專(zhuān)利名稱：一種除草劑－解毒劑組合物及其使用方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于除草劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
化學(xué)除草劑在消滅雜草的同時(shí)容易對(duì)人們所需要的作物也造成損傷。有些長(zhǎng)殘效期除草劑在土壤中的殘留對(duì)后茬作物產(chǎn)生危害及部分高效品種因選擇性差而限制其在一些敏感作物田的使用。共所周知，除草劑與解毒劑共同使用可以減輕或消除除草劑對(duì)作物的傷害，并可擴(kuò)大現(xiàn)有除草劑品種的適應(yīng)作物范圍，延長(zhǎng)除草劑品種的使用壽命。因此，開(kāi)發(fā)新的除草劑解毒化合物并發(fā)明新的除草劑-解毒劑組合物已成為除草劑研究的一部分。例如，美國(guó)專(zhuān)利US 5,395,816、德國(guó)專(zhuān)利DE3,615,711、日本專(zhuān)利JP04,235,102、和歐洲專(zhuān)利EP304,409均報(bào)導(dǎo)了噁唑烷類(lèi)化合物具有解毒活性。但是迄今為止，尚未見(jiàn)本發(fā)明所公開(kāi)的通式(I)化合物對(duì)除草劑具有解毒活性的報(bào)導(dǎo)。

發(fā)明內(nèi)容
為了滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，本發(fā)明公開(kāi)了一種新的除草劑-解毒劑組合物，該組合物含有(1)解毒有效量的如通式(I)的除草劑解毒化合物， 式中R1選自-SO2R6或-COR7；R2、R3、R4、R5可以相同或不同，分別選自氫、鹵素、甲基、三氟甲基、苯基、苯氧基或苯氧基亞甲基；R6選自苯基或者是可以被下列任選的一個(gè)至三個(gè)基團(tuán)所取代的苯基鹵素、-CN、羥基、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烯基、(C1-C3)炔基、-COCH3、-COCH2CH3、-CH2COCH3、-CH2COCH2CH3、-COOCH3、-COOCH2CH3、-CH2COOCH3、-CH2COOCH2CH3、-OCOOCH3、-OCOOCH2CH3、-OCH2COOCH3、-OCH2COOCH2CH3，上述基團(tuán)中的氫原子可以進(jìn)一步被一個(gè)至三個(gè)相同或不同的鹵原子所取代；R7選自(C1-C5)烷基、苯基或苯氧基，這些基團(tuán)也可以被下列任選的一個(gè)至三個(gè)基團(tuán)所取代鹵素、-CN、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烯基、(C1-C3)炔基、-COCH3、-COCH2CH3、-CH2COCH3、-CH2COCH2CH3、-COOCH3、-COOCH2CH3、-CH2COOCH3、-CH2COOCH2CH3、-OCOOCH3、-OCOOCH2CH3、-OCH2COOCH3、-OCH2COOCH2CH3，上述基團(tuán)中的氫原子可以進(jìn)一步被一個(gè)至三個(gè)相同或不同的鹵原子所取代；W、Y可相同或不同，分別選自O(shè)或S；(2)除草有效量的除草劑，選自至少一種咪唑啉酮類(lèi)、芳氧羧酸類(lèi)、苯胺類(lèi)、脲類(lèi)、環(huán)己烯酮類(lèi)、酰胺類(lèi)、磺酰脲類(lèi)、雜環(huán)類(lèi)或苯甲酸類(lèi)除草劑。
進(jìn)一步優(yōu)選，通式(I)的除草劑解毒化合物R1選自-SO2R6或-COR7；R2、R3、R4選自氫；R5選自選自氫、鹵素、甲基、三氟甲基、苯基、苯氧基或苯氧基亞甲基；R6選自苯基或者是可以被下列任選的一個(gè)至三個(gè)基團(tuán)所取代的苯基鹵素、-CN、甲基、三氟甲基、乙烯基、-COCH3、-COCHCl2、-OCOOCH2CH3、-OCH2COOCH3或-COOCH2CH3；R7選自(C1-C5)烷基或鹵代(C1-C5)烷基，以及苯基或者是可以被下列任選的一個(gè)至三個(gè)基團(tuán)所取代的苯基鹵素、-CN、甲基、三氟甲基、乙烯基、-COCH3、-COCHCl2、-OCOOCH2CH3、-OCH2COOCH3或-COOCH2CH3；W、Y分別選自O(shè)。
