專利名稱：包含苯甲?；吝蚝桶踩珓┑某萁M合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及植物保護劑技術(shù)領(lǐng)域，特別是適合用于有用植物作物中控制競爭有害植物的除草劑/解毒劑組合物(活性成分/安全劑組合物)。
作為對-羥苯基丙酮酸過氧化酶(HPPD)抑制劑的大量除草活性成分是已知的。最近公開了更多的這類活性物質(zhì)，如在WO 99/58509和DE 10016116.2中。
如同許多其它除草活性成分，這些HPPD抑制劑也不總是足以很好地被一些重要作物耐受(即在作物中沒有足夠的選擇性)，如玉米、水稻或谷類，因此它們的利用是非常有限的。因此在一些作物中它們不能使用或極少量地使用，以致不能保證所需要的廣泛控制有害植物的除草活性。特別地，許多上述提及的除草劑不能作為完全選擇性的除草劑用于在玉米、水稻、谷類、甘蔗和一些其它作物中控制有害植物。
已知用于克服這些缺點，使用除草活性成分與所謂的安全劑或解毒劑組合。例如，WO 99/66795和WO 00/30447公開了大量HPPD抑制劑和多種安全劑的各種組合。尤其是，WO 00/30447也公開了苯甲?；吝蚺c不同安全劑混合。
對于安全劑的理解是，其解除或降低除草劑對有用植物的毒性，而實質(zhì)上不降低控制有害植物的除草作用。
由于還不知道安全劑減少除草劑的有害作用的機制，尋找用于某類除草劑的安全劑仍是一件困難的任務(wù)。因此，與某類除草劑組合起安全劑作用的化合物的事實不能得出是否該化合物對其它種類除草劑也有安全劑作用的結(jié)論。從而，在許多實例中，當安全劑用于保護有用植物免受除草劑損害時，安全劑仍會顯現(xiàn)某些缺點，包括·安全劑降低除草劑控制有害植物的活性，·保護有用植物的特性不足，·與給定除草劑混合的安全劑/除草劑組合應(yīng)用的有用植物譜不夠廣。
·給定安全劑不能與足夠多的除草劑相組合。
本發(fā)明的目的是提供選自HPPD抑制劑的除草劑類與適合提高這些除草劑對重要作物的選擇性的安全劑的更多組合物。
目前已發(fā)現(xiàn)新組合物，即選自HPPD抑制劑的某些除草劑，特別是選自在苯甲?；鶊F的2位和4位連有經(jīng)選擇的取代基的苯甲?；吝颍c一些提高這些除草劑對重要作物的選擇性的經(jīng)選擇的安全劑相組合。
因此，本發(fā)明涉及一種除草活性組合物，包含A)除草有效量的一種或多種式(I)化合物，如果適合的話也以它們的鹽形式， 其中R1為甲基或乙基；R2為三氟甲基、氟、氯或溴；R3為氫或甲基；R4為甲基或乙基；R5為氫、甲基磺?；?、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、苯磺?；?-甲苯磺?；?、芐基、苯甲酰基甲基、硝基苯甲酰甲基或4-氟苯甲酰甲基，以及n為0，1或2，和B)選自組B1至B6之一的解毒有效量的至少一種化合物(組分B)B1 式II化合物
其中R6和R7彼此分別為氫或(C1-C4)-烷基；B2 式III化合物 其中R8為氫或(C1-C4)-烷基；B3 解草腈、肟草安、解草啶、解草安、喹氧乙酸、抑草胺、解草酮、furilazole、4-二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜-螺[4，5]癸烷(AD-6 7)；B4 1，8-萘二酸酐、二苯基甲氧乙酸甲酯、氰基甲氧亞氨基(苯基)乙腈(抑害腈)、2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(MG-191)、N-(4-甲苯基)-N’-(1-甲基-1-苯乙基)脲(香草隆)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3，3-二甲基脲、1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘甲酰基氨磺?；?苯基]-3，3-二甲基脲、1-(乙氧基羰基)乙基3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸酯(lactidichlor)及它們的鹽和酯，優(yōu)選(C1-C8)、3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基噁唑烷、1，3-二甲基丁-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亞丙基亞氨基氧基)-1-乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代-丙-1-酯；B5 式(IV)的?；被酋１郊柞０?