專利名稱：基于銅鹽的組合物、銅鹽及其防治植物病原體的應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于防治植物病原體的基于銅鹽的組合物。
本發(fā)明還涉及水楊酸衍生物的銅鹽及其防治植物病原體的應用。
水楊酸是一種天然存在于許多植物中的化合物。明確存在于柳樹皮的提取物中，從古代開始就用做消炎藥。
如今，可以方便地通過將酚鹽與二氧化碳縮合實現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模合成水楊酸。其許多衍生物可通過充分利用酚環(huán)、羧基和酚羥基的特殊反應性容易地制備。特別是乙酰水楊酸是普遍已知的藥劑。
已證實通過天然存在于植物中、但在感染后被激活的防御體系的早期感應，水楊酸能防治各種病原體。實際上植物病原體的存在引起一系列生物化學信號，其中水楊酸在植物組織中的累積導致例如具有殺真菌活性的特異性蛋白質的合成。
現(xiàn)已證明在真菌感染之前誘導提高水楊酸的水平能帶來對植物本身更有效的殺菌反應(THE PLANT CELL，第8卷(1996)，第1809-1819頁)。
為了使殺菌劑在農業(yè)實踐中能夠是經濟上可接受的，必需確保其具有可靠的和長期的殺菌作用。上述水楊酸的應用已描述為提供的保護水平低于那些其他傳統(tǒng)的殺菌劑。例如據說使用上述水楊酸防治葡萄霜霉病大大低于使用傳統(tǒng)的二價銅產品獲得的效果。
申請人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)就本領域現(xiàn)有技術描述中所述的那些物質來說，水楊酸的一些衍生物的銅鹽特別便于防治細菌和真菌植物病原體。事實上申請人已發(fā)現(xiàn)與足劑量的傳統(tǒng)銅鹽相比，水楊酸一些衍生物的銅鹽在適當?shù)嘏渲坪竽塬@得對所處理植物的長期保護作用。
而且，本發(fā)明的對象水楊酸衍生物的銅鹽比相應的水楊酸未成鹽衍生物或用不同的金屬成鹽的水楊酸鹽在防治植物或其部分上的植物病原體方面更有效。此活性可歸因于被銅離子的直接作用增強的伴隨感應作用。事實上，經確認的活性還高于使用非成鹽水楊酸混合傳統(tǒng)的二價銅殺菌劑所產生的作用。
本發(fā)明對象的一個重要方面鹽的使用源于這樣的事實即被水楊酸衍生物激活的植物的防御體系具有不同的作用機制并且因此產生不敏感反應，使產生抗性菌株任何可能減低到最小。
并且，申請人還發(fā)現(xiàn)這些鹽形成了一種防治遺傳改性以放大原始的天然防御體系或其中插入了一個或多個基因的植物品種中植物病原體的極好手段，由于組織中水楊酸本身的含量改變，這些植物表達殺菌蛋白質。
此外，申請人已發(fā)現(xiàn)水楊酸衍生物的鹽與其他活性要素的聯(lián)合應用(本發(fā)明的對象)增加了生物效應的正協(xié)同作用，能夠極好地防治植物病原體，即使該病原體對所述活性要素有抗性，并且還可以是在被遺傳改性的植物上。
因此，本發(fā)明涉及使用水楊酸衍生物的銅鹽混合其他活性要素防治植物病原體的應用。此外，本發(fā)明還涉及一些上述水楊酸衍生物的銅鹽及其防治植物病原體的應用和該銅鹽本身。
