的常用名為齊墩螨素 (III)的大環(huán)內(nèi)酯和/或(3)公開在DE-A-26 41 343中的下式的萘二酮衍生物
(滅螨醌)和/或(4)公開在EP-A-347 488中的下式的吡咯衍生物 (氟唑蟲清)和/或(5)公開在DE-A-210 478中的下式的硫脲衍生物 (殺螨硫隆)和/或(6)公開在WO 93/22 297中的下式的噁唑啉衍生物 (特苯噁唑)
和/或(7)下式的有機錫衍生物 其中R表示 (VIIIa＝唑環(huán)錫)公開在The Pesticide Manual，第9版，48頁中或R表示-OH(VIIIb＝三環(huán)錫)公開在US 3,264,177中和/或(8)公開在EP-A-289 879中的下式的吡唑衍生物 (吡螨胺)和/或(9)公開在EP-A-234 045中的下式的吡唑衍生物
(唑螨酯)和/或(10)公開在EP-A-134 439中的下式的吡唑酮衍生物 (噠螨酮)和/或(11)公開在EP-A-161 019中的下式的苯甲?；?(氟蟲脲)和/或(12)公開在EP-A-049 977中的擬除蟲菊酯 (氟氯菊酯)和/或
(13)公開在EP-A-005 912中的四嗪衍生物 和/或(14)公開在DE-A-21 15 666中的有機錫衍生物 (殺螨錫)和/或(15)公開在The Pesticide Manual，第11版，1997，1208頁中的下式的磺酰胺 (對甲抑菌靈)和/或(16)公開在WO 94/02 470、EP-A-883 991中的嘧啶基酚醚(Pyrimidyl phenolether)
R＝Cl(XVII)；(4-[(4-氯-α，α，α-三氟-3-甲苯基)氧基]-6-[(α，α，α-4-四氟-3-甲苯基)氧基]-嘧啶)R＝NO2(XVIII)；(4-[(4-氯-α，α，α-三氟-3-甲苯基)氧基]-6-[(α，α，α-三氟-4-硝基-3-甲苯基)氧基]-嘧啶)R＝Br(XIX)；(4-[(4-氯-α，α，α-三氟-3-甲苯基)氧基]-6-[(α，α，α-三氟-4-溴-3-甲苯基)氧基]-嘧啶)和/或(17)公開在EP-A-375 316中的下式的大環(huán)內(nèi)酯 (艾克敵105)一種混合物，優(yōu)選包含85％ Spinosyn AR＝H15％ Spinosyn BR＝CH3和/或(18)公開在EP-A-001 689中的齊墩螨素(XXI)和/或(19)公開在The Pesticide Manual，第11版，1997，846頁中的米爾螨素(XXII)和/或(20)公開在DE-A-10 15 797中的下式的硫丹 (XXIII) 和/或(21)公開在EP-A-326 329中的下式的喹螨醚(XXIV)
和/或(22)公開在EP-A-196 524中的下式的嘧胺苯醚(XXV) 和/或(23)公開在DE-A-2 724 494中的下式的苯賽螨(XXVI) 和/或(24)公開在US 2,812,281中的下式的三氯殺螨砜(XXVII) 和/或(25)公開在US 3,272,854中的下式的克螨特(XXVIII)
和/或(26)公開在DE-A-3 037 105中的噻螨酮(XXIX) 和/或(27)公開在US 3,784,696中的下式的溴螨酯(XXX) 和/或(28)公開在US 2,812,280中的下式的開樂散(XXXI) 和/或(29)公開在DE-A-11 00 372中的下式的滅螨猛(XXXII) 具有很好的殺蟲和殺螨活性。
令人驚奇的是，本發(fā)明活性化合物組合物的殺蟲和殺螨活性顯著高于單個活性化合物的活性總和。即存在事先沒有預(yù)料到的實際的增效活性，而不僅僅是加和作用。
本發(fā)明活性化合物組合物中，除了至少一種式(I)活性化合物外，還包括化合物1-29中的至少一種活性化合物。
優(yōu)選包括下列式(I)化合物的活性化合物組合物其中X代表C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基，Y代表氫、C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基，Z代表C1-C4-烷基、鹵素或C1-C4-烷氧基，n代表0或1，A和B與和它們連接的碳原子一起形成飽和的、選擇的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的5-或6-元環(huán)，G代表氫(a)或代表基團-CO-R (b) 其中R1代表各自任選被鹵素取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或可被1或2個氧和/或硫原子間斷的具有3-7個環(huán)原子的環(huán)烷基，代表任選被鹵素、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基取代的苯基，R2代表各自任選被鹵素取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，代表各自任選被鹵素、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基或芐基，以及化合物1-29中的至少一種活性化合物。
特別優(yōu)選包括式(I-b-1)的二氫呋喃酮衍生物
以及化合物1-29中的至少一種活性化合物的活性化合物組合物。
此外，活性化合物組合物中還可以混入其它殺菌，殺螨或殺蟲活性成分。
當本發(fā)明活性化合物組合物中的活性化合物以特定重量比存在時，增效作用特別顯著。然而，在本發(fā)明活性化合物組合物中活性化合物重量比可在很寬的范圍內(nèi)變化。通常，本發(fā)明組合物包含下表中所給出的優(yōu)選或特別優(yōu)選的混合比的式(I)活性化合物與共組分
接著如下所述將受試者分成16周或24周的雙盲研究(II期)的4個治療組。隨機將患者分成每個治療組約150-170人。包括對每位受試者補充期限在內(nèi)的總研究期限為24-28周?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域公知的方法進行統(tǒng)計學(xué)分析。
研究1120mg nateglinide和曲格列酮的聯(lián)合用藥物在本研究的一個特殊實施方案中，在開始用雙盲法治療24周前，在早餐、午餐和晚餐前對給受試者對照給予4周的nateglinide與安慰劑并僅在早餐后對照給予安慰劑與抗糖尿病藥噻唑烷二酮(I期)。然后如下所述將受試者分成24周雙盲研究(II期)的4個治療組，就這種情況而言，將曲格列酮選作抗糖尿病藥噻唑烷二酮。隨機將患者分成每個治療組約170人。包括對每位受試者補充期限在內(nèi)的總研究期限為28周。
*在早餐、午餐和晚餐前給藥；**每日劑量Nateglinide片含有120mg或匹配的安慰劑。曲格列酮片可以商購且可將其用于制備600mg片，與相應(yīng)的安慰劑膠囊匹配。