，如果適合的話也以其鹽的形式， 其中X為CH或N；R9為氫、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-炔基，最后提及的4個基團是未取代的或被一個或多個選自下組的相同或不同取代基取代的基團鹵素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵烷氧基、(C1-C2)-烷基亞磺?；?C1-C2)-烷基磺?；?、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基和在環(huán)狀基團的情況下，也有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基；R10為氫、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-炔基，最后提及的3個基團是未取代的或被一個或多個選自下組的相同或不同取代基取代的基團鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-硫烷基，或R9和R10與鍵連它們的氮原子一起形成吡咯烷基或哌啶基；R11為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基或(C2-C4)-炔基；
R12相同或不同地為鹵素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-硫烷基、(C1-C4)-烷基亞磺?；?、(C1-C4)-烷基磺?；?，m為0、1或2；B6 式(V)的N-?；酋０泛退鼈兊柠} 其中R12為氫、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基，最后提及的2個基團是未取代的或被一個或多個選自下組的取代基取代的基團鹵素、(C1-C4)-烷氧基、鹵代(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-硫烷基以及在環(huán)狀基團的情形下，也有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基，R14為鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基如三氟甲基、鹵代(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-硫烷基，t為1或2，包括它們的立體異構(gòu)體和農(nóng)業(yè)上有常用的鹽。
用于本發(fā)明的“除草活性量”指適用于對植物生長有不利影響的一種或多種除草劑的量。
用于本發(fā)明的“解毒劑活性量”指適用于至少部分削減除草劑或除草劑混合物對有用植物毒性效果的一種或多種安全劑的量。
除非另外明確定義，通常下文給出的定義適用于式(I)基團。
烷基，也包括復(fù)合意義(如烷氧基或鹵烷氧基)中，指例如甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、叔-或2-丁基、正戊基和正己基。鏈烯基和炔基的意義也可以類似理解。
式(I)至(V)的化合物也包含具相同拓撲的原子連接的所有立體異構(gòu)體，及其混合物。該類化合物包含一個和多個不對稱的碳原子和/或雙鍵。通過它們特殊的空間結(jié)構(gòu)而定義的可能的對映異構(gòu)體和/或非對映異構(gòu)體，可通過常用的方法可從立體異構(gòu)體混合物中獲得，或另外通過立體化學(xué)上純的初始物質(zhì)進行立體選擇性反應(yīng)來制備。
本發(fā)明適宜的除草化合物是通式(I)的那些化合物，由于它們對作物太大的損害，該類化合物在有用作物如谷類作物、水稻或玉米中不能單獨使用，或不能理想地使用。
通式(I)除草劑得知于例如DE 10016116.2。組B1的化合物得知于US 5,703,008和US 5,700,758。組B2的化合物得知于WO 95/07897和其中引用的文獻中。組B3的活性物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)，參考它們的通用名，得知于例如“農(nóng)藥手冊”，第12版，2000，British Crop ProtectionCouncil。組B4的化合物得知于例如EP-A-0086750、EP-A-094349(US4,902,340)、EP-A-0191736(US 4,881,966)和EP-A-0492366和其中引用的文獻中。組B5的化合物得知于WO-A-97/45016中，組B6的化合物在德國專利申請19742951.3中有描述。上述文獻包含了制備方法和初始物質(zhì)的詳細信息。在此明確引用這些文獻，通過引用將其結(jié)合進本說明書中。
在本申請的范圍內(nèi)，術(shù)語“除草組合物”和“除草劑/安全劑組合物”具有相同的意思。
優(yōu)選的除草組合物是包含A1、A2、A3和A4化合物的一種式(Ia)除草活性物質(zhì)
