專利名稱：農業(yè)用可濕性組合物、其制造方法及保存方法
技術領域：
本發(fā)明涉及以霉菌孢子為有效成分、且可以長時間穩(wěn)定保存該霉菌孢子、施用時物理性良好的農業(yè)用可濕性組成物，和有效制備該農業(yè)用可濕性組成物的方法以及長時間穩(wěn)定保存其的方法。
背景技術：
植物病蟲害的防除是有效進行農業(yè)生產不可或缺的操作，為此，使用合成農藥的方法發(fā)揮著很大的功效。但是，近年來合成農藥的大量施用引起了抵抗性害蟲的出現和環(huán)境的破壞，因此，如何有效地降低環(huán)境負荷、持續(xù)地進行農業(yè)生產，成為農業(yè)領域的重要課題。
作為方法之一，利用微生物功能的微生物農藥被提出了，其可以單獨使用也可以將其與合成農藥一起使用，這樣可以起到降低環(huán)境負荷和對使用合成農藥時成為大問題的耐性病害蟲的出現頻率進行抑制。
目前，提出可能作為微生物農藥用的微生物有，賦予、活化植物本來保持的抵抗性、防除病害的非病原性鐮孢(特開平7-267811號公報)、顯示病原性抗生作用的木霉(農業(yè)水產省登錄第7023號)、感染雜草的細菌(特開平4-368306號公報)等。
雖然提出了上述可能用作農藥的各種微生物，但是在開發(fā)微生物制劑時，關鍵問題是怎樣使作為有效成分的微生物保持活菌狀態(tài)穩(wěn)定地進行制劑，所以保存期間微生物的死亡等成為很大的障礙。因此，開發(fā)以長期穩(wěn)定生存的狀態(tài)保存微生物的方法成為重要課題。
此外，使用微生物干燥粉末所制備的農藥制劑，為了高效地施用、處理藥劑，有必要調制成均一懸濁液或可濕性、被覆性好的粉體或粉狀物。
合成農藥制劑中的可濕性粉劑含有有效成分、固體載體和少量表面活性劑，其中固體載體為硅藻土和熟石灰等氧化物、磷灰等磷酸鹽、石膏等硫酸鹽、滑石、葉蠟石、粘土、高嶺土、膨潤土、酸性白土、白炭黑、石英粉、硅石粉等礦物微粉等，以微生物干燥粉末為有效成分的農藥制劑，優(yōu)選使用上述的可濕性粉劑形態(tài)。
已知的微生物保存方法有，凍結干燥法、液體石蠟雙層法、傾斜培養(yǎng)基法等。不過這些方法對于處理小規(guī)模的微生物比較有效，但作為處理大規(guī)模的微生物、且要求高存活菌數的微生物農藥的保存法則不太適合。
作為微生物農藥或微生物材料的制劑，目前已知的有，將非病原性鐮孢屬微生物吸附到沸石類支持體上、自然干燥所得的制劑(特開昭63-227507號公報)，利用芽孢桿菌屬細菌的孢子部分所得的植物病害防除劑(特開平8-175919號公報)，在對植物病害有防除效果的微生物中混合具有吸附氨能力的吸附劑，所得的組合物(特開2000-264808號公報、特開2000-264807號公報)。
可是前述將鐮孢活菌體吸附在沸石類支持體而得到的制劑，如果在室溫保存則會有存活菌數急劇減少的趨勢，而利用芽孢桿菌屬細菌孢子部分的植物病害防除劑，目前完全不知其保存性如何。且對于微生物材料，由于將作為培養(yǎng)基使用的支持體原樣加入，所以存在營養(yǎng)成分，有在保存中助長病原菌生育的問題。另外，前述混有具有吸氨能力的吸附劑的組合物，未吸附的載體也就是依然具有吸附能力的載體處在未吸附狀態(tài)也就是具有吸附能力的狀態(tài)，這樣的沸石、硅膠表現出強疏水性，所以在施用藥劑時、特別是進行種子的粉衣處理或使用水時很不合適。
發(fā)明概述基于以上事實，本發(fā)明旨在提供以既可長期保持高存活率又可在施用時具有良好物理性的微生物為有效成分的農業(yè)用可濕性組合物以及長期穩(wěn)定保存此農業(yè)用可濕性組合物的方法。
本發(fā)明者們對微生物農藥特別是農業(yè)用可濕性組合物進行了各種研究，結果發(fā)現，以具有特定粒度分布的霉菌孢子和特定量具有吸水能力的吸附劑為必須成分的可濕性組合物，其活菌保存性和施用時的物理性很好，其是對按各成分所需比例混合的混合物進行沖擊式粉碎處理而高效得到的，另外，此可濕性組合物封裝到不透氣性袋狀物中可以長期穩(wěn)定保存，基于以上發(fā)現完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明是農業(yè)用可濕性組合物，其特征在于，以霉菌孢子為有效成分的可濕性組合物中，以組合物總質量為基準按至少1質量％的比例混合具有吸水能力的吸附劑，所述霉菌孢子為體積中位徑為2～10μm、且體積90％徑/體積10％徑的比值為5.62以下的干燥粉末；本發(fā)明還提供了農業(yè)用可濕性組合物的制造方法，其特征在于，用沖擊式粉碎將含有所需比例的霉菌孢子、具有吸水能力的吸附劑以及其他添加成分的混合物粉碎并混合，且將整體水分調整到不足2.5質量％，所述霉菌孢子為體積中位徑為2～10μm、且體積90％徑/體積10％徑的比值為5.62以下的干燥粉末；本發(fā)明還提供農業(yè)用可濕性組合物的保存方法，其特征在于將上述農業(yè)用可濕性組合物封裝在由氣密性膜形成的袋狀物中。
