專利名稱：具有含氮苯并稠合二環(huán)系的殺蟲酰胺的制作方法
發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉及某些二氫吲哚甲酰胺和硫羰胺、它們的N-氧化物、適合的鹽和組合物，以及它們?cè)谵r(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)環(huán)境中用于防治無脊椎害蟲的方法。

背景技術(shù)：
無脊椎害蟲的防治在實(shí)現(xiàn)高效農(nóng)業(yè)的過程中是非常重要的。無脊椎害蟲對(duì)生長(zhǎng)著和儲(chǔ)存后的農(nóng)作物的危害會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重減產(chǎn)，從而增加消費(fèi)者的費(fèi)用。無脊椎害蟲的防治在森林、溫室作物、觀賞植物、苗圃作物、儲(chǔ)存食品和纖維產(chǎn)品、家畜、家庭，以及公共衛(wèi)生和動(dòng)物保健中也是重要的。雖然可購(gòu)得用于上述目的的許多產(chǎn)品，但是仍然需要更有效、低廉、低毒、對(duì)環(huán)境安全或具有不同作用方式的新化合物。
EP919542公開了用作殺蟲劑的式i的鄰苯二甲酰胺
其中，Z1和Z2是O或S；和R1、R2和R3是H、烷基或取代的烷基。
WO96/23783和US5514690公開了用作藥劑的二氫吲哚甲酰胺衍生物。
發(fā)明概述
本發(fā)明涉及通式I和通式II的化合物，包括其所有的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體，N-氧化物和鹽。
和
其中
每個(gè)J獨(dú)立地是苯環(huán)或5或6元的雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)被1-4個(gè)R5取代；
A和B獨(dú)立地是O或S；
n是0、1、2或3；
R1是H、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基或C3-C8二烷氨基羰基；或
R1是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基的取代基取代；
R2是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基；
R3是H；或
R3是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；虲1-C4烷基磺?；娜〈〈换?br> R2和R3可與它們相連的氮一起形成含2-6個(gè)碳原子和任選的一個(gè)另外的氮、硫或氧原子的環(huán)，該環(huán)可任選地被1-4個(gè)選自C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2和C1-C2烷氧基的取代基取代；和
每個(gè)R4和R5獨(dú)立地是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基、或C3-C6三烷基甲硅烷基；或
每個(gè)R4和R5獨(dú)立地是苯基、苯甲基、苯氧基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被1-3個(gè)取代基取代，上述取代基獨(dú)立地選自C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或
兩個(gè)R5基團(tuán)當(dāng)與相鄰的碳原子相連時(shí)可一起為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；
當(dāng)M和M1間的鍵是單鍵時(shí)，M和M1彼此獨(dú)立地是CR6R7、NR8、O或S；當(dāng)M和M1間的鍵是芳香鍵時(shí)，M和M1彼此獨(dú)立地是CR6或N；
每個(gè)R6和R7獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、鹵素、CN、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基；和
每個(gè)R8獨(dú)立地是H或C1-C4烷基。
本發(fā)明提供了防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的選自通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和通式II化合物、其N-氧化物或鹽(例如，作為此處所描述的組合物)的至少一種化合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
重要的是防治無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的通式I化合物或通式II化合物(例如，作為此處所描述的組合物)接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
本發(fā)明還提供了一種組合物，包含選自通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和通式II化合物、其N-氧化物或鹽的至少一種化合物；和至少一種其他的生物活性化合物或劑；和提供了防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
重要的是防治無脊椎害蟲的組合物，包含(1)選自通式I化合物和通式II化合物的至少一種化合物；和(2)至少一種另外的防治無脊椎害蟲的化合物或劑；和提供了防治無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
本發(fā)明還提供了通式II化合物、其N-氧化物或鹽；一種組合物，包含至少一種通式II化合物、其N-氧化物或鹽；和至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、液體稀釋劑和其他生物活性化合物或劑的組分；和防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述化合物或生物有效量的所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
重要的是通式II化合物防治無脊椎害蟲的組合物，包含至少一種通式II化合物和至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、液體稀釋劑和其他生物活性化合物或劑的組分；和防治無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述化合物或所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
重要的是通式Ic的化合物
其中
當(dāng)M和M1間的鍵是單鍵時(shí)，M和M1彼此獨(dú)立地是CR6R7、NR8、O或S；當(dāng)M和M1間的鍵是芳香鍵時(shí)，M和M1彼此獨(dú)立地是CR6或N；
和
A、B、J、R1-R4、R6-R8和n如上文所定義。
本發(fā)明還提供了通式Id的化合物
其中每個(gè)R4和R5獨(dú)立地是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基、或C3-C6三烷基甲硅烷基；或
每個(gè)R5獨(dú)立地是苯基、苯甲基、苯氧基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被1-3個(gè)取代基取代，上述取代基獨(dú)立地選自C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或
兩個(gè)R5基團(tuán)當(dāng)與相鄰的碳原子相連時(shí)可一起為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；和
A、B、J、R1-R3、R6-R8和n如上文所定義。
本發(fā)明還提供了一種組合物，包含至少一種通式Id化合物、其N-氧化物或鹽；和至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、液體稀釋劑和其他生物活性化合物或劑的組分；和防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述化合物或生物有效量的所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
發(fā)明詳述
在上文中，術(shù)語“烷基”可單獨(dú)使用，或在組合詞如“烷硫基”或“鹵代烷基”中使用，該烷基包括直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、或不同的丁基、戊基或己基異構(gòu)體?！版溝┗卑ㄖ辨溁蛑ф滄溝┗?-丙烯基、2-丙烯基、和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基異構(gòu)體?！版溝┗边€包括多烯，如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基?！叭不卑ㄖ辨溁蛑ф溔不?，如1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基異構(gòu)體?！叭不币部砂ê卸鄠€(gè)三鍵的部分，如2，5-己二炔基。“烷氧基”包括，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基異構(gòu)體?！巴榱蚧卑ㄖф溁蛑辨溚榱蚧糠郑缂琢蚧?、乙硫基、和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基異構(gòu)體。“烷基亞硫?；卑ㄍ榛鶃喠蝓；膬蓚€(gè)對(duì)映體?！巴榛鶃喠蝓；钡膶?shí)例包括CH3S(O)、CH3CH2S(O)、CH3CH2CH2S(O)、(CH3)2CHS(O)和不同的丁基亞硫酰基、戊基亞硫?；图夯鶃喠蝓；悩?gòu)體?！巴榛酋；钡膶?shí)例包括CH3S(O)2、CH3CH2S(O)2、CH3CH2CH2S(O)2、(CH3)2CHS(O)2和不同的丁基磺?；?、戊基磺?；图夯酋；悩?gòu)體?！巴榘被卑ㄖф溁蛑辨湹耐榘被糠?，例如甲氨基、乙氨基、和不同的丙氨基、丁氨基、戊氨基和己氨基異構(gòu)體。“烷基羰基”的實(shí)例包括C(O)CH3、C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2?！巴檠趸驶钡膶?shí)例包括CH3OC(＝O)、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)、(CH3)2CHOC(＝O)和不同的丁氧基或戊氧基羰基異構(gòu)體。“烷氨基羰基”的實(shí)例包括CH3NHC(＝O)、CH3CH2NHC(＝O)、CH3CH2CH2NHC(＝O)、(CH3)2CHNHC(＝O)和不同的丁氨基或戊氨基羰基異構(gòu)體。術(shù)語“二烷氨基”包括被兩個(gè)烷基取代的氨基官能團(tuán)，該烷基可相同或不同?！岸榘被驶鳖愃频剡M(jìn)行定義，實(shí)例包括(CH3)2NC(＝O)和CH3CH2NCH3C(＝O)。
術(shù)語“環(huán)烷基”，單獨(dú)使用，或在組合詞如“環(huán)烷基氨基”或“鹵代環(huán)烷基”中使用，包括，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
術(shù)語“雜芳環(huán)”代表其中至少一個(gè)環(huán)原子不是碳和含有1-4個(gè)獨(dú)立地選自氮、氧和硫的雜原子的完全芳環(huán)，條件是每個(gè)雜環(huán)含有不多于4個(gè)氮原子、不多于2個(gè)氧原子和不多于2個(gè)硫原子(其中的芳香表明滿足了休克爾規(guī)則)。雜環(huán)通過取代可用的碳或氮原子上的氫，可與任一個(gè)所述的碳或氮相連。
單獨(dú)的或在組合詞如“鹵代烷基”中的術(shù)語“鹵素”包括氟、氯、溴或碘。另外，當(dāng)在組合詞如“鹵代烷基”中使用時(shí)，所述烷基可被相同或不同的鹵原子部分地或完全地取代?！胞u代烷基”的實(shí)例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。術(shù)語“鹵代鏈烯基”、“鹵代炔基”、“鹵代烷氧基”等與術(shù)語“鹵代烷基”類似地進(jìn)行定義。“鹵代鏈烯基”的實(shí)例包括(Cl)2C＝CHCH2和CF3CH2CH＝CHCH2。“鹵代炔基”的實(shí)例包括HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡C和FCH2C≡CCH2?！胞u代烷氧基”的實(shí)例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O?！胞u代烷硫基”的實(shí)例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S?！胞u代烷基亞硫?；钡膶?shí)例包括CF3S(O)、CCl3S(O)、CF3CH2S(O)和CF3CF2S(O)?！胞u代烷基磺?；钡膶?shí)例包括CF3S(O)2、CCl3S(O)2、CF3CH2S(O)2和CF3CF2S(O)2。
通式I和通式II中所示的M和M1之間的虛線和非虛線的組合表示M和M1之間的鍵可以是單鍵或芳香鍵。當(dāng)M和M1之間的鍵是芳香鍵時(shí)，那么M、M1和它們之間的鍵形成芳香環(huán)的一部分。例如當(dāng)M和M1之間的鍵是單鍵并且M和M1都是CR6R7時(shí)，那么M和M1都在二氫吲哚環(huán)系中；當(dāng)M和M1之間的鍵是芳香鍵并且M和M1都是CR6時(shí)，那么M和M1都在吲哚環(huán)系中。
取代基中的碳原子總數(shù)用“Ci-Cj”前綴來表示，其中i和j是數(shù)字1-8。例如C1-C3烷基磺酰基表示甲磺?；帘酋；?；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示，例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；和C4烷氧基烷基表示共含有4個(gè)碳原子的被烷氧基取代的烷基的多種異構(gòu)體，實(shí)例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。在上文中，當(dāng)通式I化合物含有雜芳環(huán)時(shí)，所有的取代基通過取代可用的碳或氮上的氫，通過所述的碳或氮連接于該環(huán)上。
當(dāng)基團(tuán)含有可為氫的取代基時(shí)，例如R3，那么，當(dāng)該取代基為氫時(shí)，即認(rèn)為相當(dāng)于所述基團(tuán)未被取代。當(dāng)基團(tuán)上任選的取代基的數(shù)目為0時(shí)，例如當(dāng)n為0時(shí)，則認(rèn)為相當(dāng)于該基團(tuán)未被取代。當(dāng)鍵被描述為不固定時(shí)，那么取代基可通過氫的取代與環(huán)上任一可用的碳原子連結(jié)。當(dāng)R2和R3與它們連接的氮一起形成環(huán)時(shí)，則該環(huán)可在任一可用的碳或任選的氮上任選地被取代。
本發(fā)明化合物可以一種或多種立體異構(gòu)體存在。多種立體異構(gòu)體包括對(duì)映異構(gòu)體、非對(duì)映異構(gòu)體、阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)懂得，當(dāng)一種立體異構(gòu)體相對(duì)于其他異構(gòu)體富集或從其他異構(gòu)體中分離時(shí)，該異構(gòu)體可顯示出更高的活性和/或表現(xiàn)出有利的效果。另外，本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何分離、富集、和/或有選擇地制備所述的立體異構(gòu)體。本發(fā)明化合物可以立體異構(gòu)體的混合物、單一的立體異構(gòu)體，或以光學(xué)上的活性體存在。
