專利名稱：用于防治豆科植物真菌病的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于防治豆科植物銹病侵害的方法。
就在不久前，在主要的豆科植物(特別是大豆)的栽培區(qū)域內(nèi)還未出現(xiàn)有著極大經(jīng)濟(jì)意義的有害菌，如銹菌的侵害現(xiàn)象。但是，在2001和2002年，在南美的大豆栽培中出現(xiàn)了由有害菌亞洲銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和Phakopsona meibomiae引起的銹病侵害事件日趨增加，從而導(dǎo)致在豆產(chǎn)量和收率顯著減少。
大多數(shù)目前使用的殺菌劑都不適用于防治大豆的銹病。
現(xiàn)在申請人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過涂覆一種含有孢子葉球素(strobilurin)制劑的含水溶液到豆科植物的地上植株部分、特別是葉片上，就可以顯著抑制上面所述的銹菌。
已證明，特別適合用于防治上述真菌病的有二羥基蚜橙素(dimoxystrobin)、氟氧雜蚜橙素(fluoxastrobin)、醚菌酯、苯氧菌胺、米曲蚜橙素(orysastrobin)或啶氧菌酯(picoxystrobin)，并特別優(yōu)選唑菌胺酯。
上述各孢子葉球素已在一些文獻(xiàn)中公開了(參見ww.hclrss.demon.co.uk)二羥基蚜橙素，即(E)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-[α-(2，5-二甲苯基氧基)-對-甲苯基]乙酰胺，于EP-A477631和EP-A398692中公開；氟氧雜蚜橙素，即E)-{2-[6-(2-氯代苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5，6-二氫-1，4，2-二噁嗪-3-基)美沙酮O-甲基肟(methanoneO-methyloxime)，于WO95/04728中公開；醚菌酯，即(E)-甲氧基亞氨基-[σ-(對-甲苯氧基)-對-甲苯基]乙酸甲酯，于EP253213中公開；苯氧菌胺，即(E)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)-乙酰胺，于EP-A398692中公開；
米曲蚜橙素，即(2E)-2-(甲氧基亞氨基]-2-{2-[(3E，5E，6E)-5-(甲氧基亞氨基)-4，6-二甲基-2，8-二氧雜-3，7-二氮壬-3，6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺，于WO-A97/15552中公開；啶氧菌酯，即(E)-3-甲氧基-2-{2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧基甲基]苯基}丙烯酸甲酯，比如于EP278595中公開；唑菌胺酯，即N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯，比如于EP804421中公開。
除了對控制銹病具有突出的效果外，孢子葉球素還能提高豆科植物的產(chǎn)量。豆科植物包括以下栽培植物豌豆、菜豆、扁豆、花生、羽扇豆，特別是大豆。已有報道，當(dāng)將孢子葉球素用于谷類作物種植時會提高產(chǎn)量，但此產(chǎn)量的提高不能歸因于孢子葉球素的殺真菌作用(Koehle H.等人，在Gesunde Pflanzen 49(1997)中，第267-271頁；Glaab J.等人，Planta 207(1999)，442-448)。
當(dāng)將孢子葉球素、特別是唑菌胺酯用于大豆時，產(chǎn)量會驚人的提高。豆科植物的產(chǎn)量的提高以及孢子葉球素卓越的控制銹病的效果使得本發(fā)明的方法令農(nóng)場主們特別感興趣。當(dāng)使用唑菌胺酯時能獲得顯著的效果。
此外，本發(fā)明的方法也可以很好地控制其他在豆科植物上經(jīng)常出現(xiàn)的有害菌。大豆中最重要的真菌病包括·叉絲霉病(Microsphaera diffusa)·紫斑病(Cercospora kikuchi)·灰斑病(Cercospora sojina)·褐紋病(Septoria glycines)·炭疽病(Colletotrichum truncatum)孢子葉球素也適于用來防治上述疾病，但孢子葉球素也可以和其他活性物質(zhì)一起使用，比如除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、殺菌劑或肥料。當(dāng)將孢子葉球素或含有該物質(zhì)的藥物，以殺菌劑的形式與其他殺菌劑混合使用時，在許多情況下可以大大拓展殺真菌作用的范圍。