發(fā)明詳述本發(fā)明農業(yè)用可濕性組合物，以霉菌孢子和具有吸水能力的吸附劑為必需成分，其中霉菌孢子為體積中位徑為2～10μm、且體積90％徑/體積10％徑的比值為5.62以下的干燥粉末，對上述霉菌沒有特別限制，例如可以使用選自屬于木霉屬和曲霉屬霉菌。
本發(fā)明可濕性組合物中使用前述霉菌的孢子，此霉菌優(yōu)選以分生孢子和厚壁孢子為主體的活菌體。此活菌體中即使含有菌絲體也無妨。本發(fā)明中可以將含有這些孢子的全部培養(yǎng)物原樣使用，或者也可以微粉化后使用，還可以將孢子從培養(yǎng)物中分離后使用。
用于培養(yǎng)這些霉菌的培養(yǎng)基沒有特別限制，可以任意從一般用于微生物培養(yǎng)的培養(yǎng)基中選擇。只要是可以形成孢子的培養(yǎng)基，無論是液體培養(yǎng)基還是固體培養(yǎng)基均可使用。這樣的培養(yǎng)基可以舉出，馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養(yǎng)基、燕麥粉培養(yǎng)基、普通瓊脂培養(yǎng)基、酵母膏、麥芽膏瓊脂培養(yǎng)基、以及來源于植物的固形成分培養(yǎng)基，對于來源于植物的固形成分，優(yōu)選使用谷類、豆類以及它們的渣滓，具體地，可以使用麥子、米、豆類以及麩皮、米糠、大豆渣、豆腐渣、小豆渣、花生渣等固形成分作為培養(yǎng)基成分。
使用適合條件的它們作為培養(yǎng)基，滅菌后接種霉菌，在生育溫度下震蕩1～30天或靜置培養(yǎng)1～30天，可以得到孢子濃度更高的培養(yǎng)物。
本發(fā)明組合物中所含霉菌孢子數，分生孢子或厚壁孢子，每1g組合物中通常含10～1010個、優(yōu)選含103～109個、更優(yōu)選含105～108個，不過并不限于此。
本發(fā)明組合物所用霉菌孢子優(yōu)選為干燥粉末狀，其粒徑一般為1～45μm左右，特別是體積中位徑為2～10μm左右，且具有體積90％徑/體積10％徑之比為5.62以下的粒度分布。這里，體積中位徑是指，體積徑的累積值的中間徑。體積90％徑/體積10％徑之比是指，用常用的累積體積徑(從粒徑小的一方向大的一方累積)的體積90％徑除以體積10％徑所得的數值。
本發(fā)明組合物所用的具有吸水能力的吸附劑，只要具有吸水能力且是固體形狀即可，沒有特別限制，優(yōu)選能吸收相對于具有吸水能力的吸附劑的自重的、至少10質量％以上水分的物質。這些吸附劑可以舉出，例如合成沸石、綠坡縷石、綠磷鋁石、膨潤土等礦物、硫酸鈉、氯化鈣、碳酸鈉等可形成含水鹽的無機金屬鹽類、以及活性炭、硅膠、活性氧化鋁等，特別優(yōu)選合成沸石、硅膠、活性氧化鋁。
這些吸附劑一般優(yōu)選粒徑在0.01～100μm范圍，特別優(yōu)選具有其90質量％以上的粒徑在75μm以下的粒度分布的吸附劑。
本發(fā)明組合物中前述具有吸水能力的吸附劑的含量以組合物總質量為準，為1質量％以上。若此含量不足1質量％，不能得到充分穩(wěn)定霉菌孢子的效果。從穩(wěn)定霉菌孢子的效果以及施用時的物理性考慮，具有吸水能力的吸附劑，以組合物總質量為準，優(yōu)選在1～25質量％范圍內使用合成沸石或者在50～95質量％范圍內使用硅膠或者在10～95質量％范圍內使用活性氧化鋁。可以從上述合成沸石、硅膠以及活性氧化鋁中選出至少兩種并用，此時吸附劑的合計量，以組合物總質量為準，在1～95質量％的范圍使用、優(yōu)選5～95質量％、更優(yōu)選10～95質量％范圍使用。此外，在使用為了吸水必須進行活化的吸附劑時，預先實施活化處理，在可以發(fā)揮充分吸水能力的狀態(tài)下使用為好。
本發(fā)明組合物所用的表面活性劑，以在能賦予該組合物可濕性和分散性的含量范圍內，只要對所用霉菌孢子無害或者幾乎不影響即可，沒有特別限制。這些表面活性劑中，使用體積中位徑為2～10μm且具有體積90％徑/體積10％徑之比為5.62以下的粒度分布的干燥粉末作為霉菌孢子時，所得組合物有可能為疏水性，所以為了賦予該組合物可濕性，優(yōu)選潤濕力優(yōu)異的表面活性劑。
這些表面活性劑可舉出，聚乙二醇高級脂肪酸酯、聚環(huán)氧乙烷烷基醚、聚環(huán)氧乙烷烷基芳基醚、聚環(huán)氧乙烷烯丙基苯基醚、山梨醇糖酐烷基化物等的非離子性表面活性劑、烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺酸鹽、木質磺酸鹽、萘磺酸鹽及其縮合物、烷基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基芳基硫酸酯鹽、烷基芳基磷酸酯鹽、聚環(huán)氧乙烷烷基醚硫酸酯鹽、聚環(huán)氧乙烷烷基芳基醚硫酸酯鹽、聚環(huán)氧乙烷丙烯基苯基醚磷酸鹽、聚羧酸型高分子活性劑等陰離子性表面活性劑、以及硅酮類、氟類、皂類表面活性劑等。