研究2120mg nateglinide和吡格列酮的聯(lián)合用藥物
倍足目，例如，具斑馬陸。
唇足目，例如，食果地蜈蚣、蚰蜒屬。
綜合目，例如，庭園么蚰。
纓尾目，例如，臺灣衣魚。
彈尾目，例如，武裝棘跳蟲。
直翅目，例如，家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬、沙漠蝗。
蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。
革翅目，例如，歐洲球螋。
等翅目，例如，散白蟻屬。
虱目，例如，體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬、畜虱屬。
纓翅目，例如，溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬、苜蓿薊馬。
異翅亞目，例如，扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、椎獵蝽屬。
同翅目，例如，甘藍粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍蚜、茶 隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目，例如，棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實夜蛾屬、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬、水稻負泥蟲。
鞘翅目，例如，家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜、稻水象。
膜翅目，例如，松葉蜂屬、實葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻、胡蜂屬。
雙翅目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實蠅、油橄欖果實蠅、沼澤大蚊、種蠅屬、斑潛蠅屬。
蚤目，例如，印鼠客蚤、角葉蚤屬。
蛛形綱，例如，蝎(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉刺癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、瘁螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬、短須螨屬。
植物寄生線蟲包括，例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬、傘滑刃線蟲屬。
本發(fā)明活性化合物組合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些制劑是以已知方法制備的，例如通過將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴類或氯代脂肪烴類，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾份、礦物油和植物油；醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及無機的合成顆粒和有機粉末，以及有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀的天然或合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用的著色劑如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1-95％，優(yōu)選0.5-90％的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物組合物可以其市售通用制劑和從上述制劑制備的應(yīng)用形式，并與其它活性化合物的混合物的形式存在，其它活性化合物如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括，例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、鹵代烴類、苯基脲類和從微生物中生產(chǎn)的物質(zhì)。
還可與其它已知活性化合物如除草劑或與肥料和植物生長調(diào)節(jié)劑混合。
當用作殺蟲劑時，本發(fā)明活性化合物組合物還可以其市售通用制劑和從上述制劑制備的應(yīng)用形式，并與增效劑混合使用。增效劑是能夠增加活性化合物活性，但加入的增效劑本身不必須有活性的化合物。
從市售通用制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可在很寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001至95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.0001至1％重量。
本發(fā)明化合物以適合于應(yīng)用形式的常規(guī)方法施用。
當用于防治衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲時，活性化合物組合物具有優(yōu)異的木材和粘土殘留活性以及對刷過石灰漿的底物具有很好的堿穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物組合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲具有活性，而且在獸醫(yī)領(lǐng)域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性，例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、虱狀蒲螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、頭虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括虱目，例如，血虱屬、顎虱屬、虱屬、Pthirus spp.、管虱屬；食毛目以及鈍角亞目和細角亞目，例如，毛羽虱屬、Menopon spp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬、貓羽虱屬；雙翅目以及長角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬。
