專利名稱：新的殺蟲活性的吡咯類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的雜環(huán)化合物、其制備方法以及其作為植物保護(hù)劑，尤其是用于防治有害動(dòng)物的用途。
已知各種氨基取代的亞氨基-雜環(huán)化合物，如2-亞氨基-4-氨基-噻唑啉，作為染料和活性物質(zhì)的中間體或者作為具有防輻射作用的物質(zhì)，但是沒有公開作為植物保護(hù)劑，尤其是用于防治有害動(dòng)物的用途(參見DE-OS 2 921 683；S.M.Abdelall等，J.Heterocyclic.Chem.25，1849-1956，1988；E.N.Goncharenko等，Radiobiologiya 22(2)，252-255，1982)。
已知其它氨基取代的亞氨基-雜環(huán)化合物，如3-氨基-和3-烷基氨基-5-亞氨基-2，5-二氫呋喃(參見S.R.Landor，J.Chem.Eoc.Perkin Trans.1201-1204，1991；M.Yu.Skvortsov等，Zh.Org.Khim.27(3)，526-530，1991；M.Yu.Skvortsov等，Zh.Org.Khim.22(2)，255-259，1986；M.Yu.Skvortsov等，Zh.Org.Khim.21(1)，221-222，1985)。這一結(jié)構(gòu)類型的亞氨基-雜環(huán)化合物，例如2-亞氨基-4-(2-羥基乙基氨基)-5，5-二甲基-2，5-二氫呋喃，表現(xiàn)出抗炎和鎮(zhèn)痛活性(參見B.A.Trofimov等，SU 1392872，1998)。但是沒有公開作為植物保護(hù)劑，尤其是用于防治有害動(dòng)物的用途。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)雜環(huán)化合物 其中A表示各自任選被取代的芳基或雜芳基或雜環(huán)基，R1表示氫或C1-C3-烷基，
R2表示氫或C1-C3-烷基，R3表示氫或C1-C3-烷基，R4表示氫或C1-C3-烷基，X表示N或CH，Y表示CN或NO2，Z表示CH2、O、S、SO、SO2或NR5，和R5表示氫或C1-C3-烷基。
此外已發(fā)現(xiàn)，式(I)化合物可通過式(II)化合物 與合適的氰化試劑(得到其中Y表示CN的式(I)化合物)或與合適的硝化試劑(得到其中Y表示NO2的式(I)化合物)反應(yīng)得到。
最后，已發(fā)現(xiàn)，新的式(I)化合物具有特別突出的生物學(xué)性能，特別適合用于防治有害動(dòng)物，尤其是農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲(chǔ)藏產(chǎn)品和材料的保護(hù)，以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲、螨和線蟲。
本發(fā)明的化合物通過式(I)一般定義。
下面說明在本發(fā)明上下文中提到的結(jié)構(gòu)式中給出的基團(tuán)的優(yōu)選的取代基或范圍。
A優(yōu)選表示任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基。
此外，A優(yōu)選表示吡唑基、1，2，4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、1，2，5-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基或嘧啶基，其任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C2-烷基(其任選被氟和/或氯取代)、C1-C2-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)、C1-C2-烷硫基(其任選被氟和/或氯取代)或C1-C2-烷基磺酰基(其任選被氟和/或氯取代)取代。
此外，A優(yōu)選表示任選被鹵素或C1-C3-烷基取代的飽和的C5-C6-環(huán)烷基，其中一個(gè)亞甲基被O或S替代。
R1優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R2優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R3優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R4優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
X優(yōu)選表示N或CH。
Y優(yōu)選表示CN或NO2。
Z優(yōu)選表示CH2、O、S或NR5。
R5優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
A特別優(yōu)選表示噻唑基或吡啶基，它們各任選被鹵素(尤其是氯)或C1-C3-烷基(尤其是甲基)取代。
此外，A特別優(yōu)選表示任選被鹵素(尤其是氯)或C1-C3-烷基(尤其是甲基)取代的四氫呋喃基。
R1特別優(yōu)選表示氫或甲基。
R2特別優(yōu)選表示氫或甲基或乙基。
R3特別優(yōu)選表示氫或甲基。
R4特別優(yōu)選表示氫或甲基。
X特別優(yōu)選表示N或CH。
Y特別優(yōu)選表示CN或NO2。
Z特別優(yōu)選表示CH2、O、S或NR5。
R5特別優(yōu)選表示氫或甲基。
A十分特別優(yōu)選表示下述基團(tuán)之一 R1十分特別優(yōu)選表示氫或甲基。
R2十分特別優(yōu)選表示甲基或乙基。
R3十分特別優(yōu)選表示氫或甲基。
R4十分特別優(yōu)選表示氫或甲基。
X十分特別優(yōu)選表示N或CH。
Y十分特別優(yōu)選表示CN或NO2。
Z十分特別優(yōu)選表示CH2、O、S或NR5。
R5十分特別優(yōu)選表示氫或甲基。
在一組特別優(yōu)選的式(I)化合物中，X表示N。
在另一組特別優(yōu)選的式(I)化合物中，X表示CH。
在另一組特別優(yōu)選的式(I)化合物中，Y表示CN。
在另一組特別優(yōu)選的式(I)化合物中，Y表示NO2。
在另一組特別優(yōu)選的式(I)化合物中，A表示 在另一組特別優(yōu)選的式(I)化合物中，A表示 在另一組特別優(yōu)選的式(I)化合物中，A表示 上述描述的一般的基團(tuán)定義或者在優(yōu)選范圍給出的基團(tuán)定義或解釋適合于終產(chǎn)物、原料和相應(yīng)的中間體。這些基團(tuán)定義可以相互組合，即各種范圍和優(yōu)選范圍之間任意組合。
本發(fā)明優(yōu)選由上述優(yōu)選給出的含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選由上述特別優(yōu)選給出的含義組合的式(I)本發(fā)明十分特別優(yōu)選由上述十分特別優(yōu)選給出的含義組合的式(I)化合物。
在上述和下述給出的基團(tuán)定義中，烴基，如烷基-包括在與雜原子連接的情況下，如在烷氧基中-只要可能，是直鏈或支鏈的。
如果例如應(yīng)用4-(N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-甲基)氨基-2-亞氨基-2，5-二氫-[1，3]-噻唑啉和溴化氰作為原料，那么本發(fā)明方法的進(jìn)程可通過下述反應(yīng)路線表示 式(II)化合物是新化合物并且也是本發(fā)明的主題。
特別是依據(jù)變量X和Z的含義的變化，可通過不同方法制備式(II)化合物。一些式(I)化合物也可以通過其它方法制備。
首先用下述反應(yīng)路線1進(jìn)行說明。
反應(yīng)路線1 在反應(yīng)路線1中描述的反應(yīng)可通過已知方式進(jìn)行。
通過與硫化劑反應(yīng)可以將式(V)化合物轉(zhuǎn)化成式(IV)化合物。
在文獻(xiàn)中描述了許多不同的硫化劑，如硫化氫(H2S)、硫化氫/氯化氫(H2S/HCl)、過硫化氫/氯化氫(H2S2/HCl)、二-(二乙基鋁)-硫醚[(Et2Al)2S]、聚合的乙基鋁硫醚[(EtAlS)n]、二硫化硅(SiS2)、三硫化二硼(B2S3)、五氯化磷/三硫化二鋁/硫酸鈉(PCl5/Al2S3/Na2SO4)、硫化鈉/硫酸(Na2S/H2SO4)、五硫化二磷(P2S5)、五硫化二磷/吡啶(P2S5/Py)、二乙基硫代氨基甲酰氯、五硫化二磷/三乙胺(P2S5/NEt3)、五硫化二磷/正丁基鋰(P2S5/n-BuLi)、五硫化二磷/碳酸氫鈉(P2S5/NaHCO3；“Scheeren′s試劑”，生成Na21[P4S10O]2-)、五硫化二磷/甲醇(P2S5/MeOH)、SCN-CO-OEt，PSClx·(NMe2)3-x(X＝0-3)、二(三環(huán)己基錫)硫化物/三鹵化硼[(C6H11)3Sn]S2+BX3(X＝Cl，F(xiàn))，EP 0 280 867(1988)、二(1，5-環(huán)辛二基硼烷基)硫醚[(9-BBN)2S]作為硫化試劑或作為五硫化二磷替代物的2，4-二-(甲硫基)-1，3，2，4-二硫雜二磷雜環(huán)己烷-2，4-二硫化物“Davy-試劑甲基”(DR-Me)、2，4-二-(乙硫基)-1，3，2，4-二硫雜二磷雜環(huán)己烷-2，4-二硫化物“Davy-試劑乙基”(DR-Et)、2，4-二-(對(duì)甲苯硫基)-1，3，2，4二硫雜二磷雜環(huán)己烷-2，4--二硫化物“Davy-試劑對(duì)甲苯基或Heimgartner試劑”(DR-T)、2，4-二-(4-苯氧基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫雜二磷雜環(huán)己烷“Belleau′s試劑(BR)”、2，4-二-(4-苯硫基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫雜二磷雜環(huán)己烷、2，4-二-(4-甲氧基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫雜二磷雜環(huán)己烷“Lawesson′s試劑(LR)”(參見Davy-試劑H.Heimgartner等，Helv.Chim.Acta 70，1987，第1001頁；Belleau′s試劑Tetrahedron 40，1984，第2047頁；Tetrahedron 40，1984，第2663頁；Tetrahedron Letters 24，1983，第3815頁；I.Thomson等，Org.Synth.62，1984，第158頁以及其中所引用的文獻(xiàn)；D.Brillon Synthetic Commun.20(19)，1990，第3085頁以及其中所引用的文獻(xiàn)；寡肽的選擇性硫代K.Clausen等，J.Chem.Soc.，PerkinTrans I 1984，785；O.E.Jensen等，Tetrahedron 41，1985，第5595頁；關(guān)于“Lawesson′s試劑，(LR)”的綜述R.A.Cherkasov等，Tetrahedron 41，1985，第2567頁；M.P.Cava等，Tetrahedron41，1985，第5061頁；二硼烷基硫醚Liebigs Ann.Chem.1992，第1081頁以及其中所引用的文獻(xiàn)；Metzner等在Sulfur Reagents inOrganic Synthesis，B.HarcourtLondon 1994，Academic Press，第44-45頁)。
另外，也可以是反應(yīng)進(jìn)程，如用R3O+BF4-(R甲基、乙基)進(jìn)行O-烷基化(H.Meerwein等，Justus Liebigs Ann.Chem.641，(1961)第1頁)，然后使中間體與無水NaSH(R.E.Eibeck，Anorg.Syn.7，(1963)第128頁)反應(yīng)，其就地生成氯亞胺鹽并隨后與四硫代鉬酸鹽，特別是芐基三乙基銨四鉬酸鹽[(Ph-CH2-NEt3)2MoS4](Tetrahedron Lett.36(45)，1995，第8311頁)或六甲基二硅硫醚(TMS2S)(TMS三甲基甲硅烷基；P.L.Fuchs等，J.Org.Chem.59，1994，第348頁)。