下表所列的殺菌劑可以和本發(fā)明化合物共同使用，且其應(yīng)當(dāng)看作是對可能的組合的闡述而非限制·酰基丙氨酸類，如苯霜靈、氨丙靈、甲呋酰胺、霜靈；·胺衍生物，如Aldimorph、多果定、環(huán)烷嗎啉、丁苯嗎啉、苯銹啶、雙胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、螺噁茂胺、克啉菌；·苯氨基嘧啶類，如二甲嘧菌胺、嘧菌胺或嘧菌環(huán)胺(Cyrodinyl)；·抗生素，如放線菌酮、灰黃霉素、春雷霉素、游霉素、多氧菌素或鏈霉素；·吡咯類，如雙醇苯三唑、糠菌唑、環(huán)唑醇、噁醚唑、二硝基康唑、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、烯菌靈、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊唑菌、丙環(huán)唑、丙氯靈、丙噻康唑(prothioconazole)、戊唑醇、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑、戊叉唑菌；·二甲酰亞胺類，如異丙定、甲菌利、殺菌利、烯菌酮；·二硫代氨基甲酸酯類，如福美鐵、代森鈉、代森錳、代森錳鋅、威百畝、代森聯(lián)、甲基代森鋅、福代鋅、福美雙、福美鋅、代森鋅；·雜環(huán)化合物，如敵菌靈、苯菌靈、Boscalid、多菌靈、萎銹靈、氧化萎銹靈、氰霜唑、棉隆、二噻農(nóng)、噁唑酮菌、Fenamidon、多果異嘧菌、麥穗寧、氟酰胺、呋吡唑靈、稻瘟靈、丙氧滅銹胺、氟苯嘧啶醇、噻菌靈、Proquinazid、啶斑肟、咯喹酮、喹氧靈、Silthiofam、涕必靈、溴氟唑菌、甲基托布津、Tiadinil、三環(huán)唑、嗪氨靈；·含銅的殺菌劑，如波爾多液、醋酸銅、王銅、堿性硫酸銅；·硝基苯衍生物，如樂殺螨、敵螨普、敵螨通、Nitrophthal-isopropyl；·苯基吡咯類，如拌種咯或氟噁菌；·硫；·其他的殺菌劑，如噻二唑素-S-甲基(Acibenzolar-S-methyl)，Benthiavalicarb、氯環(huán)丙酰胺、百菌清、Cyfiufenamid、清菌脲、棉隆、噠菌清、Diclocymet、乙霉威、克瘟散、Ethaboxam、Fenhexamid、薯瘟錫、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙、氟啶胺、藻菌靈、乙磷鋁(fosetyl-aluminum)、Iprovalicarb、六氯苯、Metrafenon、戊菌隆、百維靈、四氯苯酞、甲基立枯磷(toloclofos-methyl)、五氯硝基苯、Zoxamid；·孢子葉球素，如腈嘧菌酯、二羥基蚜橙素、氟氧雜蚜橙素、醚菌酯、苯氧菌胺、米曲蚜橙素、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯(trifloxystrobin)；·亞磺酸衍生物，如敵菌丹、克菌丹、抑菌靈、滅菌丹、對甲抑菌靈、肉桂酰胺及類似物，如烯酰嗎啉、氟聯(lián)苯菌(Flumetover)或Flumorph。
已證明特別適用于本發(fā)明方法的是孢子葉球素和吡咯的混合物，吡咯可以是比如糠菌唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、丙環(huán)唑、丙氯靈、丙噻康唑、戊唑醇或是戊叉唑菌。特別優(yōu)選的是唑菌胺酯和氧唑菌的混合物。
孢子葉球素按以下方法使用，即以能起到殺真菌作用的有效劑量來處理菌類物或欲防止菌類侵害的植物，材料或土壤。特別是以活性物質(zhì)的含水溶液來處理豆科植物的地上植株部分，特別是葉?？梢栽诓牧匣蛑仓晔芫惛腥厩盎蛑笫褂?。
殺菌劑組合物一般含有0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的活性物質(zhì)。
當(dāng)用于作物保護(hù)時，按照所希望產(chǎn)生的效果方式的不同，每公頃活性物質(zhì)用量在0.01-2.0kg之間。
當(dāng)用于種子處理時，活性物質(zhì)的常規(guī)用量為每千克種子0.001-0.1g，優(yōu)選0.01-0.05g。
可以將孢子葉球素配制為常用的制劑，比如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、散劑、糊劑和顆粒劑。使用方式視使用目的而定；只要保證本發(fā)明的化合物在各種情況下能細(xì)化并且均勻分散即可。
制劑以已知的方法制備，比如用溶劑和/或載體物質(zhì)，需要時還可使用乳化劑和分散劑來稀釋活性物質(zhì)。適合的溶劑/助劑包括以下物質(zhì)-水，芳香族溶劑(比如Solvesso產(chǎn)品，二甲苯)、石蠟油(比如石油餾分)、酵(比如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮(比如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(二乙酸乙二醇酯)、乙二醇、脂肪酸二甲基脂肪酰胺、脂肪酸和脂肪酸酯。原則上，也可以使用溶劑混合物。