蚤目，例如，蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬。
異翅亞目，例如，臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬。
蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊、蜚蠊屬。
蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目，例如，銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬、瓦螨屬。
輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如，蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、瘁螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬、皮膜螨屬。
本發(fā)明活性化合物組合物也適用于防治侵擾農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動物，農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水族館的魚，還有所謂的試驗動物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動物，旨在減少動物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況，因此，通過使用本發(fā)明的活性化合物組合物可以使畜牧業(yè)管理更經(jīng)濟而簡便。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時，本發(fā)明活性化合物組合物可通過已知方法即經(jīng)腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食方法、栓劑等形式給藥；非經(jīng)腸給藥，例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等)，植入法給藥；經(jīng)鼻給藥；經(jīng)皮膚給藥，例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆、擦、洗刷、撒粉方式給藥，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。
當用于牛、家禽、寵物等時，含有1-80％重量的活性化合物的組合物可以制劑形式(例如粉劑、乳劑、流動劑)直接或100-10,000倍稀釋后使用，或用作藥浴。
另外，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物組合物還對損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強的殺蟲活性。
作為實例并優(yōu)選列出下述昆蟲，但并不限于此鞘翅目昆蟲，如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychuscapucins、褐異翅長蠹、棘長蠹屬、竹竿粉長蠹。
革翅目，例如藍黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)
白蟻，例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達爾文澳白蟻、內(nèi)華達古白蟻、臺灣乳白蟻。
纓尾目，例如臺灣衣魚本發(fā)明意義上的工業(yè)材料可以理解為表示無活力材料，例如優(yōu)選合成材料、粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、木制品和油漆。
木材以及木制品是特別需要優(yōu)選保護使其免受昆蟲侵襲的材料。
用本發(fā)明組合物或含有本發(fā)明組合物的混合物可以保護的木材和木制品可以理解為表示，例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、橋型碼頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電話線桿、木外罩、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細木工行業(yè)中常用的細木工或木制品。
活性化合物組合物可直接，或以濃縮形式或常規(guī)制劑，如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以已知方法制備，例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合，以及如需要加入催干劑和UV穩(wěn)定劑以及如需要加入染料和顏料，和其它加工助劑。
用于保護木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物中包括0.0001至95％重量，特別是0.001至60％重量濃度的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲的種類和個體密度以及介質(zhì)而確定的。最佳施用量各自可在應(yīng)用時通過系列試驗確定。然而基于需保護的材料，通常使用0.0001至20％重量，優(yōu)選0.001至10％重量的活性化合物是足夠的。
適合的溶劑和/或稀釋劑是有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機溶劑或溶劑混合物和/或極性有機溶劑或溶劑混合物和/或水，如需要可加入乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機溶劑是油性或油類溶劑，其蒸發(fā)值大于35以及閃點大于30℃，并優(yōu)選大于45℃。用作上述低揮發(fā)度以及不溶于水的油性和油類溶劑物質(zhì)適合的是礦物油或它們的芳族餾分，或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑，石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油，沸程為170-220℃的石油溶劑，沸程為250-350℃的錠子油，沸程為160-280℃的石油或芳烴，以及松節(jié)油等。