本發(fā)明包括選自通式I或通式II，其N-氧化物和鹽的化合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)懂得，不是所有的含氮雜環(huán)都能形成N-氧化物，因?yàn)榈枰捎玫墓聦?duì)電子來氧化成氧化物；本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)識(shí)別能形成N-氧化物的含氮雜環(huán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員也知道叔胺可形成N-氧化物。制備雜環(huán)和叔胺的N-氧化物的合成方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員非常熟知的，包括雜環(huán)和叔胺用過氧酸如過乙酸和間氯過苯甲酸(MCPBA)，過氧化氫，烷基過氧化氫如叔丁基過氧化氫，過硼酸鈉和雙環(huán)氧乙烷(如二甲基雙環(huán)氧乙烷)氧化。上述制備N-氧化物的方法已經(jīng)在文獻(xiàn)中作了廣泛地描述和評(píng)論，參見例如T.L.Gilchrist in ComprehensiveOrganic Synthesis，vol.7，pp 748-750，S.V.Ley，Ed.，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry，vol.3，pp 18-19，A.J.Boulton和A.Mckillop，Eds.，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.43，pp 139-151，A.R.Katritzky，Ed.，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.9，pp 285-291，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，Academic Press；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.22，pp 390-392，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，AcademicPress。
本發(fā)明化合物的鹽包括與無機(jī)酸或有機(jī)酸如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸的酸加成鹽。在本發(fā)明的組合物和方法中，本發(fā)明化合物的鹽優(yōu)選適用于此處所述的農(nóng)業(yè)和/或非農(nóng)業(yè)應(yīng)用。
如上文所述，本發(fā)明包括防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的選自通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和通式II化合物、其N-氧化物或鹽的至少一種化合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
為了更好的防治無脊椎害蟲和/或便于化合物合成，優(yōu)選的方法是
優(yōu)選1.本方法包括使用生物有效量的通式I化合物，其中
A和B都是O；
R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和
n是0、1或2。
優(yōu)選2.本方法包括使用生物有效量的通式II化合物，其中
A和B都是O；
R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和
n是0、1或2。
優(yōu)選3.優(yōu)選1或優(yōu)選2的方法，包括使用生物有效量的通式I化合物或通式II化合物，其中
J是苯環(huán)或選自J-1、J-2、J-3和J-4的5或6元雜芳環(huán)
Q是O、S或NR5；和
W、X、Y和Z獨(dú)立地是N或CR5，條件是在J-3和J-4的W、X、
Y和Z中至少一個(gè)是N；
R2是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；
R3是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被選自鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2烷基亞硫酰基和C1-C2烷基磺?；囊粋€(gè)或多個(gè)取代基取代；
每個(gè)R4獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；?br> 每個(gè)R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基；或
每個(gè)R5獨(dú)立地是苯基、苯甲基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基所取代；或
兩個(gè)R5基團(tuán)當(dāng)與相鄰的碳原子相連時(shí)可一起為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-。
優(yōu)選4.優(yōu)選3的方法，包括使用生物有效量的通式I化合物，其中
R1是H或C1-C4烷基；
R2是H或C1-C4烷基；
R3是H、C1-C4烷基，任選地被鹵素、CN、OCH3、或S(O)pCH3取代；
每個(gè)R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基或C3-C8二烷氨基羰基；或苯基、苯甲基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基取代；
條件是至少一個(gè)R5不是H，在N(R1)C(＝B)部分的鄰位上與J相連；和
p是0、1或2。
優(yōu)選5.優(yōu)選4的方法，包括使用生物有效量的通式I化合物，其中
J是取代的苯基、取代的吡唑、取代的吡咯、取代的吡啶或取代的嘧啶。
優(yōu)選6.優(yōu)選5的方法，包括使用生物有效量的通式I化合物，其中
R1和R2都是H。
優(yōu)選7.優(yōu)選3的方法，包括使用生物有效量的通式II化合物，其中
R2是H；
R3是C1-C4烷基；和
至少一個(gè)R5不是H，在N(R1)C(＝B)部分的鄰位上與J相連。
如上文所示，本發(fā)明還提供了通式Id的化合物。為了便于合成和/或更好的防治無脊椎害蟲，優(yōu)選的化合物是
優(yōu)選8.通式Id的化合物，其中
A和B都是O；
R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；
n是0、1或2。
優(yōu)選9.優(yōu)選8的化合物，其中
J是苯環(huán)或選自J-1、J-2、J-3和J-4的5或6元雜芳環(huán)
Q是O、S或NR5；
W、X、Y和Z獨(dú)立地是N或CR5，條件是在J-3和J-4的W、X、Y和Z中至少一個(gè)是N；
R2是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；
R3是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被選自鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2烷基亞硫?；虲1-C2烷基磺?；囊粋€(gè)或多個(gè)取代基取代；
每個(gè)R4獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?；
每個(gè)R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基；或
每個(gè)R5獨(dú)立地是苯基、苯甲基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基所取代；或
兩個(gè)R5基團(tuán)當(dāng)與相鄰的碳原子相連時(shí)可一起為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-。
優(yōu)選10.優(yōu)選9的化合物，其中
R1是H或C1-C4烷基；
R2是H或C1-C4烷基；
R3是H、C1-C4烷基，任選地被鹵素、CN、OCH3、或S(O)pCH3取代；
每個(gè)R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；?、C2-C4烷氧基羰基或C3-C8二烷氨基羰基；或苯基、苯甲基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基取代；
條件是至少一個(gè)R5不是H，在N(R1)C(＝B)部分的鄰位上與J相連；和
p是0、1或2。
優(yōu)選11.優(yōu)選10的化合物，其中
J是取代的苯基、取代的吡唑、取代的吡咯、取代的吡啶或取代的嘧啶。
優(yōu)選12.優(yōu)選11的化合物，其中R1和R2都是H。
重要的是通式Ic的化合物。為了便于合成和/或更好的防治無脊椎害蟲，優(yōu)選的通式Ic化合物是
優(yōu)選8a.通式Ic的化合物，其中
A和B都是O；
R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和
n是0、1或2。
優(yōu)選9a.優(yōu)選8a的化合物，其中
J是苯環(huán)或選自J-1、J-2、J-3和J-4的5或6元雜芳環(huán)
Q是O、S或NR5；
W、X、Y和Z獨(dú)立地是N或CR5，條件是在J-3和J-4的W、X、Y和Z中至少一個(gè)是N；
R2是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；
R3是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被選自鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2烷基亞硫酰基和C1-C2烷基磺?；囊粋€(gè)或多個(gè)取代基取代；
每個(gè)R4獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；駽1-C4鹵代烷基磺酰基；
每個(gè)R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基；或
每個(gè)R5獨(dú)立地是苯基、苯甲基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基所取代；或
兩個(gè)R5基團(tuán)當(dāng)與相鄰的碳原子相連時(shí)可一起為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-。
優(yōu)選10a.優(yōu)選9a的化合物，其中
R1是H或C1-C4烷基；
R2是H或C1-C4烷基；
R3是H、C1-C4烷基，任選地被鹵素、CN、OCH3、或S(O)pCH3取代；
每個(gè)R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基或C3-C8二烷氨基羰基；或苯基、苯甲基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基取代；
條件是至少一個(gè)R5不是H，在N(R1)C(＝B)部分的鄰位上與J相連；和
p是0、1或2。
優(yōu)選11a.優(yōu)選10a的化合物，其中
J是取代的苯基、取代的吡唑、取代的吡咯、取代的吡啶或取代的嘧啶。
優(yōu)選12a.優(yōu)選11a的化合物，其中R1和R2都是H。
如上文所述，本發(fā)明還提供了通式II的化合物。為了便于合成和/或更好的防治無脊椎害蟲，優(yōu)選的化合物是
優(yōu)選13.通式II的化合物，其中
A和B都是O；
R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和
n是0、1或2。
優(yōu)選14.優(yōu)選13的化合物，其中
J是苯環(huán)或選自J-1、J-2、J-3和J-4的5或6元雜芳環(huán)
Q是O、S或NR5；
W、X、Y和Z獨(dú)立地是N或CR5，條件是在J-3和J-4的W、X、Y和Z中至少一個(gè)是N；
R2是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；
R3是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被選自鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2烷基亞硫?；虲1-C2烷基磺?；囊粋€(gè)或多個(gè)取代基取代；
每個(gè)R4獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?；
每個(gè)R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基或C2-C4烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基；或
每個(gè)R5獨(dú)立地是苯基、苯甲基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基所取代；或
兩個(gè)R5基團(tuán)當(dāng)與相鄰的碳原子相連時(shí)可一起為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-。
優(yōu)選15.優(yōu)選14的通式II化合物，其中
R2是H；
R3是C1-C4烷基；和
條件是至少一個(gè)R5不是H，在N(R1)C(＝B)部分的鄰位上與J相連。
本發(fā)明還提供了一種組合物，包含選自通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和通式II化合物、其N-氧化物或鹽的至少一種化合物；和至少一種其他的生物活性化合物或劑；也提供了防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。優(yōu)選的組合物包括其中的通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和通式II化合物、其N-氧化物或鹽的至少一種化合物是選自優(yōu)選1-7化合物的組合物。還優(yōu)選的是還包含選自表面活性劑、固體稀釋劑、和液體稀釋劑的另外組分的組合物。
重要的是防治無脊椎害蟲的組合物，包含(1)選自通式I化合物和通式II化合物的至少一種化合物；和(2)至少一種另外的防治無脊椎害蟲的化合物或劑；還提供了防治無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。優(yōu)選的組合物包括其中的組分(1)是選自優(yōu)選1-7中優(yōu)選方法的優(yōu)選的通式I和/或通式II化合物的組合物。
本發(fā)明還提供了一種組合物，包含至少一種通式II化合物、其N-氧化物或鹽；和至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、液體稀釋劑和其他生物活性化合物或劑的組分；還提供了防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述通式II化合物、其N-氧化物或鹽或用生物有效量的所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。優(yōu)選的組合物和方法包括其中至少一種通式II化合物、其N-氧化物或鹽是選自優(yōu)選13-15化合物的組合物和方法。
重要的是防治無脊椎害蟲的組合物，包含至少一種通式II化合物和至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、液體稀釋劑和其他生物活性化合物或劑的組分；還提供了防治無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。優(yōu)選的組合物包括其中的通式II化合物是選自優(yōu)選13-15中優(yōu)選化合物的組合物。
本發(fā)明還提供了一種組合物，包含至少一種通式Id化合物、其N-氧化物或鹽；和至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、液體稀釋劑和其他生物活性化合物或劑的組分；也提供了防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述化合物或生物有效量的所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。優(yōu)選的組合物和方法包括其中至少一種通式Id化合物、其N-氧化物或鹽是選自優(yōu)選8-12中化合物的組合物和方法。
重要的是防治無脊椎害蟲的組合物，包含至少一種通式Ic化合物和至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、液體稀釋劑和其他生物活性化合物或劑的組分；還提供了防治無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的所述組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。優(yōu)選的組合物包括其中的通式Ic化合物是選自優(yōu)選8a-12a中優(yōu)選化合物的組合物。