因此，本發(fā)明的一個對象涉及含一種或多種式(I)的水楊酸衍生物的鹽與至少一種殺菌化合物以任何摩爾比的殺菌組合物，所述殺菌化合物不對應于式(I)的水楊酸衍生物的鹽 其中-R1代表H或CO-R’?；?；-R2，當n＝2時是相同或不同的，是氫、任選選自氟、氯、溴或碘的鹵素；C1-C9烷基；C1-C9鹵代烷基；C1-C9烷氧基；C1-C9鹵代烷氧基；C1-C9硫代烷基；C1-C9鹵代硫代烷基；C3-C9環(huán)烷基；C2-C10烷氧羰基；氰基；苯基；羥基；-R1’代表氫；C1-C9烷基；C1-C9鹵代烷基；C1-C9烷氧基；C1-C9鹵代烷氧基；C2-C10烷氧羰基；苯基；-n是0-2的數(shù)；-X代表氧原子、氮原子或硫原子。
式(I)化合物還可通過任何數(shù)目的水分子的配位作用以水合形式存在。
本發(fā)明的另一對象涉及式(I)的水楊酸衍生物的鹽 其中-R1代表H或CO-R’?；?R2，當n＝2時是相同或不同的，是任選選自氟、氯、溴或碘的鹵素；C1-C9烷基；C1-C9鹵代烷基；C1-C9烷氧基；C1-C9鹵代烷氧基；C1-C9硫代烷基；C1-C9鹵代硫代烷基；C3-C9環(huán)烷基；C2-C10烷氧羰基；氰基；苯基；羥基；-R1’代表烷基，任選選自甲基、丙基、異丙基；或鹵代烷基三氟甲基；或氫；-n是0-2的數(shù)；-X代表氧原子、氮原子或硫原子；當X等于氧，不包括其中R1代表?；鵆OCH3并且R2是氫或氯，和R1代表?；鵆OiPr或COEt并且R2是氫的化合物。
式(I)化合物還可通過任何數(shù)目的水分子的配位作用以水合形式存在。
本發(fā)明的另一對象涉及式(I)的水楊酸衍生物防治植物或其部分上的植物病原體的應用 其中-R1代表H或CO-R’?；?；-R2，當n＝2時是相同或不同的，是任選選自氟、氯、溴或碘的鹵素；C1-C9烷基；C1-C9鹵代烷基；C1-C9烷氧基；C1-C9鹵代烷氧基；C1-C9硫代烷基；C1-C9鹵代硫代烷基；C3-C9環(huán)烷基；C2-C10烷氧羰基；氰基；苯基；羥基；-R1’代表烷基，任選選自甲基、丙基、異丙基；或鹵代烷基三氟甲基；或氫；-n是0-2的數(shù)；-X代表氧原子、氮原子或硫原子。
式(I)化合物還可通過任何數(shù)目的水分子的配位作用以水合形式存在。
因此，本發(fā)明含一種或多種水楊酸衍生物的鹽(I)聯(lián)合至少一種不對應于式(I)的水楊酸衍生物的鹽的其他殺菌化合物的組合物有利的特征為誘導天然防御連同銅離子的直接作用，形成極好的植物病原體防治體系，與許多活性要素一起發(fā)揮協(xié)同作用，是抗-抗性策略的最佳手段。
具體地說，不對應于式(I)水楊酸衍生物的鹽的殺菌化合物可選自麥角固醇生物合成抑制劑、線粒體呼吸作用抑制劑、?；桨奉?、內吸性抗-霉殺菌劑、具殺菌活性的二肽、向細胞的抗霉殺菌劑、接觸殺菌劑、銅殺菌劑、黑色素生物合成抑制劑殺菌劑。
不對應于式(I)水楊酸衍生物的鹽的殺菌化合物優(yōu)選選自氟醚唑、苯醚甲環(huán)唑、腈菌唑、氟硅唑、氧唑菌、丁苯嗎啉、苯銹啶、腈嘧菌酯、亞胺菌、trifloxystrobin、甲霜靈、苯霜靈外消旋體或光學活性R異構體(稱為IR6141)、iprovalicarb、ethaboxam、cyazofamid、霜脲氰、代森錳鋅、百菌清(clorotalonil)、滅菌丹、二噻農(ditianon)、氫氧化銅、王銅、氯氧化銅鈣。
對于這些優(yōu)選的組合物，已確定存在特別重要的協(xié)同作用，這可在實驗實施例中觀察到。
在上述通式中，C1-C9烷基指直鏈或支鏈的C1-C9烷基，任選被一個或多個彼此相同或不同的取代基取代。
此基團的實例是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基。