在優(yōu)選實施方案中，使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機油性或油類溶劑可用易或中揮發(fā)度的有機溶劑部分替換，條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點大于30℃并優(yōu)選大于45℃，以及該混合物可溶或可乳化于上述溶劑混合物中。
在優(yōu)選實施方案中，部分有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物或脂族極性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物被替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機溶劑，例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明使用的有機化學(xué)粘合劑是合成樹脂和/或粘合干性油，它們本身已知可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機化學(xué)溶劑中，特別是由下列物質(zhì)組成的粘合劑或粘合劑包含丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯類樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴類樹脂，如茚/香豆酮樹脂、有機硅樹脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑、分散劑或溶液形式使用。瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可用作粘合劑，用量至多為10％重量。還可以使用已知的染料、顏料、防水劑、氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
在本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包括作為有機化學(xué)粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45％重量，優(yōu)選50-68％重量的醇酸樹脂。
上述粘合劑可全部或部分被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30％的粘合劑(以使用的粘合劑為100％計)。
增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學(xué)物質(zhì)，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯；磷酸酯類如磷酸三丁酯、己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯；硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，如油酸丁酯；甘油醚或高分子量的乙二醇醚；甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚，如聚乙烯基甲基醚或酮，如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它適用的溶劑或稀釋劑特別是水，如需要可與一種或多種上述有機化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。
特別有效的木材保護方法是通過大批量的浸漬方法，例如通過真空、雙真空或加壓方法。
同樣，本發(fā)明的活性化合物組合物可用于保護經(jīng)常與海水或鹽水接觸的各種物品，如船體、濾器、網(wǎng)、船體結(jié)構(gòu)、錨和信號裝置免受生物附著。
由于定居性寡毛綱目，如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類，如各種茗荷屬和鎧茗荷屬，或藤壺亞目(藤壺蟲)，如藤壺屬或指茗荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及經(jīng)常滯留干船塢，這樣明顯增加了運營成本。
此外附著生物還有海藻，例如水云屬和仙菜屬，特別重要的是定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著，該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動物)中。
令人驚奇地，目前已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物組合物具有突出的防污(抗植被)作用。
使用本發(fā)明化合物組合物時，無需使用重金屬，如，例如硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三丁基錫、氧化亞銅、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯(lián)吡啶)-三氯化鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲?；鶃喴一p硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸亞銅、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和鹵化三丁基錫，或顯著降低上述化合物濃度。
如適合，現(xiàn)混現(xiàn)用防污漆還可包括其它活性化合物，優(yōu)選殺藻劑、殺菌劑、除草劑、殺軟體動物劑或其它防污活性化合物。
下列組分優(yōu)選用于本發(fā)明防污組合物混合殺藻劑，如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、草藻滅、醋酸三苯基錫、異丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈，殺菌劑，如苯并[b]噻吩甲酸環(huán)己基酰胺-S，S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對甲抑菌靈和唑類，如戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、己唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑和戊唑醇；殺軟體動物劑，如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫雙威和混殺威；或常用防污活性化合物，如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲?；蚧?-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇、1-氧化物的鉀、銅、鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2，4，5，6-四氯間苯二腈、二硫化四甲基秋蘭姆和2，4，6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包含濃度為0.001至50％重量，特別是0.01至20％重量的本發(fā)明活性化合物組合物。
