專利名稱：可微乳化的農(nóng)用化學(xué)品濃縮物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體農(nóng)用化學(xué)品組合物，用于將農(nóng)業(yè)活性化合物施用到植物、害蟲或其所在地。本發(fā)明特別涉及農(nóng)業(yè)活性化合物的微乳劑或預(yù)濃縮微乳劑形式的液體組合物，所述組合物的制備和使用所述組合物對抗害蟲或作為植物生長調(diào)節(jié)劑的方法。
背景技術(shù)：
當(dāng)農(nóng)業(yè)活性化合物(農(nóng)用化學(xué)品)較易溶于水時，將其以商業(yè)上可接受的形式制備、儲藏和運(yùn)輸是沒有問題的。然而，許多農(nóng)用化學(xué)品是疏水的，制劑師經(jīng)常難以找到將這些物質(zhì)制備成穩(wěn)定制劑的適宜方法，從而使最終用戶能得到單位體積最大濃度的活性成分。其中一種方法是制備干制劑如包囊在水溶性袋或容器中的水可分散的顆粒劑(WDG’s)或可濕性粉劑(WP’s)。盡管無論從輸送量，還是從操作和/或工人安全的觀點(diǎn)來看，所述干制劑都是有吸引力的，但不是所有的疏水性農(nóng)用化學(xué)品都能配制成干制劑。
用水溶性較差的農(nóng)用化學(xué)品制備濃縮的液體制劑的最簡單方法是通過使用芳香族有機(jī)溶劑體系。在所述體系中，芳香族有機(jī)溶劑如二甲苯或煤油被用于增溶所述的農(nóng)用化學(xué)品。
通常將表面活性劑添加到農(nóng)用化學(xué)品-溶劑組合物中形成乳油。在實(shí)際使用即施用到位點(diǎn)前或過程中表面活性劑-乳化劑與農(nóng)用化學(xué)品以多種方式相互作用。表面活性劑最初能將農(nóng)用化學(xué)品分散和/或乳化于溶劑或惰性載體基質(zhì)中，并且例如就除草劑來說，表面活性劑組分還可用作滲透劑、鋪展劑、粘著劑、穩(wěn)定劑和潤濕劑。表面活性劑成分可影響小液滴落到植物上的干燥速度和殘余液體或結(jié)晶的性質(zhì)。表面活性劑還可影響農(nóng)用化學(xué)品的耐候性(weathering)，其中包括其再潤濕性和耐雨性。
這些制劑中存在的揮發(fā)性有機(jī)化合物與表面活性劑一起能穩(wěn)定欲制備的可乳化的農(nóng)用化學(xué)品乳油(EC’s)。盡管所述乳油制劑已經(jīng)并且繼續(xù)在農(nóng)用化學(xué)品市場上扮演主要角色，但其有一個顯著的缺點(diǎn)就是所述制劑通常以使用大量的高揮發(fā)性有機(jī)溶劑為基礎(chǔ)。其中一些高揮發(fā)性有機(jī)化合物是不完全令人滿意的；尤其是考慮到其生態(tài)學(xué)和毒理學(xué)性能。在農(nóng)用化學(xué)品市場上越來越重要的一項(xiàng)附加特性是降低按已公布的美國環(huán)保署條例測定的眼刺激性。
已研究了微乳劑(ME)技術(shù)可作為解決上述農(nóng)用化學(xué)品乳油制劑缺點(diǎn)的一項(xiàng)可能的方法。通常，微乳劑的特征在于粒徑介于3-10nm。小的粒徑使乳劑比乳油制劑能穩(wěn)定。這些體系已證實(shí)特別適用于不同的目的如表面清潔劑、涂料組合物、潤滑油回收系統(tǒng)、化妝品、藥物輸送制劑和農(nóng)用化學(xué)品制劑。這些組合物希望具有的性能因預(yù)期的應(yīng)用而明顯不同，但所有組合物均具有有限地使用不希望的溶劑和形成非常穩(wěn)定的乳化形式的優(yōu)點(diǎn)。
仍需要具有下列性能的可微乳化的農(nóng)用化學(xué)品濃縮物適用于大范圍的農(nóng)業(yè)活性成分，在靶標(biāo)施用中具有高生物活性，在市場中可能遇到的嚴(yán)酷條件下具有良好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性，具有良好的生態(tài)和毒理學(xué)性能，顯示眼刺激性降低和易于用水稀釋形成微乳劑。
發(fā)明概述已發(fā)現(xiàn)(A)鏈烷酸烷基酯與(B)多羥基醇、多羥基醇縮合物或其混合物和(C)至少一種表面活性劑的組合是對于可微乳化的疏水農(nóng)用化學(xué)品濃縮物非常有利的系統(tǒng)；新的組合物是儲藏穩(wěn)定的、易于施用、生態(tài)學(xué)和毒理學(xué)有利的并且在靶標(biāo)施用中當(dāng)用水稀釋時可用作具有良好生物效力的農(nóng)用化學(xué)品組合物。
因此，本發(fā)明提供一種可微乳化的、儲藏穩(wěn)定的、液體農(nóng)用化學(xué)品濃縮物，該濃縮物含溶解于溶劑混合物中的疏水性農(nóng)用化學(xué)品或農(nóng)用化學(xué)品混合物，所述溶劑混合物含鏈烷酸烷基酯和多羥基醇、多羥基醇縮合物或其混合物，并且含有至少一種親水(hydrophylic)表面活性劑。所述疏水性農(nóng)用化學(xué)品或農(nóng)用化學(xué)品混合物、溶劑混合物和親水性表面活性劑的相對比例為當(dāng)用足量的水稀釋所述濃縮物時，能自然地形成穩(wěn)定的水包油微乳劑。本發(fā)明的可微乳化濃縮物顯示眼刺激性降低，并且在優(yōu)選實(shí)施方案中能滿足美國環(huán)保署(EPA)2000年9月的條例中所述的Caution Signal Word(標(biāo)記碼)的要求。此標(biāo)記碼分類對于農(nóng)用化學(xué)品市場中的產(chǎn)品特別重要。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，可微乳化濃縮物(MEC)和由此形成的相應(yīng)的微乳劑實(shí)質(zhì)上是清澈的。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，MEC和相應(yīng)的微乳劑實(shí)質(zhì)上是無味的。在非常優(yōu)選的實(shí)施方案中，MEC和相應(yīng)的微乳劑實(shí)質(zhì)上是清澈的、無臭的并且滿足或超過“Caution Sigal Word”的要求。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種可微乳化農(nóng)用化學(xué)品濃縮物(“MEC”)，在產(chǎn)品在用足量的水稀釋時形成穩(wěn)定的水包油微乳劑，特別適用于處理植物，該組合物含(a)疏水性農(nóng)用化學(xué)品或疏水性農(nóng)用化學(xué)品的混合物，(b)(i)第一溶劑-鏈烷酸烷基酯；(ii)第二溶劑-多羥基醇、多羥基醇縮合物或其混合物；和(c)至少一種表面活性劑；組分(a)、(b)、(c)的相對比例為在用足量的水稀釋所述濃縮物時能自然地形成穩(wěn)定的水包油微乳劑。