如上文所示，每個(gè)J獨(dú)立地是苯基環(huán)或5或6元雜芳環(huán)，其中每個(gè)環(huán)被1-4個(gè)R5取代。被1-4個(gè)R5取代的苯基的實(shí)例是基團(tuán)組1中U-1所示的環(huán)，其中Rv是R5和r是整數(shù)1-4。任選地被1-4個(gè)R5取代的5或6元雜芳環(huán)的實(shí)例包括基團(tuán)組1中U-2至U-53所示的環(huán)，其中Rv是R5和r是整數(shù)1-4。注意上文的J-1至J-4也表示5或6元雜芳環(huán)。注意U-2至U-20是J-1的實(shí)例，U-21至U-35和U-40是J-2的實(shí)例，U-41至U-48是J-3的實(shí)例，和U-49至U-53是J-4的實(shí)例。
注意，當(dāng)連接于原子上Rv是氫時(shí)，就相當(dāng)于所述原子未被取代。需要取代來滿足其共價(jià)鍵的氮原子被H或Rv來取代。注意一些U基團(tuán)只能被少于4個(gè)的Rv基團(tuán)取代(例如U-14、U-15、U-18至U-21和U-32至U-34只能被1個(gè)Rv取代)。注意當(dāng)(Rv)r與U基團(tuán)的連接點(diǎn)不固定時(shí)，(Rv)r可連接于U基團(tuán)上任一可用的碳原子上。
基團(tuán)組1
可通過下面方案1-11所述的一種或多種方法和變化方法制備通式I和通式II化合物。除非另有說明，以下方案中所述化合物中的R1、R2、R3、R4、A、B、M、M1和n的定義如上文發(fā)明概述或其子集中所定義。通式Ia-d化合物是通式I化合物的子集。
如方案1中所述，通式I化合物可通過將通式1化合物與通式2a的異(硫)氰酸酯或通式2b的(硫)氨基甲酰氯偶聯(lián)來制備。在(硫)氨基甲酰氯反應(yīng)的情況下，酸性中和劑的存在是有利的。叔胺和堿(如鋰、鈉或鉀)碳酸鹽和乙酸鹽優(yōu)選地作為酸性中和劑。三乙胺是特別優(yōu)選的。反應(yīng)可在-30至120℃的溫度進(jìn)行。反應(yīng)可在多種不與異(硫)氰酸酯和(硫)氨基甲酰氯反應(yīng)的非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行。優(yōu)選的溶劑包括，例如但不局限于，二氯甲烷、甲苯、乙醚、乙酸乙酯和氯仿。由其胺母體制備異(硫)氰酸酯和(硫)氨基甲酰氯的一般合成方法可參見WO01/56962、EP1006102和EP919542。該胺母體可根據(jù)WO02/32856中所公開的方法進(jìn)行制備。
方案1
如方案2所示，通式1化合物可通過除去通式3化合物中的BOC(即t-BuOOC)基團(tuán)來合成。在適合溶劑的存在下通式3化合物與酸反應(yīng)得到通式1化合物。去保護(hù)可使用的多種酸包括，例如但不局限于，鹽酸、氫溴酸、三氟甲基磺酸(triflic acid)、三氟乙酸、乙酸、和甲磺酸。適合的溶劑包括水性溶劑和有機(jī)溶劑。酸和溶劑的優(yōu)選的組合是三氟乙酸的二氯甲烷溶液。
方案2
如方案3所示，通式3化合物可通過通式4化合物的鋰化，然后用通式5a的異(硫)氰酸酯或通式5b的(硫)氨基甲酰氯停止反應(yīng)來制備(利用通式5a的異(硫)氰酸酯，R3在通式3的產(chǎn)物中是H)。鋰化作用可在-100至0℃用烷基鋰試劑或二烷基酰胺鋰來進(jìn)行。優(yōu)選的條件包括在-78℃乙醚中使用正丁基鋰。加入異(硫)氰酸酯或(硫)氨基甲酰氯后，反應(yīng)升至室溫或加熱至20-120℃的溫度。二氫吲哚(M和M1獨(dú)立地是CR6R7，M和M1之間的鍵是單鍵)鋰化作用的重要文獻(xiàn)參見，Iwao和Kuraishi，Heterocycles，1992，34，1031-1038。通式5a的異(硫)氰酸酯和通式5b的(硫)氨基甲酰氯是可商購(gòu)的，在化學(xué)文獻(xiàn)中是公知的或可通過化學(xué)文獻(xiàn)中已知的一般方法來制備。
方案3
如方案4所示，通式4化合物可通過通式6的雜環(huán)與二叔丁基重碳酸鹽反應(yīng)來制備。反應(yīng)可在-70至120℃的溫度于酸性中和劑的存在下進(jìn)行。叔胺和堿(如鋰、鈉或鉀)碳酸鹽、氫氧化物和乙酸鹽優(yōu)選地作為酸性中和劑。三乙胺是特別優(yōu)選的。反應(yīng)一般在溶劑如二氯甲烷、甲苯、乙醚、乙酸乙酯和氯仿中進(jìn)行。
方案4
如方案5所示，通式II化合物可通過將通式7化合物與通式5a的異(硫)氰酸酯或通式5b的(硫)氨基甲酰氯反應(yīng)來制備。在(硫)氨基甲酰氯反應(yīng)的情況下，酸性中和劑的存在是有利的。叔胺和堿(如鋰、鈉或鉀)碳酸鹽和乙酸鹽優(yōu)選地作為酸性中和劑。三乙胺是特別優(yōu)選的。反應(yīng)可在-30至120℃的溫度進(jìn)行。反應(yīng)可在多種不與異(硫)氰酸酯和(硫)氨基甲酰氯反應(yīng)的非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行。優(yōu)選的溶劑包括，例如二氯甲烷、甲苯、乙醚、乙酸乙酯和氯仿。
方案5
如方案6所示，通式7化合物可通過除去通式8化合物中的BOC(即t-BuOOC)基團(tuán)來制備。該去保護(hù)的反應(yīng)條件已經(jīng)在方案2中的通式3化合物向通式1化合物的轉(zhuǎn)化中描述。
方案6
如方案7所示，通式8化合物可通過通式4化合物的鋰化，然后用通式2a的異(硫)氰酸酯或通式2b的(硫)氨基甲酰氯停止反應(yīng)來制備。該轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件已經(jīng)在方案3中的通式4化合物向通式3化合物的轉(zhuǎn)化中描述。
方案7
如方案8所示，在堿的存在下，通式3a化合物與通式9烷化劑的烷基化得到通式3b化合物，其中R3不是H。通式3a化合物是通式3化合物的子集，其中R3是H。通式3b化合物也是通式3化合物的子集，其中R3不是H。在通式9的烷化劑中，X是離去基團(tuán)如鹵素(例如，Br，I)、OS(O)2CH3(甲基磺酸酯)、OS(O)2CF3、OS(O)2Ph-p-CH3(對(duì)甲苯磺酸)等。適合的堿的實(shí)例包括堿(如鋰、鈉或鉀)金屬氫氧化物、碳酸鹽、氫化物和醇鹽。反應(yīng)一般在適合的溶劑如四氫呋喃、二噁烷、二甲亞砜和N，N-二甲基乙酰胺中進(jìn)行。適合溶劑的其他實(shí)例，當(dāng)堿醇鹽用作堿時(shí)特別有用，包括醇如甲醇和乙醇。優(yōu)選的條件包括使用氫化鈉作為堿和N，N-二甲基甲酰胺作為溶劑。
方案8
作為方案2所述的選擇性的方法，如方案9所述，通式1化合物也可通過在有機(jī)脫水劑存在下通式10化合物的酰胺化來制備。這包括通式10的甲酸與通式11的胺直接脫水偶聯(lián)。該脫水劑可以是，例如，1，3-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)、1-[3-(二甲氨基)丙基]-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC)、羰基二咪唑、2-氯-N-甲基吡啶鎓碘化物(Mukaiyama試劑)、苯并三唑-1-基氧基-三(二甲氨基)膦六氟磷酸酯(BOP)和二(2-氧代-3-噁唑烷基)次膦酰氯(BOP氯化物)?？墒褂蒙鲜鲈噭┑亩喾N結(jié)合聚合物的形式(例如載有聚苯乙烯的DCC)。酰胺化一般在堿如三乙胺和二異丙基乙胺的存在下進(jìn)行。優(yōu)選的條件包括在0-120℃的溫度使用BOP氯化物作為脫水試劑和三乙胺作為堿，在乙腈中進(jìn)行。該反應(yīng)在本領(lǐng)域是公知的，可使用多種條件和方法。苯并三唑甲酸(通式10化合物，其中M和M1都是N，它們之間的鍵是芳香鍵)在本領(lǐng)域是已知的(參見日本Kokai 11171872；Can.J.Chem.1977，55，1653-1657；和Arch.Pharm.(Weinheim，Ger.)，1989，322，457-459)。苯并咪唑甲酸(通式10化合物，其中M是N和M1是CR6，它們之間的鍵是芳香鍵)在本領(lǐng)域也是已知的(參見Can.J.Chem. 1977，55，1653-1657；J.Med.Chem.1992，35，4595-601；Bioorg.Med.Chem.Lett.1996，6，1195-1198；和J.Med.Chem.1999，42，5020-5028)。吲唑甲酸(通式10化合物，其中M是CR6和M1是N，它們之間的鍵是芳香鍵)在本領(lǐng)域也是已知的(參見J.Org.Chem.1980，45，3072-7；和Heterocycles1997，45，1833-1838)。吲哚甲酸(通式10化合物，其中M和M1獨(dú)立地是CR6，它們之間的鍵是芳香鍵)在本領(lǐng)域也是已知的(參見J.Med.Chem.1996，39，4692-4703)。
方案9
如方案10所示，通式10a的甲酸可通過通式12硫酯的水解來制備。通式10a化合物是通式10的子集，其中M和M1獨(dú)立地是CR6R7，它們之間的鍵是單鍵。水解可與堿(如鋰、鈉和鉀)金屬氫氧化物在C1-C4醇(如甲醇和乙醇)中進(jìn)行。優(yōu)選的反應(yīng)條件包括在20-120℃使用氫氧化鉀或氫氧化鈉作為堿和甲醇或乙醇作為溶劑。通式12化合物是本領(lǐng)域已知的，可通過Sugasawa反應(yīng)(Sugasawa等人，SyntheticCommunications，1990，20，71-84)來制備。
方案10
如方案11所述，通式Ia的二氫吲哚可氧化為通式Ib的吲哚。氧化可利用試劑如2，3-二氯-5，6-二氰基苯醌(DDQ)、氯醌或二氧化錳來完成。二氫吲哚向吲哚的氧化在本領(lǐng)域一般是公知的。重要的文獻(xiàn)參見Tetrahedron Lett.，2001，42(41)，7277-7280；和Tetrahedron Lett.，2000，41(35)，6721-6724。
方案11
應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到上述的制備通式I和通式II化合物的一些試劑和反應(yīng)條件可能與中間體中存在的某些官能團(tuán)不相容。在這些情況下，中間體官能團(tuán)的保護(hù)/去保護(hù)程序或官能團(tuán)互變加入到合成過程中將有助于獲得所要的產(chǎn)品。保護(hù)基的使用和選擇對(duì)化學(xué)合成方面的技術(shù)人員來說是顯而易見的(參見例如Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.ProtectiveGroups in Organic Synthesis 2nd ed.；WileyNew York，1991)。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道在一些情況下，任一單獨(dú)方案中所描述的一個(gè)給定的試劑引入后，可能還需完成沒有詳細(xì)描述的另外的路線合成步驟，以完成通式I和II化合物的合成。本領(lǐng)域技術(shù)人員也知道按順序完成上述方案中闡述的步驟的組合可能是必須的，除非含有制備通式I和II化合物的特殊次序。
本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)認(rèn)識(shí)到，此處所述的通式I和II化合物和中間體可進(jìn)行多種親電、親核、自由基、有機(jī)金屬、氧化、和還原反應(yīng)來增加取代基或改變現(xiàn)有的取代基。
不用進(jìn)一步推敲，可以相信，本領(lǐng)域技術(shù)人員利用前面所描述的內(nèi)容能夠?qū)⒈景l(fā)明利用到其最充分的程度。因此，下面的實(shí)施例只是用來解釋說明，而不是以任何方式限制本發(fā)明。1H NMR譜用ppm根據(jù)來自四甲基硅烷的低磁場(chǎng)進(jìn)行記錄；s是單峰，d是雙峰，t是三重峰，q是四重峰，m是多重峰，dd是雙二重峰，dt是雙三重峰，br s是寬單峰。M.p.是熔點(diǎn)。
實(shí)施例1
制備2，3-二氫-N7-甲基-N1-[2-甲基-4-(三氟甲基)苯基]
-1H-吲哚-1，7-二甲酰胺
步驟A制備2，3-二氫-1H-吲哚-7-甲酸
向2，3-二氫-1H-吲哚-7-硫代羥酸-S-甲酯(Synthetic Communications，1990，20，71-84，26.88g)的乙醇(500mL)溶液中加入氫氧化鈉(50％的水溶液，50mL)，混合物加熱在回流溫度回流4小時(shí)。減壓分出大部分乙醇。殘余物在水(150mL)和二氯甲烷(100mL)間分配。水層用濃鹽酸酸化至pH 3，沉淀出固體。該固體過濾分離并風(fēng)干2小時(shí)。干燥的固體溶解在300mL的乙酸乙酯中并通過硫酸鎂干燥。過濾分出干燥劑，濾液減壓蒸發(fā)得到題列化合物(13.7g)固體。
1H NMR(CDCl3)δ3.08(2H)，3.75(2H)，6.59(1H)，7.20(1H)，7.61(1H)。
步驟B制備2，3-二氫-N-甲基-1H-吲哚-7-甲酰胺
向2，3-二氫-1H-吲哚-7-甲酸(即步驟A的產(chǎn)物)(1.0g，6.1mmol)的乙腈(30ml)溶液中順次加入甲胺(Aldrich，2M的四氫呋喃溶液，6.13mL)、二(2-氧代-3-噁唑烷基)次膦酰氯(即，BOP氯化物，Aldrich，1.56g，6.1mmol)、和三乙胺(1.71ml，12.3mmol)。反應(yīng)混合物在25℃攪拌48小時(shí)。該混合物在乙酸乙酯(100mL)和水(100mL)間分配。有機(jī)層用飽和碳酸氫鈉水溶液(50mL)洗滌，硫酸鎂干燥，過濾并減壓濃縮得到題列化合物。
1H NMR(CDCl3)δ2.95(3H)，3.02(2H)，3.69(2H)，6.21(1H)，6.31(1H)，6.61(1H)，7.1(2H)。
步驟C制備2，3-二氫-N7-甲基-N1-[2-甲基-4-(三氟甲基)苯基]-1H-吲哚-1，7-二甲酰胺
向2，3-二氫-N-甲基-1H-吲哚-7-甲酰胺(即步驟B的產(chǎn)物)(300mg)的二氯甲烷溶液中加入2-甲基-4-三氟甲基苯基異氰酸酯(0.4g)。3小時(shí)后減壓蒸發(fā)出溶劑。殘余物用乙醚研制，過濾并用更多的乙醚洗滌得到題列化合物(200mg)，本發(fā)明的化合物，固體，熔點(diǎn)為198-200℃。
1H NMR(CDCl3)δ2.31(3H)，2.6(3H)，3.11(2H)，4.12(2H)，6.97(1H)，7.55(2H)，8.55(1H)。
實(shí)施例2
制備2，3-二氫-N1-(1-甲基乙基)-N7-[2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)
乙基]苯基]-1H-吲哚-1，7-二甲酰胺
步驟A制備2，3-二氫-7-[[[2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]氨基]羰基]-1H-吲哚-1-甲酸-1，1-二甲乙酯
在-78℃向攪拌的2，3-二氫-1H-吲哚-1-甲酸-1，1-二甲乙酯(Aldrich，1.0g，4.5mmol)、N，N，N’，N’-四甲基亞乙基二胺(0.90mL，690mg，6.0mmol)、和無水Et2O(20mL)的溶液中10分鐘逐滴地加入仲丁基鋰(4.2mL，5.4mmol，1.3M的環(huán)己烷溶液)。所得的溶液在-78℃攪拌1小時(shí)，然后4分鐘內(nèi)逐滴地加入2-甲基-4-七氟異丙基苯基異氰酸酯(1.4g，4.5mmol)。該溶液升至室溫1小時(shí)，然后加入飽和的NH4Cl(4mL)水溶液?；旌衔镌贓t2O和H2O間分配。合并后的有機(jī)萃取液干燥(MgSO4)并真空濃縮。殘余物用30％的EtOAc/己烷作洗脫液進(jìn)行硅膠柱色譜法得到步驟A的題列化合物(1.6g，3.1mmol，收率69％)，白色固體
1H NMR(CDCl3)δ1.29(s，9H)，2.32(s，3H)，3.12(t，2H)，4.18(t，2H)，7.16(t，1H)，7.31-7.39(m，2H)，7.43(d，1H)，7.61(d，1H)，7.81(bs，1H)，8.59(d，1H)。
步驟B制備2，3-二氫-N-[2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吲哚-7-甲酰胺
2，3-二氫-7-[[[2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]氨基]羰基]-1H-吲哚-1-甲酸-1，1-二甲乙酯(即步驟A的產(chǎn)物)(1.1g，2.1mmol)、三氟乙酸(15mL)、和CH2Cl2(50ml)的溶液室溫?cái)嚢?小時(shí)。該溶液小心地倒入到NaHCO3的飽和水溶液(500mL)中?；旌衔镌贑H2Cl2和H2O間分配。合并后的有機(jī)萃取液干燥(MgSO4)并真空濃縮。殘余物用30％的EtOAc/己烷作洗脫液進(jìn)行硅膠柱色譜法，得到題列化合物(800mg，1.9mmol，收率90％)，白色固體
1H NMR(CDCl3)δ2.40(s，3H)，3.08(t，2H)，3.73(t，2H)，6.37(bs，1H)，6.63(t，1H)，7.18-7.28(m，3H)，7.47(d，1H)，7.80(s，1H)，8.22(d，1H)。
步驟C制備2，3-二氫-N1-(1-甲基乙基)-N7-[2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吲哚-1，7-二甲酰胺
