專利名稱：基于至少一種吡啶甲基苯甲酰胺衍生物和至少一種二硫代氨基甲酸鹽衍生物的殺真菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺真菌化合物的組合，它尤其用于保護作物以防真菌病害，以及施用所述組合物進行保護的相應(yīng)方法。
更精確地說，本發(fā)明的主題是基于吡啶甲基苯甲酰胺和二硫代氨基甲酸鹽衍生物的新型殺真菌組合物。
關(guān)于殺真菌活性，特別是作物的保護，在此技術(shù)領(lǐng)域中進行研究的中心問題之一是改進性能，尤其是在殺真菌活性方面以及尤其在保持這種殺真菌活性一段時間方面。
通常，用于保護植物抗真菌的殺真菌化合物具有的生態(tài)毒性必須減少到最低程度。它們在使用期間應(yīng)盡可能對操作人員沒有危險或毒性。
此外，有利的是殺真菌化合物具有廣的活性譜。
當(dāng)然，在尋找新的殺真菌化合物中不應(yīng)該忽視經(jīng)濟因素。
不是要進行限制，本發(fā)明更特別注意保護葡萄、谷物、水果、蔬菜、苜蓿、大豆、商品菜園作物、草皮、木材和園藝作物等免受真菌的侵染。
本發(fā)明的組合物包括一種或多種具有如歐洲專利申請EP-A-1056723所述的殺真菌作用的吡啶甲基苯甲酰胺型化合物。這些化合物可能會防止植物病原真菌的生長和發(fā)育(例如有效治療葡萄霜霉病，如葡萄生軸霜霉(plasmopara viticola))。
此專利申請EP-A-1056723提及到這些殺真菌活性劑與已知也產(chǎn)生殺真菌活性的產(chǎn)物結(jié)合的可能性，而沒有列舉其活性成分例子的名稱，或者甚至其活性成分的家庭，它們能與吡啶甲苯甲酰胺結(jié)合。
本發(fā)明的主要目的之一是解決上面提出的問題。
本發(fā)明的主要目的之一是提供可用于，尤其是被農(nóng)民用于控制真菌侵染作物，特別是控制葡萄的主要真菌病害如霜霉病的新型殺真菌產(chǎn)品。
本發(fā)明的另一主要目的是提供一種基于吡啶甲基苯甲酰胺的新型殺真菌組合物，此組合物非常有效地抵抗對植物(包括葡萄)有害的真菌，尤其是比迄今為止已知的高層具菌劑有較長時期的活性。
本發(fā)明的另一主要目的是提供一種新型殺真菌劑，特別是在抗真菌效果和此效果的多年永續(xù)性方面有完全的優(yōu)越性能，這樣能減少鋪散在環(huán)境中的化學(xué)產(chǎn)品的劑量用于對抗作物的真菌攻擊，尤其是葡萄霜霉病。
本發(fā)明的另一主要目的是提供一種新型殺真菌組合物，它更有效且有效期較長，因此劑量較低，毒性也較小。
本發(fā)明的另一主要目的是提供一種新型廣譜殺真菌組合物，它多年有效且能為農(nóng)民提供大量產(chǎn)品，這樣農(nóng)民就能從中找到最適合特別用途的產(chǎn)品。
本發(fā)明的另一主要目的是提供一種新型殺真菌組合物，它能滿足旨在上述目的的技術(shù)要求，且成本價格較低，易操作，無危險。
本發(fā)明的另一主要目的是提供一種以上述目的為定義的新型殺真菌組合物，它用于預(yù)防和治療真菌病害，例如葡萄、谷物、茄科、水果、蔬菜、苜蓿、大豆、商品菜園作物、草皮、木材或園藝作物的真菌病害。
本發(fā)明的另一主要目的是提供預(yù)防和/或治療植物，尤其是作物，采用殺真菌組合物或結(jié)合上述目的中定義的組合物產(chǎn)品的殺真菌組合，對于這種治療必需對各種各樣的真菌具有高和多年效果，盡管能將劑量、毒性或成本降低到最低程度。
本發(fā)明的另一主要目的是提供一種試劑盒，通過治療和/或預(yù)防和/或根除用于控制植物的植物病原真菌，特別是作物，如葡萄以滿足上述目的的中提出的技術(shù)要求。
本發(fā)明的另一主要目的是提高作物的產(chǎn)量，從農(nóng)學(xué)觀點看產(chǎn)量提高是顯著的。
發(fā)明人達(dá)到的所有目的，其價值是在吡啶甲基苯甲酰胺衍生物和二硫代氨基甲酸鹽類化合物之間找到了一種殺真菌組合，優(yōu)選是殺真菌劑。這種組合對廣譜真菌、尤其對引起病害(如葡萄霜霉病)的真菌驚人地和意外地顯示很高和常年的抗真菌效果。
本發(fā)明完全或部分地滿足上述目的，因此首先涉及的殺真菌組合物包括a)至少一種式(I)的吡啶甲基苯甲酰胺衍生物
其中，·R1選自氫原子、任選取代的烷基和任選取代的?；弧2選自氫原子和任選取代的烷基；·R3和R4相同或不同，獨立地選自鹵原子、羥基、氰基、硝基、-SF5、三烷基甲硅烷基、任選取代的氨基、?；虴、OE或SE，其中E選自烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基和雜環(huán)基，它們中的每一個可能是任選取代的；·c代表0、1、2、3、或4；·q代表0、1、2、3、或4；和它們的農(nóng)業(yè)上可能接受的光學(xué)和/或幾何異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和酸或堿加成鹽；以及b)至少一種選自二硫代氨基甲酸鹽和它們的農(nóng)業(yè)上可接受的異構(gòu)體和酸加成鹽的化合物(II)。
除非另作說明，在上述式(I)的化合物的定義中使用了各種基團和化學(xué)術(shù)語，具有以下意義·“烷基”或“烷基-”指含有1-6個碳原子的直鏈或支鏈的飽和烴基；·“鏈烯基”指含有1-6個碳原子和雙鍵不飽和形式的直鏈或支鏈的烴基；·“炔基”指含有1-6個碳原子和三鍵不飽和形式的直鏈或支鏈的烴基；·“烷氧基”指烷氧基；·“?；敝讣柞；蛲檠豸驶?；·“環(huán)烷基”指含有3-8個碳原子的飽和環(huán)狀烴基；·“芳基”指苯基或萘基；·“雜環(huán)基”指含有3-8例如選自碳、氮、硫和氧原子和不飽和或完全或部分飽和的環(huán)基，且不限于吡啶基、吡啶基(Pyridinyl)、喹啉基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑啉基；·術(shù)語“任選取代的”指可用選自氯、溴、氟、碘、烷基、烷氧基、羥基、硝基、氨基、氰基和酰基的一個或多個基團取代的基團。