本文所用的術(shù)語“農(nóng)用化學(xué)品”表示天然或合成獲得的化學(xué)物質(zhì)，將該物質(zhì)施用到植物、害蟲或其所在地，結(jié)果表現(xiàn)出希望的生物活性。本文所用的術(shù)語“生物活性”表示引起植物或存在于植物內(nèi)或上的有害生物如病原菌、寄生蟲或攝食生物的刺激、抑制、調(diào)節(jié)、治療、毒性或致死反應(yīng)，或在植物、有害生物所在地或建筑物引起所述反應(yīng)。術(shù)語“植物”包括但不限于所有糧食作物、纖維植物、飼料作物和草料作物(收割、播種和種子處理前和后)、樹木、草皮和觀賞植物。農(nóng)用化學(xué)品的實(shí)例包括但不限于化學(xué)農(nóng)藥(如除草劑、殺藻劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺病毒劑、殺蟲劑、滅疥劑、殺螨劑、殺線蟲劑和殺軟體動物劑)、除草劑安全劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料和營養(yǎng)素、殺配子劑、脫葉劑、干燥劑、其混合物等。
談到術(shù)語“農(nóng)用化學(xué)品”，本說明書中使用的術(shù)語“疏水性”表示不以顯著量溶于水，更特別的是25℃水溶解度不超過約2％w/v，更優(yōu)選的是不超過約1％w/v。
本說明書所用的術(shù)語“表面活性劑”表示能提供起泡、潤濕、分散和乳化性能并且為陽離子、陰離子、非離子或兩性的充當(dāng)表面活性劑的化學(xué)物質(zhì)。
適宜的鏈烷酸烷基酯溶劑(b)(i)的實(shí)例包括C1-4烷羧酸C6-C13烷基酯如甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯和丁酸的氧-己基、氧-庚基、氧-辛基、氧-2-乙基-己基、氧-壬基、氧-癸基、氧-十二烷基和氧-十三烷基酯；優(yōu)選乙酸C6-C13烷基酯。這些物質(zhì)通常是市場上可買到的或由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員易于制備的。許多上述乙酸烷基酯是市場上可買到的。特別有利的乙酸C6-C13烷基酯可從Exxon Mobil Corporation得到，其商品名為“Exxate”。
適宜的多羥基醇和多羥基醇縮合物(b)(ii)包括丙二醇；二丙二醇；聚C2-6亞烷基二醇和衍生物，優(yōu)選聚C2-6亞烷基二醇和衍生物如聚丙二醇[分子量2000-4000]，聚氧乙烯聚氧丙烯二醇類，聚氧丙烯聚氧乙烯二醇類，二乙二醇，聚乙二醇[分子量200-4000amu]，甲氧基聚乙二醇350、550、750、2000、5000；甘油；乙氧基化甘油；丙氧基化甘油；糖醇及其烷氧基化衍生物如木糖醇、甘露醇、山梨醇、乙氧基化山梨醇、羥丙基山梨醇；甘油三乙酸酯；己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)；1，3-丁二醇；1，2，6-己三醇；驅(qū)蚊醇USP(2-乙基-1，3-己二醇)；C15-C18鄰位二醇和三羥甲基丙烷聚氧丙烯衍生物，短鏈至多7個碳原子，優(yōu)選至多4個碳原子脂族二醇，和甘油。
在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，MEC除含第一和第二溶劑(b)(i)鏈烷酸烷基酯和(b)(ii)多羥基醇、多羥基醇縮合物或其混合物的混合物外，還包含另一種成分(b)(iii)水可混溶性溶劑。
適宜的水可混溶性溶劑(b)(iii)包括四氫糠基醇、γ-丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、四甲基脲、二甲基亞砜、N，N-二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺；優(yōu)選四氫糠基醇、γ-丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、三乙基磷酸酯和碳酸亞丙酯。
表面活性劑(c)可以是單一的表面活性劑，但在優(yōu)選實(shí)施方案中表面活性劑的混合物是最有利的，其中包含第一種陽離子表面活性劑(c)(i)和第二種非離子表面活性劑(c)(ii)。必要時所述第一和第二表面活性劑成分均可由一種或多種所需類型的表面活性劑組成。
所述表面活性劑的實(shí)例如下(c)(i)陽離子表面活性劑，選自一種或多種聚C2-4烷氧基化C14-20脂肪胺組成的組，優(yōu)選聚C2-4烷氧基化C12-18脂肪胺，最優(yōu)選聚C2-4烷氧基化牛油脂肪胺。此成分的聚C2-4烷氧基化部分優(yōu)選存在于每分子2-8(更優(yōu)選2-5)個重復(fù)單元中或此成分的聚C2-4烷氧基化部分優(yōu)選存在于每分子約14-18(更優(yōu)選約16)個重復(fù)單元中或更優(yōu)選是-[EO]2-20-；及其混合物。特別有用的胺化合物包括Toximuls如TA-2、-3、-4、-5、-6、-7、-8、-9、-10、-11、-12、-13、-14、-15、-16、-17、-18、-19和-20(Stepan)；及其混合物。其他適宜的陽離子表面活性劑包括脂肪酸鏈烷醇酰胺如Witcamides(Witco)。
(c)(ii)非離子表面活性劑選自(1)聚C2-4烯化氧嵌段共聚物的單C2-6烷基醚，具有至少一個聚烯化氧嵌段第一區(qū)和一個聚烯化氧嵌段第二區(qū)，其中在所述第一區(qū)中的聚烯化氧不同于第二區(qū)中的聚烯化氧。優(yōu)選烯化氧嵌段共聚物的C2-6烷基醚部分是C3-5烷基醚，更優(yōu)選C4烷基醚。還優(yōu)選烯化氧嵌段共聚物部分是環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。優(yōu)選環(huán)氧乙烷部分占嵌段共聚物的大約10-90摩爾％，優(yōu)選約25-75摩爾％。特別優(yōu)選的物質(zhì)可從Witco買到，商品名為NS-500LQ；(2)蓖麻油和聚C2-4烯化氧的縮合物。優(yōu)選烯化氧部分是環(huán)氧乙烷。優(yōu)選烷氧基化程度是每摩爾蓖麻油大約10-100摩爾烯化氧，更優(yōu)選每摩爾蓖麻油大約20-70摩爾烯化氧。特別優(yōu)選的烷氧基化蓖麻油可從Witco買到，商品名為CO360；(3)C12-24脂肪酸和聚C2-4烯化氧的單-或二-酯，其中的脂肪酸基團(tuán)可以相同或不同。當(dāng)含兩個脂肪酸基團(tuán)時，優(yōu)選脂肪酸基團(tuán)是相同的。還優(yōu)選脂肪酸基團(tuán)是C12-20脂肪酸基團(tuán)，更優(yōu)選C12-18脂肪酸基團(tuán)，最優(yōu)選月桂?；?、油酸基、辛酸基或肉豆蔻腦酸基。此外，聚C2-4烯化氧部分優(yōu)選聚乙氧基，并且聚C2-4烯化氧部分中烯化氧基團(tuán)的數(shù)目優(yōu)選大約2-40個重復(fù)單元。特別優(yōu)選的此類物質(zhì)包括Kessco PEG 400DL(Stepan)和Emerest2620(Cognis)。