進(jìn)行硫化優(yōu)選應(yīng)用磷試劑如五硫化二磷(P2S5)、五硫化二磷/吡啶(P2S5/Py)、五硫化二磷/三乙胺(P2S5/NEt3)、五硫化二磷/碳酸氫鈉(P2S5/NaHCO3“Scheeren′s試劑”)或特別優(yōu)選不外消旋化的2，4-二-(4-甲氧基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫雜二磷雜環(huán)己烷(LRLawesson′s試劑)(K.Clausen，M.Thorsen，S.-O.LawessonTetrahedron 37，1981，第3635頁)2，4-二-(4-苯氧基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫雜二磷雜環(huán)己烷“Belleau′s試劑(BR)”或2，4-二-(4-苯硫基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫雜二磷雜環(huán)己烷作為硫化劑。
一般地，該方法在稀釋劑存在下進(jìn)行有利。稀釋劑的加量有利地使在整個(gè)過程中反應(yīng)混合物可很好地?cái)嚢琛Ｓ糜趯?shí)施本發(fā)明方法的稀釋劑包括所有惰性有機(jī)溶劑。
作為舉例可提及鹵代烴類，尤其是氯代烴類，如四氯乙烯、四氯乙烷、二氯丙烷、二氯甲烷、二氯丁烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、五氯乙烷、二氟苯、1，2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、二氯苯、氯甲苯、三氯苯；醇類如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇；醚類如乙基丙基醚、甲基-叔丁基醚、正丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、環(huán)己基甲基醚、二甲基醚、二乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚、二正丁基醚、二異丁基醚、二異戊基醚、乙二醇二甲基醚、四氫呋喃、二噁烷、二氯二乙基醚和環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚醚胺類如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N-甲基-嗎啉、吡啶和四亞甲基二胺、硝化的烴類如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、氯硝基苯、鄰硝基甲苯；腈類如乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、芐腈、間氯芐腈以及化合物如四氫噻吩二氧化物和二甲基亞砜、四亞甲基亞砜、二丙基亞砜、芐基甲基亞砜、二異丁基亞砜、二丁基亞砜、二異戊基亞砜；砜類如二甲基-、二乙基-、二丙基-、二丁基-、二苯基-、二己基-、甲基乙基-、乙基丙基-、乙基異丁基-和五亞甲基砜；脂族、環(huán)脂族或芳族烴如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和工業(yè)烴類如所謂的具有沸點(diǎn)例如40℃至250℃石油溶劑、甲基異丙基苯、沸點(diǎn)范圍為70℃至190℃的汽油餾份、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、石油醚、揮發(fā)油、辛烷、苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯、二甲苯；酯類如乙酸甲基酯、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯、乙酸異丁基酯、以及碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸亞乙基酯；酰胺類如六甲基磷三酰胺、甲酰胺、N-甲基-甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N-甲基-吡咯烷、N-甲基-己內(nèi)酰胺、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2(1H)-嘧啶、辛基吡咯烷酮、辛基己內(nèi)酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、N-甲?；?哌啶、N，N′-1，4-二甲?；哙?；酮類如丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮。
當(dāng)然，本發(fā)明方法也可在上述溶劑或稀釋劑的混合物中進(jìn)行。
所用稀釋劑的量取決于在各種情況下所用的硫化劑。
但是，用于硫化優(yōu)選的稀釋劑是芳族烴如苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯或二甲苯，醚類如乙基丙基醚、甲基-叔丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、環(huán)己基甲基醚、四氫呋喃或二噁烷。
可通過與HgCl2/(C2H5)3N/H2NCN反應(yīng)將式(IV)化合物直接轉(zhuǎn)化成其中Y表示CN的式(I)化合物(參見Can.J.Chem.1985，63，3089以及J.Med.Chem.1988，31，264)。
此外，通過用氨在汞鹽存在下氨解，通過在反應(yīng)瓶中與氨水在合適氧化劑如叔丁基氫過氧化物(TBHP)存在下加熱可將式(IV)化合物轉(zhuǎn)化成式(II)化合物(參見M.G.Bock等，J.Med.Chem.1988，31，264-268；N.W.Jacobsen等，Aust.J.Chem.1987，40，491-499；T.Lindel等，Tetrahedron Lett.1997，38，(52)，8935-8938)。
式(IV)化合物(Z＝NH)與烷基碘化物在堿存在下的反應(yīng)生成式(III)化合物(Z＝N)(對(duì)此，參見T.Lindel等，Trtrahedron Lett.1997，38，(52)，8935-8938；M.G.Bock等，J.Med.Chem.1988，31，264-268)。在式(III)化合物中，R例如表示烷基，優(yōu)選表示甲基。式(III)化合物本身可按原則上已知的方式通過與氨/氯化銨的混合物反應(yīng)轉(zhuǎn)化成式(II)化合物(參見T.Lindel等，TrtrahedronLett.1997，38，(52)，8935-8938)。
式(II)化合物與氰化試劑或硝化試劑反應(yīng)生成式(I)化合物。
氰化試劑包括例如溴化氰(BrCN)。該反應(yīng)按通常已知的方式進(jìn)行(參見US 4 098 791和DE 29 16 140)。
硝化可按照已知方法進(jìn)行，如Houben-Weyl，Methoden derOrganischen Chemie，Band XI/2(Georg Thieme Verlag-Stuttgart1958)，第99-116頁所述。硝化試劑可提及發(fā)煙或100％濃度的硝酸(無水硝酸的制備參見F.D.Chattaway，Soc.97，2100(1910)，任選在硫酸存在下進(jìn)行(W.J.Middleton等，J.Heterocycl.Chem.7，1045-1049(1970)；L.W.Deady等，Aust.J.Chem.35(10)，2025-2034(1982)；EP 0192060)或應(yīng)用硝酸酯、硝酸乙?；セ蛩姆鹚嵯蹑f。優(yōu)選按已知方式實(shí)施與硝酸乙酰基酯的反應(yīng)。式(Va)化合物 其中A、R1、R2、R3和R4具有上述含義，和Z表示O或CH2，例如通過式(VI)的胺與式(VII)化合物在稀釋劑如甲醇或乙醇存在下，在0℃至78℃溫度下反應(yīng)得到 其中A、R1和R2具有上述含義
其中R3、R4和Z具有上述含義，和R表示氫、甲基或乙基。
式(VII)化合物及其制備方法是已知的，例如Org.Synth.(1980)，59，132(對(duì)于Z＝CH2)。
式(Vb)化合物 其中A、R1、R2、R3和R4具有上述含義，和Z表示CH2、S或NR5，且R5具有上述含義，例如通過式(VI)的胺 其中A、R1和R2具有上述含義，與式(VIII)化合物在稀釋劑如乙腈、乙醇、苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯或二甲苯存在下，和任選在酸性催化劑如對(duì)甲苯磺酸存在下反應(yīng)得到， 其中Z表示CH2、S或NR5，和R5具有上述含義。
優(yōu)選的稀釋劑是芳香烴如苯、甲苯或二甲苯。
該反應(yīng)在-10℃至+200℃，優(yōu)選0℃至+150℃，特別優(yōu)選在+10℃至+130℃的溫度或在合適稀釋劑的沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)原則上可以在常壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行并除去水，例如通過分水器或在分子篩存在下進(jìn)行。
式(VIII)化合物也可以烯醇的形式存在。對(duì)于式(VIII)化合物參見例如Arch.Pharm.(Weinheim，Ger.)，321(7)，439，1988；Aust.J.Chem.38(12)，1847，1985；Bull.Soc.Chim.Fr.，133(6)，625，1996；Synthesis(2)，176，1991；Trtrahedron Lett.，30(29)，3865，1989；Can.J.Chem.，67(2)，213，1989。
式(IIIa)化合物 其中A、R1、R2、R3和R4具有上述含義，和R′表示烷基，優(yōu)選甲基，
例如通過式(IX)化合物 其中A、R1、R2、R3和R4具有上述含義，首先在稀釋劑如醚中與三甲基甲硅烷基異硫氰酸酯反應(yīng)，然后得到的中間體例如用甲醇溶解并將得到的式(IIa)中間體 其中A、R1、R2、R3和R4具有上述含義，首先與烷基鹵化物，優(yōu)選與烷基碘化物，特別是碘甲烷在稀釋劑如丙酮存在下反應(yīng)，并且與堿，如碳酸鈉，在稀釋劑如丙酮存在下游離出式(IIIa)的終產(chǎn)物。
式(IX)化合物是新化合物并且也是本發(fā)明的主題。
式(IX)化合物例如通過下述反應(yīng)路線得到(參見制備實(shí)施例)
此外，式(IIb)化合物 其中A、R1、R2、R3和R4具有上述含義，通過式(VI)化合物 其中A、R1和R2具有上述含義，與式(XII)化合物在稀釋劑如二氯甲烷、甲醇或乙腈存在下反應(yīng)(參見J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1(5)，1201，1991；Zh.Org.Khim.，27(3)，526，1991)
其中R3和R4具有上述含義。
式(III)化合物也可直接轉(zhuǎn)化成其中Y表示CN的式(I)化合物。合適的方法例如公開于JP 7126483和Arch.Pharm.，303(8)，625-633(1970)中，其公開內(nèi)容引入本文作為參考。
此外，式(Ia)化合物 其中A、R1、R2、R3、R4和Y具有上述含義，和Z表示S，例如通過式(X)化合物 其中A、R1和R2具有上述含義，與式(XI)的N-氰基(硝基)亞氨基甲硫基甲烷硫化鉀在稀釋劑存在下反應(yīng)得到
其中Y具有上述含義。
其中Z表示S的式(I)化合物也可按照J(rèn).Heterocyclic Chem.25，1849-1856(1988)根據(jù)下述反應(yīng)式制備 式(X)化合物例如通過式(VI)化合物 其中A、R1和R2具有上述含義，在稀釋劑如甲醇存在下并且在堿如甲醇鈉存在下與氯乙腈反應(yīng)得到。
其中Z表示SO或SO2的式(I)化合物可通過其中Z表示S的式(I)化合物通過常規(guī)方法氧化得到，例如用合適的氧化劑，如過氧化物，例如過氧化氫、叔丁基過氧化物、有機(jī)和無機(jī)過氧化物或其鹽，如3-氯過苯甲酸、過乙酸、過甲酸、二苯甲?；^氧化物、高錳酸鹽，或用過氧單硫酸鉀、2KHSO5、KHSO4的混合物和溶劑或溶劑混合物(例如水、乙酸、甲醇、二氯甲烷)氧化得到。
所述過氧化物也可就地由其它過氧化物制備，例如過乙酸由乙酸和過氧化氫制備(參見A.R.Katritzky，C.W.Rees的ComprehensiveHeterocyclic Chemistry，Pergamon Press，Oxford，New York，1984，Vol.3，第96頁；D.J.Brown等，Chem.Soc.(c)，1971，第256頁)。
所述氧化也可通過合適的催化劑引發(fā)或加速。