本發(fā)明防污組合物還包括在下述文獻例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中公開的常用組分。
除了殺藻、殺菌、殺軟體動物活性化合物和本發(fā)明的殺蟲活性化合物外，防污涂料組合物中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸樹脂、水分散體形式或有機溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油，如亞麻子油，樹脂酯或與焦油或瀝青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
如適合，涂料中還可包含優(yōu)選不溶于海水的無機顏料、有機顏料或染料。涂料中還可包括如松香類物質(zhì)，以使活性化合物可控制地釋放。此外，涂料中可以包含增塑劑，影響流變性質(zhì)的改良劑，以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
活性化合物組合物還適于防治封閉空間，如公寓、廠房、辦公室、車廂等空間中發(fā)生的有害生物，特別是昆蟲、蜘蛛和螨。它們可通過被加入用于防治上述害蟲的家用殺蟲劑產(chǎn)品中使用。它們對敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段都有殺蟲活性。這些有害生物包括蝎目，例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨、粉塵螨。
蛛形目，例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目，例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲、鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目，例如櫛衣魚屬、臺灣衣魚、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattella asahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長須蜚蠊。
跳躍亞目，例如家蟀。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲目，例如Lepinatus屬、粉嚙蟲屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目，例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
虱目，例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽，侵擾錐獵蝽。
它們可以如下述使用氣溶膠，非增壓噴霧劑，例如泵噴霧、噴灑噴霧、煙霧發(fā)生器、濃霧、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物制成的蒸發(fā)片的蒸發(fā)產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進式蒸發(fā)器、不需能量或被動式蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛀蟲紙、捕蛾袋和捕蟲膠、作為顆粒劑或粉劑、在撒布餌料中或餌料位置。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然長出的作物)。作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和重組方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括獲得或沒有獲得植物品種保護的植物品種，植物的各部分如莖、葉、花和根，可提及的實例為葉片、針葉、葉柄、樹干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
采用活性化合物進行植物和植物各部分的本發(fā)明處理方法是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、生境或貯藏區(qū)進行處理，例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進行一層或多層包衣。
如上所提及，可按照本發(fā)明處理所有植物及其各部分。在一個優(yōu)選的實施方案中，處理已有的或通過常規(guī)的生物育種方法，如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種類和植物品種和其各部分。在另一個優(yōu)選的實施方案中，處理通過基因工程方法，任選與常規(guī)方法聯(lián)合(基因修飾生物體)得到的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種及其各部分。術(shù)語“各部分”或“植物的各部分”或“植物部分”在上面已作過解釋。
按照本發(fā)明，特別優(yōu)選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。
根據(jù)植物種類或植物品種、它們的棲息地和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng))，按照本發(fā)明的處理方法還可導(dǎo)致外加的(“協(xié)同”)作用。因此，例如，可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發(fā)明所用的物質(zhì)和組合物的活性、改善植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲量、提高收獲產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高產(chǎn)品的營養(yǎng)價值、提高產(chǎn)品的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性，這些超出了本身所期望的效果。