更進(jìn)一步優(yōu)選，通式(I)的除草劑解毒化合物選自(1)3-苯磺?；?噁唑烷-2-酮(2)3-(4-甲基苯磺?；?-噁唑烷-2-酮(3)3-(4-氯苯磺?；?-噁唑烷-2-酮(4)3-(4-氟苯磺?；?-噁唑烷-2-酮(5)3-(4-三氟甲基苯磺?；?-噁唑烷-2-酮(6)3-(4-氯苯磺酰基)-5-甲基-噁唑烷-2-酮(7)3-(4-甲基苯磺酰基)-5-苯基-噁唑烷-2-酮(8)3-(4-甲基苯磺?；?-5-苯基氧基-噁唑烷-2-酮(9)3-(4-甲基苯磺?；?-5-苯基氧基亞甲基-噁唑烷-2-酮(10)3-(4-乙烯基苯磺酰基)-噁唑烷-2-酮(11)3-(4-乙?；交酋；?-噁唑烷-2-酮(12)3-(4-二氯乙?；交酋；?-噁唑烷-2-酮(13)3-(4-乙氧基羰基苯磺酰基)-噁唑烷-2-酮(14)3-(4-乙氧基羰基甲基氧基苯磺?；?-噁唑烷-2-酮(15)3-二氯乙酰基-噁唑烷-2-酮(16)3-(一氯乙?；?-噁唑烷-2-酮
(17)3-苯甲酰基-噁唑烷-2-酮(18)3-苯甲?；?5-甲基-噁唑烷-2-酮(19)3-(4-三氟甲基苯甲酰基)-噁唑烷-2-酮(20)3-(4-氟苯甲?；?-噁唑烷-2-酮或(21)3-(4-氯苯甲酰基)-噁唑烷-2-酮。
本發(fā)明的組合物中，除草活性物質(zhì)可以是一種或一種以上除草劑。例如可以選自咪唑乙煙酸(RS)-5-乙基-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸；滅草喹(RS)-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)喹啉-3-羧酸；二氯喹啉酸3，7-二氯喹啉-8-羧酸；麥草畏3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸；胺苯黃隆2-[(4-乙氧基-6-甲胺基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲?；被酋；鵠苯甲酸甲酯；苯磺隆2-[4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基(甲基)氨基甲酰氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；芐嘧黃隆2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋；谆鵠苯甲酸甲酯；精噁唑禾草靈(R)-2-[4-(6-氯-1，3苯并惡唑-2-基氧)苯氧基]丙酸乙酯；異丙甲草胺2’-乙基-6’-甲基-N-(1-甲基-2-甲氧乙基)-2-氯代乙酰替苯胺；乙草胺2’-乙基-6’-甲基-N-乙氧甲基-2-氯代乙酰替苯胺；稀禾定2-[1-(乙氧基亞氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮；草除靈乙酯4-氯-2，3-二氫-2-氧代-1，3-苯并噻唑-3-基乙酸乙酯。
但是，適宜的除草劑并非僅限于以上舉例。
本發(fā)明的組合物中，除草劑與解毒化合物重量比為50∶1到1∶10；較適宜的為20∶1到1∶10。組合物中除草有效量的含義是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所公知的。
通式(I)的除草劑解毒化合物可以通過(guò)以下方法制得 式中Z為氫、鹵素(F、Cl、Br)，羥基。
反應(yīng)在溶劑中，常壓、0℃至溶劑沸點(diǎn)溫度下，堿催化反應(yīng)0.5-72小時(shí)，制得目的產(chǎn)物。常用的溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、1，2-二氯乙烷、二氯甲烷、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等。堿可以選自有機(jī)堿(例如三乙胺、吡啶等)或無(wú)機(jī)堿(例如碳酸鉀、氫氧化鈉等)。