例如在專利申請EP-A-1056723中描述的式(I)的化合物，其中下列是優(yōu)選的化合物具有以下特征之一·R1和R2相同或不同，獨立地選自氫原子和任選取代的烷基；·R3和R4相同或不同，獨立地選自鹵原子、羥基、硝基和任選取代的氨基、?；虴、OE或SE基，其中，E選自烷基、環(huán)烷基、苯基和雜環(huán)基，它們中的每一個可能是任選取代的；·c代表0、1、2、或3；·q代表0、1、2、或3；和它們的農(nóng)業(yè)上可能接受的光學(xué)和/或幾何異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和酸或堿加成鹽。
在式(I)的化合物中，下列也是優(yōu)選的至少具有以下特征之一的化合物·R1和R2相同或不同，獨立地選自氫原子和甲基或乙基；·R3和R4相同或不同，獨立地選自鹵原子、硝基、任選取代的氨基和烷基、環(huán)烷基、苯基或雜環(huán)基，它們中的每一個可能是任選取代的；·c代表1或2；·q代表1或2；和它們的農(nóng)業(yè)上可能接受的光學(xué)和/或幾何異構(gòu)體、互變構(gòu)體和具有酸或大堿的加成鹽。
更具體的是，式(I)的化合物是具有以下特征的產(chǎn)物·R1和R2各代表氫原子；·R3和R4相同或不同，獨立地選自鹵原子、硝基、烷基和三氟甲基；·c和q各自獨立地代表2；和它們的農(nóng)業(yè)上可能接受的互變異構(gòu)體和酸或堿加成鹽。
通過實施例，下列式(I)的化合物是本發(fā)明中最優(yōu)選的·化合物(Ia)是2，6-二氯-N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-苯甲酰胺；·化合物(Ib)是N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-2-氟-6-硝基苯甲酰胺；·化合物(Ic)是N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-2-甲基-6-硝基苯甲酰胺；和它們的農(nóng)業(yè)上可能接受的互變異構(gòu)體和酸或堿加成鹽。
化合物(II)是優(yōu)選已知具有殺真菌活性的二硫代氨基甲酸鹽，和它們的農(nóng)業(yè)上可接受的異構(gòu)體及酸加成鹽。
更優(yōu)選的是，抗真菌的二硫代氨基甲酸鹽(II)選自福美鐵、錳銅混劑、代森錳、化森聯(lián)、代森鈉、福美鎳、甲基代森鋅、代森鋅和它們的混合物。
有利地，本發(fā)明的組合物包含與代森錳鋅或甲基代森鋅結(jié)合的化合物(Ia)和/或化合物(Ib)和/或化合物(Ic)。
本發(fā)明優(yōu)選的組合物包含具有代森錳鋅或甲基代森鋅的化合物(Ia)，以及化合物(Ia)和代森錳鋅或甲基代森鋅的可能互變異構(gòu)體和酸或堿加成鹽，只要這些等同物是農(nóng)業(yè)上可接受的。
根據(jù)本發(fā)明，化合物(I)與化合物(II)的殺真菌組合具體是代森錳鋅或甲基代森鋅，使它有可能在治療和/或預(yù)防性治療作物的主要病害方面顯著地改進抗真菌活性的持續(xù)性，尤其包括由霜霉科(Peronosporaceae)真菌引起的病害，具體是葡萄生單軸霉(葡萄霜霉病)、霍爾斯單軸霉(Plasmopara halstei)(向日葵霉病)、假霜霉屬(Pseudoperonospora)(尤其是古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)(葫蘆霉病)和律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)(啤酒花霜霉病))、萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)(萵苣霉病)、煙草色霜霉(Peronospora tabacinae)(煙草霜霉病)、實腐霜霉(Peronospora destructor)(洋蔥霜霉病)、寄生霜霉(Peronosporaparasitica)(甘藍(lán)霜霉病)、被粉粒霜霉(Peronospora farinosa)(菊苣霜霉病和甜菜根霜霉病)。
此組合尤其有根除劑特性，該特性優(yōu)于那些單用產(chǎn)品的特性。
從重量觀點看，應(yīng)按照本發(fā)明指定的化合物(I)/化合物(II)比例范圍通常為1/500-30/1，優(yōu)選為1/200-20/1，更優(yōu)選為1/10-10/1。
化合物(I)/化合物(II)比例是按這兩種化合物的重量比例確定的。同樣應(yīng)用于兩種化合物的任何比例，這是在本文中后來測定的，因為沒有清楚地給出不同于此比例的定義。
根據(jù)本發(fā)明另一方面，在本發(fā)明的的中，可有利地選擇化合物(I)/化合物(II)的比例，以產(chǎn)生一種協(xié)同作用。術(shù)語“協(xié)同作用”應(yīng)理解為尤其是指Colby在題為“除草劑的協(xié)同和拮坑作用的計算”一文中所定義的，參見Weeds，(1967)，15，20-22頁。
文章提到公式E=x+y-x*y100]]>其中，E代表兩種殺真菌劑從規(guī)定劑量組合(例如分別等于x和y)抑制病害的預(yù)期百分率，x是觀察到化合物(I)以規(guī)定劑量(等于x)抑制病害的百分率，y是觀察到化合物(II)以規(guī)定劑量(等于y)抑制病害的百分率。當(dāng)觀察到組合的抑制百分率大于E時有協(xié)同作用。