屬于按照本發(fā)明優(yōu)選進行處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物品種(即通過基因工程得到的那些)包括通過基因材料的基因工程修飾得到的所有植物，所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(“特性”)。這種性能的例子是較好的植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、較高的收獲產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品較好的質(zhì)量和/或較高的營養(yǎng)價值、收獲產(chǎn)品較好的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性。進一步和特別強調(diào)的所述性能的例子是提高植物對動物和微生物的害蟲，如昆蟲、螨、植物病菌真菌、細菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性?？商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的例子是重要的作物植物，如谷類植物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋果、梨、柑橘屬水果和葡萄)，特別強調(diào)的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特別強調(diào)的特性是通過在植物中產(chǎn)生的毒素，特別是通過來自Thuringiensis桿菌的基因物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯(lián)合)(下文稱作“Bt植物”)在植物中產(chǎn)生的那些增強植物對昆蟲的抵御。此外，特別強調(diào)的特性是植物對某些除草活性化合物，如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦類或膦基麥黃酮(例如“PAT”基因)的增強的耐受性。給予所述的需要的特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中相互聯(lián)合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商標名YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種?？商峒暗哪褪艹輨┑闹参锸且陨虡嗣鸕oundup Ready(耐受 草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐受膦基麥黃酮，例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮類)和STS(耐受磺酰脲類，例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種?？商峒暗哪统輨┑闹参?以常規(guī)方式除草劑耐受育種)包括以商標名Clearfield(例如玉米)出售的品種。當然，這些敘述也適用于具有所述特性或?qū)磉€要改良的基因特性的將來開發(fā)的植物或?qū)硗斗攀袌龅闹参锲贩N。
所列的植物可按照本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明活性化合物混合物進行處理。上述優(yōu)選的混合物范圍也適用于這些植物的處理。特別強調(diào)的是用本文中特別提及的混合物處理植物。
由下列實施例可見本發(fā)明活性化合物組合物具有很好的殺蟲和殺螨活性。在單個活性化合物表現(xiàn)的活性低的同時，組合物的活性超出了各化合物活性的簡單加和。
當活性化合物混組合物的活性超出單獨施用時各活性化合物活性總和時則存在殺蟲劑和殺螨劑的增效作用。
根據(jù)S.R.Colby，Weeds15(1967)，20-22文獻中如下所示公式可計算給定的兩種活性化合物組合物的預(yù)期活性如果X代表活性化合物A在施用量為mg/ha或濃度為mppm時的死亡率，以未處里對照的％表示，Y代表活性化合物B在施用量為ng/ha或濃度為nppm時的死亡率，以未處里對照的％表示，以及E代表活性化合物A和B在施用量為m和ng/ha或濃度為m和nppm時的死亡率，以未處里對照的％表示，則E＝X+Y-(X*Y/100)如果實際的殺蟲致死率超過計算的預(yù)期值，那么組合物的活性就是超加和的，即具有增效活性。這種情況下，實際觀測的殺死率必須高于按照上述公式計算的預(yù)期殺死率(E)的計算值。
經(jīng)過規(guī)定時間，確定死亡率％。100％表示殺死所有動物；0％表示沒有殺死一只動物。
實施例臨界濃度試驗/土壤昆蟲-轉(zhuǎn)基因植物的處理測試昆蟲土壤中的黃瓜條葉甲(Diabrotica balteata)-幼蟲溶劑7重量份丙酮乳化劑 1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將活性化合物制品倒到土壤表面上。在此制品中活性化合物的濃度實際上是不相關(guān)的，只與每單位體積土壤活性化合物的重量有關(guān)，該量用ppm(mg/l)表示。將該土壤裝填到0.25l的盆中并將其保持在20℃。
在制備后立即將5顆預(yù)發(fā)芽的各種YIELD GUARD(Monsanto Comp.，USA的商標)的玉米粒種植于每一個盆中。2天后，將相應(yīng)的的測試昆蟲置于處理過的土壤上。再過7天后通過計數(shù)露出土表的玉米植物確定活性化合物的效率(1棵植物＝20％的效率)。
實施例煙芽夜蛾(Heliothis virescens)試驗-轉(zhuǎn)基因植物的處理溶劑7重量份丙酮乳化劑 1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將各種Rundup Ready(Monsanto Comp.，USA的商標)的大豆嫩枝(Glycine max)通過浸入所需濃度的活性化合物制品中進行處理，并在大豆頁仍然潮濕時放上煙夜蛾煙芽夜蛾。
在規(guī)定時間后測定昆蟲的殺死率。
權(quán)利要求