-載體物質(zhì)，如天然的礦石粉(例如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊)和人工合成的巖石粉(比如高分散的硅酸、硅酸鹽)；乳化劑，如非電解質(zhì)的和陰離子的乳化劑(比如聚氧乙烯-脂肪醇醚、烷基磺酸酯和芳基磺酸酯)；分散劑，如木質(zhì)素-亞硫酸酯廢液和甲基纖維素。
適合的表面活性物質(zhì)有木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿式鹽、堿土金屬鹽、銨鹽，烷基芳基磺酸酯、烷基硫酸酯、脂肪醇硫酸酯、脂肪酸和硫酸鹽化的脂肪醇乙二醇醚，此外還可以使用磺化的萘及萘衍生物與甲醛的縮聚產(chǎn)物、萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮聚產(chǎn)物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化的異辛基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、烷基苯酚聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚、烷芳基聚醚醇、醇和脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物、乙氧基化的蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化的聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚乙縮醛、山梨醇酯、木質(zhì)素亞硫酸酯廢液和甲基纖維素。
為生產(chǎn)可直接噴灑的溶液、乳液、糊劑或油分散液，可以使用中沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)的礦物油餾分，如煤油或柴油，此外還可使用煤焦油以及植物油或動物油、脂肪烴、環(huán)烴和芳香烴，比如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或者其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環(huán)己醇、環(huán)己酮、異佛爾酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基亞砜，N-甲基吡咯烷酮和水。
可以通過混合或共同研磨有效活性物質(zhì)和固體載體制得散劑、播撒劑和噴灑劑。
可以使活性物質(zhì)結(jié)合到載體物質(zhì)上而制得顆粒，如包覆粒、浸漬粒和均質(zhì)顆粒。固體載體可以是礦物土，如硅膠、硅酸鹽、滑石粉、高嶺土、硅鎂土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、鈣和鎂的硫酸鹽、氧化鎂、研磨后的合成材料、肥料，比如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物產(chǎn)物，如谷物的粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉、纖維素粉末和其他固體載體。
制劑一般含有0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性物質(zhì)。這里所使用的活性物質(zhì)純度為90％-100％、優(yōu)選95％-100％(根據(jù)NMR光譜測定)。
制劑的制備實(shí)施例如下1.在水中稀釋后使用的產(chǎn)品A)水溶性的濃縮物(SL)將10重量份的本發(fā)明化合物溶于水或一種水溶性的溶劑中。另一方案是添加潤濕劑或其他助劑。在水中稀釋時活性物質(zhì)會溶解。
B)可分散的濃縮物(DC)將20重量份的本發(fā)明化合物在加入分散劑如聚乙烯吡咯烷酮的情況下溶于環(huán)己酮中。用水稀釋得到分散液。
C)可乳化的濃縮物(EC)將15重量份的本發(fā)明化合物在加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(各5％)的情況下溶于二甲苯。用水稀釋得到乳狀液。
D)乳液(EW，EO)將40重量份的本發(fā)明化合物在加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(各5％)的情況下溶于二甲苯。該混合物借助乳化器(Ultraturax)加入水中并生成均質(zhì)乳液。用水稀釋得到乳液。
E)懸浮液(SC，OD)將20重量份的本發(fā)明化合物在加入分散劑，潤濕劑和水或一種有機(jī)溶劑的情況下，在一個攪拌球磨機(jī)中研磨，形成細(xì)活性物質(zhì)懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)懸浮液。