步驟B的產(chǎn)物(200mg，0.48mmol)、異氰酸異丙基酯(0.10mL，87mg，1.00mmol)、和CH2Cl2(10ml)的溶液室溫?cái)嚢?7小時(shí)?；旌衔镞^濾，殘余物用1/1的Et2O/CH2Cl2溶液(3mL)洗滌得到題列化合物(1.6g，3.1mmol，收率69％)，一種本發(fā)明的化合物，白色固體。
1H NMR(DMSO-d6)δ0.98(d，6H)，2.37(s，3H)，3.21(t，2H)，3.62-3.71(m，1H)，4.01(t，1H)，6.73(d，1H)，7.00(t，1H)，7.32(d，2H)，7.41-7.45(m，2H)，8.14(d，1H)，9.24(s，1H)。
通過此處所描述的方法結(jié)合本領(lǐng)域已知的方法可制備下表1-14中的化合物。在表中使用的縮寫如下t是叔，s是仲，n是正，i是異，c是環(huán)，Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基，i-Pr是異丙基，t-Bu是叔丁基，Ph是苯基，OMe是甲氧基，OEt是乙氧基，SMe是甲硫基，SEt是乙硫基，CN是氰基，NO2是硝基，TMS是三甲基甲硅烷基，S(O)Me是甲基亞硫酰基，和S(O)2Me是甲基磺?；?。
表1
R3R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7Br
R3R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3ClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3
R3R4a R6R5aR5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtEtEtEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H HOMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7
R3R4aR6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrBrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3
R3R4aR6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeClClClClClClClClClClClClClClClClClClHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7
R3 R4a R6R5aR5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMeCH(Me)CH2SMe Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基HHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMei-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7
R3 R4a R6R5aR5b CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe CH(Me)CH2SMe H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3
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R3 R4aR6R5aR5bCH(Me)CH2SMe ClH2-吡啶基Cl
表2
R3 R4a R6 R5aR5b R3 R4a R6R5aR5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEt Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEt
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5a R5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2PhEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph Et SO2Me SO2CF3 CF3 Br Cl CF3 Br Cl CF3 Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 Br Cl Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5aR5bMeMeMeMeMe Me EtEtEtEtEtEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMe CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 C2F5 OCF3 CF3 C2F5 OCF3 CF3 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 CF3 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 I Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Et Et i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3I
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基 2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePhSMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3Cl CF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基 2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePhSMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3Cl CF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5bMeMeMeMeMeMeMeMe Me EtEtEtEtEtEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7Br i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMe2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6 R5a R5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me MeMeMeMeMe Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H MeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEt Et PhPhPh2-吡啶基2-吡啶基 ClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3Br Cl CF3BrClCF3Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H OMe 2-BrPh 2-MePh 2-CNPh 2-FPh 2，6-F2Ph 2，4-F2Ph 2，5-F2Ph 2-MeOPh 3-F-2-吡啶基 3-CF3-2- 吡啶基 3-Me-2- 吡啶基 H H Me Me Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 OCF3 C2F5 CF3 C2F5 CF3
表3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHHCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7 Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me Et EtEtEtEtEtMeMeMeMe H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基H HHMeMeMeHHHHSCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3 C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Mc Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Et Et i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基H HHMeMeMeHHHHSCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3 C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6 R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPhOCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2Br i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Ph Ph Ph 2-吡啶基 2-吡啶基 2-ClPh 2-ClPh 2-ClPh 2-ClPh OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 CF3 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 I SMe OMe OEt Et SO2Me SO2CF3 CF3 Br Cl CF3 Br Cl CF3 Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMeHClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3 i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMe2-ClPhClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me MeMeMeMe Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEt Et PhPhPh2-吡啶基OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3Br Cl CF3BrClCF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeOCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5
R3 R4a R6R5aR5bR3 R4a R6R5aR5b Me Cl H2-吡啶基Cli-Pr Cl HMeCF3
表4
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPhCF3OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrCl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPhCF3OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrCl
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3n-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基MeMeMeCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3n-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基MeMeMeCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeMeMe MeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 I SMe OMe OEt Et SO2Me SO2CF3 CF3 Br Cl CF3 Br Cl CF3 Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 Br Cl i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeMeMe MeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3 ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrCl
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HCF3n-Pri-PrCF32-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2Me i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HCF3n-Pri-PrCF32-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基MeMeMe2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3n-Pri-PrCF32-BrPh2-MePhMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6 R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me MeMe Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl ClCl Cl Cl H H H H H H H H HH H HMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基 2-吡啶基 2-ClPh2-ClPh2-ClPhSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3 Cl CF3OCF3SCHF2 Me Me Me Me Me Me Me Me MeEt Et i-Pr Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl ClCl Cl Cl H H H H H H H H HH H H 2-CNPh 2-FPh 2，6-F2Ph 2，4-F2Ph 2，5-F2Ph 2-MeOPh 3-F-2-吡啶基 3-CF3-2- 吡啶基 3-Me-2- 吡啶基 Me Me Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3CF3 C2F5 CF3
表5
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Et Me Me Me Me Me Me Me Et Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHMeEtMeEtMeMeMeMeMeMe MeCHF2CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CF2CHF2CHF2CHF2CBrF2CHF2CH2CF3Etn-Pr CH2C2F5 Me Me Et Me Me Me Me Me Me Me Et Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHMeEtMeEtMeMeMeMeMeMe MeCHF2CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CF2CHF2CHF2CHF2CBrF2CHF2CH2CF3Etn-Pr CH2C2F5