所述活性化合物適于控制動(dòng)物害蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲(chǔ)藏產(chǎn)品和材料的保護(hù)，以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲、蜘蛛類動(dòng)物和線蟲，同時(shí)具有很好的植物耐受性以及對(duì)溫血?jiǎng)游锏目山邮艿亩拘?。它們可?yōu)選用作植物保護(hù)劑。它們對(duì)正常敏感和抗性種類以及對(duì)所有或某些發(fā)育階段都具有活性。上述害蟲包括等足目，例如，潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲、鼠婦。
倍足目，例如，具斑馬陸。
唇足目，例如，食果地蜈蚣、蚰蜒屬。
綜合目，例如，庭園么蚰。
纓尾目，例如，臺(tái)灣衣魚。
彈尾目，例如，武裝棘跳蟲。
直翅目，例如，家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬、沙漠蝗。
蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。
革翅目，例如，歐洲球螋。
等翅目，例如，散白蟻屬。
虱目，例如，體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬、畜虱屬。
纓翅目，例如，溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬、苜蓿薊馬。
異翅亞目，例如，扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、椎獵蝽屬。
同翅目，例如，甘藍(lán)粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶藨隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅(jiān)球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目，例如，棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細(xì)蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實(shí)夜蛾屬、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬、水稻負(fù)泥蟲。
鞘翅目，例如，家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍(lán)毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜、稻水象。
膜翅目，例如，松葉蜂屬、實(shí)葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻、胡蜂屬。
雙翅目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實(shí)蠅、油橄欖果實(shí)蠅、沼澤大蚊、種蠅屬、斑潛蠅屬。
蚤目，例如，印鼠客蚤、角葉蚤屬。
蛛形綱，例如，蝎(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉剌癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬、短須螨屬。
植物寄生線蟲包括，例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬、傘滑刃線蟲屬。
本發(fā)明的式(I)化合物特別是對(duì)刺吸口器害蟲(saugendeInsekten)具有突出的活性。
本發(fā)明化合物在一定的濃度或用量下還可任選用作除草劑和殺微生物劑，例如用作殺真菌劑、抗霉菌劑和殺細(xì)菌劑。如需要，還可以作為合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括自然長出的農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和重組方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括可獲得或不能獲得植物品種保護(hù)的植物品種。植物的各部分應(yīng)理解為植物的所有地上和地下部分以及器官，如莖、葉、花和根，可提及的實(shí)例為葉片、針葉、葉柄、樹干、花、子實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
按照本發(fā)明采用活性化合物進(jìn)行植物和植物各部分的處理是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、棲息地或貯藏區(qū)進(jìn)行，例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料，特別是種子的情況下還可以進(jìn)行一層或多層包衣。
所述活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑，如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細(xì)粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸浮乳劑濃縮物、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些制劑是以已知方法制備的，例如通過將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴類或氯代脂肪烴類，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾份、礦物油和植物油；醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級(jí)的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無機(jī)和有機(jī)粉末顆粒，以及有機(jī)材料的顆粒如鋸末、堅(jiān)果殼、玉米穗莖和煙草莖；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀的天然或合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1-95％，優(yōu)選0.5-90％的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物可以其市售通用制劑和從上述制劑制備的應(yīng)用形式，與其它活性化合物的混合物的形式存在，其它活性化合物如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括，例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、鹵代烴類、苯基脲類和從微生物中生產(chǎn)的物質(zhì)等。
特別令人滿意的混合組分的實(shí)例如下殺真菌劑Aldimorph，氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、Andoprim、敵菌靈、戊環(huán)唑、腈嘧菌酯，苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸-異丁酯、雙丙氨酰膦、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌素、磺嘧菌靈、粉病定，石硫合劑、Capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、Carvon、滅螨錳、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫雜靈、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、酯菌胺，雙乙氧咪唑威、雙氯酚、芐氯三唑醇、Diclofluanid、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、嗎菌靈、多果定、敵菌酮，克瘟散、氧唑菌、乙環(huán)唑、乙菌定、氯唑靈，噁唑酮菌、菌拿靈、異嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹定、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟定胺、氟聯(lián)苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、調(diào)嘧醇、氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、滅菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麥穗寧、呋氨丙靈、呋吡唑靈、滅菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺、雙胍辛醋酸酯、六氯苯、己唑醇、噁霉靈，烯菌靈、酰胺唑、雙胍辛(Iminoctadin)、雙胍辛對(duì)十二烷基苯磺酸鹽(Iminoctadinealbesilate)、雙胍辛醋酸鹽、Iodocarb、環(huán)戊唑醇、異稻瘟腈(IBP)、異丙定、Irumamycin、富士一號(hào)、氯苯咪菌酮，春雷霉素、亞胺菌、銅制品，如，氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅和堿式硫酸銅混合物，錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧滅銹胺、甲霜靈、環(huán)戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森聯(lián)、苯吡洛菌(Metomeclam)、Metsulfovax、米多霉素、腈菌唑、甲菌利，福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺、噁霜靈、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin，多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、雙氯苯磷、多馬霉素、粉病靈、多氧霉素、Ployoxorim、噻菌靈、丙氯靈、殺菌利、百維靈、Propanosine-Natrium、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚，唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、調(diào)環(huán)烯、氟醚唑、涕必靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、對(duì)甲抑菌靈、三唑酮、菌唑醇、葉銹特、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、克啉菌、氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌，烯效唑，有效霉素、烯菌酮、烯霜芐唑，氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及咪草酯G、OK-8705、OK-8801，
α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸-1-異丙基酯，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺?；鵠-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol)，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid)，2，2-二氯-N-[1-(4-氨苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺，2，6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-3-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，
2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺2-氯-N-(2，6-二甲基苯基-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯，順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，