這些表面活性劑中，特別優(yōu)選木質磺酸鹽類表面活性劑和聚羧酸鹽類表面活性劑。
這些表面活性劑可以單獨使用，也可以將2種以上組合起來使用。其含量，以組合物總質量為準，一般選0.1～20質量％、優(yōu)選0.5～10質量％、更優(yōu)選2～7質量％的范圍。
此外，硅酮類、氟類、皂類表面活性劑也可用作消泡劑。
本發(fā)明組合物中除了含有前述霉菌孢子、具有吸水能力的吸附劑以及任意的表面活性劑外，根據需要還可以含有載體。此時，作為載體，優(yōu)選使用對所用霉菌無害或者幾乎沒有影響的物質。
作為這樣的載體，可以使用水溶性載體也可以使用非水溶性載體。作為水溶性載體可以舉出，例如硫酸銨、碳酸氫銨、硝酸銨、氯化銨、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鎂、檸檬酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等有機或無機酸鹽類，檸檬酸、琥珀酸等有機酸類，蔗糖、乳糖等糖類，尿素等。
作為非水溶性載體可以舉出，例如粘土類，碳酸鈣、滑石、硅藻土、膨潤土等礦物微粉，白炭黑等非礦物微粉，以及淀粉、小麥粉等。此外還可以使用前述具有吸水能力的吸附劑作為載體。在這些載體中特別優(yōu)選粘土類。此外，這些載體的含量以組合物總質量為準，優(yōu)選在10～85質量％范圍。
將本發(fā)明組合物作成粒狀可濕性組合物形態(tài)時，配合使用粘合劑比較有利。這些粘合劑沒有特別限制，可以是以往農藥粒狀組合物的制劑中常用的粘合劑，優(yōu)選水溶性物質。這種粘合劑可以舉出，羧甲基纖維素鈉鹽、糊精、水溶性淀粉、黃原膠、瓜柯脂(グアシ一ドガム)、蔗糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇等。
這些粘合劑的混合比例，以組合物總質量為準，一般選0.01～10質量％、優(yōu)選0.1～5質量％的范圍。
本發(fā)明組合物中，以組合物總質量為準，含有水分不足2.5質量％、優(yōu)選1.75質量％以下。若水分在2.5質量％以上，霉菌孢子保存穩(wěn)定性有可能不充分。
制備本發(fā)明農業(yè)用可濕性組合物時可以使用一般的農藥可濕性粉劑的調制方法，例如將按所需比例含有霉菌孢子、具有吸水能力的吸附劑以及其他添加成分的混合物粉碎、混合來調制。此時，如果各成分均為無需粉碎的粒度，則即使只單純混合也可以得到十分實用的農業(yè)用可濕性組合物。考慮此組合物施用時的物性，使用粉碎機粉碎并混合的方法比較有利。此時，不優(yōu)選對霉菌孢子的存活有不良影響的粉碎方法，優(yōu)選使用錘子或粉碎輪、一般的沖擊式粉碎機，利用沖擊式粉碎粉碎并混合。
也可以預先將霉菌孢子以外的各成分用沖擊式粉碎、高速氣流中粉碎等微粉化后，在其中按比例均一混合霉菌孢子干燥粉末來進行調制。
這樣所得的本發(fā)明農業(yè)用可濕性組合物，優(yōu)選其90質量％以上為粒徑45μm以下的粉末，更優(yōu)選體積中位徑1～25μm、進一步優(yōu)選形成體積中位徑在2～15μm范圍的微粉。
顆粒狀可濕性組合物制劑時，按所需比例將霉菌孢子、具有吸水能力的吸附劑以及其他表面活性劑、粘合劑等添加成分混合，根據需要粉碎后，實施擠出造粒法、流動層造粒法、噴霧干燥造粒法、轉動造粒法、干壓等一般的造粒法，也可以實施其他的方法。這樣所得的農業(yè)用可濕性組合物制劑優(yōu)選90質量％以上的粒徑為45～1000μm的顆粒，特別優(yōu)選90質量％以上的粒徑為100～850μm的顆粒。
本發(fā)明農業(yè)用可濕性組合物，可以使用一般的副原料，在一般環(huán)境下制造、包裝，不過，不優(yōu)選高溫多濕下長期保存、由于吸潮而高水量的原料以及在高溫多濕下制造、包裝，按下述選擇原料、制備是非常有利的，即，以組合物總質量為準的水分優(yōu)選不足2.5質量％、更優(yōu)選1.75質量％以下。
保存本發(fā)明農業(yè)用可濕性組合物時，可以與氮氣一起封入不透氣材質的包裝袋、例如鋁袋中進行保存。另外，為了防止本發(fā)明農業(yè)用可濕性組合物稀釋時起粉，可以將其包裝在聚乙烯醇制成的水溶性膜中，此時也可以將經該水溶性膜包裝后的組合物與氮氣一起封入不透氣材質的包裝袋、例如鋁袋中。
在使用本發(fā)明農業(yè)用可濕性組合物時，可以原樣用水稀釋后使用，也可以以可濕性粉粒體狀態(tài)使用。
使用本發(fā)明農業(yè)用可濕性組合物時，可以使用一般的用于農藥撒散的方法。例如將本發(fā)明農業(yè)用可濕性組合物用水稀釋約50～20000倍左右來使用。還可以用于與少量水一起、或者無水狀態(tài)下的種子粉衣處理。