術(shù)語“協(xié)同作用”還指應(yīng)用Tammes方法所定義的作用，參見“等效域—農(nóng)藥中協(xié)同作用的圖解表示(Isoboles，a graphic representation of synergism inpesticides)”，Netherlands Journal of Plant Pathology，70(1964)，73-80頁。
上述化合物(I)/化合物(II)比例范圍不以任何方式限制本發(fā)明的范圍，但作為一種指南來源，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員完全能進行補充的試驗以找到這兩種化合物劑量比例的其它值，尤其是觀察到協(xié)同作用。
有利地，選擇化合物(I)/化合物(II)比例以產(chǎn)生協(xié)同作用。
通常，本發(fā)明的組合物包含的活性化合物在0.0001和100％之間，優(yōu)選在0.001和80％之間，不管這些化合物是組合，還是它們是否以分別使用的兩種活性成分的形式。
應(yīng)清楚理解的是，根據(jù)它們預(yù)期的用途，所述殺真菌組合物可含有單一化合物(I)或多于這一種化合物和/或單一化合物(II)或多于這一種化合物，以及一種或多種其它殺真菌、除草、殺蟲和/或植物生長調(diào)節(jié)化合物。
因此，本發(fā)明的殺真菌組合物還可包括例如一種或多種其它殺真菌活性成分，這些活性成分選自噻二唑素-S-甲基、腈嘧菌酯、苯霜靈、苯菌靈、殺福瘟素S、糠菌唑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、氯環(huán)丙酰胺、百菌清、基于銅和銅衍生物的殺真菌組合物如氫氧化銅和氯氧化銅、氰霜唑、cyflufenamid、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、氯硝胺、雙氯氰菌胺、乙霉威、噁醚唑、氟嘧菌胺、烯酰嗎啉、dimoxystrobin、烯唑醇、discostrobin、嗎菌靈、多果定、克瘟散、氧菌唑、噻唑菌胺、乙菌定、異嘧菌醇、腈苯唑、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、嘧菌腙、氟啶胺、氟噁菌、氟聯(lián)苯菌、喹唑菌酮、氟硅、 胺、氟酰胺、粉唑醇、嚴(yán)菌丹、呋氨丙靈、呋吡唑靈、雙胍辛乙酸鹽、己唑醇、土菌清、烯菌靈、異稻瘟凈、異丙定、稻瘟靈、春日霉素、乙胺菌、mefenoxam、mepanipyrim、甲霜靈及其對映體形式如精甲霜靈、環(huán)戊唑菌、代森聯(lián)一鋅、駐氨苯酰胺、metrafenone、nicobifen、噁霜靈、噁咪唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、亞磷酸及其衍生物如藻菌靈、四氯苯酞、picoxystrobin、噻菌靈、丙氯靈、殺菌利、百維靈、丙環(huán)唑、pyraclostrobin、二甲菌胺、咯喹酮、喹氧靈、硅噻菌胺、硅氟唑、螺噁茂胺、Sup-190、戊唑醇、氟醚唑、涕必靈、溴氟唑菌、托布津如托布津一甲基、福美雙、tiadinil、三唑酮、唑菌醇、三環(huán)唑、克啉菌、肟菌脂、戊叉唑菌、valinamide衍生物如異丙菌胺、烯菌酮和苯酰菌胺。
除這些附加的活性劑外，本發(fā)明的殺真菌組合物還含有任何其它賦形劑和/或助劑用于植物保護制劑，例如農(nóng)業(yè)上合適的隋性載體和任選地農(nóng)業(yè)上合適的表面活性劑。
至于本發(fā)明組合物的形式，應(yīng)指出的是它們對于大的制劑是合適的。因此有可能使用這些組合物作為氣霧劑、毒餌(即可使用的)，制備餌的濃縮物，貯存毒餌，微囊懸浮劑，汽霧劑，粉劑，可乳化濃縮物，水/水型乳劑，油/反向型乳劑，包囊粒劑，細(xì)粒劑，種子處理用懸浮劑，壓縮氣體，產(chǎn)生氣體的產(chǎn)品，谷粒毒餌，粒狀毒餌，顆粒劑，熱霧劑，大粒劑，微粒劑，油可分散性粉劑，油可混懸浮劑，油劑，糊劑，捧劑，片狀毒餌，干拌種劑，碎屑毒餌，農(nóng)藥包衣的種子，煙蠟，發(fā)煙筒，煙劑，發(fā)煙丸，發(fā)煙棒，發(fā)煙片，發(fā)煙罐，可溶性液劑，可溶性粉劑，種子處理用溶液，懸浮劑(二可流動濃縮液)，追蹤粉劑，超低量液劑，超低量懸浮劑，熏蒸劑，水分散粒劑或片劑，濕拌種劑，水溶性顆粒劑成片劑，種子處理用水溶性粉劑，可濕性粉劑。
這些組合物不僅包括準(zhǔn)備通過一種合適的裝置如噴霧裝置用于待處理作物的組合物，而且在用于作物之前必須對商業(yè)的濃縮組合物稀釋。
通常使用以下描述的組合物用于生長中的植物或作物生長的部位，或者用于種子的涂布或涂膜。
本發(fā)明的組合物適用于植被，特別是被植物病原真菌侵染或可能侵染的葉子。應(yīng)用本發(fā)明物或組合物的另一方法是在灌溉水中加含加性成分的制劑。這種灌溉可使用噴灑器。
就實際使用而言，本發(fā)明的組合物可單獨使用，也可有利地用于含有一種或其它活性成分的制劑，或者與一種或多種其它可相容的組分組合或結(jié)合在一起，例如這些組分是固體或液體充填劑或燃釋劑、佐劑、表面活性劑或同物，它們適合于所需的用途，且在農(nóng)業(yè)中使用是可接受的。在這方面已知任何類型的制劑都適合在所有類型的栽植或作物上應(yīng)用?？梢杂眠@方面已知的任何形式制備的這些制劑也構(gòu)成本發(fā)明的一部分。
制劑還可含有其它類型的萬分，如保護性膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、噴霧用油、穩(wěn)定劑、防腐劑(尤其是防霉劑)、螯合劑等，以及其它已知的具有殺蟲性質(zhì)的活性成分(特別是殺真菌、殺昆蟲、殺螨蟲或殺絨蟲性質(zhì))或者具有調(diào)節(jié)植物生長的性質(zhì)。更一般地說，用于本發(fā)明的化合物柯以與相應(yīng)于常規(guī)制劑技術(shù)的任何固體或液體添加劑結(jié)合。