N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺(methanimidamid)，N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸-鈉鹽，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯，螺[2]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮，殺菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、氯定、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴?fù)⑻闇缤?、涕滅砜威、甲體氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲體氯氰菊酯(Alphamethrin)、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫，波林桿菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敵克菌、蘇金桿菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、BPMC、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基噠螨靈(Butylpyridaben)、硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovapotthrin、Cis-Resmethrin、Cispermethrin、Clocythrin、除線威、四螨嗪、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺，溴氰菊酯、內(nèi)吸磷M、內(nèi)吸磷S、甲基內(nèi)吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、Eprinomecin、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷，苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、Fenoxycarb、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶胺、氟啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、Fubfenprox、呋線威，顆粒層增殖病毒，特丁苯酰肼、HCH、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯，吡蟲啉、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩螨素，核多角體病毒，氯氟氰菊酯、虱螨脲，馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、久效磷，二溴磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲，氧樂果、殺線威、亞砜磷，Paecilomyces fumosoroseus、對(duì)硫磷A、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、嘧啶磷A、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨靈、pyridathion、嘧螨醚、吡丙醚，喹硫磷，Ribavirin，殺抗松、硫線磷、Selamectin、氟硅菊酯、艾克敵、治螟磷、硫丙磷，氟胺氰菊酯、雙苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲威、特丁磷、殺蟲威、辛體氯氰菊酯、Thiamethoxam、蛾蠅腈、Thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敵百蟲、殺靈脲、混殺威，蚜滅磷、氟吡唑蟲、麥柯特爾，YI 5302，Zeta-cypermethrin、Zolaprofos，2，2-二甲基環(huán)丙烷甲酸(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)呋喃亞基)-甲基]酯，2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯，1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺，2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫-噁唑，2-(乙?；趸?-3-十二烷基-1，4-萘二酮，2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，2-氯-N-[[[4-(2，2-二.氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺，丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯，4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)噠嗪酮，蘇云金桿菌菌株EG-2348，苯甲酸[2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)-酰肼，丁酸[2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-]-氧雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯，[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亞基]-氨基氰，二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍，N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲酰胺，N-甲基-N′-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲酰胺，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯。
與其它已知活性化合物例如除草劑或肥料以及生長調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
當(dāng)用作殺蟲劑時(shí)，本發(fā)明活性化合物可以以其市售制劑和由上述制劑制備的應(yīng)用形式與增效劑的混合物的形式存在。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效劑本身不是必須有活性。
由市售制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可以在很寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001-95重量％、優(yōu)選0.0001-1重量％。
以適用于應(yīng)用形式的常規(guī)方法進(jìn)行使用。
當(dāng)用于防治衛(wèi)生害蟲和儲(chǔ)藏物品中的害蟲時(shí)，活性化合物具有優(yōu)良的木材和粘土殘留活性以及對(duì)刷有石灰的基底具有很好的堿穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對(duì)植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和儲(chǔ)藏物品中的害蟲具有活性，而且在獸醫(yī)領(lǐng)域，對(duì)防治動(dòng)物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性，例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、虱狀蒲螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括虱目，例如，血虱屬、顎虱屬、虱屬、Pthirus spp.、管虱屬；食毛目以及鈍角亞目和細(xì)角亞目，例如，毛羽虱屬、Menopon spp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬、貓羽虱屬；雙翅目以及長角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬；蚤目，例如，蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬；異翅亞目，例如，臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬；蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊、蜚蠊屬；蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目，例如，銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬、瓦螨屬；輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如，蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬、皮膜螨屬。
例如，它們對(duì)蚜蟲屬和瘤額蚜屬具有突出的活性。
本發(fā)明的式(I)活性化合物也適用于防治侵?jǐn)_農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動(dòng)物，所述農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養(yǎng)動(dòng)物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水族館的魚，還有所謂的試驗(yàn)動(dòng)物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動(dòng)物，旨在減少動(dòng)物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況，因此，通過使用本發(fā)明的式(I)活性化合物可以使畜牧業(yè)管理更經(jīng)濟(jì)而簡便。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時(shí)，本發(fā)明式(I)活性化合物可通過已知方法即經(jīng)腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食方法、栓劑等形式給藥；非經(jīng)腸給藥，例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等)，植入法給藥；經(jīng)鼻給藥；經(jīng)皮膚給藥，例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆、擦、洗刷、撒粉方式給藥，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如項(xiàng)圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。
當(dāng)用于家畜、家禽、寵物等時(shí)，可將式(I)活性化合物作為含有1-80重量％的活性化合物的制劑形式(例如粉劑、乳劑、流動(dòng)劑)直接或100-10,000倍稀釋后使用，或用作藥浴。
另外，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物還對(duì)損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強(qiáng)的殺蟲活性。