本發(fā)明的除草劑-解毒劑組合物中還含有至少一種液體或固體載體及助劑，以便于加工復(fù)配制備各種農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上所需要的制劑。根據(jù)需要，本發(fā)明的除草劑-解毒劑組合物可制成粉劑、可濕性粉劑、顆粒劑、水分散性顆粒劑、液劑、乳油、水乳劑、微乳劑、懸浮劑或懸浮乳劑等劑型。以上制劑的配制方法是本領(lǐng)域人員所公知的，對(duì)除草劑解毒化合物的加入順序沒(méi)有特殊要求。
制劑中所用的固體載體有硅藻土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、膨潤(rùn)土、高嶺土等；所用的液態(tài)稀釋劑有水、甲醇、乙醇、異丙醇、甲苯、二甲苯、松節(jié)油、液體石臘、N，N二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等溶劑；所用的表面活性劑為烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉、聚醚、聚乙烯醇、聚乙二醇、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚等。
本發(fā)明還包括該除草劑-解毒劑組合物的使用方法，包括對(duì)作物及其生長(zhǎng)場(chǎng)所進(jìn)行土壤處理、種子處理或莖葉處理。
應(yīng)用本發(fā)明的除草劑-解毒劑組合物可以減輕因使用除草劑而導(dǎo)致對(duì)作物、特別是對(duì)玉米、小麥、水稻和大豆以及油菜的損傷。例如，生測(cè)試驗(yàn)結(jié)果表明本發(fā)明的組合物能明顯減輕低濃度的咪唑乙煙酸對(duì)玉米芽的抑制作用，且解毒效應(yīng)隨著解毒化合物劑量的增加而明顯提高；咪唑乙煙酸的制劑中加入本發(fā)明的除草劑解毒化合物可以在一定程度上減輕咪唑乙煙酸對(duì)大豆苗期的藥害；在麥草畏+二氯喹啉酸的混劑中加入本發(fā)明的除草劑解毒化合物對(duì)小麥具有明顯的解毒作用；除草劑解毒化合物本身對(duì)水稻的生長(zhǎng)有一定的刺激作用，在精惡唑禾草靈的制劑中加入本發(fā)明的除草劑解毒化合物可減輕精惡唑禾草靈對(duì)水稻的藥害；草除靈乙酯的制劑中加入本發(fā)明的除草劑解毒化合物可減輕該制劑對(duì)油菜的藥害；同時(shí)應(yīng)用本發(fā)明的除草劑-解毒劑組合物可以提高除草劑對(duì)雜草的防除效果。
具體實(shí)施例方式
以下所列本發(fā)明的具體實(shí)施方式
，用以說(shuō)明本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)際操作時(shí)根據(jù)具體情況所進(jìn)行的調(diào)整與補(bǔ)充應(yīng)理解為本發(fā)明的一部分。
通式(I)化合物制備例實(shí)例1 化合物(1)的制備1升三口瓶中加入苯磺酰氯60克及噁唑烷-2-酮36克，再加入等摩爾的三乙胺及二氯甲烷500毫升，室溫下攪拌反應(yīng)18小時(shí)至反應(yīng)完畢(HPLC跟蹤)。之后，蒸出溶劑、室溫下過(guò)濾、水洗、干燥得粗品47.1克，收率47.7％。用甲醇重結(jié)晶得白色晶體，熔點(diǎn)147-148℃。
實(shí)例2 化合物(2)的制備150毫升三口瓶中加入噁唑烷-2-酮4.6克及對(duì)甲基苯磺酰氯10.7克，再加入10毫升三乙胺及1，2-二氯乙烷50毫升，50℃下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完畢后過(guò)濾除鹽，脫溶劑得粘稠液體。加水析出固體，過(guò)濾、干燥得產(chǎn)品6.5克，收率51.2％。用甲醇重結(jié)晶得淡黃色晶體，熔點(diǎn)186-187℃。
實(shí)例3 化合物(3)的制備150毫升三口瓶中加入噁唑烷-2-酮4.6克及對(duì)氯苯磺酰氯11.9克，再加入8.5毫升三乙胺及1，2-二氯乙烷50毫升，50℃下攪拌反應(yīng)20小時(shí)。反應(yīng)完畢，后處理過(guò)程同實(shí)例2，得產(chǎn)品7.6克，收率55.2％。用丙酮和水重結(jié)晶得淡黃色晶體，熔點(diǎn)152-154℃。