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5bn-PrMeEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeEtn-Pri-PrClFMeMeMeMeMeMeEtEti-Prn-PrCF3CF3OMeHHHHHHi-PrHHPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPhCH2CF3CF3C2F5CHF2CH2CF3CHF2CH2CF3CH2CF3CH2ClCClF2CH2CH2Cln-C3F7i-C3F7烯丙基CF2CHF2i-C3F7CF2CHF2CF2CHF2CF2CHF2MeCH2CF3CH2CF3CH2CF3C2F5C2F5C2F5CF2CHF2CH2CF3n-C3F7i-C3F7CH2CF3CF2CHF2CHF2CH2CF3CF2CHF2CH2CF3CF2CHF2 n-Pr Me Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeEtn-Pri-PrClFMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3CF3OMeHHHHHHHHHHHHPhPhPh2-吡啶基CH2CF3CF3C2F5CHF2CH2CF3CHF2CH2CF3CH2CF3CH2ClCClF2CH2CH2Cln-C3F7i-C3F7烯丙基CF2CHF2i-C3F7CF2CHF2CF2CHF2CF2CHF2MeCH2CF3CH2CF3CH2CF3C2F5C2F5C2F5CF2CHF2CH2CF3n-C3F7i-C3F7CH2CF3CF2CHF2CHF2CH2CF3CF2CHF2CH2CF3CF2CHF2
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5a R5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me MeMeMeMeMeMeEtMeMeMeMeMeMeMeEtMe H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基HHHMeEtMeEtMeMeMeMeMe CHF2 Et CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CHF2 CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CClF2 CHF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 CHF2 CBrF2 CHF2 CH2CF3 Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基3-F-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基Etn-Pri-PrClFMeMeMeMe CHF2 Et CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CHF2 CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CH2CF3 CH2CF3 CClF2 CH2CF3 CF3 CF3 CH2C2F5 CH2CF3 CF3 C2F5 CHF2 CH2CF3 CHF2 CH2CF3 CH2CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6 R5a R5bMeMen-PrMeEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeEtn-Pri-PrClFMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3CF3OMeHHHHHHHHHHHHPhPhn-PrCH2C2F5CH2CF3CF3C2F5CHF2CH2CF3CHF2CH2CF3CH2CF3CH2ClCClF2CH2CH2Cln-C3F7i-C3F7烯丙基CF2CHF2i-C3F7CF2CHF2CF2CHF2CF2CHF2MeCH2CF3CH2CF3CH2CF3C2F5C2F5C2F5CF2CHF2CH2CF3n-C3F7i-C3F7CH2CF3CF2CHF2CHF2CH2CF3CF2CHF2 i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me CF3 CF3 OMe H H H H H H H H H H H Ph Ph Ph 2-吡啶基 2-吡啶基 2-ClPh 2-ClPh 2-ClPh 2-ClPh 2-ClPh 2-BrPh 2-MePh 2-CNPh 2-FPh 2，6-F2Ph 2，4-F2Ph 2，5-F2Ph CH2Cl CClF2 CH2CH2Cl n-C3F7 i-C3F7 烯丙基 CF2CHF2 i-C3F7 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 Me CH2CF3 CH2CF3 C2F5 C2F5 C2F5 CF2CHF2 CH2CF3 n-C3F7 i-C3F7 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 Et CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-BrPh 2-MePh 2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基MeEtMeEtMe CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 Et CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CHF2 CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CClF2 CH2CF3 CF3 CF3 CHF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Me Me H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2-MeOPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-F-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基FMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me CF3CF3OMeHHHHHH CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CHF2 CBtF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CHF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2Cl CClF2 CH2CH2Cl n-C3F7 i-C3F7 烯丙基 CF2CHF2 i-C3F7 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 Me CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 C2F5
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5a R5b Me Me Et Me Me Me n-Pr Me Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMe MeMeMeEtn-Pri-PrCl3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基2-ClPh CF2CHF2 CHF2 CHF2 CBrF2 CHF2 CH2CF3 Et n-Pr CH2C2F5 CH2CF3 CF3 C2F5 CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CHF2 CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CClF2 CHF2 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHH3-Me-2-吡啶基HPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2-ClPh2-ClPh2-BrPh 2-MePh2-CNPh2-MeOPh2，5-F2Ph C2F5 C2F5 CF2CHF2 CH2CF3 n-C3F7 CH2CF3 i-C3F7 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 Et CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3
表6
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3Cl
R3 R4a R6R5aR5a R3 R4a R6R5aR5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me EtEtEt H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3 OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3 CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3 OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3 CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3
R3R4aR6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5bEtEtEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhCF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3Br Et Et Et i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhCF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3Br
R3 R4a R6 R5aR5b R3 R4a R6R5a R5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Ph 2-吡啶基 2-吡啶基 2-ClPh 2-ClPh 2-ClPh 2-ClPh 2-ClPh 3-Cl-2-吡啶基 3-Cl-2-吡啶基 3-Cl-2-吡啶基 3-Cl-2-吡啶基 3-Cl-2-吡啶基 3-Br-2-吡啶基 3-Br-2-吡啶基 3-Br-2-吡啶基 3-Br-2-吡啶基 CF3 F Cl n-Pr i-Pr CF3 OMe 2-BrPh 2-MePh 2-CNPh 2-FPh 2，6-F2Ph 2，4-F2Ph 2，5-F2Ph 2-MeOPh 3-F-2-吡啶基 3-CF3-2- 吡啶基 3-Me-2- 吡啶基ClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Ph2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基 Cl CF3 Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 Br Cl Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3
R3R4aR6R5aR5bR3R4aR6R5aR5bEtEtEtEtEtEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe MeMeMeMeMeMeMeMeMeClClClClCIClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl ClClClHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe MeMeEtCF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n--C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEt SO2MeSO2CF3CF3 i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHMeMeMe2-ClPb2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph 2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基 CF3 C2F5 OCF3 CF3 C2F5 OCF3 CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 Br Cl Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CP3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6 R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H HEt Et PhPhPh2-吡啶基2-吡啶基Br Cl CF3BrClCF3Cl Me Me Et Et Et Et i-Pr Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H 3-CF3-2- 吡啶基 3-Me-2- 吡啶基 H H Me Me Me CF3 CF3 OCF3 C2F5 CF3 C2F5 CF3
表7
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3
R3 R4aR6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me MeMeMeMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHn-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Et Et i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Hn-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 I SMe OMe OEt Et SO2Me SO2CF3 CF3 Br Cl CF3 Br Cl CF3 Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 Br Cl i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrCl
R3 R4a R6R5aR5bR3 R4a R6R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HCF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3i-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-Pr i-Pr i-Pri-Pri-Pri-Pri-Pri-PrMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HCF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHMeMeMe2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基 Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 C2F5 OCF3 CF3 C2F5 OCF3 CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEt Et PhPhPh2-吡啶基2-吡啶基CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3Br Cl CF3BrClCF3Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeOCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3
表8
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3Cl