在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，MEC除含第一和第二表面活性劑(c)(i)和(c)(ii)的混合物外，還包含另一種成分是(c)(iii)一種陰離子表面活性劑。
適宜的陰離子表面活性劑(c)(iii)包括聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-C10-15烷基-ω-羥基磷酸酯或硫酸酯和/或C10-13烷基苯磺酸。優(yōu)選聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-C10-15烷基-ω-羥基磷酸酯或硫酸酯是聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-十三烷基-ω-羥基磷酸酯或硫酸酯。并且此化合物的(氧-1，2-乙烷二基)部分存在于每分子大約3-9個、優(yōu)選大約6個重復(fù)單元中。適用于聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-C10-15烷基-ω-羥基磷酸酯的化合物可買到Stepfac 8181(Stepan)。適宜的C10-13烷基苯磺酸化合物是Biosoft S-100(Stepan)。此外適宜的陰離子表面活性劑包括乙氧基化烷基酚的磷酸酯和硫酸酯衍生物如-[EO]2-20-二和三苯乙烯基酚類、壬基酚類、二壬基酚和辛基酚類。
盡管磷酸酯或硫酸酯的鹽是理想的，該鹽可以是與任何堿成的鹽，只要該堿不是與所有其他成分其中包括農(nóng)用化學(xué)品是不相容的就可以。特別適宜的是磷酸酯堿金屬、堿土金屬、氨或有機(jī)胺鹽如嗎啉、哌啶、吡咯烷，單-、二-或三-低級烷基胺例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基-丙基胺，或單-、二-或三-羥基-低級烷基胺例如單-、二-或三-乙醇胺。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(c)含(c)(i)聚C2-4烷氧基化脂肪胺和(c)(iii)C9-17烷基-(OCH2CH2)n-O-磷酸酯。有利的是通過調(diào)節(jié)(c)(i)陽離子和(c)(iii)陰離子表面活性劑的比例和量可優(yōu)化MEC的pH使其能適應(yīng)特定的農(nóng)用化學(xué)品。必要時還可向混合物中添加其他陽離子表面活性劑。
在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(c)(ii)含有蓖麻油和聚C2-4烯化氧的縮合物；聚C2-4烯化氧嵌段共聚物的單C2-6烷基醚，其中含至少一個聚烯化氧嵌段第一區(qū)和一個聚烯化氧嵌段第二區(qū)，其中在所述第一區(qū)中的聚烯化氧不同于第二區(qū)中的聚烯化氧；和C12-24脂肪酸和聚C2-4烯化氧的單-或二-酯，其中的脂肪酸基團(tuán)可以相同或不同。必要時還可添加其他非離子表面活性劑。
在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(c)含(c)(i)聚C2-4烷氧基化脂肪胺、(c)(ii)蓖麻油和聚C2-4烯化氧的縮合物；聚C2-4烯化氧嵌段共聚物的單C2-6烷基醚，其中具有至少一個聚烯化氧嵌段第一區(qū)和一個聚烯化氧嵌段第二區(qū)，其中在所述第一區(qū)中的聚烯化氧不同于所述第二區(qū)中的聚烯化氧；和C12-24脂肪酸與聚C2-4烯化氧的單-和二-酯，其中的脂肪酸基團(tuán)可以相同或不同，和(c)(iii)C9-17烷基-(OCH2CH2)n-O-磷酸酯。
就一切情況而論，當(dāng)提到聚亞烷基時，除非另有說明，分子中烯化氧重復(fù)單元的數(shù)目可最高到約110，優(yōu)選至多約50，更優(yōu)選大約2-40。在烯化氧鏈中，優(yōu)選的烯化氧基是-O-C(R)(R)-C(R)(R)-，其中每個R均獨(dú)立地是氫，或含有足夠碳原子的烷基，以便所有R基和2個主鏈碳中的全部的碳原子合計(jì)量滿足上述每個此類重復(fù)單元中提及的特定的亞烷基的碳需要。因此，環(huán)氧丙烷基優(yōu)選含一個R基如甲基，而環(huán)氧丁烷基優(yōu)選具有一個R基如乙基或兩個R基如甲基(可以在或不在相同的碳原子上)。除非另有說明，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷基是優(yōu)選的烯化氧。
如上所述，溶解農(nóng)用化學(xué)品的有機(jī)溶劑混合物(b)是至少兩種溶劑的混合物。第一種溶劑是(b)(i)鏈烷酸烷基酯。第二種溶劑是(b)(ii)多羥基醇、多羥基醇縮合物或其混合物。還可任選地使用水可混溶性溶劑(b)(iii)。當(dāng)其他組分的配制需要時有時可包括少量的另外的水不混溶性溶劑(b)(iv)，這不背離本發(fā)明的宗旨；然而使用另外的水不混溶性溶劑(b)(iv)并非必需。
可少量使用使農(nóng)用化學(xué)品溶解于其中的合適的另外的水不混溶性溶劑(b)(iv)是脂族和芳族烴如己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、礦物油或煤油、取代的萘的混合物、市售商標(biāo)為SOLVESSO和SHELLSOL和PETROL SPEZIAL的單-和多烷基化芳烴、鹵代烴如二氯甲烷、氯仿和鄰-二氯苯；鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯；醚類和酯類，如乙二醇單甲基或單乙基醚、脂肪酸酯；如環(huán)己酮；高級醇如己醇和辛醇；植物油如蓖麻油、大豆油、棉籽油及其可能的甲基酯類；以及環(huán)氧化椰子油或大豆油。
本發(fā)明的MEC通常特征在于密度為大約0.9-1.1g/ml；25℃粘度為大約20-300cps，該數(shù)值是使用例如BROOKFIELD粘度計(jì)測定的，其軸(spindles)1-3轉(zhuǎn)速為30rpm；和pH為大約3-8。微乳劑小滴粒徑為大約20-300nm。
適宜的疏水農(nóng)用化學(xué)品是基本上不溶于水(25℃溶解度通常不超過約2％w/v，更優(yōu)選不超過約1％w/v)，但可溶于單獨(dú)的或可選擇結(jié)合水可混溶性溶劑的鏈烷酸烷基酯-多羥基醇混合物。農(nóng)用化學(xué)品包括但不限于農(nóng)藥。農(nóng)藥包括但不限于除草劑、殺蟲劑、殺螨劑、滅疥劑、殺線蟲劑、殺外寄生物藥、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、除藻劑和植物生長調(diào)節(jié)劑。關(guān)于其化學(xué)構(gòu)成，這些農(nóng)用化學(xué)品可屬于很寬范圍的化合物類別。適宜的農(nóng)用化學(xué)品可屬于的化合物類別的實(shí)例是酰基丙氨酸類、鹵代乙酰替苯胺類、三唑衍生物、磷酸酯類、擬除蟲菊酯類、二苯乙醇酸酯類、多環(huán)鹵代烴類、二苯基醚衍生物、甲脒類、甲氧基丙烯酸酯類(strobilurines)、芳氧基苯氧基-鏈烷酸衍生物。屬于上述化合物類別的適宜的單個化合物的實(shí)例如下所列。已知使用通用名標(biāo)明單個化合物(參見the Pesticide Manual，第10版，1994，英國植保協(xié)會)。