作為實(shí)例并優(yōu)選列出下述昆蟲，但并不限于此鞘翅目昆蟲，如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報(bào)死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychuscapucins、褐異翅長蠹、棘長蠹屬、竹竿粉長蠹。
革翅目，例如藍(lán)黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)。
白蟻，例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻、內(nèi)華達(dá)古白蟻、臺(tái)灣乳白蟻。
纓尾目，例如臺(tái)灣衣魚。
本發(fā)明意義上的工業(yè)材料可以理解為表示無生命材料，例如優(yōu)選合成材料、粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、木制品和涂料。
木材以及木制品是特別需要優(yōu)選保護(hù)使其免受昆蟲侵襲的材料。
可用本發(fā)明組合物或含有本發(fā)明組合物的混合物保護(hù)的木材和木制品可以理解為表示，例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、橋型碼頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電話線桿、木外罩、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細(xì)木工行業(yè)中常用的細(xì)木工或木制品。
所述活性化合物可直接，或以濃縮形式或常規(guī)制劑，如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以已知方法制備，例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合，以及如需要加入催干劑和UV穩(wěn)定劑以及如需要加入染料和顏料，和其它加工助劑。
用于保護(hù)木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物中包括0.0001至95重量％，特別是0.001至60重量％濃度的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲的種類和個(gè)體密度以及介質(zhì)而確定的。最佳施用量各自可在應(yīng)用時(shí)通過系列試驗(yàn)確定。然而基于需保護(hù)的材料，通常使用0.0001至20重量％，優(yōu)選0.001至10重量％的活性化合物是足夠的。
適合的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水，如需要可加入乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑是油性或油類溶劑，其蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃，并優(yōu)選大于45℃。用作上述低揮發(fā)度以及不溶于水的油性和油類溶劑物質(zhì)是相應(yīng)的礦物油或它們的芳族餾分，或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油、沸程為170-220℃的石油溶劑、沸程為250-350℃的錠子油、沸程為160-280℃的石油或芳烴，以及松節(jié)油等。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機(jī)油性或油類溶劑可用易或中揮發(fā)度的有機(jī)溶劑部分替換，條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃，以及該殺蟲劑-殺菌劑混合物可溶或可乳化于上述溶劑混合物中。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機(jī)溶劑，例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是合成樹脂和/或粘合干性油，它們本身已知可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機(jī)化學(xué)溶劑中，特別是由下列物質(zhì)組成的或包含下列物質(zhì)的粘合劑丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯類樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴類樹脂，如茚/香豆酮樹脂、有機(jī)硅樹脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑、分散劑或溶液形式使用。瀝青或?yàn)r青狀物質(zhì)也可用作粘合劑，用量至多為10重量％。還可以使用已知的染料、顏料、防水劑、氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
在本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包括作為有機(jī)化學(xué)粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45重量％，優(yōu)選50-68重量％的醇酸樹脂。
上述粘合劑可全部或部分被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30％的粘合劑(以使用的粘合劑為100％計(jì))。
增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學(xué)物質(zhì)，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯；磷酸酯類如磷酸三丁酯；己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯；硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，如油酸丁酯；甘油醚或高分子量的乙二醇醚；甘油酯和對(duì)甲苯磺酸酯。
固定劑在化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚，如聚乙烯基甲基醚或酮，如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它適用的溶劑或稀釋劑特別是水，任選與一種或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。
特別有效的木材保護(hù)方法是通過大批量的浸漬方法，例如通過真空、雙真空或加壓方法達(dá)到。
現(xiàn)用制劑還可任選包含其它的殺蟲劑和任選其它的一種或多種殺菌劑。
其它的共混組分優(yōu)選包括在WO 94/29 268中提及的殺蟲劑和殺菌劑。將在這些文獻(xiàn)中提及的化合物引入本文并作為本申請(qǐng)的一部分。
十分特別優(yōu)選的共混組分可以是殺蟲劑，如毒死蜱、腈肟磷、滅蟲硅醚(Silafluofin)、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、噻蟲啉(Thiacloprid)、methoxyphenoxid和殺蟲隆，以及殺菌劑，如Epoxyconazole、己唑醇、戊環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、環(huán)戊唑菌、烯菌靈、抑菌靈、對(duì)甲抑菌靈、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基-異噻唑啉-3-酮。
同樣，本發(fā)明的活性化合物可用于保護(hù)經(jīng)常與海水或鹽水接觸的各種物品，如船體、濾器、網(wǎng)、船體結(jié)構(gòu)、錨和信號(hào)裝置免受生物附著。
由于定居性寡毛綱目，如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類，如各種茗荷屬和鎧茗荷屬，或藤壺亞目(藤壺蟲)，如藤壺屬或指茗荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及此外經(jīng)常滯留干船塢，這樣明顯增加了運(yùn)營成本。
此外附著生物還有海藻，例如水云屬和仙菜屬，特別重要的是定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著，該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動(dòng)物)中。
令人驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)的組合具有突出的防污(抗植被)作用。
通過使用本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)組合，可以不使用重金屬，如，例如硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、氧化亞銅、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯(lián)吡啶)-三氯化鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲?；鶃喴一p硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸亞銅、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和鹵化三丁基錫，或顯著降低上述化合物濃度。
即用防污漆還可任選包含其它活性化合物，優(yōu)選殺藻劑、殺菌劑、除草劑、殺軟體動(dòng)物劑或其它防污活性化合物。
下列組分優(yōu)選用于本發(fā)明防污組合物的混合組分殺藻劑，如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、草藻滅、醋酸三苯基錫、異丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈，殺菌劑，如苯并[b]噻吩甲酸環(huán)己基酰胺-S，S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對(duì)甲抑菌靈和唑類，如戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、己唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑和戊唑醇；殺軟體動(dòng)物劑，如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫雙威和混殺威；或常用防污活性化合物，如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲?；蚧?-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鉀、銅、鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺?；?-吡啶、2，4，5，6-四氯間苯二腈、二硫化四甲基秋蘭姆和2，4，6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包含濃度為0.001至50重量％，特別是0.01至20重量％的本發(fā)明活性化合物。
本發(fā)明防污組合物還包括在下述文獻(xiàn)例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中公開的常用組分。
除了殺藻、殺菌、殺軟體動(dòng)物活性化合物和本發(fā)明的殺蟲活性化合物外，防污涂料組合物中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實(shí)例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸樹脂、水分散體形式或有機(jī)溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油，如亞麻子油，樹脂酯或與焦油或?yàn)r青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
涂料中還任選可包含優(yōu)選不溶于海水的無機(jī)顏料、有機(jī)顏料或染料。涂料中還可包括如松香類物質(zhì)，以使活性化合物可控制地釋放。此外，涂料中可以包含增塑劑，影響流變性質(zhì)的改良劑，以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