在本說明書中，術(shù)語“充填劑”指有機或無機、天色或合成的組分，例如它們與活性成分結(jié)合有利于在植物、種子或土壤上應(yīng)用。因此，這種充填劑通常是隋性的，且必須是可接受的(例如對于農(nóng)學(xué)用途是可接受的，尤其是用于處理植物)。
充填劑可以是固體，例如粘土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體化肥(如銨鹽)、天然的土壤礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、石灰、石英、硅鎂土、蒙脫土、膨潤土或硅藻土，或者合成的礦物質(zhì)如二氧化硅、礬土或硅酸鹽，特別是硅酸鋁或硅酸鎂。適合于顆粒的固體充填劑如下天然巖石、碎巖石或碾碎巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；無機或有機粉的合成顆粒；有機材料的顆粒如鋸屑、椰子殼、玉米穗或玉米苞，或者煙草基、硅藻土、磷酸三鈣、焦粉或吸附劑炭黑；水溶性聚合物、樹脂、蠟；或者固體化肥。如需要的話，這種組合物可含有一種或多種相容劑如濕潤劑、分散劑、乳化劑或著色劑，當(dāng)它們是固體時還可用作稀釋劑。
充填劑也可以是液，例如水、乙醇，特別是丁醇或乙二醇，以及它們的乙醚或酯，特別是甲基乙二醇乙酸鹽；酮，特別是丙酮、環(huán)己酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或異佛爾酮；石油餾分如鏈烷烴或芳烴，特別是二甲苯或烷基萘；礦物油或植物油；脂族含氯烴，特別是三氯乙烷或二氯甲烷；言辭含氯烴，特別是氯苯；水溶性或高極性溶劑如二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-N-二甲基-乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮；N-辛基吡咯烷酮，液化氣或其它同類物，不論它們單獨使用，還是作為一種混合物。
表面活性劑可以是離子或非郭子類型的乳化劑、分散劑或濕潤劑或這些表面活性劑的混合物。在使用的表面活性劑中，例如聚丙烯酸鹽類、木素磺化酸鹽類、苯酚磺酸鹽類或萘磺酸鹽類、環(huán)氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪族酯或脂肪族胺的縮聚物、取化的酚類(特別是烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸的酯-鹽類、?；撬嵫苌?特別是烷基中磺酸)、醇的磷酸酯或環(huán)氧乙烷與酚類的縮聚俄的磷酸酯、具有多元醇的脂肪酸酯，或者上述化合物的硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽官能衍生物。當(dāng)活性成分和/或隋性充填劑不溶或略微溶于水時，且使用的所述組合物的充填劑是水時，至少一種表面活性劑的存在通常是必需的。
本發(fā)明的制制劑還可含有其它的添加劑如粘合劑或著色劑。粘合劑如羧甲基纖維素，或者呈粉末、顆?；蚧|(zhì)形式的天然或合聚合物如阿拉伯膠、乳膠、聚乙烯吡咯浣酮、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯、天然磷脂如腦磷旨或卵磷脂，或者可在制劑中使用合成磷脂?？赡苁褂弥珓┤鐭o機色素，例如氧化鐵、二氧化鈦、普魯士藍(lán)；有機著色材料如茜素、偶氮或金屬酞菁型；或者痕量元素如鐵、鎂、硼、銅、鈷、鉬或鋅鹽。
用于控制作物的植物病原真菌的含本發(fā)明組合物的制劑還可含有穩(wěn)定劑、其它殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨蟲劑、殺絨蟲劑、抗蠕蟲劑或抗球蟲劑、殺菌劑、引誘劑或驅(qū)除劑、除臭劑、調(diào)味劑或著色劑。
可選擇這些用于改進強度、持續(xù)性、安全性和對作物的植物病原真菌作用普的目的，或者制備能在處理區(qū)域中取得其它有用功能的組合物。
對于葉的應(yīng)用，選擇表面活性劑對確?；钚猿煞值牧己蒙锢寐适侵陵P(guān)重要的；因此優(yōu)選使用表面性劑與親水特必(HLB＞10)組合和表面活性劑與親脂特性(HLB＜5＝的組合。例如，在法國專利申請?zhí)?004015中描述了這種表面活性劑的組合。
關(guān)于化合物(I)的制備參見歐洲專利申請EP-A-1056723。關(guān)于化合物(II)的生產(chǎn)參見書《電子農(nóng)藥手冊》(The Electronic Pesticide Manual)，版本1.0，英國作物保護委吶地，Clive Tomlin編著。
根據(jù)這些目的，本發(fā)明步及通過治病、預(yù)防或根除來控制作物植物病原真菌的方法，基特征在于如上述定義的殺真菌組合物的有效(農(nóng)學(xué)上有效)和無毒性的量應(yīng)用于植物生長或能生長的土壤，葉子和/或植物的果實或植物的種子。
在此方法中，使用的組合物是預(yù)先混合兩種活性化合物(I)和(II)制備的。
通過治療、預(yù)防或根除來控制作物的植物病原真菌的方可有以下變化-使用如上述定義的至少一種化合物(I)和至少一種化合物(II)的組合；-在植物生長或能生長的土壤、葉子和/或植物的果實或植物的種子上同時，單獨或相繼地使用有效(農(nóng)學(xué)上有效)和無植物毒性量的化合物(I)和化合物(II)。
這種變化與新鮮制備的殺真菌組合物相符合。
也有可能同時，連續(xù)或單獨地使用，以產(chǎn)生組合物的共軛(I)/(II)作用，組合物各含有兩種活性成分(I)成(II)中的一種。