鹵代乙酰替苯胺類二甲草胺、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、丙草胺、2-氯-N-(1-甲基-2-甲氧基乙基)-乙酰-2，6-二甲代苯胺、甲草胺、丁草胺、毒草胺、二甲吩草胺。
二苯基醚衍生物甲羧除草醚、4-(4-戊炔-1-基氧)二苯基醚、三氟羧草醚、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、順式-反式-(±)2-乙基-5-(4-苯氧基-苯氧基甲基)-1，3-二氧戊環(huán)(“苯蟲醚(Diofendan)”)。
苯氧基丙酸衍生物吡氟禾草靈、氯吡甲禾靈、吡氟氯禾靈、Fluorotopic、噁唑禾草靈、喹禾靈、喔草酯、禾草靈。
?；彼犷愡凰`、甲霜靈、R-甲霜靈、新燕靈、苯霜靈、噁霜靈、麥草氟M。
三唑衍生物噁醚唑、乙環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊菌唑、三唑酮、氟環(huán)唑、戊唑醇、糠菌唑、腈苯唑(fenbuconazole)、環(huán)唑醇。
磷酸酯類哌草磷、莎稗磷、抑草磷、甲基吡噁磷、毒蟲畏、敵敵畏、二嗪磷、殺撲磷、益棉磷、保棉磷、毒死蜱、蟲螨磷、巴毒磷、殺螟腈、內(nèi)吸磷、氯亞胺硫磷、樂果、乙拌磷、乙嘧硫磷、伐滅磷、Flusulfothion、Fluthion、地蟲硫磷、安果、庚烯磷、異丙胺磷、噁唑磷、馬拉硫磷、地安磷、速滅磷、二溴磷、亞砜吸磷、異砜磷、對硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙蟲磷、胺丙畏、丙硫磷、喹硫磷、甲丙硫磷、Phemephos、特丁磷、三唑磷、毒壤磷、蟲胺磷、氯唑磷、s-苯甲基-o，o-二異丙基硫逐磷酸酯、克瘟散、吡嘧磷。
擬除蟲菊酯類烯丙菊酯、生物烯丙菊酯、生物芐呋菊酯、氯氟氰菊酯(Cyhalotrin)、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、s-氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氯菊酯、除蟲菊酯(Pyrethrine)、芐呋菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、醚菊酯、氟氯氰菊酯、乙氰菊酯、七氟菊酯、三氟醚菊酯、氟硅菊酯、氟氯菊酯、五氟苯菊酯、殺螨全(Bromfenprox)。
二苯乙醇酸酯類溴螨酯、乙酯殺螨醇(chlorbenzylate)、丙酯殺螨醇(Chlorpropylate)。
多環(huán)鹵代烴類艾氏劑、硫丹。
甲氧基丙烯酸酯類(Strobilurines)醚菌酯、嘧菌酯(BAS490F)、肟菌酯。
其他十三嗎啉、溴苯腈、萎銹靈、咪鮮安、克螨特、麥草畏、拌種咯、丁苯嗎啉、苯銹啶、咯菌腈、吡蚜酮、啶斑肟、蚊蠅醚、抗倒酯(Trinexapac-ethyl)、氟啶胺、咯菌腈、Mefenoxam、嘧菌環(huán)胺、噻菌靈、齊墩螨素、?，斁?、雙氧威、滅蠅胺、撲草凈、莠滅凈、氨基丙氟靈、莠去津、伏草隆、噠草伏、噠草特、唑嘧磺草胺、氟節(jié)胺、Cimectacarb、噻蟲嗪和乙草胺。
適用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的農(nóng)用化學(xué)品包括■殺真菌劑如丙環(huán)唑、噁醚唑、咯菌腈、甲霜靈、mefenoxam(r-甲霜靈)、嘧菌酯、肟菌酯、呋霜靈、百菌清、苯銹啶、丁苯嗎啉、嘧菌環(huán)胺、噁霜靈、環(huán)唑醇、啶斑肟、拌種咯、戊菌唑、噻菌靈和咯喹酮；■殺蟲劑如噻蟲嗪、齊墩螨素、?，斁?、氯氰菊酯、雙氧威、difenthiuron、殺撲磷、吡蚜酮、氟胺氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、虱螨脲、滅蠅胺、丙溴磷、溴螨酯、呋線威、有機(jī)磷化合物類、吡蟲啉、噻蟲胺和噻蟲啉；■除草劑如異丙甲草胺、氟丙嘧草酯、撲草凈、綠麥隆、炔草酯(clodinafop)、莠滅凈、氨基丙氟靈、伏草隆、噠草伏、噠草特、唑嘧磺草胺、乙草胺、二甲吩草胺、二甲草胺、吡氟禾草靈、丙草胺、解草啶；■生長調(diào)節(jié)劑如氟節(jié)胺和cimectacarb；■安全劑如肟草安、解草酮、喹氧乙酸(cloouintocet)、二氯丙烯胺、解草安；和■植物活化劑如活化酯(acibenzolar-s-methyl)。
在本發(fā)明中，可含有寬濃度范圍的農(nóng)用化學(xué)品，該濃度由農(nóng)用化學(xué)品的活性及其在可微乳化濃縮物制劑中的相對溶解度決定。
組合物適宜的濃度是(組合物總重的％)(a)疏水性農(nóng)用化學(xué)品或疏水性農(nóng)用化學(xué)品的混合物0.1-25％，優(yōu)選1-15％，更優(yōu)選約1.25-11.5％；(b)有機(jī)溶劑10-95％，優(yōu)選20-65％；其中(b)(i)鏈烷酸烷基酯溶劑大約10-35％，優(yōu)選約15-30％，更優(yōu)選約18-25％至少一種C6-13脂族-C1-4鏈烷酸酯；
(b)(ii)多羥基醇、多羥基醇縮合物或混合物大約10-45％、優(yōu)選約10-40％至少一種聚C2-4烯化氧，優(yōu)選環(huán)氧乙烷，優(yōu)選每摩爾化合物含有大約2-20個環(huán)氧乙烷重復(fù)單元；(b)(iii)水可混溶性溶劑大約10-30％，優(yōu)選大約12-25％，更優(yōu)選大約15-23％水可混溶性溶劑；和(c)表面活性劑2-40％，優(yōu)選5-30％；其中(c)(i)陽離子表面活性劑大約0-20％，優(yōu)選大約1-12％，更優(yōu)選大約2-12％；(c)(ii)非離子表面活性劑大約1-10％，優(yōu)選大約1-7％，更優(yōu)選大約2-5％，最優(yōu)選大約2-4.5％；和(c)(iii)陰離子表面活性劑0-大約10％，優(yōu)選0-9％。
本發(fā)明另一方面是一種制備如本文所述的液體可微乳化農(nóng)用化學(xué)品濃縮物的方法，該方法通過密切混合，可選擇加熱，直至獲得均勻相。