實(shí)例4 化合物(4)的制備將13.7克4-氟苯磺酰氯及噁唑烷-2-酮5.5克加入到150毫升三口瓶中，再加入9毫升三乙胺及1，2-二氯乙烷60毫升，50℃下攪拌反應(yīng)17小時(shí)。反應(yīng)完畢，后處理過(guò)程同實(shí)例2，得產(chǎn)品7.8克，收率50.4％。用丙酮和水重結(jié)晶得淡黃色晶體，熔點(diǎn)163-165℃。
實(shí)例5 化合物(5)的制備向150毫升三口瓶?jī)?nèi)加入噁唑烷-2-酮4.6克及對(duì)三氟甲基苯磺酰氯13.5克，再加入10毫升三乙胺及1，2-二氯乙烷50毫升，60℃下攪拌反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)完畢，后處理過(guò)程同實(shí)例2，得產(chǎn)品10.8克，收率61.8％。熔點(diǎn)174-176℃。
實(shí)例6 化合物(6)的制備向150毫升三口瓶?jī)?nèi)加入5-甲基-噁唑烷-2-酮5.3克及對(duì)氯苯磺酰氯11.9克，再加入8.5毫升吡啶及苯50毫升，50℃下攪拌反應(yīng)30小時(shí)。反應(yīng)完畢，后處理過(guò)程同實(shí)例2，得產(chǎn)品10.1克，收率69.4％。重結(jié)晶得晶體，熔點(diǎn)98-100℃。
實(shí)例7 化合物(7)的制備向150毫升三口瓶?jī)?nèi)加入5-苯基-噁唑烷-2-酮8.6克及對(duì)甲基苯磺酰氯10.7克，再加入8.5毫升吡啶及甲苯50毫升，75℃下攪拌反應(yīng)32小時(shí)。反應(yīng)完畢，后處理過(guò)程同實(shí)例2，得產(chǎn)品10.3克，收率為61.9％。重結(jié)晶得晶體，熔點(diǎn)118-122℃。
實(shí)例8化合物(9)的制備向150毫升三口瓶?jī)?nèi)加入5-苯基氧基亞甲基-噁唑烷-2-酮10.2克及對(duì)甲基苯磺酰氯10.7克，再加入8.5毫升吡啶及甲苯50毫升，70℃下攪拌反應(yīng)48小時(shí)。反應(yīng)完畢，后處理過(guò)程同實(shí)例2，得產(chǎn)品10.7克，收率58.9％。重結(jié)晶得晶體，熔點(diǎn)153-155℃。
實(shí)例9 化合物(15)的制備向1升三口瓶中加入噁唑烷-2-酮36克，再加入等摩爾的碳酸鉀及甲苯500毫升，控制反應(yīng)溫度在20℃到25℃間，連續(xù)攪拌下在1-2小時(shí)內(nèi)滴加二氯乙酰氯61克，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)至反應(yīng)完畢(HPLC跟蹤)。之后，加水除鹽，甲苯層用無(wú)水硫酸鎂干燥后脫溶劑，得產(chǎn)品35克，收率43.0％。沸點(diǎn)112-114℃。
實(shí)例10 化合物(17)的制備向150毫升三口瓶?jī)?nèi)加入噁唑烷-2-酮4.6克及苯甲酰氯7.9克，再加入8.5毫升三乙胺及1，2-二氯乙烷50毫升，60℃下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完畢，后處理過(guò)程同實(shí)例2，得產(chǎn)品6.1克，收率為61.1％，重結(jié)晶得晶體，熔點(diǎn)173-174℃。
實(shí)例11 化合物(18)的制備向150毫升三口瓶?jī)?nèi)加入5-甲基-噁唑烷-2-酮5.3克及苯甲酰氯7.9克，再加入8.5毫升三乙胺及1，2-二氯乙烷50毫升做溶劑，42℃下攪拌反應(yīng)17小時(shí)，反應(yīng)完畢，后處理過(guò)程同實(shí)例2，得產(chǎn)品8.2克，收率76.7％，重結(jié)晶得晶體，熔點(diǎn)111-112℃。
實(shí)例12 化合物(21)的制備向150毫升三口瓶?jī)?nèi)加入噁唑烷-2-酮4.6克對(duì)氯苯甲酰氯9.9克，再加入8.5毫升三乙胺及1，2-二氯乙烷50毫升做溶劑，65℃下攪拌反應(yīng)17小時(shí)，反應(yīng)完畢，后處理過(guò)程同實(shí)例2，得產(chǎn)品8.2克，收率68.7％，重結(jié)晶得晶體，熔點(diǎn)171-172℃。