C1-C9鹵代烷基指被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基，鹵素原子任選自氟、氯、溴、碘。
此基團的實例是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3-四氟丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基。
C1-C9烷氧基指其中的脂族部分是如上所述的C1-C9烷基的C1-C9烷氧基。
此基團的實例是甲氧基、乙氧基。
C1-C9鹵代烷氧基指其中的脂族部分是如上所述的C1-C9鹵代烷基的C1-C9鹵代烷氧基。
此基團的實例是三氟甲氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基。
C1-C9硫代烷基指其中的脂族部分是如上所述的C1-C9烷基的C1-C9硫代烷基。此基團的實例是硫代甲基、硫代乙基。
C1-C9鹵代硫代烷基指其中的脂族部分是如上所述的C1-C9鹵代烷基的C1-C9鹵代硫代烷基。
此基團的實例是三氟硫代甲氧基、1，1，2，2-四氟硫代乙氧基。
C3-C9環(huán)烷基指其環(huán)由3-6個碳原子構成的環(huán)烷基，任選被一個或多個彼此相同或不同的取代基取代。
此基團的實例是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基。
C2-C10烷氧羰基指其中的脂族部分是如上所述的C1-C9烷基的烷氧羰基。
此基團的實例是羧甲基、羧乙基、羧丙基。
任選取代指一個或多個相同或不同的取代基，所述取代基選自下列基團鹵素原子、烷基、烷氧基、烷硫基、氰基、羥基、氨基羰基、烷氧羰基。
R2優(yōu)選選自氟、氯、甲基、三氟甲基、羥基。
可用于本發(fā)明組合物的殺菌劑的一些其他實例列在下面。因此，其中可選擇下列殺菌劑中的一種或多種1.作為麥角固醇生物合成抑制劑，例如三唑、咪唑、嘧啶和吡啶殺菌劑和/或嗎啉或哌啶的衍生物；2.作為線粒體呼吸作用抑制劑，例如strobilurine的類似合成產物，或fenamidone、噁唑酮菌、ethaboxam、氟啶胺或cyazofamid；3.酰基苯胺類中，甲霜靈或苯霜靈的外消旋體或光學活性R異構體、噁霜靈和/或呋酰胺；4.作為內吸性抗霉殺菌劑，iprovalicarb、烯酰嗎啉、氟聯(lián)苯菌、中國產品SYP-L-190、具殺菌活性的二肽、霜霉威和/或zoxamide；5.作為親細胞的抗霉殺菌劑，霜脲氰；6.作為接觸殺菌劑，百菌清、滅菌丹、福美雙、丙森鋅、代森錳、代森鋅、抑菌靈、甲苯氟磺胺、克菌丹、滅菌丹和/或二噻農；7.作為銅殺菌劑，氫氧化銅Cu(OH)2、王銅(3Cu(OH)2.Cu(Cl)2)，氯氧化銅鈣(3Cu(OH)2.Ca(Cl)2)、和/或堿式硫酸銅(3Cu(OH)2.Cu(SO4))；8.作為黑色素生物合成抑制劑殺菌劑，三環(huán)唑和/或氯環(huán)丙酰胺。
三唑殺菌劑的實例是四氟醚唑、氧唑菌、苯醚甲環(huán)唑等。
嘧啶殺菌劑的實例是氟苯嘧啶醇、氯苯嘧啶醇等。
嗎啉衍生物的實例是丁苯嗎啉、苯銹啶、螺噁茂胺。
Strobilurine類似產物的實例是 腈嘧菌酯、亞胺菌、pyraclostrobin等。
不對應于式(I)的水楊酸衍生物的鹽的殺菌化合物是商用化合物或將商業(yè)化的產品。其說明能在技術資料中容易地找到，例如在“ThePesticide manual”，2000，XII版，British Crop Protection Council Ed.