在本發(fā)明的另一方面中，可微乳化濃縮物在用水稀釋時是可用作即用含水噴霧混合物的微乳劑。任何稀釋度的微乳劑可通過用水稀釋此濃縮物獲得并可用于例如保護(hù)和增強(qiáng)有用植物的健康、品質(zhì)和生產(chǎn)量和生長調(diào)節(jié)和用于防治有害生物如雜草、昆蟲、螨目的成員、線蟲和病害(無論是在農(nóng)業(yè)、住宅、商業(yè)還是公共土地上)。使用所述稀釋物可以通過噴霧、澆水或浸漬處理活植物以及植物繁殖材料。該微乳劑還適用于保護(hù)和保存木材和其他材料并且控制在建筑物內(nèi)或周圍的有害生物，其中包括但不限于白蟻、螞蟻、蟑螂、嚙齒動物、飛行昆蟲、蚊子、跳蚤和壁虱。本發(fā)明的微乳劑還可用于家畜圈內(nèi)有害蠅防治、疾病媒介物防治、供給殺嚙齒類劑以防治大鼠和小鼠侵?jǐn)_、供給殺幼蟲劑以防治蚊子、和黑蠅侵?jǐn)_以及供給殺蟲劑以防治爬行昆蟲。例如在施用前，可以室溫下用水通過簡單的混合稀釋本發(fā)明的MEC以便得到備用的噴霧混合物。通常，噴霧混合物中所含農(nóng)用化學(xué)品的濃度為大約0.001-1重量％。
實(shí)施例下列非限制性實(shí)施例闡明了本發(fā)明。不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明限于這些實(shí)施例，本發(fā)明的完整范圍定義于權(quán)利要求中。在實(shí)施例中，所有的百分比都是總組合物的重量百分比。注冊商標(biāo)和其他名稱表示下列產(chǎn)品。
1.Exxate 700 氧-庚基乙酸酯Exxate 1300 氧-十三烷基乙酸酯2.Stepan PEG 200 聚乙二醇2003.Witco CO360 聚乙氧基化蓖麻油(36摩爾EO)4.Kessco PEG 400DL 聚乙二醇二月桂酸酯Emerest 2620 聚乙二醇單月桂酸酯5.Witco NS-500LQ 丁氧基EO/PO嵌段共聚物EO＝環(huán)氧乙烷 PO＝環(huán)氧丙烷6.Stepfac 8181 十三烷醇(EO)6聚乙氧基化物磷酸酯7.Toximul TA-2 聚乙氧基化(2-15摩爾EO)牛油脂肪胺Toximul TA-5 聚乙氧基化(5摩爾EO)牛油脂肪胺Toximul TA-8 聚乙氧基化(8摩爾EO)牛油脂肪胺Toximul TA-158.Stepan Biosoft S-100十二烷基苯磺酸實(shí)施例1
將肟菌酯原藥(52.6g-95.0％測定)添加到含四氫糠基醇(212g)和氧-庚基乙酸酯(258g，Exxate 700)的攪拌容器內(nèi)，將混合物攪拌直至肟菌酯溶解。加入聚乙二醇(200g，Stepan PEG 200)、聚乙氧基化蓖麻油(119g，Witco CO360)、聚乙二醇二月桂酸酯(23.4g，KesscoPEG 400DL)、丁氧基EO/PO嵌段共聚物(21.9g，Witco NS-500LQ)、十三烷醇聚乙氧基化物磷酸(62.5，Stepfac 8181)和聚乙氧基化牛油脂肪胺(大約53g，Toximul TA-5)并攪拌混合物直至均勻。通過調(diào)節(jié)聚乙氧基化牛油脂肪胺的實(shí)際添加量將混合物的終pH控制在4-6。
20℃密度g/ml11.0171％在蒸餾水中pH值25.3在2％水溶液(50ppm鹽)的Haze/ntu3791根據(jù)ASTM D4052的方法2根據(jù)ASTM D1293的方法3根據(jù)ASTM D1889的方法實(shí)施例2
將丙環(huán)唑原藥(72.0g-94.0％測定)和肟菌酯原藥(3.6g-94.4％測定)添加到含四氫糠基醇(207g)和氧-庚基乙酸酯(180g，Exxate700)的攪拌容器內(nèi)，將混合物攪拌直至丙環(huán)唑和肟菌酯溶解。加入聚乙二醇(2489g，Stepan PEG 200)、聚乙氧基化蓖麻油(115g，WitcoCO360)、聚乙二醇二月桂酸酯(42.7g，Kessco PEG 400DL)、丁氧基EO/PO嵌段共聚物(21.3g，Witco NS-500LQ)、十三烷醇聚乙氧基化物磷酸(60.7g，Stepfac 8181)和聚乙氧基化牛油脂肪胺(大約20g，Toximul TA-2)并攪拌混合物直至均勻。通過調(diào)節(jié)聚乙氧基化牛油脂肪胺的實(shí)際添加量將混合物的終pH控制在4-6。
20℃密度g/ml11.0461％在蒸餾水中的pH值23.82％水溶液的(50ppm鹽)Haze/ntu3301根據(jù)ASTM D4052的方法2根據(jù)ASTM D1293的方法3根據(jù)ASTM D1889的方法實(shí)施例3
將肟菌酯原藥(52.6g-95.0％測定)添加到含四氫糠基醇(222g)和氧-庚基乙酸酯(258g，Exxate 700)的攪拌容器內(nèi)，將混合物攪拌直至肟菌酯溶解。加入聚乙二醇(180g，Stepan PEG 200)、聚乙氧基化蓖麻油(158g，Witco CO360)、聚乙二醇二月桂酸酯(24.2g，KesscoPEG 400DL)、丁氧基EO/PO嵌段共聚物(37.8g，Witco NS-500LQ)、十二烷基苯磺酸(23.8g，Biosoft S-100)和聚乙氧基化牛油脂肪胺(大約46.2g，Toximul TA-8)并攪拌混合物直至均勻。通過調(diào)節(jié)聚乙氧基化牛油脂肪胺的實(shí)際添加量將混合物的終pH控制在4-6。20℃密度g/ml11.0201％在蒸餾水中pH值24.82％水溶液(50ppm鹽)的Haze/ntu3631根據(jù)ASTM D4052的方法2根據(jù)ASTM D1293的方法3根據(jù)ASTM D1889的方法實(shí)施例4
將丁基化羥基甲苯(10g)添加到含四氫糠基醇(150g)、氧-十三烷基乙酸酯(180g，Exxate 1300)和聚乙二醇(365g，PEG 200)的攪拌容器內(nèi)。將內(nèi)容物攪拌直至全部固體溶解。加入聚乙二醇單月桂酸酯(20.0g，Emerest 2620)、聚乙氧基化牛油脂肪胺(121g，ToximulTA-15)、聚乙氧基化牛油脂肪胺(61.0g，Toximul TA-5)和十二烷基苯磺酸(78g，Stepan Biosoft S100)并攪拌直至完全溶解。觀察到溫度微升。加入噻蟲嗪原藥(13.4g-95％測定)和阿維菌素原藥(1.94g-96％測定)并攪拌直至完全溶解。溶解過程可能需要幾個小時。20℃密度a/ml11.0381％在蒸餾水中pH值25.61根據(jù)ASTM D4052的方法2根據(jù)ASTM D1293的方法眼刺激性為Caution，并且形成的微乳劑在5％稀釋度下在所有標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)水中在室溫到低至0℃的溫度下能穩(wěn)定＞7天。