優(yōu)選地，本發(fā)明的殺真菌組合物通常含有化合物(I)和化合物(II)的0.5-95％組合。這可以是濃縮的組合物，即結(jié)合化合物(I)和化合物(II)的商業(yè)產(chǎn)品。這也可以是準(zhǔn)備用于待處理作物的稀釋組合物。在后一種情況下，可采用含化合物(I)和化合物(II)的商業(yè)濃縮組合物(這種混合物稱為調(diào)合制劑)或者采用各含化合物(I)和化合物(II)的兩種商業(yè)濃縮組合物的桶混制劑用水稀釋。
使用本發(fā)明的殺真菌組合物對作物的植物病原病害進行處理，例如對作用的氣生部分或作物生長和土壤應(yīng)用或施用有效和無植物毒性量的上述殺真菌組合物或組合，所述作物已受到或能受到植物病原性病害如霜霉病、白粉病、褐銹病或穎枯病(Septoria)的侵染。也應(yīng)理解表述“作物的處理”是指作物的生殖性產(chǎn)物的處理如種子或塊莖。
在特定條件下，例如根據(jù)振欲處理的植物病原真菌的特性，較低劑量可提供合適的保護。相反，某些氣候條件，抗性或其它因素需要較高劑量的活性成分。
本發(fā)明中使用的組合的有效工作劑量可以寬比例內(nèi)改變，尤其取決于待消除的植物病原真菌的特性或植物被這些真菌侵染的程度。
最佳劑量一般取決于幾種因素，例如取決于待處理的植物病原真菌的類型，取決于侵染植物的發(fā)育類型或水平，取決于植被的密度，或者取決于使用的方法。更優(yōu)選地，活性成分(I)和(II)的有效劑量為約7g/ha和約10000g/ha之間。
無需限制，例如用本發(fā)明的殺真菌組合物或組合處理的作物是谷物，但這可以是葡萄、蔬菜、水果、苜蓿、大豆、商品菜園作物、草皮、木材或園藝作物。
可用這種方法控制的作物的植物病原真菌選自·卵菌綱(oomycetes)；-霜霉科，尤其是葡萄生單軸霉(葡萄霜霉病)、霍爾斯單軸霉(向日葵霉病)、假霜霉屬(尤其是古巴假霜霉(葫蘆霉病)和律草假霜霉(啤酒花霜霉病))、萵苣盤梗霉(萵苣霉病)、煙草色霜霉(煙草霜霉病)、實腐霜霉(洋蔥霜霉病)、寄生霜霉(甘藍(lán)霜霉病)、被粉粒霜霉(菊苣霜霉病和甜菜根霜霉病)；-疫霉屬(Phytophthora)如菜豆疫霉(Phytophthora phaseoli)、柑桔褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)、辣椒疫霉(Phytophthora capsici)、惡疫霉(Phytophthora catorum)、棕櫚疫霉(Phytophthora palmivora)、樟疫霉(Phytophthora cinnamoni)、大雄疫霉(Phytophthora megasperma)、寄生疫霉(Phytophthora parastice)、草莓疫霉(Phytophthora fragariae)、隱地疫霉(Phytophthora cryptogea)、蔥疫霉(Phytophthora porri)、煙草疫霉(Phytophthora nicotianae)、致疫疫霉(Phytophthora infestans)(茄科霉病，尤其是馬鈴薯或番茄晚疫病)；·半知菌類(adelomycetes)(子囊菌)；-鏈格孢屬(Alternaria)，如茄鏈格孢(Alternaria solani)(茄科的早疫病，尤其是番茄和馬鈴薯的早疫病)；-球座菌屬(Guignardia)尤其是葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)(葡萄黑腐病)；-黑星菌屬(Venturia)如蘋果黑星菌(Venturia inaegualis)、梨黑星菌(Venturia piria)(蘋果或梨瘡痂病)；-粉孢屬(Oidium)如葡萄白粉病(葡萄鉤絲殼(Unicinula necator))；豆科作手的白粉病如蓼白粉菌(Ergsiphe polygoni)(十字科植物白粉病)；韃靼內(nèi)絲白粉菌(Levillula taurica)，二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)，蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuligena)(葫蘆白粉病、菊科植物白粉病和番茄白粉病)；普生白粉菌(Erysiphe communis)(甜菜根和甘藍(lán)白粉病)；豌豆白粉病(Erysiphe pisi)(豌豆和苜蓿白粉病)；多主白粉菌(Erysiphe polyphage)(菜豆和黃瓜白粉病)；傘形科白粉菌(Erysiphe umbelliferarum)(傘形植物白粉病，尤其是胡蘿卜)；律草單絲殼(Sphaerotheca humuli)(啤酒花霉病)；小麥和大麥白粉病(禾白粉菌小麥?；?Erysiphe graminis forma specie tritici)和禾白粉菌大麥?；?。
-外囊菌屬(Taphrina)如畸型外囊菌(Taphrina deformans)(桃縮葉病)，-殼針孢屬如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)或小麥殼針孢(Septoriatritici)(谷類植物殼針孢病)。
-核盤菌屬(Sclerotinia)如核盤菌(Sclerotinia sclerotinium)，-假尾孢屬(Pseudocercosporella)如蔓毛殼假尾孢(Pseudocercosporellaherpotrichoides)(谷類植物輪紋病)。
-灰葡萄孢屬(Botryti cinerea)(葡萄、蔬菜和商業(yè)菜園作物、豌豆等)，-葡萄生擬莖點霉(Phomopsis viticola)(葡萄脫皮病)，-核孢屬(Pyrenospora)，-長蠕孢屬(Helminthosporium)如小麥匍匐生根長蠕孢(Helminthosporiumtritici repentis)(小麥黃葉斑病)或大麥網(wǎng)斑長蠕孢(Helminthosporiumteres)(大麥黃葉斑病)，-德氏霉屬(Drechslera)或核腔菌屬(Pyrenophora)，·擔(dān)子菌綱(basidiomycetes)；-柄銹菌屬(Puccinia)如隱匿銹菌(Puccinia recondita)或鴨茅條形柄銹菌(Puccinia striiformis)(小麥銹病)、小麥柄銹菌(Puccinia triticina)、大麥柄銹菌(Puccinia hordei)