具殺菌活性的二肽衍生物指在歐洲專利申請EP1028125中要求保護的那些化合物之一。
具式(I)的化合物可通過許多合成方法容易地獲得。為了說明而非限制的目的，例如下文提供的制備具有式(I)化合物的方法(方案A)，其中X為氧，R1是-CO-R’?；桨窤 在有機溶劑如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷或乙酸乙酯中，在有機堿如吡啶或三乙基胺或無機堿如碳酸氫鈉或碳酸氫鉀的存在下，式(II)的酸被式(III)的酰氯?；?，或者在類似的條件下用酸酐(IV)將式(II)的酸酰化，或也可使用相同的酸酐(IV)作為溶劑。然后借助有機堿如碳酸氫鈉或碳酸氫鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀將式(V)的酸衍生物溶解于水中，向所得溶液中添加溶解于水中的銅鹽(VI)，其中的X可以是鹵素如氯或溴或硫酸根離子或高氯酸鹽，獲得式(I)化合物。作為選擇，可以使用酸形式(V)的氫氧化銅或碳酸銅，可以使用或不使用額外的堿如有機胺例如三乙基胺作為催化劑。
為制備式(I)化合物，其中X為氮和硫，可采用如上所述的相同方法，使用具式(II)的相應的酸。
其中R1是氫的式(I)的鹽是按照將中間體(V)轉化成鹽(I)的所述方法處理式(II)化合物類似地獲得。
式(I)的水楊酸鹽衍生物單獨或與至少一種其他活性要素的組合物能防治許多真菌或細菌植物病原體，并且降低了病原體對其他殺菌劑的敏感性。
純粹為了說明而非任何限制的目的，下文列出了一些被式(I)化合物單獨或以混合物形式防治的植物病原體的實例以及可能應用的作物的實例葡萄上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)；煙草上的煙草霜霉(Peronospora tabacina)；蘋果樹上的蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；生菜、菠菜上的盤梗霉屬(Bremia)；植物上的疫霉屬(Phytophthora spp.)；葫蘆科上的古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；稻上的Pyricularia orizae。
含一種或多種式(I)的水楊酸衍生物鹽的組合物和式(I)的水楊酸衍生物鹽都能發(fā)揮治療性和預防性的高殺菌作用，并且還具有低或無植物毒性。
因此，本發(fā)明的另一對象涉及通過施用式(I)的化合物或聯(lián)合至少一種不對應于式(I)的水楊酸衍生物鹽的其他殺菌化合物的混合物，防治農業(yè)作物中的植物病原體真菌的方法。
更明確地說，本發(fā)明的對象涉及一種可用于農業(yè)作物控制對不對應于式(I)的水楊酸衍生物鹽的殺菌劑敏感或耐藥的植物病原體的方法。
獲得需要效果的化合物的用量可根據各種因素如被保護的作物、病原類型、感染程度、氣候條件、采用的劑型而改變。
化合物的劑量在10g-5kg/ha一般能提供充分的控制。
為了實際用于農業(yè)，采用含一種或多種式(I)的水楊酸衍生物鹽或其與至少一種不對應于式(I)的水楊酸衍生物鹽的殺菌化合物的混合物的殺菌組合物往往是方便的。
本發(fā)明的對象-該組合物的施用可施用到植物的任何部分，例如葉片、莖、分枝和根或在播種前施用到種子上，或還可施用到植物生長的土壤。
組合物可以干粉、可濕性粉劑、乳油、微乳劑、糊劑、顆粒劑、溶液、懸浮液等形式使用組合物類型的選擇取決于特定的應用。
組合物是按照已知方法制備的，例如通過用溶劑和/或固體稀釋介質稀釋或溶解活性物質，任選在表面活性劑的存在下進行。
二氧化硅、高嶺土、膨潤土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸鈣、氧化鎂、白堊、粘土、合成硅酸鹽、硅鎂土、海泡石可用作固體惰性稀釋劑或載體。
除水以外，各種溶劑如芳族溶劑(二甲苯、烷基苯的混合物)；石蠟(石油餾分)；醇類(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、甘油)；胺類；酰胺(N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮)；酮類(環(huán)己酮、丙酮、苯乙酮、異佛爾酮、乙基戊基酮)；酯類(乙酸異丁酯、例如通過植物油的轉酯作用獲得的脂肪酸甲酯)可用作液體稀釋劑。