本發(fā)明的上述具體順式方案并非旨在列出本發(fā)明的所有可能的實(shí)施方案。本領(lǐng)域技術(shù)人員會認(rèn)識到可以對本文所述的具體的實(shí)施方案進(jìn)行修改，這種修改仍在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種疏水性農(nóng)用化學(xué)品的可微乳化濃縮物(MEC)，所述濃縮物含(a)至少一種疏水性農(nóng)用化學(xué)品；(b)一種溶劑系統(tǒng)，含(i)選自鏈烷酸烷基酯的第一溶劑；和(ii)選自多羥基醇、多羥基醇縮合物及其混合物的第二溶劑；和(c)至少一種表面活性劑。
2.權(quán)利要求1的MEC，其中所述表面活性劑成分(c)含(c)(i)至少一種陽離子表面活性劑。
3.權(quán)利要求1的MEC，其中所述表面活性劑成分(c)含(c)(ii)至少一種非離子表面活性劑。
4.權(quán)利要求1的MEC，其中所述表面活性劑成分(c)含(c)(i)至少一種陽離子表面活性劑；和(c)(iii)至少一種陰離子表面活性劑。
5.權(quán)利要求1的MEC，其中所述表面活性劑成分(c)含(c)(i)至少一種陽離子表面活性劑；和(c)(ii)至少一種非離子表面活性劑。
6.權(quán)利要求1的MEC，其中所述表面活性劑成分(c)含(c)(i)至少一種陽離子表面活性劑；(c)(ii)至少一種非離子表面活性劑；和(c)(iii)至少一種陰離子表面活性劑。
7.權(quán)利要求1的MEC，其中所述第一溶劑成分(b)(i)鏈烷酸烷基酯選自C1-4鏈烷酸C6-13烷基酯。
8.權(quán)利要求7的MEC，其中所述C1-4鏈烷酸C6-13烷基酯選自乙酸C6-C13烷基酯。
9.權(quán)利要求8的MEC，其中所述乙酸C6-13烷基酯選自乙酸氧-己基、氧-庚基、氧-辛基、氧-2-乙基-己基、氧-壬基、氧-癸基、氧-十二烷基和氧-十三烷基酯。
10.權(quán)利要求1的MEC，其中所述第二溶劑成分(b)(ii)是多羥基醇。
11.權(quán)利要求1的MEC，其中所述第二溶劑成分(b)(ii)是多羥基醇縮合物。
12.權(quán)利要求1的MEC，其中所述第二溶劑成分(b)(ii)選自丙二醇；二丙二醇；甘油；二乙二醇，聚C2-6亞烷基二醇類；單-、二-、和三-(聚C2-6烷氧基化)甘油；糖醇；單-和多(聚C2-6烷氧基化)糖醇；單-和多-(羥基C2-6烷基)糖醇；甘油三乙酸酯；己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)；1，3-丁二醇；1，2，6-己三醇；驅(qū)蚊醇USP(2-乙基-1，3-己二醇)；C15-C18鄰位二醇；三羥甲基丙烷聚氧C2-6亞烷基衍生物；和C2-6脂族二醇類。
13.權(quán)利要求12的MEC，其中所述第二溶劑成分(b)(ii)是聚乙二醇200。
14.權(quán)利要求1的MEC，其中所述陽離子表面活性劑成分(c)(i)選自聚C2-4烷氧基化脂肪胺。
15.權(quán)利要求14的MEC，其中所述聚C2-4烷氧基化脂肪胺選自聚C2-4烷氧基化C14-20脂肪胺。
16.權(quán)利要求14的MEC，其中所述聚C2-4烷氧基化脂肪胺選自C2-4烷氧基化牛油脂肪胺。
17.權(quán)利要求14的MEC，其中所述聚C2-4烷氧基化脂肪胺選自每分子含2-18個重復(fù)的烷氧基單元的聚C2-4烷氧基化脂肪胺。
18.權(quán)利要求16的MEC，其中所述聚C2-4烷氧基化脂肪胺選自每分子含2、5、8、15或16個重復(fù)的烷氧基單元的聚C2-4烷氧基化脂肪胺。
19.權(quán)利要求1的MEC，其中所述非離子表面活性劑成分(c)(ii)選自聚C2-4烯化氧嵌段共聚物的單C2-6烷基醚，其具有至少一個聚烯化氧嵌段第一區(qū)和一個聚烯化氧嵌段第二區(qū)，其中在所述第一區(qū)中的聚烯化氧不同于所述第二區(qū)中的聚烯化氧，蓖麻油和聚C2-4烯化氧的縮合物，C12-24脂肪酸的單-或二-酯，及其混合物。
20.權(quán)利要求18的MEC，其中所述非離子表面活性劑成分(c)(ii)聚C2-4烯化氧嵌段共聚物的單C2-6烷基醚具有C2-6烷基醚部分，該部分是丁基和/或烯化氧嵌段共聚物部分，該部分是環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。
21.權(quán)利要求18的MEC，其中所述非離子表面活性劑成分(c)(ii)聚C2-4烯化氧嵌段共聚物的單C2-6烷基醚具有烯化氧嵌段共聚物部分，該部分是環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物，其中環(huán)氧乙烷占嵌段共聚物的大約10-90摩爾％。
22.權(quán)利要求18的MEC，其中所述的非離子表面活性劑成分(c)(ii)是蓖麻油和每分子含大約30-40個烯化氧單元的聚C2-4烯化氧的縮合產(chǎn)物。
23.權(quán)利要求18的MEC，其中所述非離子表面活性劑成分(c)(ii)是蓖麻油和聚C2-4烯化氧的縮合產(chǎn)物，其中的烯化氧是聚氧乙烯。
24.權(quán)利要求18的MEC，其中所述非離子表面活性劑成分(c)(ii)C12-24脂肪酸的單-或二-酯是C12-20脂肪酸的單酯或二酯。
25.權(quán)利要求18的MEC，其中所述非離子表面活性劑成分(c)(ii)C12-24脂肪酸的單-或二-酯是C12-16脂肪酸的單酯或二酯。
26.權(quán)利要求18的MEC，其中所述非離子表面活性劑成分(c)(ii)C12-24脂肪酸的單-或二-酯是月桂酸單酯或二酯。
27.權(quán)利要求18的MEC，其中所述非離子表面活性劑成分(c)(ii)C12-24脂肪酸的單-或二-酯是C12-24脂肪酸的聚氧乙烯酯。
28.權(quán)利要求26的MEC，其中所述非離子表面活性劑成分(c)(ii)C12-24脂肪酸的單-或二-酯是每分子含大約2-40個氧乙烯單元的C12-24脂肪酸的聚氧乙烯酯。
29.權(quán)利要求18的MEC，其中所述非離子表面活性劑成分(c)(ii)C12-24脂肪酸的單-或二-酯是聚氧乙烯單或二月桂酸酯。
30.權(quán)利要求5或7的MEC，其中所述陰離子表面活性劑成分(c)(i)選自聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-C10-15烷基-ω-羥基磷酸酯和/或C10-13烷基苯磺酸或其鹽。
31.權(quán)利要求29的MEC，其中所述陰離子表面活性劑成分(c)(i)聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-C10-15烷基-ω-羥基磷酸酯選自聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-十三烷基-ω-羥基磷酸酯。
32.權(quán)利要求29的MEC，其中所述陰離子表面活性劑成分(c)(i)聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-C10-15烷基-ω-羥基磷酸酯每分子含大約3-9個重復(fù)的氧-1，2-乙烷二基單元。