R3 R4aR6R5aR5bR3R4aR6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me MeMeMe2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCl n-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3 CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me EtEtEtHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHH H HHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHH H HHH2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCl n-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHHCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3 CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6 R5aR5bEtEtEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhCF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3Br Et Et Et i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Ph PhCF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3Br
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Ph2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCl n-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基ClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3 CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Ph2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCl n-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基ClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3 CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5a R5b Et Et Et Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtCF3C2F5OCF3CF3C2F5OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3Br i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHMeMeMe2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2- CF3 C2F5 OCF3 CF3 C2F5 OCF3 CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 Br Cl Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b MeMe Me Me Me Me ClCl Cl Cl Cl Cl H H H H H H Et PhPhPh2-吡啶基2-吡啶基 Cl CF3BrClCF3Cl Me Et Et Et Et i-Pr Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMe CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3
表9
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3OCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEt Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe CF3 OCF3 CF3 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 I SMe OMe OEt Et
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3n-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPhSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3n-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh SO2Me SO2CF3 CF3 Br Cl CF3 Br Cl CF3 Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 Br Cl Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3 Me Me Me Et Et Et i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3n-Pri-PrCF32-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 Br Cl Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 C2F5 OCF3 CF3 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3n-Pri-PrCF32-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基MeMeMe2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5OCF3BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6 R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H MeMeMeMeMeMeMeMeMe EtEtEtPhPhPh2-吡啶基 2-吡啶基 2-ClPh2-ClPh2-ClPh ClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3 CF3BrClCF3BrClCF3 Cl CF3OCF3SCHF2 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et i-Pr Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 3-Br-2-吡啶基 3-Br-2-吡啶基 CF3 n-Pr i-Pr CF3 2-BrPh 2-MePh 2-CNPh 2-FPh 2，6-F2Ph 2，4-F2Ph 2，5-F2Ph 2-MeOPh 3-F-2-吡啶基 3-CF3-2- 吡啶基 3-Me-2- 吡啶基 Me Me Me BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 CF3C2F5CF3
表10
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5a R5b Me Me Et Me Me H H H H H Me Me Me Me MeHHHMeEtCHF2CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3 Me Me Et Me Me H H H H H H H H H HHHHMeEt CHF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3
R3 R4a R6 R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Et Me Me Me n-Pr Me Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et n-Pr i-Pr Cl F Me Me Me Me Me Me Et Et i-Pr n-Pr CF3 CF3 OMe H H H H H H i-PrCF2CHF2CHF2CHF2CBrF2CHF2CH2CF3Etn-PrCH2C2F5CH2CF3CF3C2F5CHF2CH2CF3CHF2CH2CF3CH2CF3CH2ClCClF2CH2CH2Cln-C3F7i-C3F7烯丙基CF2CHF2i-C3F7CF2CHF2CF2CHF2CF2CHF2MeCH2CF3CH2CF3CH2CF3C2F5C2F5C2F5CF2CHF2CH2CF3 Me Me Me Me Me Et Me Me Me n-Pr Me Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtn-Pri-PrClFMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3CF3OMeHHHHHHHCF2CHF2CHF2CHF2CBrF2CHF2CH2CF3Etn-PrCH2C2F5CH2CF3CF3C2F5CHF2CH2CF3CHF2CH2CF3CH2CF3CH2ClCClF2CH2CH2Cln-C3F7i-C3F7烯丙基CF2CHF2i-C3F7CF2CHF2CF2CHF2CF2CHF2MeCH2CF3CH2CF3CH2CF3C2F5C2F5C2F5CF2CHF2CH2CF3
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H HHHPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基 2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph 2-MeOPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基HHH n-C3F7 i-C3F7 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 Et CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CHF2 CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CClF2 CHF2 CH2CF3 CH2CF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHH HHHHHHHHHHHH HHHHHHHH H HHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHH HHHHHHHH H HHHHHHHHHHHHPhPh Ph2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh 2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基3-F-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基 n-C3F7 i-C3F7 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 Et CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CHF2 CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CH2CF3 CH2CF3 CClF2 CH2CF3 CF3 CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Et Me Me Me n-Pr Me Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeEtMeEtMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtn-Pri-PrClFMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3CF3OMeHHHHHCH2CF3CH2CF3CF2CHF2CHF2CHF2CBrF2CHF2CH2CF3Etn-PrCH2C2F5CH2CF3CF3C2F5CHF2CH2CF3CHF2CH2CF3CH2CF3CH2ClCClF2CH2CH2Cln-C3F7i-C3F7烯丙基CF2CHF2i-C3F7CF2CHF2CF2CHF2CF2CHF2MeCH2CF3CH2CF3CH2CF3C2F5C2F5C2F5 i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HEtn-Pri-PrClFMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3CF3OMeHHHHHHHHHHHPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh CH2C2F5 CH2CF3 CF3 C2F5 CHF2 CH2CF3 CHF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2Cl CClF2 CH2CH2Cl n-C3F7 i-C3F7 烯丙基 CF2CHF2 i-C3F7 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 Me CH2CF3 CH2CF3 C2F5 C2F5 C2F5 CF2CHF2 CH2CF3 n-C3F7 i-C3F7 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CF2CHF2
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5a R5bMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-BrPh 2-MePh 2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基 CF2CHF2 CH2CF3 n-C3F7 i-C3F7 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 Et CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CHF2 CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 CF2CHF2 i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 2-ClPh2-ClPh2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-F-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基FMeMeMeMeMeMeMeMeMe Me CHF2 Et CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CHF2 CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CHF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2Cl CClF2 CH2CH2Cl n-C3F7 i-C3F7 烯丙基 CF2CHF2