本發(fā)明農業(yè)用可濕性組合物為固體狀，可在室溫下制備，可以長期保存、流通，保存流通后還可維持初期功效。此外，具有與一般合成農藥同等的使用性，即使一般農家也能簡便使用。此外上述調制的農業(yè)用可濕性組合物中的霉菌孢子，正因為與具有吸水能力的吸附劑共存，所以不發(fā)生向吸附劑的吸附和負載，從而見效快。
實施例下面通過實施例和實驗例對本發(fā)明進行詳細說明，但本發(fā)明并不限于這些示例。
在實施例和比較例中，使用阿托木霉(トリコデルマ·アトロビリデ)SKT-1(由通商產業(yè)省工業(yè)技術院微生物工業(yè)研究所作為FERMP-16510保藏)、財團法人發(fā)酵研究所保藏菌株中的標準菌株米曲霉IFO-5375作為試驗菌。
取適量在0.5質量％十二烷基苯磺酸鈣水溶液中懸濁，用激光粒度分布測定裝置LMS-24(セイシン企業(yè)制造)測定菌干燥粉末的體積中位徑和粒度分布。使用平沼微量水分測定裝置AQ-7(平沼產業(yè)株式會社制造)、根據卡爾·費歇爾電量滴定法測定組合物中水分含量。
實施例1用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、4質量份木質磺酸鈣(パ一ルレツクスCP、日本制紙株式會社制造)、15質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、79質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.5質量％。
實施例2用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、4質量份聚羧酸鹽類表面活性劑(ニユ一カルゲン WG5、竹本油脂株式會社制造)、25質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、69質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.3質量％。
實施例3用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、4質量份聚羧酸鹽類表面活性劑(ニユ一カルゲン WG5、竹本油脂株式會社制造)、94質量份硅膠粉末混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.2質量％。
實施例4用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、4質量份木質磺酸鈣(パ一ルレツクス CP、日本制紙株式會社制造)、50質量份硅膠粉末、44質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.5質量％。
實施例5用沖擊式粉碎機(錘磨機)將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、4質量份木質磺酸鈣(パ一ルレツクスCP、日本制紙株式會社制造)、15質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、79質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.5質量％。將100g所得微生物農業(yè)用可濕性組合物裝入縱20cm、橫15cm、厚30μm的聚乙烯醇制的水溶性膜袋中，用熱封機密封，得到微生物農業(yè)用可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
實施例6將100g實施例5中所得微生物農藥可濕性組合物裝入縱22cm、橫16cm的鋁層袋中，用熱封機密封，得到微生物農藥可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
實施例7將100g實施例3中所得微生物農藥可濕性組合物裝入縱22cm、橫16cm的鋁層袋中，用熱封機密封，得到微生物農藥可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
實施例8用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.6μm、體積90％徑/體積10％徑的比為2.81)、4質量份木質磺酸鈣(パ一ルレツクスCP、日本制紙株式會社制造)、15質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、79質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.6質量％。