1.一種組合物，它包含式(I)化合物和后面列出的化合物系列中的至少一種化合物的混合物， 其中X代表C1-C6-烷基、鹵素、C1-C6-烷氧基或C1-C3-鹵代烷基，Y代表氫、C1-C6-烷基、鹵素、C1-C6-烷氧基或C1-C3-鹵代烷基，Z代表C1-C6-烷基、鹵素或C1-C6-烷氧基，n代表0-3的數(shù)，A代表氫或各自任選被鹵素取代的直鏈或支鏈C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基、具有3-8個環(huán)原子的環(huán)烷基，該環(huán)烷基可被氧和/或硫間斷以及代表各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基或硝基取代的苯基或苯基-C1-C6-烷基，B代表氫、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基或其中A和B與和它們連接的碳原子一起形成飽和或不飽和的3-至8-元環(huán)，該環(huán)任選被氧和/或硫間斷并任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基或任選被取代的苯基取代或任選苯并稠合，G代表氫(a)或代表基團-CO-R1(b) -SO2-R3(d) 或 其中R1代表各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C2-C8-烷基、C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基或可被氧和/或硫間隔的3-8個環(huán)原子的環(huán)烷基，代表任選被鹵素、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基，代表任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基，代表各自任選被鹵素和/或C1-C6-烷基取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基，代表任選被鹵素和/或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基，R2代表各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基，代表各自任選被鹵素、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-鹵代烷基取代的苯基或芐基，R3代表任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、代表各自任選被C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或芐基，R4和R5各自獨立地代表各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8)-烷基氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C5-鏈烯基硫基、C2-C5-炔硫基或C3-C7-環(huán)烷基硫基，代表各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7各自獨立地代表各自任選被鹵素取代的C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C3-C8-鏈烯基或C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，代表任選被鹵素、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的苯基，代表任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-烷氧基取代的芐基或一起代表5-或6-元環(huán)，該環(huán)任選被氧或硫間斷并任選被C1-C6-烷基取代，所述化合物系列包含下列化合物聯(lián)苯肼酯齊墩螨素滅螨醌氟唑蟲清殺螨硫隆特苯噁唑唑環(huán)錫三環(huán)錫吡螨胺唑螨酯噠螨酮氟蟲脲氟氯菊酯Clofentezin殺螨錫對甲抑菌靈嘧啶基酚醚(XVII-XIX)艾可敵105齊墩螨素米爾螨素硫丹喹螨醚嘧胺苯醚苯賽螨三氯殺螨砜克螨特噻螨酮溴螨酯開樂散滅螨猛。
2.權(quán)利要求1的組合物，它包含式(I)化合物其中X代表C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基，Y代表氫、C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基，Z代表C1-C4-烷基、鹵素或C1-C4-烷氧基，n代表0或1，A和B與和它們連接的碳原子一起形成飽和的、任選被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的5-或6-元環(huán)，G代表氫(a)或代表基團-CO-R1(b) 其中R1代表各自任選被鹵素取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或可被1或2個氧和/或硫原子間斷的具有3-7個環(huán)原子的環(huán)烷基，代表任選被鹵素、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基取代的苯基，R2代表各自任選被鹵素取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，代表各自任選被鹵素、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基或芐基。
3.權(quán)利要求1的組合物，它包含式(I-b-1)化合物
4.權(quán)利要求1、2和3所述混合物用于防治有害生物的用途。
5.防治有害生物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1、2和3所述混合物作用于有害生物和/或它們的棲息地。
6.殺蟲和殺螨組合物的制備方法，其特征在于將權(quán)利要求1、2和3所述混合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的含有特定的環(huán)酮烯醇類化合物以及說明書中例舉的具有很高的殺蟲和殺螨活性的活性組分 (1)－(29)的組合物。
文檔編號A01N43/36GK1635834SQ01806557
公開日2005年7月6日 申請日期2001年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月21日
發(fā)明者R·菲舍爾, C·埃爾德倫, T·布雷特施奈德 申請人:拜爾公司