烷基磺酸、烷芳基磺酸或聚乙氧基化烷基酚或與環(huán)氧乙烷縮合的脂肪醇或聚氧乙基化脂肪酸或聚氧乙基化山梨醇酯或木質素磺酸的鈉、鈣、三乙醇胺鹽或三乙基銨鹽可用作表面活性劑。
該組合物還可含特殊的添加劑用于特殊的目的，如粘合劑如阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯。
在上述組合物中，活性物質的濃度在0.1-98％范圍內變化，優(yōu)選0.5-90％。
必要時還可以向組合物中添加其他相容性活性要素，如植物調節(jié)劑、抗生素、除草劑、殺蟲劑、肥料，這也是本發(fā)明的對象。
下列實施例僅僅用以說明的目的，而不是限制本發(fā)明的范圍。
實施例1乙酰水楊酸銅鹽的制備(化合物1號)將3g乙酰水楊酸加到1.39g碳酸氫鈉溶于15cm3水形成的溶液中。當酸完全溶解后，緩慢滴加2.07g硫酸銅于15cm3水中的溶液。3小時后，將如此獲得的沉淀濾出并用己烷洗，在空氣中干燥后，獲得3.4g1號化合物(產率48.4％)。1號化合物的分析組成示于表1。
實施例2下列化合物按照與實施例1所述類似的方法制備，其分析組成示于表1·水楊酸的銅鹽(2號化合物)·5-氯水楊酸的銅鹽(3號化合物)·5-氯乙酰水楊酸的銅鹽(4號化合物)·5-羥基水楊酸的銅鹽(5號化合物)·6-羥基水楊酸的銅鹽(6號化合物)·3-甲基水楊酸的銅鹽(7號化合物)·4-甲氧基水楊酸的銅鹽(8號化合物)
表1
注a)通過元素分析獲得的值；b)通過重量分析獲得的值；c)預期值示于括號內。
實施例31號化合物與另一種殺菌化合物混合在預防性葉面施用中(溫室試驗)防治蘋果樹上的蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)的效力-表2將在調節(jié)環(huán)境(24±1℃，70％相對濕度)中培養(yǎng)在瓶中的野生型蘋果樹的葉子用分散于含0.3％吐溫20的丙酮水溶液中的混合另一種殺菌劑的1號化合物噴灑葉片兩面進行處理，濃度是丙酮體積的20％。
在調節(jié)環(huán)境中保持48小時后，用蘋果黑星菌孢子的水懸浮液(200000孢子/cm3)感染植物的下層和上層面。
將植物保持在21℃濕度飽和的環(huán)境中進行真菌的保溫培養(yǎng)期，此時期結束時(14天)，按照從100(健康植物)到0(完全感染的植物)的百分數(shù)評價尺度評價殺菌活性。
根據表2所示數(shù)據，與使用Limpel公式(“The PesticideScience”(1987，第19卷，309-315頁))計算出的效力相比，由1號化合物和另一種屬于上述各組的另一種殺菌劑組成的混合物存在協(xié)同作用E＝X+Y-(XY/100)其中-E是由混合g.x化合物X與g.y化合物Y所得混合物的預期殺菌活性，無協(xié)同作用；-x是化合物X在g.x劑量下單獨使用時的活性；-y是化合物Y在g.y劑量下單獨使用時的活性；當殺菌活性實驗值大于E值，此活性應視為協(xié)同作用。
表21號化合物在125ppm(g.x)下處理蘋果黑星菌1天后的預防活性是95(x)。
實施例41號化合物與另一種殺菌化合物混合在預防性葉面施用中(溫室試驗)防治葡萄上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)的效力-表3將在調節(jié)環(huán)境(20±1℃，70％相對濕度)中培養(yǎng)在瓶中的栽培品種Dolcetto葡萄藤的葉子用分散于含0.3％吐溫20的丙酮水溶液中的混合另一種殺菌劑的1號化合物噴灑葉片兩面進行處理，濃度是丙酮體積的10％。
在調節(jié)環(huán)境中保持24小時后，用葡萄生單軸霉孢子的水懸浮液(200000孢子/cm3)感染植物的下層面。
將植物保持在21℃濕度飽和的環(huán)境中進行真菌的保溫培養(yǎng)期，此時期結束時(7天)，按照從100(健康植物)到0(完全感染的植物)的百分數(shù)評價尺度評價殺菌活性。