配方例(各組分量均為重量百分含量)實(shí)例1310％咪唑乙煙酸水劑咪唑乙煙酸 10％化合物(1) 3％三乙醇胺 11％尿素8％NP10 15％JFC 2％乙二醇 5％水補(bǔ)至100％實(shí)例1470％咪唑乙煙酸可濕性粉劑咪唑乙煙酸 70％木質(zhì)素磺酸鈉3％亞甲基雙萘磺酸鈉2％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚2％硫酸亞鐵5％白炭黑 2％膨潤(rùn)土補(bǔ)至100％實(shí)例14-170％咪唑乙煙酸可濕性粉劑咪唑乙煙酸 70％化合物(1) 5％木質(zhì)素磺酸鈉3％亞甲基雙萘磺酸鈉2％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚2％硫酸亞鐵5％
白炭黑 2％膨潤(rùn)土補(bǔ)至100％實(shí)例14-270％咪唑乙煙酸可濕性粉劑咪唑乙煙酸 70％化合物(2) 5％木質(zhì)素磺酸鈉3％亞甲基雙萘磺酸鈉2％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚2％硫酸亞鐵5％白炭黑 2％膨潤(rùn)土補(bǔ)至100％實(shí)例14-370％咪唑乙煙酸可濕性粉劑咪唑乙煙酸 70％化合物(3) 5％木質(zhì)素磺酸鈉3％亞甲基雙萘磺酸鈉2％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚2％硫酸亞鐵5％白炭黑 2％膨潤(rùn)土補(bǔ)至100％實(shí)例14-470％咪唑乙煙酸可濕性粉劑咪唑乙煙酸 70％化合物(4) 5％木質(zhì)素磺酸鈉3％亞甲基雙萘磺酸鈉2％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚2％硫酸亞鐵5％白炭黑 2％膨潤(rùn)土補(bǔ)至100％
實(shí)例1515％二氯喹啉酸鈉鹽+麥草畏液劑二氯喹啉酸鈉鹽10％麥草畏 5％0203B 4％NP10 4％JFC2％三乙醇胺 12％N，N二甲基甲酰胺 12％甲醇 4％水 補(bǔ)至100％實(shí)例15-115％二氯喹啉酸鈉鹽+麥草畏液劑二氯喹啉酸鈉鹽10％麥草畏 5％化合物(1) 3％0203B 4％NP10 4％JFC2％三乙醇胺 12％N，N二甲基甲酰胺 12％甲醇 4％水 補(bǔ)至100％實(shí)例15-215％二氯喹啉酸鈉鹽+麥草畏液劑二氯喹啉酸鈉鹽10％麥草畏 5％化合物(15) 3％0203B 4％NP10 4％JFC2％三乙醇胺 12％N，N二甲基甲酰胺 12％甲醇 4％水 補(bǔ)至100％
實(shí)例1620％芐嘧磺隆+精惡唑禾草靈可濕性粉劑芐嘧磺隆 10％精惡唑禾草靈 10％木質(zhì)素磺酸鈉 8％亞甲基雙萘磺酸鈉 2％十二烷基硫酸鈉1％白炭黑2％膨潤(rùn)土 補(bǔ)至100％實(shí)例16-120％芐嘧磺隆+精惡唑禾草靈可濕性粉劑芐嘧磺隆 10％精惡唑禾草靈 10％化合物(1) 5％木質(zhì)素磺酸鈉 8％亞甲基雙萘磺酸鈉 2％十二烷基硫酸鈉1％白炭黑2％膨潤(rùn)土 補(bǔ)至100％實(shí)例16-210％化合物(1)可濕性粉劑化合物(1)10％木質(zhì)素磺酸鈉 8％亞甲基雙萘磺酸鈉 2％十二烷基硫酸鈉1％白炭黑2％膨潤(rùn)土 補(bǔ)至100％實(shí)例1725％芐嘧磺隆+異丙甲草胺可濕性粉劑芐嘧磺隆 5％異丙甲草胺 20％木質(zhì)素磺酸鈉 5％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 2％白炭黑2％膨潤(rùn)土 補(bǔ)至100％
實(shí)例17-125％芐嘧磺隆+異丙甲草胺可濕性粉劑芐嘧磺隆 5％異丙甲草胺20％化合物(1) 5％木質(zhì)素磺酸鈉 5％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 2％白炭黑 2％膨潤(rùn)土 補(bǔ)至100％實(shí)例1850％草除靈乙酯懸浮劑草除靈乙酯50％木質(zhì)素磺酸鈉 4％亞甲基雙萘磺酸鈉 1％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 1％白炭黑 1％水 補(bǔ)至100％實(shí)例18-150％草除靈乙酯懸浮劑草除靈乙酯50％化合物(6)2.5％木質(zhì)素磺酸鈉 4％亞甲基雙萘磺酸鈉 1％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 1％白炭黑 1％水 補(bǔ)至100％實(shí)例18-250％草除靈乙酯懸浮劑草除靈乙酯50％化合物(12) 2.5％木質(zhì)素磺酸鈉 4％亞甲基雙萘磺酸鈉 1％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 1％白炭黑 1％