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Me Me Me n-Pr Me Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基MeEtMeEtMeMeMeMeMeMeMe MeMeMeEtn-Pri-PrCl3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基2-ClPh CClF2 CH2CF3 CF3 CF3 CHF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 CHF2 CBrF2 CHF2 CH2CF3 Et n-Pr CH2C2F5 CH2CF3 CF3 C2F5 CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CF3 CHF2 CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 CF2CHF2 CClF2 CHF2 Me Me Me Me Me Me Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CF3CF3OMeHHHHHHHHHHH3-Me-2-吡啶基HPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2-ClPh2-ClPh2-BrPh 2-MePh2-CNPh2-MeOPh2，5-F2Ph i-C3F7 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 Me CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 C2F5 C2F5 C2F5 CF2CHF2 CH2CF3 n-C3F7 CH2CF3 i-C3F7 CH2CF3 CF2CHF2 CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 Et CBrF2 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3 CH2CF3
表11
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6 R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2Me
R3 R4a R6R5aR5bR3R4aR6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2PhSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2PhSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEt Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEt
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2PhEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl ClMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2PhEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 OCF3 C2F5 CF3 C2F5 CF3 CF3 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 CF3 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 I SMe Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMe2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPhCF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeEtEt Et PhPhPh2-吡啶基2-吡啶基OMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3Br Cl CF3BrClCF3Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3
表12
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHHHHHHMeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHHHHHMeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 I SMe OMe OEt Et SO2Me SO2CF3 CF3 Br Cl CF3 Br Cl CF3 Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh 2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHBrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrCl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh 2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHBrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrCl
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基SCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrCl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl ClHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基SCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrCl
R3 R4a R6R5a R5b R3 R4a R6R5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pr i-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph 2-MeOPh3-F-2-吡啶基 3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHH CF3 OCF3 Br Cl Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 OCF3 C2F5 CF3 C2F5 CF3 CF3 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pr i-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph 2-MeOPh3-F-2-吡啶基 3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMe2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基 CF3 OCF3 Br Cl Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 OCF3 C2F5 CF3 C2F5 CF3 CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEt Et PhPhPh2-吡啶基2-吡啶基BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3Br Cl CF3BrClCF3Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeBrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3
表13
R3 R4aR5aR5b R3 R4aR5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3
R3 R4aR5aR5b R3 R4aR5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3，F(xiàn)-2-吡啶基 Br Cl CF3 Br Cl CF3 Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 Br Cl Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3
R3 R4aR5aR5b R3 R4aR5aR5b Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeCF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2Me
R3 R4aR5aR5b R3 R4aR5a R5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2PhSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph SO2CF3 CF3 Br Cl CF3 Br Cl CF3 Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 SCHF2 Br Cl CF3 OCF3 Br Cl Me CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3
R3 R4aR5a R5b R3 R4aR5aR5b Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe CF3 CF3 CF3 CF3 OCF3 C2F5 CF3 C2F5 CF3 CF3 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 CF3 OCF3 OCHF2 C2F5 OCF2CHF2 SCF2CHF2 n-C3F7 i-C3F7 Br Cl SCF3 I SMe OMe OEt Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMe2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2PhCF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3
R3 R4aR5aR5b R3 R4aR5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl ClMeMeMeEtEt Et PhPhPh2-吡啶基2-吡啶基EtSO2MeSO2CF3CF3Br Cl CF3BrClCF3Cl Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeCF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3
表14
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeHHHHHHHHHHHMeMeMeMeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHHHHHHMeMeMeMeCF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3OCHF2C2F5
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMe Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3BrClMe
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H HFCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHHHHCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl ClFCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHHMeMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3CF3OCF3
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3Br Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl ClMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtEtPhPhPh2-吡啶基2-吡啶基2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3BrClCF3BrClCF3ClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3Br
R3 R4a R6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeHHHHHHHHHHHClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2-吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMe2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh2-ClPh3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Cl-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基ClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3CF3OCF3SCHF2BrClCF3OCF3SCHF2BrClCF3
R3R4aR6R5aR5b R3 R4a R6R5aR5b Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me MeClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl Cl ClClClClClHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH H HHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeEtEt Et PhPhPh2-吡啶基2-吡啶基CF3OCF3OCHF2C2F5OCF2CHF2SCF2CHF2n-C3F7i-C3F7BrClSCF3ISMeOMeOEtEtSO2MeSO2CF3CF3Br Cl CF3BrClCF3Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et i-Pr Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基3-Br-2-吡啶基CF3FCln-Pri-PrCF3OMe2-BrPh2-MePh2-CNPh2-FPh2，6-F2Ph2，4-F2Ph2，5-F2Ph2-MeOPh3-F-2-吡啶基3-CF3-2- 吡啶基3-Me-2-吡啶基HHMeMeMeOCF3BrClMeCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3 CF3 OCF3C2F5CF3C2F5CF3
劑型/應(yīng)用
本發(fā)明化合物一般與農(nóng)業(yè)上適合的載體包括至少一種液體稀釋劑、固體稀釋劑或表面活性劑，制成劑型或組合物來使用。劑型或組合物成分的選擇應(yīng)與活性成分的物理性質(zhì)，施用方式和環(huán)境因素如土壤類型、濕度和溫度相適應(yīng)。有用的劑型包括液劑如溶液(包括濃乳油)、懸浮劑、乳劑(包括微乳劑和/或懸乳劑)等，它們可任選的濃縮成膠狀物。有用的劑型還包括固體劑型如粉劑、粉末、顆粒劑、丸劑、片劑、膜劑等，它們可以是水分散性的(“可濕性的”)或水溶性的。活性成分可被(微)膠囊化再進(jìn)一步制成懸浮劑或固體劑型；有選擇性地，活性成分的整個(gè)劑型也可被膠囊化(或“包被”)。膠囊化可以控制或延緩活性成分的釋放。可噴霧劑型可在適當(dāng)?shù)慕橘|(zhì)中沖稀，按每公頃約一至幾百升的噴霧體積使用。高強(qiáng)度的組合物主要用于進(jìn)一步加工的中間體。
劑型一般含有有效量的活性成分、稀釋劑和表面活性劑，按以下的大約范圍，總和為100％重量。