33.權(quán)利要求29的MEC，其中所述陰離子表面活性劑成分(c)(i)聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-C10-15烷基-ω-羥基磷酸酯每分子含大約6個重復(fù)的氧-1，2-乙烷二基單元。
34.權(quán)利要求29的MEC，其中所述陰離子表面活性劑成分(c)(i)聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-C10-15烷基-ω-羥基磷酸酯是十三烷醇聚乙氧基化物磷酸或其鹽。
35.權(quán)利要求29的MEC，其中所述陰離子表面活性劑成分(c)(i)C10-13烷基苯磺酸是十二烷基苯磺酸或其鹽。
36.權(quán)利要求1的MEC，還含有(d)水可混溶性溶劑。
37.權(quán)利要求35的MEC，其中所述成分(d)水可混溶性溶劑選自N-C1-4烷基-2-吡咯烷酮；四甲基脲；γ-丁內(nèi)酯；N，N-二C1-4烷基甲酰胺；N，N-二C1-4烷基乙酰胺；二甲基亞砜；C3-8環(huán)烷基甲醇，和一元C1-4鏈烷醇。
38.權(quán)利要求35的MEC，其中所述成分(d)水可混溶性溶劑選自N-甲基-2-吡咯烷酮；四甲基脲；γ-丁內(nèi)酯；N，N-二甲基甲酰胺；N，N-二甲基乙酰胺；二甲基亞砜；四氫糠基醇和乙醇。
39.權(quán)利要求35的MEC，其中所述成分(d)水可混溶性溶劑是四氫糠基醇。
40.權(quán)利要求1的MEC，其中所述疏水性農(nóng)用化學(xué)品選自化學(xué)農(nóng)藥、除草劑安全劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料和營養(yǎng)素、殺配子劑、脫葉劑、干燥劑及其混合物。
41.權(quán)利要求39的MEC，其中所述化學(xué)農(nóng)藥選自除草劑、殺藻劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺病毒劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑、滅疥劑、殺外寄生物藥及其混合物。
42.權(quán)利要求39的MEC，其中所述農(nóng)用化學(xué)品選自?；彼犷?、鹵代乙酰替苯胺類、三唑衍生物、磷酸酯類、擬除蟲菊酯類、二苯乙醇酸酯類、多環(huán)鹵代烴類、二苯基醚衍生物、甲脒類、甲氧基丙烯酸酯類、芳氧基苯氧基-鏈烷酸衍生物及其混合物。
43.權(quán)利要求39的MEC，其中所述農(nóng)用化學(xué)品選自(a)鹵代乙酰替苯胺類，選自二甲草胺、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、丙草胺、2-氯-N-(1-甲基-2-甲氧基乙基)-乙酰-2，6-二甲代苯胺、甲草胺、丁草胺、毒草胺、二甲吩草胺；(b)二苯基醚衍生物，選自甲羧除草醚、4-(4-戊炔-1-基氧)二苯基醚、三氟羧草醚、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、順式-反式-(±)2-乙基-5-(4-苯氧基-苯氧基甲基)-1，3-二氧戊環(huán)；(c)苯氧基丙酸衍生物，選自吡氟禾草靈、氟吡甲禾靈、吡氟氯禾靈、Fluorotopic、噁唑禾草靈、喹禾靈、喔草酯、禾草靈；(d)?；彼犷悾x自呋霜靈、甲霜靈、R-甲霜靈、新燕靈、苯霜靈、噁霜靈、麥草氟甲酯；(e)三唑衍生物，選自噁醚唑、乙環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊菌唑、三唑酮、氟環(huán)唑、戊唑醇、糠菌唑、腈苯唑(fenbuconazole)、環(huán)唑醇；(f)磷酸酯類，選自哌草磷、莎稗磷、抑草磷、甲基吡噁磷、毒蟲畏、敵敵畏、二嗪磷、殺撲磷、益棉磷、保棉磷、毒死蜱、蟲螨磷、巴毒磷、殺螟腈、內(nèi)吸磷、氯亞胺硫磷、樂果、乙拌磷、乙嘧硫磷、伐滅磷、Flusulfothion、Fluthion、地蟲硫磷、安果、庚烯磷、異丙胺磷、噁唑磷、馬拉硫磷、地安磷、速滅磷、二溴磷、亞砜吸磷、異砜磷、對硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙蟲磷、胺丙畏、丙硫磷、喹硫磷、甲丙硫磷、Phemephos、特丁磷、三唑磷、毒壤磷、蟲胺磷、氯唑磷、s-苯甲基-o，o-二異丙基硫逐磷酸酯、克瘟散、吡嘧磷；(g)擬除蟲菊酯類，選自烯丙菊酯、生物烯丙菊酯、生物芐呋菊酯、氯氟氰菊酯(cyhalotrin)、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、s-氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氯菊酯、除蟲菊酯、芐呋菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、醚菊酯、氟氯氰菊酯、乙氰菊酯、七氟菊酯、三氟醚菊酯、氟硅菊酯、氟氯菊酯、五氟苯菊酯、殺螨全(Bromfenprox)；(h)二苯乙醇酸酯類，選自溴螨酯、乙酯殺螨醇(Chlorbenzylate)、丙酯殺螨醇(Chlorpropylate)；(i)聚環(huán)狀鹵代烴類，選自艾氏劑、硫丹；(j)甲氧基丙烯酸酯類，選自醚菌酯、嘧菌酯、甲氧基亞氨基-{2-[1-(3-三氟甲基-苯基)-亞乙基氨基氧甲基]-苯基}-乙酸甲基酯，和肟菌酯；(k)其他，選自十三嗎啉、溴苯腈、萎銹靈、咪鮮安、克螨特、麥草畏、拌種咯、丁苯嗎啉、苯銹啶、咯菌腈、吡蚜酮、啶斑肟、蚊蠅醚、抗倒酯(Trinexapac-ethyl)、氟啶胺、咯菌腈、Mefenoxam、嘧菌環(huán)胺、噻菌靈、齊墩螨素、?，斁?、雙氧威、滅蠅胺、撲草凈、莠滅凈、氨基丙氟靈、莠去津、伏草隆、噠草伏、噠草特、唑嘧磺草胺、氟節(jié)胺、Cimectacarb、噻蟲嗪和乙草胺；(l)及其混合物。
44.權(quán)利要求39的MEC，其中所述農(nóng)用化學(xué)品選自(a)殺真菌劑，選自丙環(huán)唑、噁醚唑、咯菌腈、甲霜靈、mefenoxam(r-甲霜靈)、嘧菌酯、肟菌酯、呋霜靈、百菌清、苯銹啶、丁苯嗎啉、嘧菌環(huán)胺、噁霜靈、環(huán)唑醇、啶斑肟、拌種咯、戊菌唑、噻菌靈和咯喹酮；(b)殺蟲劑，選自噻蟲嗪、齊墩螨素、埃瑪菌素、氯氰菊酯、雙氧威、difenthiuron、殺撲磷、吡蚜酮、氟胺氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、虱螨脲、滅蠅胺、丙溴磷、溴螨酯、呋線威、有機(jī)磷化合物類、吡蟲啉、噻蟲胺和噻蟲啉；(c)除草劑，選自異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、氟丙嘧草酯、撲草凈、綠麥隆、炔草酯(clodinafop)、莠滅凈、氨基丙氟靈、伏草隆、噠草伏、噠草特、唑嘧磺草胺、乙草胺、二甲吩草胺、二甲草胺、吡氟禾草靈、丙草胺、解草啶；(d)生長調(diào)節(jié)劑，選自氟節(jié)胺和cimectacarb；(e)安全劑，選自肟草安、解草酮、喹氧乙酸及二氯烯胺(f)植物活化劑，選自活化酯；和(g)其混合物。