水補(bǔ)至100％實(shí)例1920％稀禾定乳油稀禾定 20％0203B 4％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚1％二甲苯補(bǔ)至100％實(shí)例19-120％稀禾定乳油稀禾定 20％化合物(5) 2％0203B 4％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚1％二甲苯補(bǔ)至100％實(shí)例19-220％稀禾定乳油稀禾定 20％化合物(21) 2％0203B 4％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚1％二甲苯補(bǔ)至100％生測(cè)實(shí)例在室內(nèi)條件下利用生測(cè)技術(shù)對(duì)除草劑解毒劑在幾種主要作物上的解毒作用進(jìn)行了測(cè)定。供試植物為；小麥(Triticum aestium L.)、玉米(Zea mays L.)、大豆[Glycine max(Linn.)Merr.]、油菜(Brassicac campestris L.)、水稻(Orzea sativa L.)、苘麻(Abutilon theophrastiMedic.)、稗草[Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.]、百日草(Zinnia elegans Jacq.)。
試驗(yàn)方法為皿內(nèi)法將玉米種子浸泡12小時(shí)后用紗布濾出，放置于28℃恒溫箱中催芽。在直徑為9cm的培養(yǎng)皿底部放置2張直徑為9cm的濾紙，再加入20ml水后挑選出芽一致的玉米種子均勻放入培養(yǎng)皿內(nèi)，每個(gè)培養(yǎng)皿放置8粒種子，加入配制好的藥液20ml，每個(gè)處理設(shè)3次重復(fù)。處理后蓋上皿蓋放置于28℃恒溫箱中進(jìn)行培養(yǎng)，4天后調(diào)查每個(gè)培養(yǎng)皿內(nèi)玉米的芽長(zhǎng)及根長(zhǎng)，評(píng)價(jià)除草劑解毒化合物的解毒效應(yīng)。
盆栽法；在直徑為8cm的一次性紙杯中分別播種定量的小麥、玉米、苘麻、稗草種子，覆土后，置于溫室中培養(yǎng)，每個(gè)處理設(shè)3次重復(fù)。出苗前用履帶式作物噴霧機(jī)進(jìn)行土壤噴霧處理或出苗后(稗草、小麥、玉米3葉期，苘麻2真葉期)用履帶式作物噴霧機(jī)進(jìn)行莖葉噴霧處理。處理后定期觀察除草劑解毒化合物對(duì)雜草的防除效果及對(duì)作物的安全性，評(píng)價(jià)除草效果及解毒效果。
除草劑解毒化合物對(duì)除草劑的解毒效應(yīng)計(jì)算式

其中WO為除草劑對(duì)植物的抑制百分率，W為加入除草劑解毒化合物后除草劑對(duì)植物的抑制百分率。
實(shí)例20化合物(1)對(duì)咪唑乙煙酸在玉米上的解毒作用，試驗(yàn)采用皿內(nèi)法，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1表1.化合物(1)對(duì)咪唑乙煙酸在玉米上的解毒作用(培養(yǎng)皿法)

注解毒效應(yīng)為負(fù)數(shù)時(shí)以0計(jì)算。
實(shí)例21化合物(1)對(duì)咪唑乙煙酸在玉米上的解毒作用試驗(yàn)，采用盆栽法為例加以說(shuō)明。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2
表2.化合物(1)對(duì)咪唑乙煙酸在玉米上的解毒作用(盆栽法)