所述活性化合物還適于防治封閉空間，如公寓、廠房、辦公室、車廂等空間中發(fā)生的有害動(dòng)物，特別是昆蟲、蜘蛛和螨。它們本身或與其它活性物質(zhì)和助劑組合可通過被加入用于防治上述害蟲的家用殺蟲劑產(chǎn)品中使用。它們對(duì)敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段都有殺蟲活性。這些有害動(dòng)物包括蝎目，例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨、粉塵螨。
蛛形目，例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目，例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲、鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目，例如櫛衣魚屬、臺(tái)灣衣魚、Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattella asahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長須蜚蠊。
跳躍亞目，例如家蟀。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲目，例如Lepinatus屬、粉嚙蟲屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目，例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
虱目，例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵?jǐn)_錐獵蝽。
在家用殺蟲劑領(lǐng)域的應(yīng)用通過它們本身或者與其它合適的活性物質(zhì)，如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、生長調(diào)節(jié)劑類或其它已知?dú)⑾x劑類的活性化合物聯(lián)合進(jìn)行。
它們可以如下述使用氣溶膠，非增壓噴霧劑，例如泵噴霧、噴灑噴霧、煙霧發(fā)生器、濃霧、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物制成的蒸發(fā)片的蒸發(fā)產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進(jìn)式蒸發(fā)器、不需能量或被動(dòng)式蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛀蟲紙、捕蛾袋和捕蟲膠、作為顆粒劑或粉劑、在撒布餌料中或餌料位置。
制備實(shí)施例實(shí)施例I-14-(N-6-氯-3-吡啶基甲基-N-甲基)氨基-2-氰基亞氨基-2，5-二氫-[1，3]-噻唑啉 將0.75g(10.0mmol)氯乙腈滴加到冷卻到5℃的0.03g(1.3mmol)鈉在20ml絕對(duì)甲醇中的溶液中，加完后在該溫度下隔絕濕氣攪拌1小時(shí)。用1小時(shí)向該溶液中滴加1.93g(10.0mmol)N，N-甲基-(6-氯-3-吡啶基甲基)-胺-鹽酸鹽在60ml絕對(duì)甲醇中的溶液，將該反應(yīng)混合物升溫至室溫并攪拌20小時(shí)。在室溫、減壓下于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上將溶劑完全除去，將油狀殘余物不經(jīng)進(jìn)一步處理溶解在40ml丙酮中，用1.70g(10.0mmol)N-氰基亞氨基甲硫基甲烷硫化鉀處理并在室溫下攪拌5小時(shí)。于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮反應(yīng)混合物，其中產(chǎn)物結(jié)晶出，過濾殘余物并用乙醇重結(jié)晶。
收率0.42g(理論量的15％)；C11H10ClN5S(M＝279.75g/mol)MS(FAB/NBA-Matrix)m/z(％)＝283(5)，282(31)，281(15)，280(80)[M+1]+，279(7)。
IR(固體，在KBr中)ν/cm-1＝2971(C-H烷基)，2180(C≡N)，1625(C＝N)，1588和1566和1458(環(huán)振動(dòng))，1500(C＝N)，1407，1381，1300，1264，1221，1097(C芳基-C1)，879，835。
實(shí)施例I-24-(N-(2-氯-噻唑-5-基)-N-乙基)氨基-2-氰基亞氨基-2，5-二氫-[1，3]-噻唑啉 類似于實(shí)施例I-1的反應(yīng)步驟用5.30g(30mMol)N-乙基-N-(2-氯-噻唑-5-基-甲基)胺(參見EP 302389A2，1989)2.26g(30mMol)氯乙腈5.11g(30mMol)N-氰基亞氨基甲硫基甲烷硫化鉀0.10g鈉240.9ml甲醇120.5ml丙酮進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，得到的粗產(chǎn)物用流動(dòng)相水(A)/甲醇(B)(程序-開始50∶50/步驟190％A，10分鐘/步驟290％至10％A，90分鐘/步驟310％A，10分鐘；泵的揚(yáng)程(Pumpenhub)約40％)經(jīng)反相(RP)色譜預(yù)分級(jí)，對(duì)前面得到的產(chǎn)物(1.3g)進(jìn)行第二次分離并隨后用制備HPLC得到純的4-(N-(2-氯-噻唑-5-基)-N-乙基)氨基-2-氰基亞氨基-2，5-二氫-[1，3]-噻唑啉，為E/Z-異構(gòu)體混合物(參見NMR)。
C10H10ClN5S2(M＝299,8g/mol)LC-MS(ESI-正)(m/z，％)＝300(MH+，100)Rt＝3,54min(0，1％HCOOH/乙腈)1H-NMR(600MHz，CD3CN，TMS)δ＝1,25(3H，-CH3)；3,50(2H，-CH2-)；4,48(2H，-S-CH2-)；4,90(2H，-N-CH2-Ct)；7,61(1H，Ct-H)ppm.13C-與1H-去偶合和1H-/13C-相關(guān)性(HMBC，HMQC，CD3CN，TMS)δ＝13,0(-CH3)；40,1(-S-CH2-)；40,8(-S-CH2-)；46,5(-CH2-)；46,6(-CH2-)；47,5(-N-CH2-)；117,9(-CN)；135,6(Ct-C)；142,5(Ct-C)；153,5(Ct-C-Cl)；178,7(-N-C＝N-)；181,4(-N-C＝N-)；191,0(-C＝N-)；191,9(-C＝N-)ppm.(E/Z-異構(gòu)體混合物)HPLC(水/乙腈)＝3,17min；λmax＝287,5nm實(shí)施例I-35-氰基亞氨基-2-(N-(2-氯-噻唑-5-基)-N-乙基)氨基吡咯啉
在5.0ml甲醇中攪拌0.011g(0.039mMol)2-(N-(2-氯-噻唑-5-基)-N-乙基)氨基吡咯啉-5-硫酮(IV-1)、0.002g(0.039mMol)氨基氰和0.01ml(0.039mMol)三乙胺并在保護(hù)氣氛(氬氣)下將該反應(yīng)混合物與0.011g(0.039mMol)氯化汞(II)混合。15分鐘后，將形成的懸浮體經(jīng)硅膠60-Merck(粒度0.04至0.063mm)過濾并在真空下濃縮濾液，殘余物用流動(dòng)相水(A)/甲醇(B)(程序-開始50∶50/步驟190％A，10分鐘/步驟290％至10％A，90分鐘/步驟310％A，10分鐘；泵的揚(yáng)程約40％)經(jīng)反相(RP)色譜分離，將得到的四個(gè)級(jí)分中的第二至四級(jí)分再一次用流動(dòng)相水(A)/甲醇(B)(程序-開始50∶50/步驟190％A，10分鐘/步驟290％至10％A，90分鐘/步驟310％A，10分鐘；泵的揚(yáng)程約40％)經(jīng)RP色譜純化。
收率1.4mg(理論量的0.05％)C11H12C1N5S(M＝281.7g/mol)LC-MS(ESI-正)(m/z，％)＝282(MH+，100)Rt＝2.93(0.1％HCOOH/乙腈)類似于實(shí)施例I-1至I-3可制備下表中列出的通式(I)的化合物表1通式(I)的化合物的實(shí)施例 a)LC-MS(ESI-正)(m/z，％)；Rt(分鐘)(0.1％HCOOH/乙腈)實(shí)施例III-15-(N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-甲基氨基)-4，4-二甲基-2-甲硫基-4H-咪唑 將2.26g(8.0mmol)4-(N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-甲基)氨基)-5，5-二甲基-2，5-二氫-1H-咪唑-2-硫酮溶于80ml無水丙酮中，與在10ml無水丙酮中的3.40g(24.0mmol)碘甲烷混合并在室溫下攪拌4小時(shí)直至硫酮完全反應(yīng)(DC-檢測(cè))。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上于減壓下除去多余的碘甲烷和溶劑。為了得到堿，將殘余的油狀物加到60ml丙酮中，與固體碳酸鈉在室溫下攪拌14小時(shí)。過濾分離產(chǎn)品，減壓除去溶劑，經(jīng)硅膠色譜分離，用乙酸乙酯/甲醇2/1(Rf＝0.2)洗脫，得到游離堿，為很粘稠的油狀物。
收率1.93g(理論量的81％)；C13H17ClN4S(M＝296.82g/mol)MS(EI/70eV)m/z(％)＝298(13)，297(7)，296(35)，283(5)，281(13)，226(3)，224(8)，170(24)，128(11)，126(33)，115(24)，100(100)，99(10)，89(16)，82(15)，74(14)，58(30)，56(11)，43(96)。
1H-NMR300(DMSO-d6/TMS)在343K下δ/ppm＝1.41(s，6H，H-12和-13)，2.36(s，3H，H-18)，3.12(s，3H，H-9)，4.73(s，2H，H-7)，7.48(d，1H，H-5，J＝8.2Hz)，7.72(dd，1H，H-4，J＝8.2Hz，J＝2.5Hz)，8.32(d，1H，H-2，J＝2.5Hz)。
實(shí)施例IV-12-(N-(2-氯-噻唑-5-基)-N-乙基)氨基吡咯啉-5-硫酮 在室溫下，在50ml四氫呋喃中攪拌0.5g(1.94mMol)2-(N-(2-氯-噻唑-5-基)-N-乙基)氨基吡咯啉-5-酮(V-7)與0.81g(2.00mMol)4-甲氧基苯基-二硫代磷酸酐(Lawesson試劑)約18小時(shí)，然后將所有反應(yīng)混合物經(jīng)硅膠柱(硅膠60-Merck粒度0.04至0.063mm)分離。殘余物用乙酸乙酯/甲醇洗滌，在真空下濃縮有機(jī)相，殘余物用流動(dòng)相水(A)/甲醇(B)(程序-開始50∶50/步驟190％A，10分鐘/步驟290％至10％A，90分鐘/步驟310％A，10分鐘；泵的揚(yáng)程約40％)經(jīng)反相(RP)色譜分離，將得到的四個(gè)級(jí)分中的第二至四級(jí)分再一次用流動(dòng)相水(A)/甲醇(B)(程序-開始50∶50/步驟190％A，10分鐘/步驟290％至10％A，90分鐘/步驟310％A，10分鐘；泵的揚(yáng)程約40％)經(jīng)RP色譜純化。
收率0.01g(理論量的1.8％)；C10H12ClN3S2(M＝273.8g/mol)LC-MS(ESI-正)(m/z，％)＝274(MH+，100)Rt＝3.12分鐘(0.1％HCOOH/乙腈)1H-NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ＝1,33 (3H，-CH3)；2,88(2H，-CH2-)；3.23(2H，-CH2-)；3.48(2H，-N-CH2-)；5,00(2H，-N-CH2-Ct)；7,52(1H，Ct-H) ppm.13C-與1H-去偶合和1H-/13C-相關(guān)性(HMBC，HMQC，CDCl3，TMS)δ＝13,4(-CH3)；30,6(-CH2-)；44,9(-CH2-)；45,1(-N-CH2-)；45,5(-N-CH2-Ct)；134,0，(Ct-C)；140,9(Ct-C)；154,2(Ct-C-Cl)；185,1(-N-C＝N-)；230,8(C＝S)ppm.