-絲核菌屬(Rhizoctonia)，如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)。
除它們在本發(fā)明核心中的殺真菌活性外，上述定義的組合物或組合中對細(xì)菌和病毒有生物殺傷劑作用，如-火疫病，解淀粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)；-野油菜黃單胞菌(Xanthsmonas campestris)(核果樹細(xì)菌性條紋病)；-丁香假單胞菌(Pseudomonas syringae)(梨花凋萎病)；-稻和谷類植物的細(xì)菌病；-稻、蔬菜和俗類作物上存在的病毒。
在本發(fā)明中設(shè)想的作物優(yōu)選是葡萄、谷類作物(小麥、大麥、玉米、稻)和蔬菜作物)和蔬菜作物(菜豆、洋蔥、葫蘆、甘藍(lán)、馬鈴薯、茄甜椒、菠菜、豌豆、萵苣、芹菜、菊苣)、水果作物(草莓植株、樹莓植株)、樹作物(蘋果樹、梨樹桃樹、人參、檸檬樹、椰子樹、山核桃樹、胡桃樹、橡膠樹、橄欖樹、楊樹、香蕉樹)、向日葵、甜菜根、煙草、啤酒花和觀賞植物。
不再以靶向的真菌或細(xì)菌為基礎(chǔ)，而是以靶向作物為基礎(chǔ)進行分類的說明如下-葡萄霜霉病(葡萄生單軸霉)、白粉病(葡萄鉤絲殼)、灰霉病(灰葡萄孢)、脫皮病(葡萄生擬莖點霉)和黑腐病(葡萄球座菌)，-凋萎病(致病疫霉)、黑斑病(茄鏈格孢)和灰霉病(灰葡萄孢)，-蔬菜作物霜霉病(霜霉屬、萵苣盤梗霉、假霜霉屬)，黑斑病(鏈格孢屬)，菌核病(核盤菌屬)，灰霉病(灰葡萄孢)，基病或根腐病(絲核菌屬)，白粉病(白粉菌屬、蒼耳單絲殼)，-樹木栽培瘡痂病(蘋果黑星菌、梨黑星菌)，細(xì)菌病(解淀粉歐文化菌、野油菜黃單胞菌、丁香假單胞菌)、白粉病(蘋果白粉病)和核腐病(仁果叢梗孢(Moniliafructigena))，-柑桔瘡痂病(柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcetti))，沙皮病(柑桔擬莖點霉)和疫霉屬病害，-小麥，至于控制下列種子病害枯萎病(Fusarium diseases)(雪腐微座孢(Microdochium nivale)和粉紅鐮孢(Fusarium roseium))，黑粉病(小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麥矮腥黑粉菌(Tilletia cotroverse)或印度腥黑粉菌(Tilletia indica))，穎枯病(穎桔殼針孢)。
-小麥，關(guān)于控制下列植物氣生部分的病害輪紋病(蔓毛殼假尾孢(Pseudocercosporella herpotrichoides))，麥類全蝕病(禾頂囊殼(Gaeumannomyces graminis)，根的枯萎病(大刀鐮孢、禾本科鐮孢)，絲核菌病(谷絲核菌)，白粉病(禾白粉菌小麥?zhǔn)綐臃N)，銹病(條形柄銹菌和小麥隱匿柄銹菌)，穎枯病(小麥殼針孢和穎枯殼針孢)及小麥黃斑病(小麥長蠕孢)，-小麥和大麥，關(guān)于控制細(xì)菌性病和病毒性病，如大麥黃花葉病，-大麥，關(guān)于控制下列種子病害黃葉斑病(麥類核腔菌(Pyrenophoragraminea)、離蠕孢屬(Bipolaris)、圓核腔菌(Pyrenophora teres)和禾旋孢腔菌(Cochliobolus satirus))、散黑粉病(裸黑粉菌(Ustilago nuda))和枯萎病(雪腐微座孢和粉紅鐮孢)，-大麥，關(guān)于控制下列植物氣生部分的病害輪紋病(蔓毛殼假尾孢)，黃葉斑病(圓核腔菌和禾旋孢腔菌)，白粉病(禾白粉菌大麥?zhǔn)綐臃N)，萎葉銹病(大麥柄銹菌)和葉斑病(黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis))；-馬鈴薯，關(guān)于控制塊莖病害(尤其是茄長蠕孢、晚香玉莖點霉(Phomatuberosa)、茄絲核菌、茄鐮孢)和某些病毒病(病毒Y)；-棉花，關(guān)于控制下列從種子得到的植株病害猝倒病和頸腐病(茄絲核菌鐮尖鐮孢)，根黑腐病(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))，-豌豆，關(guān)于控制下列種子病害炭疽病(豌豆殼二孢(Ascochyta pisi)、豌豆球腔菌(Mycosphaerella pinodes))，枯萎病(尖鐮孢)，灰霉病(灰葡萄孢)、銹病(豌豆單胞銹菌(Uromyces pisi))，-蕓苔植物，關(guān)于控制下列種子病害黑脛莖點霉(Phoma lingam)和蕓苔鏈格孢(Alternaria brassica)，灰霉病(灰葡萄孢)和菌核病(核盤菌)，-玉米，關(guān)于控制下列種子病害(根霉屬、青霉屬、木霉屬、曲霉屬和滕倉赤霉)，黃葉斑病(離蠕孢)，枯萎病(尖鐮孢)，-稻；基腐病和根腐病(絲核菌屬)，-亞麻，關(guān)于控制種子病害亞麻生鏈格孢(Alernaria linicola)，-香蕉褐斑病(球腔菌(Mycosphaerella figiensis))，-草皮銹病、白粉病、黃葉斑病、terruric病(雪腐微座孢、腐霉屬(Pythium)、立枯絲核菌、結(jié)委草核盤菌(Sclerotinia homeocarpa))，-林樹，關(guān)于控制猝倒病(尖鐮孢、立枯絲核菌)。
非常有利地，本發(fā)明控制植物病害的方法對葡萄病害霜霉病(葡萄生單軸霉)，白粉病(葡萄鉤絲殼)，灰霉病(灰葡萄孢)，脫皮病(葡萄生擬莖點霉)和黑腐病(葡萄球座菌)以及對蔬菜作物病害顯示極好的結(jié)果。