實(shí)例22除草劑解毒化合物對(duì)麥草畏+二氯喹啉酸在小麥、玉米上的解毒作用試驗(yàn)，采用盆栽法為例加以說(shuō)明。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3
表3.除草劑解毒化合物對(duì)麥草畏+二氯喹啉酸在小麥、玉米上的解毒作用(盆栽法)

注表中鮮重抑制率及解毒效應(yīng)為負(fù)數(shù)時(shí)均以0計(jì)算，下同。
實(shí)例23化合物(1)對(duì)芐嘧磺隆+精惡唑禾草靈在水稻上的解毒作用試驗(yàn)，采用盆栽法為例加以說(shuō)明。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4
表4.化合物(1)對(duì)芐嘧磺隆+精惡唑禾草靈的解毒作用(模擬插秧水稻田)

實(shí)例24化合物(1)對(duì)芐嘧磺隆+異丙甲草胺在水稻上的解毒作用試驗(yàn)，采用盆栽法為例加以說(shuō)明。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5表5.化合物(1)對(duì)芐嘧磺隆+異丙甲草胺的解毒作用(模擬插秧水稻田)

實(shí)例25除草劑解毒化合物對(duì)咪唑乙煙酸在大豆上的解毒作用試驗(yàn)，采用盆栽法為例加以說(shuō)明。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表6表6.除草劑解毒化合物對(duì)咪唑乙煙酸在大豆上的解毒效應(yīng)

實(shí)例26除草劑解毒化合物對(duì)草除靈乙酯在油菜上的解毒作用試驗(yàn)，采用盆栽法為例加以說(shuō)明。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表7
表7.除草劑解毒化合物對(duì)草除靈乙酯在油菜上的解毒效應(yīng)

實(shí)例27除草劑解毒化合物對(duì)稀禾定在玉米上的解毒作用見(jiàn)表8表8.除草劑解毒化合物對(duì)稀禾定在玉米上的解毒作用

權(quán)利要求
1.一種除草劑-解毒劑組合物，含有(1)解毒有效量的如通式(I)的除草劑解毒化合物， 式中R1選自-SO2R6或-COR7；R2、R3、R4、R5可以相同或不同，分別選自氫、鹵素、甲基、三氟甲基、苯基、苯氧基或苯氧基亞甲基；R6選自苯基或者是可以被下列任選的一個(gè)至三個(gè)基團(tuán)所取代的苯基鹵素、-CN、羥基、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烯基、(C1-C3)炔基、-COCH3、-COCH2CH3、-CH2COCH3、-CH2COCH2CH3、-COOCH3、-COOCH2CH3、-CH2COOCH3、-CH2COOCH2CH3、-OCOOCH3、-OCOOCH2CH3、-OCH2COOCH3、-OCH2COOCH2CH3，上述基團(tuán)中的氫原子可以進(jìn)一步被一個(gè)至三個(gè)相同或不同的鹵原子所取代；R7選自(C1-C5)烷基、苯基或苯氧基，這些基團(tuán)也可以被下列任選的一個(gè)至三個(gè)基團(tuán)所取代鹵素、-CN、羥基、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烯基、(C1-C3)炔基、-COCH3、-COCH2CH3、-CH2COCH3、-CH2COCH2CH3、-COOCH3、-COOCH2CH3、-CH2COOCH3、-CH2COOCH2CH3、-OCOOCH3、-OCOOCH2CH3、-OCH2COOCH3、-OCH2COOCH2CH3，上述基團(tuán)中的氫原子可以進(jìn)一步被一個(gè)至三個(gè)相同或不同的鹵原子所取代；W、Y可相同或不同，分別選自O(shè)或S；(2)除草有效量的除草劑，選自至少一種咪唑啉酮類(lèi)、芳氧羧酸類(lèi)、苯胺類(lèi)、脲類(lèi)、環(huán)己烯酮類(lèi)、酰胺類(lèi)、磺酰脲類(lèi)、雜環(huán)類(lèi)或苯甲酸類(lèi)除草劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的除草劑-解毒劑組合物，其特征在于通式(I)