實施例9用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.6μm、體積90％徑/體積10％徑的比為2.81)、4質量份聚羧酸鹽類表面活性劑(ニユ一カルゲン WG5、竹本油脂株式會社制造)、25質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、69質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.4質量％。
實施例10用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.6μm、體積90％徑/體積10％徑的比為2.81)、4質量份聚羧酸鹽類表面活性劑(ニユ一カルゲン WG5、竹本油脂株式會社制造)、94質量份硅膠粉末混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.4質量％。
實施例11用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.6μm、體積90％徑/體積10％徑的比為2.81)、4質量份木質磺酸鈣(パ一ルレツクス CP、日本制紙株式會社制造)、50質量份硅膠粉末、44質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.3質量％。
實施例12用沖擊式粉碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.6μm、體積90％徑/體積10％徑的比為2.81)、4質量份木質磺酸鈣(パ一ルレツクスCP、日本制紙株式會社制造)、15質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、79質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.6質量％。將100g所得微生物農業(yè)用可濕性組合物裝入縱20cm、橫15cm、厚30μm的聚乙烯醇制的水溶性膜袋中，用熱封機密封，得到微生物農業(yè)用可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
實施例13將100g實施例12中所得微生物農藥可濕性組合物裝入縱22cm、橫16cm的鋁層袋中，用熱封機密封，得到微生物農藥可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
實施例14將100g實施例10中所得微生物農藥可濕性組合物裝入縱22cm、橫16cm的鋁層袋中，用熱封機密封，得到微生物農藥可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
實施例15用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、4質量份木質磺酸鈣(パ一ルレツクス CP、日本制紙株式會社制造)、15質量份活性氧化鋁粉末、79質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合后，用干壓成型為顆粒，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.5質量％。
實施例16用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.6μm、體積90％徑/體積10％徑的比為2.81)、4質量份聚羧酸鹽類表面活性劑(ニユ一カルゲン WG5、竹本油脂株式會社制造)、50質量份活性氧化鋁粉末、44質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合后，用干壓成型為顆粒，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.6質量％。
實施例17用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、4質量份聚羧酸鹽類表面活性劑(ニユ一カルゲン WG5、竹本油脂株式會社制造)、5質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、81質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)、8質量份小麥粉混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.5質量％。