同樣優(yōu)選的除草組合物包含，作為安全劑的，一種或多種選自含有下列化合物組的化合物吡咯二酸二乙酯(B1.1)、解草腈(B3.1)、肟草安(B3.2)、解草啶(B3.3)、解草安(B3.4)、喹氧乙酸(B3.5)、抑草胺(B3.6)、解草酮(B3.7)、furilazole(B3.8)和化合物B2.1、B2.2、B2.3、B5.1、B5.2、B5.3、B5.4、B5.5、B5.6和B5.7
特別優(yōu)選的除草組合物是包含下列兩種化合物(A)+(B)組合(A1)+(B1.1)，(A1)+(B2.1)，(A1)+(B2.2)，(A1)+(B2.3)，(A1)+(B3.1)，(A1)+(B3.2)，(A1)+(B3.3)，(A1)+(B3.4)，(A1)+(B3.5)，(A1)+(B3.6)，(A1)+(B3.7)，(A1)+(B3.8)，(A1)+(B5.1)，(A1)+(B5.2)，(A1)+(B5.3)，(A1)+(B5.4)，(A1)+(B5.5)，(A1)+(B5.6)，(A1)+(B5.7)；(A2)+(B1.1)，(A2)+(B2.1)，(A2)+(B2.2)，(A2)+(B2.3)，(A2)+(B3.1)，(A2)+(B3.2)，(A2)+(B3.3)，(A2)+(B3.4)，(A2)+(B3.5)，(A2)+(B3.6)，(A2)+(B3.7)，(A2)+(B3.8)，(A2)+(B5.1)，(A2)+(B5.2)，(A2)+(B5.3)，(A2)+(B5.4)，(A2)+(B5.5)，(A2)+(B5.6)，(A2)+(B5.7)；(A3)+(B1.1)，(A3)+(B2.1)，(A3)+(B2.2)，(A3)+(B2.3)，(A3)+(B3.1)，(A3)+(B3.2)，(A3)+(B3.3)，(A3)+(B3.4)，(A3)+(B3.5)，(A3)+(B3.6)，(A3)+(B3.7)，(A3)+(B3.8)，(A3)+(B5.1)，(A3)+(B5.2)，(A3)+(B5.3)，(A3)+(B5.4)，(A3)+(B5.5)，(A3)+(B5.6)，(A3)+(B5.7)；(A4)+(B1.1)，(A4)+(B2.1)，(A4)+(B2.2)，(A4)+(B2.3)，(A4)+(B3.1)，(A4)+(B3.2)，(A4)+(B3.3)，(A4)+(B3.4)，(A4)+(B3.5)，(A4)+(B3.6)，(A4)+(B3.7)，(A4)+(B3.8)，(A4)+(B5.1)，(A4)+(B5.2)，(A4)+(B5.3)，(A4)+(B5.4)，(A4)+(B5.5)，(A4)+(B5.6)，(A4)+(B5.7).
本文提及的作為安全劑(解毒劑)的化合物降低或抵消當在有用植物的作物中使用式(I)除草活性物質(zhì)產(chǎn)生的毒性作用，基本上對這些除草活性物質(zhì)控制有害植物的效果無不利影響。從而，常規(guī)作物保護劑的應(yīng)用領(lǐng)域可大大地拓寬并且擴大至例如，作物如小麥、大麥、水稻和玉米，在這些作物中可利用先前沒有可能或僅僅有限的除草劑，即在低劑量下具有窄控制譜作用的除草劑。
除草活性物質(zhì)和上述提及的安全劑可一同施用(以預(yù)混合或桶混方法)或以任何所需順序先后使用。安全劑與除草活性物質(zhì)的重量比可在寬范圍內(nèi)變化，并且優(yōu)選的范圍為1∶100至100∶1，特別優(yōu)選的是1∶10至10∶1。除草活性物質(zhì)和安全劑的最佳用量取決于每個實例中所使用的除草活性物質(zhì)類型、安全劑和處理植物的種類，并且在每個實例中該用量可通過常規(guī)的簡單預(yù)試驗確定。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選用于下列作物中控制不需要的有害植物玉米和谷類如小麥、黑麥、大麥、燕麥、水稻、高粱，以及棉花、甜菜、甘蔗和大豆，優(yōu)選谷類、水稻和玉米。
根據(jù)它們的特性，本發(fā)明使用的安全劑可用于預(yù)處理作物種子(拌種)，或在播種前將其引入種子犁溝，或在植物苗前或苗后與除草劑一同施用。苗前處理不僅包括播種前對栽培區(qū)域的處理，而且包括對已播種的尚未生長的栽培區(qū)域的處理。優(yōu)選與除草劑一同施用?？墒褂猛盎旎蝾A(yù)混合達到該目的。
所需安全劑的施用量可在寬范圍內(nèi)變化，分別取決于安全劑的指示和使用的除草活性物質(zhì)；通常，每公頃活性物質(zhì)的用量范圍為0.001至0.5kg，優(yōu)選0.005至0.5kg。