根據表3所示數(shù)據，與使用Limpel公式(“The PesticideScience”(1987，第19卷，309-315頁))計算出的效力相比，由1號化合物和另一種屬于上述各組的另一種殺菌劑組成的混合物存在協(xié)同作用E＝X+Y-(XY/100)其中-E是由混合g.x化合物X與g.y化合物Y所得混合物的預期殺菌活性，無協(xié)同作用；-x是化合物x在g.x劑量下單獨使用時的活性；-y是化合物Y在g.y劑量下單獨使用時的活性；當殺菌活性實驗值大于E值，此活性應視為協(xié)同作用。
表31號化合物在30ppm(g.x)下處理葡萄生單軸霉1天后的預防活性是53(x)。
*對減低敏感性的植物病原體的分離部分作用的試驗。
實施例5式(I)化合物防治葡萄上的葡萄生單軸霉的殺菌效力(田間試驗)-表4、5和6防治葡萄生單軸霉的田間效力試驗使用隨即區(qū)組試驗方案，包括4次重復，每次重復試驗6-8棵植物。
用配制成可濕性粉劑WP50的式(I)化合物或含一種或多種式(I)的鹽和另一種殺菌劑的混合物(本發(fā)明的對象)噴霧處理Barbera品種的葡萄葉片兩面。
試驗按照對于式(I)化合物與IR6141的混合物以7天的固定周期和對于式(I)化合物與IR5885的混合物以10天的固定周期進行處理。
當觀察到在未處理的空白區(qū)出現(xiàn)病原體時進行測量，對葉片和葡萄串的測量都進行測量。
葉片測量是通過計數(shù)每小區(qū)(總計400張葉片)100張葡萄葉并標記被病害侵襲的葉片表面的百分率來進行的。
另一方面，葡萄串測量是通過分析所有的葡萄串并研究表面的損害率來進行的。
涉及2-4號化合物與代森錳鋅和王銅的田間試驗比較數(shù)據提供在表4中。
表4
(gap/hl)＝每百升中活性要素的克數(shù)*＝病害發(fā)生率。
涉及1-4號化合物混合IR6141的田間試驗數(shù)據示于表5，涉及1、2、4和8號化合物混合IR5885的田間試驗數(shù)據示于表6。
表5
(gap/hl)＝每百升中活性要素的克數(shù)*＝病害發(fā)生率。
表6
(gap/hl)＝每百升中活性要素的克數(shù)*=病害發(fā)生率。
權利要求
1.殺菌組合物，包含以任何摩爾比的一種或多種式(I)的水楊酸衍生物的鹽 其中-R1代表H或CO-R’酰基；-R2，當n＝2時是相同或不同的，是氫、任選選自氟、氯、溴或碘的鹵素；C1-C9烷基；C1-C9鹵代烷基；C1-C9烷氧基；C1-C9鹵代烷氧基；C1-C9硫代烷基；C1-C9鹵代硫代烷基；C3-C9環(huán)烷基；C2-C10烷氧羰基；氰基；苯基；羥基；-R1’代表氫；C1-C9烷基；C1-C9鹵代烷基；C1-C9烷氧基；C1-C9鹵代烷氧基；C2-C10烷氧羰基；苯基；-n是0-2的數(shù)；-X代表氧原子、氮原子或硫原子；與至少一種不對應于式(I)的水楊酸衍生物的鹽的殺菌化合物。
2.如權利要求1所述組合物，其特征在于所述不對應于式(I)水楊酸衍生物的鹽的殺菌化合物選自麥角固醇生物合成抑制劑、線粒體呼吸作用抑制劑、?；桨奉?、內吸性抗-霉殺菌劑、具殺菌活性的二肽、向細胞的抗霉殺菌劑、接觸殺菌劑、銅殺菌劑、黑色素生物合成抑制劑殺菌劑。
3.如權利要求1所述組合物，其特征在于所述不對應于式(I)水楊酸衍生物的鹽的殺菌化合物選自氟醚唑、苯醚甲環(huán)唑、腈菌唑、氟硅唑、氧唑菌、丁苯嗎啉、苯銹啶、腈嘧菌酯、亞胺菌、trifloxystrobin、甲霜靈、苯霜靈外消旋體或光學活性R異構體(稱為IR6141)、iprovalicarb、ethaboxam、cyazofamid、霜脲氰、代森錳鋅、百菌清、滅菌丹、二噻農、氫氧化銅、王銅、氯氧化銅鈣。
4.權利要求1所述組合物，其特征在于式(I)化合物通過任何數(shù)目的水分子的配位作用以水合形式存在。
5.權利要求1所述組合物，其特征在于在式(I)化合物中，R2選自氟、氯、甲基、三氟甲基、羥基。
6.權利要求1所述組合物，其特征在于被配制成干粉、可濕性粉劑、乳油、微乳劑、糊劑、顆粒劑、溶液、懸浮液等。
7.權利要求1所述組合物，其特征在于含有添加劑如粘合劑如阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯和/或其他相容性活性要素如植物調節(jié)劑、抗生素、除草劑、殺蟲劑、肥料。