實施例18用小型磨碎機將16質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、4質量份聚羧酸鹽類表面活性劑(ニユ一カルゲン WG5、竹本油脂株式會社制造)、5質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、11質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)、64質量份小麥粉混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.4質量％。
實施例19用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、2質量份膨潤土(クニボンド、クニミネ工業(yè)株式會社制造)、96質量份蔗糖(關東株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.6質量％。
實施例20用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、4質量份聚羧酸鹽類表面活性劑(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式會社制造)、5質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、69質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)、20質量份無水硫酸鈉混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為1.4質量％。
比較例1用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.8μm、體積90％徑/體積10％徑的比為5.99)、25質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、73質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。
比較例2用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.8μm、體積90％徑/體積10％徑的比為5.99)、98質量份硅膠粉末混合，得到微生物農藥可濕性組合物。
比較例3用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.8μm、體積90％徑/體積10％徑的比為5.99)、2質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、94質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)、2質量份水混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為2.7質量％。將100g所得微生物農業(yè)用可濕性組合物裝入縱22cm、橫16cm的鋁層袋中，用熱封機密封，得到微生物農業(yè)用可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
比較例4用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.8μm、體積90％徑/體積10％徑的比為5.99)、4質量份聚羧酸鹽類表面活性劑(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式會社制造)、94質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。將100g所得微生物農業(yè)用可濕性組合物裝入縱22cm、橫16cm的鋁層袋中，用熱封機密封，得到微生物農業(yè)用可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
比較例5用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.8μm、體積90％徑/體積10％徑的比為5.99)、2質量份硅膠粉末、96質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。將100g所得微生物農業(yè)用可濕性組合物裝入縱22cm、橫16cm的鋁層袋中，用熱封機密封，得到微生物農業(yè)用可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
比較例6將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.8μm、體積90％徑/體積10％徑的比為5.99)、2質量份硅膠粉末、96質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)在高速氣流中粉碎混合(ジエツト·オ-·マイザ-)，得到微生物農藥可濕性組合物。