因此，本發(fā)明也涉及一種保護作物免受式(I)除草劑的毒性副作用的方法，其特征在于，包括在施用式(I)除草活性物質(zhì)A之前、之后或同時，施用拮抗有效量的一種或多種組分B的化合物于植物、植物種子或栽培區(qū)域。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑/安全劑組合物也可以用于控制已知的或發(fā)展中的轉(zhuǎn)基因作物中的有害的植物。通常，轉(zhuǎn)基因植物表現(xiàn)有特別優(yōu)越的性質(zhì)，例如對某些植作物保護劑的抗性、對植物病害或植物病害病原體，如某些昆蟲或微生物如真菌、細菌或病毒的抗性。其它的特殊性質(zhì)涉及例如收成產(chǎn)物的數(shù)量、質(zhì)量、儲藏性能、組分和特定成分。所以，轉(zhuǎn)基因植物以經(jīng)提高的淀粉含量或經(jīng)調(diào)整的淀粉品質(zhì)或那些具有不同的脂肪酸組分的收成產(chǎn)物而著稱。
根據(jù)本發(fā)明組合物的應(yīng)用，優(yōu)選施用于重要的轉(zhuǎn)基因經(jīng)濟作物，例如谷類如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟、稻、木薯和玉米，或作物甜菜、甘蔗、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、蕃茄、豌豆及其它蔬菜類。
分別視其生物和/或物理化學(xué)參數(shù)而定可以各種方式配制組分B的安全劑及其與一種或多種上述式(I)除草活性物質(zhì)的組合物?？赡苓m合的制劑是，例如可濕性粉劑(WP)、乳油(EC)、水溶性粉劑(SP)、水溶液(SL)、濃乳劑(BW)如水包油和油包水乳劑、可噴霧型溶液或乳液、膠囊懸浮劑(CS)、油或水基的分散劑、超微乳劑(sospoemulsions)、懸浮劑、粉劑(DP)、油溶液劑(OL)、拌種組合物、微粒狀的顆粒劑(GR)、噴灑顆粒劑、涂層顆粒劑和吸收顆粒劑、土壤施用及播散粒劑、水溶性顆粒劑(SG)、水分散顆粒劑(WG)、ULV制劑、微型膠囊類和蠟類。
所述各種配制類型基本上是已知，并例如在Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie(化學(xué)技術(shù))”，第7冊，C.Hauser VerlagMünchen，第四版，1986；Wade van Falkenberg，“PesticidesFormulations(農(nóng)藥配制)”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“噴霧干燥手冊(Spray Drying Handbook)”，第三版，1979，G.GoodwinLtd.London中有描述。
所述必要的調(diào)配助劑，如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同樣是已知的并例如在Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carrier(殺蟲粉塵稀釋液和載體手冊)”，第二版，DarlandBooks，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to Clay ColloidChemistry(粘土膠體化學(xué)入門)”，第二版，J.Wiley & Sons，N.Y.；Marsden，“Solvents Guide(溶劑指南)”，第二版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopediaof surface Active Agents(表面活性劑百科全書)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflchenaktive thylenoxid-addukte(表面活性的環(huán)氧乙烷加成物)”，Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7冊，C.Hauser Verlag München，第四版，1986中有描述。
以這些制劑為基礎(chǔ)，以即刻可使用形式或者桶混合形式制備與其它農(nóng)藥活性物質(zhì)如除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑以及安全劑、肥料和/或生長調(diào)節(jié)劑的組合物。
可濕性粉劑是均勻分散在水中的制劑，其在活性物質(zhì)以外除了稀釋劑或惰性物質(zhì)，還含有離子型和/或非離子型表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚氧乙基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類或脂肪胺類、烷磺酸酯類、烷基苯磺酸酯類、木質(zhì)磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基?；撬徕c。用于制造可濕性粉末，將除草性活性物質(zhì)利用常用的裝置如錘磨機、鼓風(fēng)磨機和空氣噴射磨機磨成細粉，并且將該活性物質(zhì)與調(diào)配助劑同時地或先后地加以混合。