的除草劑-解毒化合物中，R1選自-SO2R6或-COR7；R2、R3、R4選自氫；R5選自氫、鹵素、甲基、三氟甲基、苯基、苯氧基或苯氧基亞甲基；R6選自苯基或者是可以被下列任選的一個(gè)至三個(gè)基團(tuán)所取代的苯基鹵素、-CN、甲基、三氟甲基、乙烯基、-COCH3、-COCHCl2、-OCOOCH2CH3、-OCH2COOCH3或-COOCH2CH3；R7選自(C1-C5)烷基或鹵代(C1-C5)烷基，以及苯基或者是可以被下列任選的一個(gè)至三個(gè)基團(tuán)所取代的苯基鹵素、-CN、甲基、三氟甲基、乙烯基、-COCH3、-COCHCl2、-OCOOCH2CH3、-OCH2COOCH3或-COOCH2CH3；W、Y分別選自O(shè)。
3.按照權(quán)利要求2所述的除草劑-解毒劑組合物，其特征在于所述的除草劑解毒化合物選自3-苯磺?；?噁唑烷-2-酮、3-(4-甲基苯磺?；?-噁唑烷-2-酮、3-(4-氯苯磺?；?-噁唑烷-2-酮、3-(4-氟苯磺?；?-噁唑烷-2-酮、3-(4-三氟甲基苯磺酰基)-噁唑烷-2-酮、3-(4-氯苯磺?；?-5-甲基-噁唑烷-2-酮、3-(4-甲基苯磺酰基)-5-苯基-噁唑烷-2-酮、3-(4-甲基苯磺酰基)-5-苯基氧基-噁唑烷-2-酮、3-(4-甲基苯磺?；?-5-苯基氧基亞甲基-噁唑烷-2-酮、3-(4-乙烯基苯磺酰基)-噁唑烷-2-酮、3-(4-乙?；交酋；?-噁唑烷-2-酮、3-(4-二氯乙?；交酋；?-噁唑烷-2-酮、3-(4-乙氧基羰基苯磺?；?-噁唑烷-2-酮、3-(4-乙氧基羰基甲基氧基苯磺?；?-噁唑烷-2-酮、3-二氯乙?；?噁唑烷-2-酮、3-(一氯乙?；?-噁唑烷-2-酮、3-苯甲?；?噁唑烷-2-酮、3-苯甲?；?5-甲基-噁唑烷-2-酮、3-(4-三氟甲基苯甲?；?-噁唑烷-2-酮、3-(4-氟苯甲?；?-噁唑烷-2-酮或3-(4-氯苯甲酰基)-噁唑烷-2-酮。
4.按照權(quán)利要求1所述的除草劑-解毒劑組合物，其特征在于所述的除草劑選自咪唑乙煙酸、滅草喹、二氯喹啉酸、麥草畏、胺苯黃隆、苯磺隆、芐嘧黃隆、精噁唑禾草靈、異丙甲草胺、乙草胺、稀禾定或草除靈乙酯。
5.權(quán)利要求1-4任意之一所述的除草劑-解毒劑組合物，其特征在于除草劑與解毒化合物重量比為50∶1到1∶10。
6.按照權(quán)利要求5所述的除草劑-解毒劑組合物，其特征在于除草劑與解毒化合物重量比為20∶1到1∶10。
7.按照權(quán)利要求1所述的除草劑-解毒劑組合物，其特征在于組合物中還含有至少一種液體或固體填料及助劑，組成農(nóng)用制劑。
8.按照權(quán)利要求7所述的除草劑-解毒劑組合物，其特征在于所述的制劑為粉劑、可濕性粉劑、顆粒劑、水分散性顆粒劑、液劑、乳油、水乳劑、微乳劑、懸浮劑或懸浮乳劑。
9.權(quán)利要求1所述的除草劑-解毒劑組合物的使用方法，包括對(duì)作物及其生長(zhǎng)場(chǎng)所進(jìn)行土壤處理、種子處理或莖葉處理。
10.權(quán)利要求1所述的除草劑-解毒劑組合物的用途，可減輕因使用除草劑而導(dǎo)致對(duì)作物的損傷。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種除草劑－解毒劑組合物。該組合物含有(1)解毒有效量的如通式(I)的除草劑解毒化合物和(2)除草有效量的至少一種選自咪唑啉酮類(lèi)、芳氧羧酸類(lèi)、苯胺類(lèi)、脲類(lèi)、環(huán)己烯酮類(lèi)、酰胺類(lèi)、磺酰脲類(lèi)、雜環(huán)類(lèi)或苯甲酸類(lèi)除草劑。使用該組合物對(duì)作物及其生長(zhǎng)場(chǎng)所進(jìn)行土壤處理、種子處理或莖葉處理，可減輕除草劑對(duì)作物的損傷；并可提高除草劑對(duì)雜草的防除效果。
文檔編號(hào)A01N43/72GK1517022SQ0311086
公開(kāi)日2004年8月4日 申請(qǐng)日期2003年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月14日
發(fā)明者周惠中, 林長(zhǎng)福, 姜斌, 楊玉廷, 劉細(xì)平, 王麗穎, 孫寶祥, 李鳴 申請(qǐng)人:沈陽(yáng)化工研究院