45.權(quán)利要求39的MEC，其中所述農(nóng)用化學(xué)品選自肟菌酯、丙環(huán)唑、噻蟲嗪，和阿維菌素及其混合物。
46.權(quán)利要求39的MEC，其中所述農(nóng)用化學(xué)品含肟菌酯。
47.權(quán)利要求1的MEC，還含有選自常規(guī)農(nóng)用化學(xué)品添加劑和助劑的成分，所述添加劑和助劑選自抗氧化劑、染料、著色劑和香料。
48.權(quán)利要求1的MEC，其中所述疏水性農(nóng)用化學(xué)品的含量為MEC的大約0.1-25％。
49.權(quán)利要求1的MEC，其中所述第一溶劑(b)(i)的含量為MEC的大約10-35％。
50.權(quán)利要求1的MEC，其中所述第二溶劑(b)(ii)的含量為MEC的大約10-45％。
51.權(quán)利要求1的MEC，其中所述親水性表面活性劑(c)的含量為MEC的大約1-40％。
52.權(quán)利要求50的MEC，其中所述親水性表面活性劑(c)包含(c)(i)至少一種陽離子表面活性劑，其含量為MEC的大約1-20％。
53.權(quán)利要求50的MEC，其中所述親水性表面活性劑(c)包含(c)(ii)至少一種非離子表面活性劑，其含量為MEC的大約1-10％。
54.權(quán)利要求50的MEC，其中所述親水性表面活性劑(c)包含(c)(i)至少一種陽離子表面活性劑，其含量為MEC的大約1-20％和(c)(iii)至少一種陰離子表面活性劑，其含量為MEC的大約1-10％。
55.權(quán)利要求50的MEC，其中所述親水性表面活性劑(c)包含(c)(i)至少一種陽離子表面活性劑，其含量為MEC的大約1-20％，和(c)(ii)至少一種非離子表面活性劑，其含量為MEC的大約1-10％。
56.權(quán)利要求50的MEC，其中所述親水性表面活性劑(c)包含(c)(i)至少一種陽離子表面活性劑，其含量為MEC的大約1-20％；(c)(ii)至少一種非離子表面活性劑，其含量為MEC的大約1-10％；和可選的(c)(iii)至少一種陰離子表面活性劑，其含量為MEC的至多約10％。
57.權(quán)利要求1的MEC，其pH值為大約3-7。
58.權(quán)利要求1的MEC，其pH值為大約4-6。
59.權(quán)利要求1的MEC，當(dāng)用足量水稀釋所述濃縮物時，自發(fā)地形成在25℃外觀基本清澈的穩(wěn)定的水包油微乳劑。
60.權(quán)利要求58的MEC，當(dāng)用足量水稀釋所述濃縮物時，自發(fā)地形成在20-30℃外觀基本清澈的穩(wěn)定的水包油微乳劑。
61.權(quán)利要求1的MEC，當(dāng)用足量水稀釋所述濃縮物時，自發(fā)地形成在25℃基本無臭的穩(wěn)定的水包油微乳劑。
62.權(quán)利要求60的MEC，當(dāng)用足量水稀釋所述濃縮物時，自發(fā)地形成在20-30℃基本無臭的穩(wěn)定的水包油微乳劑。
63.權(quán)利要求1的MEC，其眼刺激性低至能有資格根據(jù)美國環(huán)保署于2000年11月為此頒布的標(biāo)準(zhǔn)在其標(biāo)簽上有“Caution”標(biāo)記碼。
64.權(quán)利要求1的MEC，其密度為大約0.9-1.1g/ml。
65.權(quán)利要求1的MEC，當(dāng)用足量水稀釋所述濃縮物時，自發(fā)地形成小滴粒徑約20-300nm的穩(wěn)定的水包油微乳劑。
66.一種微乳劑，含權(quán)利要求1的MEC和水。
67.可噴霧組合物形式的權(quán)利要求66的微乳劑濃縮物。
68.可噴霧形式的權(quán)利要求66的即用微乳劑。
69.一種施用疏水性農(nóng)用化學(xué)品的方法，包括制備權(quán)利要求1的MEC，將所述MEC與水接觸得到其含水微乳劑，并分配所述含水微乳劑。
70.權(quán)利要求70的方法，其中將所述MEC與第一部分所述水接觸以制備其微乳劑濃縮物，并將所述微乳劑濃縮物再用另一部分水稀釋得到所述最終的微乳劑，所述最終的微乳劑可在施用所述農(nóng)用化學(xué)品之前或過程中產(chǎn)生。
71.一種供疏水性農(nóng)藥使用的可微乳化濃縮物體系，含(a) 至少一種疏水性農(nóng)藥活性化合物；(b)一種溶劑系統(tǒng)，含(i)選自鏈烷酸烷基酯的第一溶劑；和(ii)選自多羥基醇、多羥基醇的縮合物及其混合物的第二溶劑；和(c)至少一種親水性表面活性劑。
72.權(quán)利要求1的MEC，包含(a)至少一種疏水性農(nóng)藥活性成分；(b)一種溶劑系統(tǒng)，包含(i)選自鏈烷酸烷基酯的第一溶劑；和(ii)選自多羥基醇、多羥基醇的縮合物及其混合物的第二溶劑；和(c)表面活性劑混合物，包含至少一種陽離子表面活性劑、至少一種非離子表面活性劑和可選的至少一種陰離子表面活性劑。
73.一種用農(nóng)用化學(xué)品處理植物的方法，包括制備權(quán)利要求1的MEC，用適量的水稀釋所述MEC形成微乳劑，和將所述植物或所述植物的部分接觸所述微乳劑。
74.一種用農(nóng)用化學(xué)品處理準(zhǔn)備用種植的土壤的方法，包括制備權(quán)利要求1的MEC，用適量的水稀釋所述MEC形成微乳劑，和將所述土壤接觸所述微乳劑。
75.一種用農(nóng)用化學(xué)品處理種子的方法，包括制備權(quán)利要求1的MEC，用適量的水稀釋所述MEC形成微乳劑，和將所述種子接觸所述微乳劑。
76.一種用農(nóng)用化學(xué)品芽前處理種植作物的方法，包括制備權(quán)利要求1的MEC，用適量的水稀釋所述MEC形成微乳劑，和將所述芽前作物區(qū)接觸所述微乳劑。
77.用農(nóng)用化學(xué)品微乳劑處理過的植物或植物部分，所述微乳劑是權(quán)利要求1的MEC的水稀釋物。
全文摘要
公開了疏水性農(nóng)用化學(xué)品的可微化濃縮物，其是(A)鏈烷酸烷基酯與(B)多羥基醇、多羥基醇縮合物或其混合物和(C)至少一種表面活性劑的組合物；該新穎組合物貯存穩(wěn)定、易于施用、在生態(tài)和毒理學(xué)上是有利的，并且在靶標(biāo)施用中當(dāng)用水稀釋時可用作具有良好生物效力的農(nóng)用化學(xué)品組合物。
文檔編號A01N25/04GK1482858SQ01821333
公開日2004年3月17日 申請日期2001年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月4日
發(fā)明者J·B·福勒, J B 福勒 申請人:辛根塔參與股份公司