類似于實(shí)施例IV-1可以制備下表II中給出的通式(IV)化合物表II通式(IV)化合物的實(shí)施例
a)LC-MS(ESI-正)(m/z，％)；Rt(分鐘)(0.1％HCOOH/乙腈)實(shí)施例IV-64-(N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-甲基氨基)-5，5-二甲基-2，5-二氫-1H-咪唑-2-硫酮 在室溫、氮?dú)夥障?，?0ml無水乙醚中的1.31g(10.0mmol)三甲基甲硅烷基異硫氰酸酯滴加到30ml無水乙醚中的2.24g(10.0mmol)6-氯-3-(N-(2，2-二甲基-2H-氮雜環(huán)丙烯-3-基)-N-甲基)-氨基甲基吡啶，加完后，攪拌該混合物20分鐘并加入8ml無水乙醚中的4ml無水甲醇進(jìn)行水解。過濾得到的固體，在甲醇中攪拌2小時(shí)并再過濾，得到2.69g(理論量的95％)；C12H15ClN4S(M＝282.80g/mol)
MS(EI/70eV)m/z(％)＝284(34)，283(18)，282(93)，281(12)，269(8)，267(20)，247(14)，156(18)，128(23)，127(14)，126(55)，101(9)，100(29)，99(100)，83(10)，72(11)，58(17)，42(74)，41(25).
1H-NMR300(DMSO-d6/TMS)δ/ppm＝1.59(s，6H，H-12u.H-13)，1.65(s，4.8H，H-12u.H-13)*，3.18(s，2.4H，H-9)*，3.23(s，3H，H-9)，4.85(s，2H，H-7)，5.01(s，1.6H，H-7)*，7.58(t，3.8H，H-5，J＝8.8Hz)，7.84(dd，1H，H-4，J＝7.8Hz，J＜1Hz)，7.93(dd，0.8H，H-4，J＝8.1Hz，J＜1Hz)*，8,42(d，1H，H-2，J＜1Hz)，8.47(d，0.8H，H-2，J＜1Hz)*，10.09(br，1H，H-14)，10.70(br，0.8H，H-14)*.
實(shí)施例V-12-(N-(2-氯吡啶-5-基)-N-甲基)氨基-吡咯啉-5-酮 將3.70g(29.0mMol)2-乙氧基-吡咯啉-5-酮(參見K.Matoba等，Chem.Pharm.Bull.1974，22(12)，2999-3001；G.Crockett等，Org.Synth.1980，59，132-40)溶于60ml甲醇中，與4.4g(29.0mMol)N-甲基-N-(2-氯-吡啶-5-基-甲基)胺(參見EP 302389A2，1989)混合并在室溫下攪拌5天，然后在真空下濃縮該反應(yīng)混合物，殘余的晶體用25ml乙醇研制并分離，得到4.6g(理論量的66.7％)C11H12ClN3O(M＝237.7g/mol)。
LC-MS(ESI-正)(m/z，％)＝238(MH+，100)Rt＝1.08min(0.1％HCOOH/乙腈)1H-NMR(600MHz，CDCl3，TMS)δ＝2.66(2H-，-CH2-)；2.84(2H，-CH2-)；3.08(3H，-N-CH3)；4.88(2H，-CH2-Cl-Py)；7.31(1H，Cl-Py-H)；7.78(1H，Cl-Py-H)；8.34(1H，Cl-Py-H)ppm.
13C-與1H-去偶合和1H-/13C-相關(guān)性(600MHz，HMBC，HMQC，CDCl3，TMS)6＝28.4(-CH2-)；31.9(-CH2-)；35.5(-N-CH3)；51.4(-N-CH2-Cl-Py)；124.5(Cl-Py-C)，139.3(Cl-Py-C)；149.2(Cl-Py-C)；151.2(Cl-Py-C-Cl)；185.5(-C＝)；192.7(C＝O)ppm.
HPLC(0.05M NH4HCO3/乙腈)＝1.41min；λmax＝238nm實(shí)施例V-24-(N-(2-氯-噻唑-5-基-)-N-甲基)胺-2(5H)-噻吩酮 在17.1g4分子篩存在下，在(氬氣)保護(hù)氣氛下，在57ml甲苯中于回流溫度下，在分水器中攪拌1.32g(11.4mMol)4-羥基-2(5H)-噻吩酮(EP 189096 A1，1986)和1.85g(11.4mMol)N-甲基-N-(2-氯-噻唑-5-基-甲基)胺(參見EP 302389 A2，1989)12小時(shí)。然后在真空下濃縮該反應(yīng)混合物，殘余物用硅膠柱(硅膠60-Merck，粒度0.04至0.063mm)分離，用乙酸乙酯洗脫，得到0.20g(理論量的6.4％)C9H9ClN2OS2(M＝260.7g/mol)。
LC-MS(ESI-正)(m/z，％)＝261(MH+，100)Rt＝3.33min(0.1％HCOOH/乙腈)1H-NMR(400MHz，CD3CN，TMS)δ＝2.99(3H，-CH3)；4.06(2H，-CH2-)；4.61(2H，-N-CH2-Ct)；5.15(1H，-CH＝)；7.50(1H，Ct-H)ppm.
HPLC(0.1％H3PO4/乙腈)＝2.71min；λmax＝242.298nm類似于實(shí)施例V-1和V-2可以制備下表III中給出的通式(V)化合物。
表III通式(V)化合物的實(shí)施例
a)LC-MS(ESI-正)(m/z，％)；Rt(分鐘)(0.1％HCOOH/乙腈)實(shí)施例IX-16-氯-3-(N-(2，2-二甲基-2H-氮雜環(huán)丙烯-3-基)-N-甲基)-氨基甲基吡啶 在具有滴液漏斗、內(nèi)溫度計(jì)和干冰冷卻器的sekurierten 250ml四頸燒瓶中，在冰浴冷卻下加入在20ml無水CH2Cl2中的1.78g(9.0mmol)雙光氣。于氮?dú)夥铡?-5℃下滴加3.63g(15.0mmol)N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-甲基-2-甲基硫代丙酰胺在10ml無水CH2Cl2中的溶液，然后加入4滴無水DMF，將反應(yīng)混合物慢慢溫至室溫并攪拌4小時(shí)，然后在水泵真空下經(jīng)過一個(gè)冷井完全除去過量的光氣和溶劑。在氮?dú)夥障聦堄嗟墓腆w物質(zhì)溶于60ml無水THF中，冷卻至0-5℃，并在劇烈攪拌下與1.68g(15.0mmol)DABCO混合，將反應(yīng)混合物溫至室溫并攪拌45分鐘，形成的大量沉淀在通過彎管通入惰性氣體氣氛下過濾并用無水THF洗滌兩次，將得到的澄清溶液在氮?dú)夥障虏唤?jīng)進(jìn)一步處理與1.95g(30mmol)固體疊氮化鈉混合并攪拌48小時(shí)。過濾出無機(jī)鹽，減壓除去溶劑并將得到的殘余物用硅膠柱色譜純化，用乙酸乙酯/甲醇＝10/2(Rf＝0.2)洗脫分離出產(chǎn)物。
收率1.92g(理論量的57％)；C11H14ClN3(M＝223.71g/mol)MS(EI/70eV)m/z(％)＝224(6)，222(13)，178(17)，128(3)，126(10)，99(5)，97(100)，70(11)，68(14)，57(10)，56(17)，44(10)，43(16)，42(15)，41(19)，40(19)，39(7).
1H-NMR300(DMSO-d6/TMS)在373K下δ/ppm＝1.22(s，6H，H-13u.H-14)，2.90(s，3H，H-9)，4.44(s，2H，H-7)，7.47(dd，1H，H-5，J＝8.2Hz，J＜1Hz)，7.73(ddt，1H，H-4，J＝8.2Hz，J＝2.5Hz，J＜1Hz)，8.33(dd，1H，H-2，J＝2.5Hz，J＜1Hz).