就本文的目的而言，“應(yīng)用于待處理的植物”是指通過各種處理方法使用本發(fā)明的殺真菌組合物，例如-將包含所述組合物之一的液體噴灑在所述植物的氣生部分；-將顆粒劑或粉劑撒入土壤中，噴在所述植物的周圍，及在樹木噴或涂抹的情況下，-用包含所述組合物之一的植?；旌弦和坎蓟蛲磕に鲋参锏姆N子。
將液體噴灑在街處理作物的氣生部分是優(yōu)選的處理方法。
本發(fā)明的主題包含化合物(I)和化合物(II)的一種產(chǎn)品作為組合制劑、單獨或相繼地用于控制一個部位上作物的植物病原真菌。
本發(fā)明的另一目的是與使用控制、治療或預(yù)防作物的植物病原真菌的試劑盒之前立即制備本發(fā)明組合物的方式相聯(lián)系，其牲在于它包含上述定義的至少一種化合物(I)和至少一種化合物(II)，供組合或者同時、單獨或相繼地用于控制一個部位上作物的植物病原真菌。
因此，用戶在一個包裝中可找到制備殺真菌制劑的所有成分，用戶希望將這些制劑應(yīng)用于作物。這些成分特別包含活性劑(I)和(II)，它們以單獨包裝提供，例如以粉未形式或以濃縮到較大或較小程度的液體形式。用戶容易以規(guī)定的劑量混合，且加液體如水的數(shù)量，必需得到一種即可使用的制劑，且可應(yīng)用于作物。
一種同時、單獨、交替或相繼使用至少一種殺真菌化合物(I)和一種殺真菌化合物(II)的產(chǎn)品是最合適的。
不言而喻，可以設(shè)想本發(fā)明組合物和方法的不同變化構(gòu)成本發(fā)明的整體部分；此外所述不同變化可能相互結(jié)合或聯(lián)合，既不背離所述發(fā)明的精神，也不背離所述同樣地，剛才描述的本發(fā)明的不同方面可以相互結(jié)合或聯(lián)合，既不背離所述發(fā)明的精神，也不背離所述發(fā)明的范圍。
以下實施例僅是為了說明本發(fā)明而列舉的，不以任何方式限制本發(fā)明。
實施例打算說明本發(fā)明的組合物對葡萄病害的效果，特別是結(jié)合具有化學(xué)名2，6-二氯-N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-甲基}苯甲酰胺的化合物(Ia)和化合物(II)(系制劑85WP形式的代森錳鋅)的組合。
1-條件和目的試驗是對葡萄生單軸霉侵染的葡萄進行24小時的治療性測試。
2-材料和方法方案葡萄(諧同時品種)植株在塑料罐中的沙土上生長，每罐一植株。用從侵染的種子得到的葡萄生單軸霉孢囊的水懸浮液噴霉接種兩周令植株(6-7片葉子階段)。孢囊濃度約100 000單位/毫升。
侵染后，單用化合物(I)和單用化合物(II)，以及用化合物(I)和化合物(II)的混合液噴霧對接種的植株進行治療性處理。在所有情況，以500公升/公頃的劑量應(yīng)用。
研究的化合物(I)/化合物(II)的比例在表1中詳述。
侵染和治療性處理后，覆蓋植株并置于20℃放置6天。然后按1比10的比例評估侵染，0表示沒有侵染，10表示侵染水平為100％。
參照未處理的植株計算每次處理控制病害的百分率(效果見以下)，且采用Colby公式計算預(yù)期的結(jié)果(見以下)。
實際結(jié)果和預(yù)期結(jié)果之間的差異用來確定本發(fā)明的兩種殺真菌組合物之間的協(xié)同作用。
采用下列Abbott公式計算處理的效果 采用Colby模式進行結(jié)果的分析E=x+y-xy100]]>其中，E代表兩種殺真菌劑以規(guī)定劑量(例如分別等于x和y)抑制病害的預(yù)期百分率，x是觀察到化合物(I)以規(guī)定劑量(等于x)制病害的百分率，y是觀察到化合物(II)以規(guī)定劑量(等于y)抑制病害的百分率。當(dāng)觀察到組合的抑制百比率大于E時有協(xié)同作用。
結(jié)果
表1
本發(fā)明的組合物飲食化合物(Ia)和代森錳鋅作為化合物(II)，(I)/(II)之比為1/5∶1/100顯示明顯的切同作用。
權(quán)利要求
1.殺真菌組合物，所述組合物包含a)至少一種式(I)的吡啶甲基苯甲酰胺衍生物 其中，·R1選自氫原子、任選取代的烷基和任選取代的?；?；·R2選自氫原子和任選取代的烷基；·R3和R4相同或不同，獨立地選自鹵原子、羥基、氰基、硝基、-SF5、三烷基甲硅烷基、任選取代的氨基、?；虴、OE或SE基，其中E選自烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基和雜環(huán)基，它們中的每一個可能是任選取代的；·c代表0、1、2、3或4；·q代表0、1、2、3或4；和它們的農(nóng)業(yè)上可能接受的光學(xué)和/或幾何異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和酸或堿加成鹽；以及b)至少一種選自二硫代氨基甲酸鹽和它們的農(nóng)業(yè)上可接受的異構(gòu)體和酸加成鹽的化合物(II)。
2.如權(quán)利要求1所述的殺真菌組合物，其特征在于，化合物(I)具有以下特征之一，以分離或以組合方式獲得·R1和R2相同或不同，獨立地選自氫原子和任選取代的烷基；·R3和R4相同或不同，獨立地選自鹵原子、羥基、硝基和任選取代的氨基、?；虴、OE或SE基，其中E選自烷基、環(huán)烷基、苯基和雜環(huán)基，它們中的每一個可能是任選取代的；·c代表0、1、2、或3；·q代表0、1、2、或3；和它們的農(nóng)業(yè)上可能接受的光學(xué)和/或幾何異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和酸或堿加成鹽。