8.權利要求1所述組合物，其特征在于活性物質的濃度范圍是0.1-98％，優(yōu)選0.5-90％。
9.式(I)的水楊酸衍生物的鹽 其中-R1代表H或CO-R’?；?R2，當n＝2時是相同或不同的，是任選選自氟、氯、溴或碘的鹵素；C1-C9烷基；C1-C9鹵代烷基；C1-C9烷氧基；C1-C9鹵代烷氧基；C1-C9硫代烷基；C1-C9鹵代硫代烷基；C3-C9環(huán)烷基；C2-C10烷氧羰基；氰基；苯基；羥基；-R1’代表烷基，任選選自甲基、丙基、異丙基；或鹵代烷基三氟甲基；或氫；-n是0-2的數(shù)；-X代表氧原子、氮原子或硫原子；當X等于氧，不包括其中R1代表?；鵆OCH3并且R2是氫或氯，和其中R1代表?；鵆OiPr或COEt并且R2是氫的化合物。
10.權利要求9所述鹽，其特征在于式(I)化合物通過任何數(shù)目的水分子的配位作用以水合形式存在。
11.使用含有以任意摩爾比的一種或多種式(I)水楊酸衍生物的鹽 其中-R1代表H或CO-R’?；?R2，當n＝2時是相同或不同的，是氫、任選選自氟、氯、溴或碘的鹵素；C1-C9烷基；C1-C9鹵代烷基；C1-C9烷氧基；C1-C9鹵代烷氧基；C1-C9硫代烷基；C1-C9鹵代硫代烷基；C3-C9環(huán)烷基；C2-C10烷氧羰基；氰基；苯基；羥基；-R1’代表氫；C1-C9烷基；C1-C9鹵代烷基；C1-C9烷氧基；C1-C9鹵代烷氧基；C2-C10烷氧羰基；苯基；-n是0-2的數(shù)；-X代表氧原子、氮原子或硫原子；和至少一種不對應于式(I)水楊酸衍生物的鹽的殺菌化合物的殺菌組合物防治植物或其部分上的植物病原體的應用。
12.使用權利要求2-8中任一項所述殺菌組合物防治植物或其部分上的植物病原體的應用。
13.使用式(I)的水楊酸衍生物的鹽防治植物或其部分上的植物病原體的應用 其中-R1代表H或CO-R’?；?；-R2，當n＝2時是相同或不同的，是任選選自氟、氯、溴或碘的鹵素；C1-C9烷基；C1-C9鹵代烷基；C1-C9烷氧基；C1-C9鹵代烷氧基；C1-C9硫代烷基；C1-C9鹵代硫代烷基；C3-C9環(huán)烷基；C2-C10烷氧羰基；氰基；苯基；羥基；-R1’代表烷基，任選選自甲基、丙基、異丙基；或鹵代烷基三氟甲基；或氫；-n是0-2的數(shù)；-X代表氧原子、氮原子或硫原子。
14.使用權利要求10所述鹽防治植物或其部分上的植物病原體的應用。
15.權利要求11-14中任一項所述的應用，用于防治細菌和真菌植物病原體。
16.權利要求11-14中任一項所述的應用，用于防治已對所述不對應于式(I)的水楊酸衍生物鹽的殺菌化合物有耐藥性的植物病原體。
17.權利要求11-14中任一項所述的應用，用于遺傳改性的植物品種。
18.權利要求11-14任一項所述的應用，用于遺傳改性以放大植物防御體系的植物品種。
19.權利要求17所述在遺傳改性的植物品種中的應用，其中已插入了一種或多種的基因，所述基因響應組織中該相同的水楊酸含量的變化表達殺菌蛋白質。
20.如權利要求11-19所述應用，其特征在于防治的植物病原體是葡萄上的葡萄生單軸霉，煙草上的煙草霜霉，蘋果樹上的蘋果黑星菌，生菜、菠菜上的盤梗霉屬，植物上的疫霉屬，葫蘆科上的古巴假霜霉，稻上的Pyricularia orizae。
21.一種抵抗真菌感染的方法，包括將權利要求1-8所述殺菌組合物施用到植物、葉片、莖、分枝和根，或在播種前施用到種子本身上，或施用到植物生長的土壤。
22.一種抵抗真菌感染的方法，包括將權利要求9-10所述的鹽施用到植物、葉片、莖、分枝和根，或在播種前施用到種子本身上，或施用到植物生長的土壤。
全文摘要
描述了殺菌組合物，包含一種或多種式(I)的水楊酸衍生物的鹽與至少一種殺菌化合物以任何摩爾比的殺菌組合物，所述殺菌化合物不對應于式(I)的水楊酸衍生物的鹽。
文檔編號A01N43/02GK1714071SQ02822926
公開日2005年12月28日 申請日期2002年11月18日 優(yōu)先權日2001年11月19日
發(fā)明者L·皮利皮尼, M·古斯莫羅利, A·埃爾米尼, C·賈拉瓦格利亞, L·米蘭納 申請人:伊薩格羅股份公司