實(shí)施例N -(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-甲基-2-甲基硫代丙酰胺 在250ml兩頸燒瓶中，將N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-甲基-2-甲基丙酰胺(6.80g，30.0mmol)溶于120ml苯中，與1.47g(3.3mmol)五硫化二磷混合并加熱回流1.5小時(shí)，然后冷卻至室溫，過濾，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上減壓濃縮濾液。為了提供收率，應(yīng)將產(chǎn)品在當(dāng)天用柱色譜純化，用二氯甲烷/乙醚10/3洗脫；Rf＝0.8。
熔點(diǎn)56℃收率5.16g(理論量的71％)；C11H15ClN2S(M＝242.77g/mol)MS(EI/70eV)m/z(％)＝245(5)，244(38)，243(16)，242(100)[M+]，211(15)，210(6)，209(51)，170(7)，169(4)，168(10)，167(8)，129(6)，128(23)，127(18)，126(67)，116(32)，103(8)，101(5)，99(13)，98(28)，90(13)，88(16)，87(56)，84(22)，83(39)，82(13)，75(12)，74(16)，73(13)，70(22)，45(14)，43(14)，42(44)，41(13).
H-NMR300(CDCl3/TMS)*＝由于酰胺振動(dòng)產(chǎn)生雙重信號(hào)δ/ppm＝1.25(d，1.2H，H-12u.H-13，3J＝6.5Hz)*，1.26(d，6H，H-12u.H-13，3J＝6.5Hz)，3.14(sept，0.2H，H-11，3J＝6.5Hz)*，3.21(sept，1H，H-11，3J＝6.5Hz)，3.29(s，0.6H，H-9)，3.47(s，3H，H-9)*，4.93(s，0.4H，H-7)*，5.37(s，2H，H-7)，7.31(d，1H，H-5，J＝8.2Hz)，7.36(d，0.2H，H-5，J＝8.2Hz)*，7.43(dd，0.2H，H-4，J＝8.2Hz，J＝2.5Hz)*，7.71(dd，1H，H-4，J＝8.2Hz，J＝2.5Hz)，8.24(d，0.2H，H-2，J＝2.5Hz)*，8.32(d，1H，H-2，J＝2.4Hz).
N-氰基亞氨基甲硫基甲烷硫化鉀(XI)a)氰基亞氨基二硫代甲酸二鉀鹽的制備在氮?dú)夥障拢?00ml具有KPG-攪拌器、滴液漏斗、溫度計(jì)和回流冷凝器的四頸燒瓶中，將40ml乙醇中的21.0g(0.50mol)氨基氰冷卻至0℃，在該溫度下依次滴加41.9g(0.55mol)二硫化碳和在180ml乙醇中的56.1g(1.00mol)氫氧化鉀，使內(nèi)部溫度不高于5℃(約4小時(shí))。加完后，撤去冷卻浴并在室溫下攪拌過夜。過濾生成的固體，用乙醇洗滌并在真空下干燥。所得到的鹽是吸濕性的，只允許在過濾時(shí)短時(shí)與空氣/空氣潮氣接觸。該鹽在下一步中作為粗品應(yīng)用。收率為理論量的75-80％。
b)N-氰基亞氨基甲硫基甲烷硫化鉀將77.7g(0.40mol)粗產(chǎn)品溶于270ml丙酮和300ml水的混合物中并冷卻至0℃，在該溫度并劇烈攪拌下經(jīng)3小時(shí)慢慢滴加56.8g(0.40mol)碘甲烷的150ml丙酮溶液。加完后在0℃攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)并在室溫下繼續(xù)攪拌3小時(shí)。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑至干，用250ml無水丙酮處理殘余物并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮至原體積的一半。為了使生成的碘化鉀結(jié)晶，將該反應(yīng)混合物放置于冰箱中過夜，過濾生成的固體，將濾液再一次濃縮至近干，冷卻沉淀出目的產(chǎn)物。為了完全除去碘化鉀可重復(fù)最后的步驟。收率為理論量的75-80％。分析數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)一致。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例AMeloidogyne-試驗(yàn)溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將砂子、活性化合物溶液、Meloidogyne incognita-卵-幼蟲的混懸液和萵苣種子裝填于容器中。萵苣種子發(fā)芽并發(fā)育成幼苗。在根部形成癭。
在規(guī)定時(shí)間后，根據(jù)癭的形成確定用％表示的殺線蟲活性。其中100％表示沒有發(fā)現(xiàn)癭的形成；0％表示處理過的植物的癭的數(shù)量與未處理的對(duì)照相當(dāng)。
表A損害植物的線蟲Meloidogyne-試驗(yàn)活性化合物 活性化合物的14天后的殺死濃度，ppm率，％實(shí)施例(I-1)化合物 20 98
用貓?zhí)闇y(cè)試/口服吸收測(cè)試動(dòng)物成年的貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis)溶劑二甲基亞砜(DMSO)為制備合適的制劑，用20mg活性化合物與1ml DMSO制備合適的活性化合物溶液，將20μl該制劑加到4ml檸檬酸化的(citriertem)牛血中并攪拌。
將20只成年跳蚤(貓櫛頭蚤，“Georgi”種)放置在筒(Kammer)中(直徑為5厘米)，上下用絲網(wǎng)封住。在所述室中放置一金屬圓筒，其下端用封口膜密封。該圓筒中含有4ml血-活性化合物制劑，跳蚤通過封口膜可以吃到。將所述血溫?zé)嶂?7℃，而將跳蚤室的溫度調(diào)節(jié)為25℃。對(duì)照用相同體積的DMSO不加化合物進(jìn)行混合得到。進(jìn)行三次試驗(yàn)。
24小時(shí)后測(cè)定用％表示的殺死率。
在24小時(shí)內(nèi)至少殺死25％的跳蚤的化合物被認(rèn)為有效。
在該試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例中的下述化合物有效
權(quán)利要求
1.式(I)化合物 其中A表示各自任選被取代的芳基或雜芳基或雜環(huán)基，R1表示氫或C1-C3-烷基，R2表示氫或C1-C3-烷基，R3表示氫或C1-C3-烷基，R4表示氫或C1-C3-烷基，X表示N或CH，Y表示CN或NO2，Z表示CH2、O、S、SO、SO2或NR5，和R5表示氫或C1-C3-烷基。
2.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A表示任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基，或者A表示吡唑基、1，2，4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、1，2，5-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基或嘧啶基，其任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C2-烷基(其任選被氟和/或氯取代)、C1-C2-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)、C1-C2-烷硫基(其任選被氟和/或氯取代)或C1-C2-烷基磺?；?其任選被氟和/或氯取代)取代，或A表示任選被鹵素或C1-C3-烷基取代的飽和的C5-C6-環(huán)烷基，其中一個(gè)亞甲基被O或S替代，R1表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基，R2表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基，R3表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基，R4表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基，X表示N或CH，Y表示CN或NO2，Z表示CH2、O、S或NR5，和R5表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
3.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A表示噻唑基或吡啶基，它們各任選被鹵素(尤其是氯)或C1-C3-烷基(尤其是甲基)取代，或A表示任選被鹵素(尤其是氯)或C1-C3-烷基(尤其是甲基)取代的四氫呋喃基，R1表示氫或甲基，R2表示氫或甲基或乙基，R3表示氫或甲基，R4表示氫或甲基，X表示N或CH，Y表示CN或NO2，Z表示CH2、O、S或NR5，和R5表示氫或甲基。
4.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A表示下述基團(tuán)之一 R1表示氫或甲基，R2表示甲基或乙基，R3表示氫或甲基，R4表示氫或甲基，X表示N或CH，Y表示CN或NO2，Z表示CH2、O、S或NR5，和R5表示氫或甲基。
5.制備式(I)化合物的方法，其特征在于式(II)化合物 與合適的氰化試劑或者與合適的硝化試劑反應(yīng)。
6.防治有害動(dòng)物的組合物，其特征在于其含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物。
7.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于防治有害動(dòng)物的用途。
8.制備防治有害動(dòng)物的組合物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)化合物與稀釋劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的雜環(huán)化合物、其制備方法及其作為植物保護(hù)劑，尤其是防治有害動(dòng)物的用途。
文檔編號(hào)A01N51/00GK1503788SQ02808477
公開日2004年6月9日 申請(qǐng)日期2002年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月20日
發(fā)明者P·耶施克, M·貝克, W·克雷默, D·沃爾韋伯, C·埃爾德倫, A·圖爾伯格, O·漢森, H·－D·馬丁, P·紹爾, P 耶施克, げ, ぢ磯, 侶, 啄 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司