3.如權(quán)利要求1所述的殺真菌組合物，其特征在于，化合物(I)具有以下特征之一，以分離或以組合方式獲得·R1和R2相同或不同，獨立地選自氫原子和甲基或乙基；·R3和R4相同或不同，獨立地選自鹵原子、硝基、任選取代的氨基和烷基、環(huán)烷基、苯基或雜環(huán)基，它們中的每一個可能是任選取代的；·c代表1或2；·q代表1或2；和它們的農(nóng)業(yè)上可能接受的光學(xué)和/或幾何異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和酸或堿加成鹽。
4.如權(quán)利要求1所述的殺真菌組合物，其特征在于，化合物(I)具有以下特征之一·R1和R2各代表鹵原子；·R3和R4相同或不同，獨立地選自鹵原子(優(yōu)選Cl)、硝基、烷基和三氟甲基；·c和q各自獨立地代表2；和它們的農(nóng)業(yè)上可能接受的光學(xué)和/或幾何異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和酸或堿加成鹽。
5.如權(quán)利要求1所述的殺真菌組合物，其特征在于，式(I)的化合物選自·2，6-二氯-N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}苯甲酰胺；·N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-2-氟-6-硝基苯甲酰胺；和·N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-2-甲基-6-硝基苯甲酰胺；和它們的農(nóng)業(yè)上可能接受的互變異構(gòu)體和酸或堿加成鹽。
6.如權(quán)利要求1所述的殺真菌組合物，其特征在于，化合物(II)選自具有殺真菌活性的二硫代氨基甲酸鹽，以及它們的農(nóng)業(yè)上可接受的異構(gòu)體和酸加成鹽。
7.如權(quán)利要求6所述的殺真菌組合物，其特征在于，化合物(II)選自福美鐵、錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)、代森鈉、福美鎳、甲基代森鋅、代森鋅和它們的混合物。
8.如權(quán)利要求5和權(quán)利要求7所述的殺真菌組合物。
9.如權(quán)利要求8所述的殺真菌組合物，其特征在于，化合物(I)是2，6-二氯-N-{3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基}甲基}苯甲酰胺，化合物(II)是代森錳鋅或甲基代森鋅。
10.如上述權(quán)利要求之一所述的殺真菌組合物，其特征在于，它們包含至少一種式(I)的化合物和至少一種化合物(II)，化合物(I)/化合物(II)的比例范圍為1/500-30/1，優(yōu)選1/200-20/1，更優(yōu)選1/10-10/1。
11.如權(quán)利要求1所述的殺真菌組合物，其特征在于，選擇化合物(I)/化合物(I)的比例以產(chǎn)生協(xié)同作用。
12.如上述權(quán)利要求所述的具有協(xié)同作用的殺真菌組合物，其特征在于，化合物(I)/化合物(II)的比例在1/100和1/5之間。
13.如上述權(quán)利要求之一所述的殺真菌組合物，其特征在于，除化合物(I)和化合物(II)外，它們還包括農(nóng)業(yè)上合適的隋性載體和任選地農(nóng)業(yè)上合適的表面活性劑。
14.如上述權(quán)利要求之一所述的殺真菌組合物，其特征在于，它們包含0.00001-100％，優(yōu)選0.001-80％的化合物(I)和化合物(II)的組合。
15.治療或預(yù)防性控制植物病原真菌的方法，其特征在于，在植物生長或能生長的土壤、植物的葉子和/或果實或植物的種子上使用有效量(農(nóng)學(xué)上有效)和無植物毒性量的如權(quán)利要求1-14中任一項所述的殺真菌組合物。
16.如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，通過將液體噴灑在待處理作物的氣生部分來使用殺真菌組合物。
17.如權(quán)利要求15-16中任一項所述的方法，其特征在于，殺真菌組合物的量與化合物(I)和化合物(II)約1g/ha和約10000g/ha之間的劑量相符合。
18.如權(quán)利要求15-17中任一項所述的方法，其特征在于，處理的作物選自葡萄、谷類作物(小麥、大麥、玉米、稻)和蔬菜作物(菜豆、洋蔥、葫蘆、甘藍(lán)、馬鈴薯、番茄、甜椒、菠菜、豌豆、萵苣、芹菜、菊苣)，水果作物(草莓植株、樹莓植株)，樹作物(蘋果樹、梨樹、櫻桃樹、人參、檸檬樹、椰子樹、山核桃樹、可可樹、胡桃樹、橡膠樹、橄欖樹、楊樹、香蕉樹)，向日葵、甜菜根、煙草、啤酒花和觀賞植物。
19.包含式(I)的化合物和式(II)的化合物的產(chǎn)品，式(I)的化合物和式(II)的化合物作為一種組合制劑以同時、單獨或相繼使用以控制作物一個部位上的植物病原真菌。
全文摘要
I)殺真菌組合物，所述組合物包含a)至少一種式(I)的吡啶甲基苯甲酰胺衍生物，其中各種基團如說明書所定義，和b)至少一種化合物(II)，該化合物選自二硫代氨基甲酸鹽，優(yōu)選殺真菌的二硫代氨基甲酸鹽，更優(yōu)選選自下列活性劑福美鐵、錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)、代森鈉、福美鎳、甲基代森鋅、代森鋅和它們的混合物；和它們的農(nóng)業(yè)上可接受的異構(gòu)體和酸加成鹽。2)使用有效和無植物毒性量的這些殺真菌組合物中的一種治療或預(yù)防性控制作物的植物病原真菌。
文檔編號A01P3/00GK1604740SQ02820725
公開日2005年4月6日 申請日期2002年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月23日
發(fā)明者R·莫瑟, T·韋格曼 申請人:拜爾農(nóng)科股份有限公司