比較例7用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑9.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為15.82)、25質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、73質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。
比較例8用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑9.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為15.82)、98質量份硅膠粉末混合，得到微生物農藥可濕性組合物。
比較例9用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑9.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為15.82)、2質量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔徑0.3nm、東ソ一株式會社制造)、94質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)、2質量份水混合，得到微生物農藥可濕性組合物。相對于組合物總質量的水含量為2.9質量％。將100g所得微生物農業(yè)用可濕性組合物裝入縱22cm、橫16cm的鋁層袋中，用熱封機密封，得到微生物農業(yè)用可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
比較例10用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑9.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為15.82)、4質量份聚羧酸鹽類表面活性劑(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式會社制造)、94質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。將100g所得微生物農業(yè)用可濕性組合物裝入縱22cm、橫16cm的鋁層袋中，用熱封機密封，得到微生物農業(yè)用可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
比較例11用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑9.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為15.82)、2質量份硅膠粉末、96質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合，得到微生物農藥可濕性組合物。將100g所得微生物農業(yè)用可濕性組合物裝入縱22cm、橫16cm的鋁層袋中，用熱封機密封，得到微生物農業(yè)用可濕性組合物的水溶性膜包裝袋。
比較例12將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑9.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為15.82)、2質量份硅膠粉末、96質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)在高速氣流中粉碎混合(ジエツト·オ-·マイザ-)，得到微生物農藥可濕性組合物。
比較例13用小型磨碎機將2質量份對阿托木霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑3.7μm、體積90％徑/體積10％徑的比為3.85)、15質量份活性氧化鋁、83質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合后，用干壓成型為顆粒，得到微生物農藥可濕性組合物。
比較例14用小型磨碎機將2質量份對米曲霉菌進行液體靜置培養(yǎng)后所得的分生孢子干燥粉末(體積中位徑6.6μm、體積90％徑/體積10％徑的比為15.82)、50質量份活性氧化鋁、48質量份粘土(微粉粘土、昭和化學工業(yè)株式會社制造)混合后，用干壓成型為顆粒，得到微生物農藥可濕性組合物。