F)可水分散的且是水溶性的顆粒(WG，SG)將50重量份的本發(fā)明化合物在加入分散劑和潤濕劑的情況下細(xì)研磨，并借助一些工藝設(shè)備(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)生產(chǎn)可水分散或水溶性的顆粒。用水稀釋得到一種穩(wěn)定的活性物質(zhì)懸浮液或溶液。
G)可水分散且水溶性的粉末(WP，SP)將75重量份的本發(fā)明化合物在加入分散劑、潤濕劑以及硅酸凝膠的情況下，在Rotor-Strator研磨機(jī)中研磨。在水中稀釋時形成一種穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散液或溶液。
2.不經(jīng)稀釋使用的產(chǎn)品H)粉劑(DP)將5重量份的本發(fā)明化合物細(xì)研磨，并且和95％磨細(xì)的高嶺土均勻緊密混合，由此得到粉劑。
I)顆粒(GR，F(xiàn)G，GG，MG)將0.5重量份的本發(fā)明化合物細(xì)研磨，并和95.5％的載體物質(zhì)結(jié)合。目前通用的方法是擠出、噴霧干燥或流化床。由此可得到不經(jīng)稀釋使用的顆粒。
J)ULV-溶液(UL)將10重量份的本發(fā)明化合物溶于有機(jī)溶劑，如二甲苯中。由此可得到不經(jīng)稀釋使用的產(chǎn)品。
活性物質(zhì)可以以其制劑的形式直接使用或以由其制劑制備的其他形式使用，如可直接噴灑的溶液、散劑、懸浮液或分散液、乳液、油分散液、糊劑、粉劑、播撒劑或顆粒，通過噴灑、噴霧、塵化、播撒或澆注來使用。使用方式完全根據(jù)使用目的而定；且應(yīng)保證在各種情況下本發(fā)明活性物質(zhì)盡可能的細(xì)分散。
含水溶液的使用形式可以由乳液濃縮物、糊劑或可潤濕的散劑(噴灑散劑、油分散液)通過添加水來制備得到。制備乳液、糊劑或油分散液時，可以采用物質(zhì)本身或?qū)⑵淙苡谝环N油或溶劑中，再借助潤濕劑、粘合劑、分散劑或乳化劑在水中均化。但也可以制備出由有效物質(zhì)潤濕劑、粘合劑、分散劑或乳化劑以及可能的溶劑或油組成的適于用水稀釋的濃縮物。
在待用制劑中，活性物質(zhì)的濃度可以在很大范圍內(nèi)變動。通常該濃度在0.0001-10％、優(yōu)選在0.01-1％之間。
活性物質(zhì)也可以以能帶來很好效果的超低體積法(ULV)來使用，這時可以施撒具有超過95重量％活性物質(zhì)的、甚至都是活性物質(zhì)而不含添加劑的制劑。
可以將不同類型的油、潤濕劑、輔劑、除草劑、殺菌劑、其他殺蟲劑、殺菌劑——必要時也能直接在使用前(容器內(nèi)混合)——添加到活性物質(zhì)中去。這些試劑可以和本發(fā)明的物質(zhì)以重量比1∶10-10∶1混合。
應(yīng)用舉例在巴西的農(nóng)田實(shí)驗(yàn)中，當(dāng)豆殼逐漸飽滿時，以普通的施用器具，用由4.6g/公頃的Epoxiconazol和12.2g的唑菌胺酯g/公頃在200升水/公頃中形成的混合物處理種類為“RS 10”，且在葉片上經(jīng)亞洲銹菌感染8-12％的大豆植株。處理完畢12天后，病菌在未經(jīng)處理，但被感染的葉片上造成了極大的危害，即侵害覆蓋了83％的葉面。而在用上述混合物處理過的小塊農(nóng)田中，由亞洲銹菌引起的侵害只上升到25％。該類侵害的減少和孢子葉球素(這里是唑菌胺酯)的增產(chǎn)特性帶來了與未經(jīng)處理的對照相比增產(chǎn)53％的效果。
權(quán)利要求
1.一種用于防治豆科植物上銹病侵害的方法，其特征在于用一種含有孢子葉球素制劑的含水溶液處理豆科植物的地上植株部分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于防治大豆植物葉上的銹病侵害
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述銹病是由亞洲銹菌或Phakopsora meibomiae引起的銹病。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一項的方法，其特征在于所使用的殺菌劑選自孢子葉球素殺菌劑類，如二羥基蚜橙素、氟氧雜蚜橙素、醚菌酯、苯氧菌胺、米曲蚜橙素、啶氧菌酯或唑菌胺酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于使用唑菌胺酯作為孢子葉球素
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于防治豆科植物銹病侵害的方法，其特征在于用一種含有孢子葉球素制劑的含水溶液來處理豆科植物的地上植株部分。
文檔編號A01N37/18GK1579158SQ0315843
公開日2005年2月16日 申請日期2003年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月11日
發(fā)明者M·O·蘇亞雷斯-塞爾維爾瑞, E·布萊希, E·貝廖米尼, J·M·費(fèi)利普 申請人:巴斯福股份公司