乳油是通過將活性物質(zhì)溶解在有機溶劑中，如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或還有沸點較高的芳族或烴或添加一個或多個離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)的有機溶劑混合物?？梢允褂玫娜榛瘎┑膶嵗峭榉蓟撬岬拟}鹽(如十二烷基苯-磺酸鈣)或非離子型乳化劑(如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷-縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、山梨糖醇酐酯類、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯類或聚氧乙烯山梨糖醇酯。粉劑是將活性物質(zhì)與磨成細粉狀的固體物質(zhì)加以磨碎而得，所述固體物質(zhì)例如滑石、天然黏土(如高嶺土、膨潤土和葉蠟石)或硅藻土。
懸浮劑可以為水基或油基的?？刹捎美缟虡I(yè)上通用的球磨機進行濕磨制備，如果適合的話，可加入例如上述其它制劑類型實例中的表面活性劑。
制備例如水包油乳劑(EW)，可以利用含水的有機溶劑，使用攪拌器、膠體研磨器和/或靜態(tài)混合器，如果適合的話，可加入例如上述其它制劑類型實例中的表面活性劑。
粒劑的制備可以通過將活性物質(zhì)噴灑在吸附性粒狀的惰性物質(zhì)上，或?qū)⒒钚晕镔|(zhì)濃縮物借助粘合劑(如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油)涂敷在載體(如砂、高嶺土或粒狀惰性物質(zhì))的表面上。適宜的活性物質(zhì)也可以使用制造肥粒顆料常規(guī)方法并視需要與肥料的混合物一同?；?br> 水可分散性粒劑通常是利用常規(guī)方法如噴霧式干燥法、流體化床式制粒法、碟式制粒法、用高速攪拌器混合法混合和無固體惰性物質(zhì)的擠壓制備而成。
關(guān)于碟式、流化床、擠壓機和噴撒顆粒劑的制備方法，參見下述工藝，例如“噴霧干燥手冊”第3版，1979年，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“團聚作用”，化學(xué)和工程1967，pages 147 et seq.；“Perry’s化學(xué)工程師手冊”，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57頁。
對于更詳細的作物保護劑制劑參見，例如G.C.Klingman，“雜草控制科學(xué)”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96頁和J.D.Freyer，S.A.Evans，“雜草控制手冊”，第5版，BlackwellScientific Publications，Oxford，1968，第101-103頁。
農(nóng)用化學(xué)品制劑通常含有0.1至99重量％，尤其0.1至95％的組B活性物質(zhì)或除草劑/解毒劑活性物質(zhì)混合物(I)B，和1至99.9重量％，特別是按5至99.8重量％的固態(tài)或液態(tài)添加劑，以及0至25重量％，特別是0.1至25重量％的表面活性劑。
就可濕性粉劑而言，活性物質(zhì)的濃度約為10～90重量％，至100％的剩余部分由常規(guī)制劑組分構(gòu)成。就乳油而言，活性物質(zhì)的濃度可以例如是1～80重量％。粉狀制劑含有1～20重量％的活性物質(zhì)，而可噴霧型溶液含有約0.2～20重量％的活性物質(zhì)。就顆粒劑如水可分散性粒劑而言，活性物質(zhì)的含量部分取決于活性物質(zhì)是否是液態(tài)或固態(tài)。通常水可分散性粒劑的活性物質(zhì)含量介于10和90重量％之間。
此外，前述的活性物質(zhì)制劑視需要包含分別為常用的膠粘劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、著色劑、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑、pH調(diào)節(jié)劑和粘度調(diào)節(jié)劑。
所需式(I)除草劑的施用量可隨著外部條件改變，例如尤其是，溫度、濕度和所使用除草劑的類型。該施用量可在寬范圍內(nèi)變化，例如介于0.001和10.0kg/ha之間或更多活性物質(zhì)，但是優(yōu)選介于0.005和5kg/ha之間。