試驗例1將0.1g微生物農藥組合物投入到裝有100ml自來水的100ml燒杯中，測定從投入后到組合物全部沒入水中的時間。沒入水中后，將投入了微生物農藥組合物的自來水沿著燒杯邊沿以1秒一次的速度攪拌30次，在攪拌結束15分鐘后肉眼觀察微生物農藥組合物的懸濁狀態(tài)。
對實施例1、實施例4、比較例1、比較例2中所得的組合物，取5g放入20ml玻璃螺紋管瓶中，在40℃下保存60天后，在室溫下放置2小時后，將實施例6、實施例7、比較例5中所得的包裝袋在40℃下保存60天后，在室溫下放置2小時后，用上述試驗方法測定水沒時間、觀察懸濁狀態(tài)。結果示于表1。
表1
試驗例2將50g稻種浸入到自來水中，從水中取出放在竹籠上，靜置15分鐘除水后，裝入500ml三角燒瓶中，加入0.25g微生物農藥組合物，手搖混合3分鐘后，肉眼觀察被覆狀態(tài)。
對實施例1、實施例4、比較例1、比較例2中所得的組合物，取5g放入20ml玻璃螺紋管瓶中，在40℃下保存60天后，在室溫下放置2小時后，用上述試驗方法觀察被覆狀態(tài)。結果示于表2。
表2
試驗例3對實施例6、實施例7、實施例13、實施例14、比較例3、比較例4、比較例5、比較例9、比較例10、比較例11的包裝袋在40℃下放置60天。用下述方法求出包裝前的初期菌數和40℃下放置60天后的菌數。對于比較例6和比較例12，只求出初期菌數。
以含0.1質量％KH2PO4、0.05質量％MgSO4·7H2O、0.5質量％胨、1質量％葡萄糖、0.003質量％玫瑰紅、2質量％瓊脂糖的pH6.8的組合物質作為培養(yǎng)基，用稀釋平板法測定活菌數。瓊脂平板培養(yǎng)基在27℃下培養(yǎng)48小時，形成菌落，由菌落形成數推知活菌數。將此用菌落形成單元(cfu)表示，每1g制劑的活菌數用cfu/g表示。結果示于表3。
表3
注)表中菌數，例如4.00E+08是指4.00×108。
本發(fā)明無需使用特別的制造裝置和處理方法即可提供以霉菌孢子為有效成分、且此霉菌孢子可長期穩(wěn)定保存并且施用時物理性良好的農業(yè)用可濕性組合物。
權利要求
1.農業(yè)用可濕性組合物，其特征在于，以霉菌孢子為有效成分的可濕性組合物中，以組合物總質量為基準、按至少1質量％的比例混合具有吸水能力的吸附劑，所述霉菌孢子為體積中位徑為2～10μm、且體積90％徑/體積10％徑的比值為5.62以下的干燥粉末。
2.根據權利要求1的農業(yè)用可濕性組合物，其中，霉菌選自屬于木霉屬及曲霉屬的霉菌。
3.根據權利要求1的農業(yè)用可濕性組合物，其特征在于，其具有吸水能力的吸附劑，具有吸附自身重量的至少10質量％以上水分的能力。
4.根據權利要求1的農業(yè)用可濕性組合物，其中具有吸水能力的吸附劑選自合成沸石、硅膠、氧化鋁中的一種或兩種以上。
5.根據權利要求1的農業(yè)用可濕性組合物，其中，使用以組合物總質量為基準的1～25質量％范圍的合成沸石作為具有吸水能力的吸附劑。
6.根據權利要求1的農業(yè)用可濕性組合物，其中，使用以組合物總質量為基準的50～95質量％范圍的硅膠作為具有吸水能力的吸附劑。
7.根據權利要求1的農業(yè)用可濕性組合物，其中，使用以組合物總質量為基準的10～95質量％范圍的氧化鋁作為具有吸水能力的吸附劑。
8.根據權利要求1的農業(yè)用可濕性組合物，其中含有表面活性劑。
9.根據權利要求1的農業(yè)用可濕性組合物，其中含有載體。
10.根據權利要求1的農業(yè)用可濕性組合物，其中水分以組合物總質量為基準不足2.5質量％。
11.制備農業(yè)用可濕性組合物的方法，其特征在于，用沖擊式粉碎將含有所需比例的霉菌孢子、具有吸水能力的吸附劑以及其他添加成分的混合物粉碎并混合，且將整體水分調整到不足2.5質量％，所述霉菌孢子為體積中位徑為2～10μm、且體積90％徑/體積10％徑的比值為5.62以下的干燥粉末。
12.保存農業(yè)用可濕性組合物的方法，其特征在于，將權利要求1～10中的任一農業(yè)用可濕性組合物封在由氣密性膜形成的袋狀物中。
全文摘要
本發(fā)明旨在提供以既可長期保持高存活率又可在施用時具有良好物理性的微生物為有效成分的農業(yè)用可濕性組合物以及長期穩(wěn)定保存此農業(yè)用可濕性組合物的方法。本發(fā)明提供在以霉菌孢子為有效成分的可濕性組合物中，以組合物總質量為基準、按至少1質量％的比例混合具有吸水能力的吸附劑的農業(yè)用可濕性組合物，及制備此農業(yè)用可濕性組合物的方法和將此組合物封入氣密性膜中的保存該農業(yè)用可濕性組合物的方法。
文檔編號A01N25/14GK1491539SQ0214705
公開日2004年4月28日 申請日期2002年10月25日 優(yōu)先權日2002年10月25日
發(fā)明者三角裕治, 豐岡克志, 渡邊哲, 清水力, 永山孝三, 三, 志 申請人:組合化學工業(yè)株式會社