下列實施例闡明了本發(fā)明A制劑實施例a)粉劑的制備是將10重量份組B化合物或式(I)除草活性物質(zhì)與組B化合物的活性物質(zhì)混合物與90重量份作為惰性物質(zhì)的滑石混合，并在錘磨機中粉碎該混合物。
b)在水中容易分散的可濕性粉劑的制備是將25重量份的組B化合物或式(I)除草活性物質(zhì)與組B化合物的活性物質(zhì)活性物質(zhì)混合物、64重量份作為惰性物質(zhì)的含石英的高嶺土、作為濕潤劑和分散劑的10重量份木質(zhì)素磺酸鉀和1重量份油酰甲基?；撬徕c相混合，并在栓型碟式磨粉機上研磨該混合物。
c)在水中容易分散的分散性濃縮劑的制備是將20重量份的組B化合物或式(I)除草活性物質(zhì)與組B化合物的活性物質(zhì)混合物、6重量份的烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton×207)、3重量份異十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的鏈烷烴礦物油(例如沸程約255至高于277℃)相混合，并且在球磨機上研磨該混合物至小于5微米的細度。
d)乳油是由下列物質(zhì)組成15重量份的組B化合物或式(I)除草活性物質(zhì)與組B化合物的活性物質(zhì)混合物、75重量份作為溶劑的環(huán)己酮和10重量份的乙氧基壬基酚作為乳化劑。
e)水分散顆粒劑，其是利用下列方式制得將75重量份的組B化合物或式(I)除草活性物質(zhì)與組B化合物的活性物質(zhì)混合物，
10重量份的木質(zhì)磺酸鈣，5重量份的月桂硫酸鈉，3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土加以混合，將該混合物在栓型碟式磨粉機中磨成細粉，將粉末在流體化床中通過噴灑作為粒化液體的水以使之?；?br> f)水分散顆粒劑，其也可利用下列方式制得25重量份的組B化合物或式(I)除草活性物質(zhì)與組B化合物的活性物質(zhì)混合物，5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉，2重量份的油酰甲基?；撬徕c，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣和50重量％的水，在膠體磨上均化及粉碎，接著將該混合物在球磨機中磨成細粉，在噴霧塔中利用單物質(zhì)噴嘴將如此得到的懸浮體加以霧化和干燥。
B生物學(xué)實施例苗后試驗將有用植物的種子置于敞開的土壤中并用土壤覆蓋。在三葉期，即開始種植約3周后，將配制成可乳化濃縮劑或粉劑的除草劑和安全劑以水分散劑或懸浮劑或乳劑的形式處理植物，以折算為300至800L/ha水的各種劑量噴灑綠色的植物部位。處理14天后，目測計算對有用植物的損害。結(jié)果表明與僅使用除草劑相比，通過使用本發(fā)明的包含除草劑和安全劑的組合物可顯著降低對有用植物的傷害。分別根據(jù)施用量、有用植物種類和本發(fā)明組合物的類型，與僅使用除草劑相比對植物減少的損害可高至100％。
本發(fā)明包含除草劑和安全劑的一些除草組合物的試驗結(jié)果在下表顯示。表2顯示與僅使用除草劑相比，使用本發(fā)明的組合物對小麥作物的損害的減少。表3顯示與僅使用除草劑相比，使用本發(fā)明的組合物對不同栽培品種的玉米作物的損害的減少。
Tabelle 1
表2
表權(quán)利要求
1.一種除草組合物，包含A)除草有效量的一種或多種式(I)化合物，如果適合的話也以它們的鹽形式， 其中R1為甲基或乙基；R2為三氟甲基、氟、氯或溴；R3為氫或甲基；R4為甲基或乙基；R5為氫、甲基磺?；?、乙基磺?；⒄酋；?、苯磺?；?-甲苯磺?；?、芐基、苯甲?；谆?、硝基苯甲酰甲基或4-氟苯甲酰甲基，以及n為0，1或2，和B)選自組B1至B6之一的解毒有效量的至少一種化合物(組分B)B1 式II化合物 其中R6和R7彼此分別為氫或(C1-C4)-烷基；B2 式III化合物 其中R8為氫或(C1-C4)-烷基；B3 解草腈、肟草安、解草啶、解草安、喹氧乙酸、抑草胺、解草酮、furilazole、4-二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜-螺[4，5]癸烷(AD-67)；B4 1，8-萘二酸酐、二苯基甲氧乙酸甲酯、氰基甲氧亞氨基(苯基)乙腈(抑害腈)、2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(MG-191)、N-(4-甲苯基)-N’-(1-甲基-1-苯乙基)脲(香草隆)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺?；?苯基]-3，3-二甲基脲、1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘甲?；被酋；?苯基]-3，3-二甲基脲、1-(乙氧基羰基)乙基3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸酯(lactidichlor)及它們的鹽和酯，優(yōu)選(C1-C8)、3-二氯乙?；?2，2，5-三甲基噁唑烷、1，3-二甲基丁-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亞丙基亞氨基氧基)-1-乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代-丙-1-酯；B5 式(IV)的?；被酋１郊柞０?，如果適合的話也以其鹽的形式， 其中X為CH或N；R9為氫、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-炔基，最后提及的4個基團是未取代的或被一個或多個選自下組的相同或不同取代基取代的基團鹵素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵烷氧基、(C1-C2)-烷基亞磺?；?C1-C2)-烷基磺?；?、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基和在環(huán)狀基團的情況下，也有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基；R10為氫、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-炔基，最后提及的3個基團是未取代的或被一個或多個選自下組的相同或不同取代基取代的基團鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-硫烷基，或R9和R10與鍵連它們的氮原子一起形成吡咯烷基或哌啶基；R11為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基或(C2-C4)-炔基；R12相同或不同地為鹵素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-硫烷基、(C1-C4)-烷基亞磺?；?C1-C4)-烷基磺?；?，m為0、1或2；B6 式(V)的N-?；酋０泛退鼈兊柠} 其中R13為氫、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基，最后提及的2個基團是未取代的或被一個或多個選自下組的取代基取代的基團鹵素、(C1-C4)-烷氧基、鹵代(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-硫烷基以及在環(huán)狀基團的情形下，也有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基，R14為鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基如三氟甲基、鹵代(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-硫烷基，t為1或2，包括它們的立體異構(gòu)體和農(nóng)業(yè)上有用的鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中R1為甲基；R2為三氟甲基；R3為氫或甲基；R4為甲基或乙基；R5為氫，和n為2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的除草組合物，其特征在于，除草劑∶安全劑的重量比為1∶100至100∶1。
4.一種控制有用作物中有害植物的方法，其特征在于，包含施用如權(quán)利要求1至3所述的一種或多種除草有效量的除草劑/安全劑組合物于有害植物、植物、植物種子或植物生長區(qū)域。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于，植物選自下組玉米、小麥、黑麥、大麥、燕麥、水稻、高粱、棉花、甘蔗和大豆。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的方法，其特征在于，植物是基因改良的。
全文摘要
本文涉及包含式(I)除草化合物和起安全劑作用的化合物的除草組合物。在式I中，R
文檔編號A01N43/56GK1589100SQ02823212
公開日2005年3月2日 申請日期2002年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月23日
發(fā)明者M·施米特, L·維爾姆斯, F·齊默, C·羅辛格, H·比林格爾, H·P·胡夫, E·哈克 申請人:拜爾作物科學(xué)有限公司