重量百分?jǐn)?shù)活性成分稀釋劑 表面活性劑水分散性和水溶性的顆粒劑、片劑和粉劑懸浮劑、乳劑、溶液(包括濃乳油)粉劑顆粒劑和丸劑高濃度組合物5-90 5-50 1-250.01-9990-990-94 40-95 70-995-99.990-101-15 0-15 0-50-150-2
典型的固體稀釋劑描述在Watkins等人，Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，NewJersey中。一般的液體稀釋劑描述在Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950中。McCutcheon’s Detergents andEmulsifiers Annual，Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey，以及Sisely and Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964中列出了表面活性劑及應(yīng)用推薦。所有的劑型都可含有少量的添加劑以減少泡沫、結(jié)餅、腐蝕、微生物的生長(zhǎng)等，或增稠劑以增加粘度。
表面活性劑包括，例如，聚乙氧基化醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脫水山梨醇脂肪酸酯、磺化丁二酸二烷基酯、硫酸烷基酯、烷基苯磺酸鹽、有機(jī)硅烷、N，N-二烷基牛磺酸酯、木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物、聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。固體稀釋劑包括，例如粘土如膨潤(rùn)土、蒙脫石、硅鎂土和高嶺土，淀粉、糖、二氧化硅、滑石、硅藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉和碳酸氫鈉，和硫酸鈉，液體稀釋劑包括，例如，水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-烷基吡咯啉酮、乙二醇、聚丙二醇、石蠟、烷基苯、烷基萘、橄欖油、蓖麻油、亞麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油和可可油、脂肪酸酯、酮類如環(huán)己酮、2-庚酮、異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮、和醇類如甲醇、環(huán)己醇、十二烷醇和四氫呋喃醇。
溶液，包括乳油，可以通過簡(jiǎn)單地混合各成分來制備。粉劑和粉末可通過混合，通常在錘磨機(jī)或流能磨中研磨來制備。懸浮劑通常通過濕磨來制備；參見，例如U.S.3,060,084。顆粒劑和丸劑可通過將活性物質(zhì)噴到剛制成的顆粒載體上或通過造粒技術(shù)來制備。參見Browning，“Agglomeration”，Chemical Engineering，December 4，1967，pp 147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，1963，8-57頁(yè)和下面的PCT公開文本W(wǎng)O91/13546。丸劑可根據(jù)U.S.4,172,714中所述進(jìn)行制備。水分散性和水溶性顆粒劑根據(jù)U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE3,246,493中所述的方法制備。片劑可根據(jù)U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所述的方法來制備。膜劑可根據(jù)GB2,095,558和U.S.3,299,566中所述的方法來制備。
關(guān)于劑型領(lǐng)域的更多信息參見T.S.Woods，“The Formulator’Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture”in Pesticide Chemistryand Bioscience，The Food-Environment Challenge，T.Brooks和T.R.Roberts，Eds.，Proceeding of the 9th International Congress on PesticideChemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，pp.120-133。也可參見U.S.3,235,361，6欄16行至7欄19行和實(shí)施例10-41；U.S.3,309,192,5欄43行至7欄62行和實(shí)施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，3欄66行至5欄17行和實(shí)施例1-4；Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley和Sons，Inc.，New York，1961，pp81-96；和Hance等人，Weed Control Handbook，8th Ed.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989。
在以下實(shí)施例中，所有百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)，所有劑型都用常規(guī)方法制備?；衔锾?hào)參見索引表A中的化合物。
實(shí)施例A
可濕性粉劑
化合物1 65.0％
十二烷基酚聚乙二醇醚 2.0％
木質(zhì)素磺酸鈉 4.0％
硅鋁酸鈉 6.0％
蒙脫土(煅燒的)23.0％。
實(shí)施例B
顆粒劑
化合物1 10.0％
硅鎂土顆粒(低揮發(fā)物，0.71/0.30mm，
U.S.S.No.25-50篩) 90.0％。
實(shí)施例C
擠壓丸劑
化合物1 25.0％
無水硫酸鈉10.0％
粗木質(zhì)素磺酸鈣5.0％
烷基萘磺酸鈉 1.0％
鈣/鎂膨潤(rùn)土 59.0％。
實(shí)施例D
乳油
化合物1 20.0％
油狀可溶性磺酸鹽和聚氧乙烯醚的混合物 10.0％
異佛爾酮 70.0％。
實(shí)施例E
顆粒劑
化合物1 0.5％
纖維素2.5％
乳糖 4.0％
玉米粉93.0％
本發(fā)明化合物具有良好的代謝性和/或土壤殘留模式，并表現(xiàn)出防治農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)無脊椎害蟲譜的活性。(在說明書的上下文中，“無脊椎害蟲防治”是指抑制無脊椎害蟲的生長(zhǎng)(包括死亡)，使得害蟲所引起的取食或其他的傷害或損害明顯減少；相關(guān)的表述進(jìn)行類似的定義。)就本說明書而言，術(shù)語“無脊椎害蟲”包括經(jīng)濟(jì)重要的節(jié)肢動(dòng)物、腹足動(dòng)物和線蟲害蟲。術(shù)語“節(jié)肢動(dòng)物”包括昆蟲、螨、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、千足蟲、球潮蟲和綜合綱害蟲(symphylans)。術(shù)語“腹足動(dòng)物”包括蝸牛、鼻涕蟲和其他的有柱腹足目動(dòng)物。術(shù)語“線蟲”包括所有的蠕蟲如蛔蟲、犬惡絲蟲，和植食性線蟲(線蟲綱)、吸蟲(Tematoda)、棘頭綱、和絳蟲(真絳蟲亞綱)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到不是所有的化合物對(duì)所有的害蟲都是等效的。本發(fā)明的化合物對(duì)經(jīng)濟(jì)上重要的農(nóng)業(yè)、森林、溫室、苗圃、觀賞植物、食品和纖維、公共衛(wèi)生和動(dòng)物保健、家用和商業(yè)建筑、家庭和儲(chǔ)藏產(chǎn)品害蟲表現(xiàn)出了活性。這些害蟲包括鱗翅目幼蟲，例如夜蛾科(例如草地粘蟲(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exiguaHübner)、小地老虎(Agrotis ipsilon Hufnagel)、粉紋夜蛾(Trichoplusiani Hübner)、煙夜蛾(Heliothis virescens Fabricius))的粘蟲、毛蟲、尺蠖、和棉鈴蟲(heliothines)；螟蛾科(例如歐洲玉米螟(Ostrinianubilalis Hübner)、臍橙蟲(Amyelois transitella Walker)、玉米根網(wǎng)螟(Crambus caliginosellus Clemens)、草坪網(wǎng)螟(Herpetogrammalicarsisalis Walker))的鉆心蟲、鞘蛾幼蟲、結(jié)網(wǎng)毛蟲、錐蟲(coneworm)、卷葉菜蟲、和雕葉蟲；卷葉蛾科(例如蘋果蠹蛾(Cydiapomonella Linnaeus)、葡萄小卷蛾(Endopiza viteana Clemens)，梨小食心蟲(Grapholita molesta Busck))中的卷葉蛾、芽蟲、種子蟲和果蟲；和許多其他經(jīng)濟(jì)重要的鱗翅目害蟲(如小菜蛾(Plutella xylostellaLinnaeus)、棉紅鈴蟲(Pectinophora gosypiella Saunders)、卷葉蛾(Lymantria dispar Linnaeus))；蜚蠊目的若蟲和成蟲，包括小蠊科和蜚蠊科中的蜚蠊(例如東方蜚蠊(Blatta orientalis Linnaeus)，亞洲蜚蠊(Blatella asahinai Mizukubo)、德國(guó)小蠊(Blattella germanicaLinnaeus)，長(zhǎng)須蜚蠊(Supella longipalpa Fabricius)，美洲大蠊(Periplaneta americana Linnaeus)、褐色大蠊(Periplaneta brunneaBurmeister)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae Fabricius))；鞘翅目的食葉幼蟲和成蟲，包括長(zhǎng)角象蟲科、豆象科和象甲科的象鼻蟲(例如棉象甲(Anthonomus grandis Boheman)、稻象甲(Lissorhoptrusoryzophilus Kuschel)、谷象(Sitophilus granarius Linnaeus)、稻二點(diǎn)象甲(Sitophilus oryzae Linnaeus))；葉甲科(例如馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata Say)、玉米幼芽根葉甲(Diabrotica virgiferavirgifera LeConte))的喜跳甲、黃守瓜、食根蟲、金花蟲、馬鈴薯甲蟲和潛葉蟲；金龜科的金龜子和其他甲蟲(例如日本弧麗金龜(Popilliajaponica Newman)和歐洲金龜(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；皮蠹科的紅緣皮蠹；叩頭蟲科的切根蟲；棘脛小蠹科的小蠹蟲和擬步行蟲科的面粉甲蟲。此外，它還包括革翅目的成蟲和幼蟲，包括球螋科的蠼螋(例如歐洲球螋(Forficula auricularia Linnaeus)、黑球螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目的成蟲和若蟲，例如盲蝽科的盲蝽象，蟬科的蟬，大葉蟬科的葉蟬(如Empoasca spp.)，蠟蟬科和飛虱科的飛虱，角蟬科的角蟬，木虱科的木虱，粉虱科的粉虱，蚜科的蚜蟲，根瘤蚜科的根瘤蚜，粉蚧科的粉蚧，蚧科、盾蚧科、綿蚧科的介殼蟲，網(wǎng)蝽科的網(wǎng)蝽，蝽科的蝽象，長(zhǎng)蝽科的長(zhǎng)蝽(例如Blissus spp.)和其他實(shí)蝽，沫蟬科的沫蟬，緣蝽科的緣蝽和紅蝽科的紅蝽和棉紅蝽。也包括蜱螨目的成蟲和幼蟲，例如葉螨科(例如蘋果全爪螨(Panonychus ulmi Koch)、二點(diǎn)葉螨(Tetranychus urticae Koch)、麥克旦尼氏螨(Tetranychus mcdanieli McGregor))的葉螨和茶紅葉螨，細(xì)須螨科的扁平螨(例如桔短須螨(Brevipalpus lewisiMcGregor))，癭螨科的塵螨和芽螨和其他食葉螨及危害人類和動(dòng)物健康的重要的螨類，即麥皮螨科的塵螨，脂螨科的腺囊螨，食甜螨科的谷螨，硬蜱科的羊虱(例如鹿硬蜱(Ixodes scapularis Say)、金環(huán)硬蜱(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲大蜱(Dermacentor variabilisSay)、美洲花蜱(Amblyomma americanum Linnaeus))，和癢螨科、蒲螨科和疥螨科的痂螨和癢螨；直翅目的成蟲和若蟲，包括蚱蜢、飛蝗和蟋蟀(例如遷徙蚱蜢(例如遷徙蚱蜢Melanoplus sanguinipesFbricius，長(zhǎng)額負(fù)蝗M.differentialis Thomas)、美洲蚱蜢(例如Schistocerca americana Drury)、沙漠蝗(Schistocerca gregariaForskal)、飛蝗(Locusta migratoria Linnaeus)、家蟋蟀(Achetadomesticus Linnaeus)、螻蛄(Gryllotalpa spp.))；雙翅目的成蟲和幼蟲，包括潛葉蠅、搖蚊、實(shí)蠅(實(shí)蠅科)、麥桿蠅(例如瑞典麥桿蠅(Oscinella frit Linnaeus)、土蛆、家蠅(例如Musca domesticaLinnaeus)、黃腹廄蠅(例如Fannia canicularis Linnaeus、F.femoralisStein)、廄蠅(例如Stomoxys calcitrans Linnaeus)、秋家蠅、角蠅、飛蠅(例如金蠅屬、黑麗蠅屬)，和其他蠅類害蟲，虻(例如虻屬)、狂蠅(例如胃蠅屬、狂蠅屬)、皮蠅(例如皮蠅屬)、斑虻(例如斑虻屬)、羊虱蠅(例如綿羊虱蠅)和其他短角亞目害蟲，蚊蟲(例如伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬)、黑蚊(例如原蚋屬、蚋屬)，蠓、蚋、尖眼蕈蚊和其他長(zhǎng)角亞目的害蟲；纓翅目的成蟲和若蟲，包括棉薊馬(Thrips tabcai Lindeman)和其他食葉牧草蟲；膜翅目的害蟲，包括螞蟻(例如銹色大墨蟻(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木工蟻(Camponotus pennsylvanicus DeGeer)、小家蟻(Monomoriumpharaonis Linnaeus)、小火蟻(Wasmannia auropunctata Roger)、火蟻(Solenopsis geminata Fabricius)、紅外來火蟻(Solenopsis invictaBuren)、阿根廷蟻(Iridomyrmex humilis Mayr)、家褐蟻(Paratrechinalongicornis Latreille)、草地蟻(Tetramorium caespitum Linnaeus)、玉米田蟻(Lasius allenus F_rster)、臭家蟻(Tapinoma sessile Say)、蜂類(包括木蜂)、大黃蜂、小黃蜂和螢蜂；等翅目的害蟲，包括黃胸散白蟻(Reticulitermes flavipes Kollar)、西犀白蟻(Reticulitermeshesperus Banks)、家白蟻(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度干木白蟻(Incisitermes immigrans Snyder)和其他經(jīng)濟(jì)重要的白蟻；彈尾目害蟲，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina Linnaeus)和家衣魚(Thermobia domestica Packard)；食毛目的害蟲，包括頭虱(Pediculushumanus capitis De Geer)、體虱(Pediculus humanus humanusLinnaeus)、雛雞羽虱(Menacanthus stramineus Nitszch)、狗羽虱(Trichodectes canis De Geer)、雞姬虱(Goniocotes gallinae De Geer)、羽虱(Bovicola ovis Schrank)、闊胸血虱(Haematopinus eurysternusNitszch)、牛顎虱(Linognathus vituli Linnaeus)和其他危害人類和動(dòng)物的剌吸和咀嚼的寄生虱類；蚤目的害蟲，包括東方鼠蚤(Xenopsyllacheopis Rothschild)、貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、狗櫛頭蚤(Ctenocephalides canis Curtis)、禽蚤(Ceratophyllus grllinaeSchrank)、禽冠蚤(Echidnophaga gallinacea Westwood)、人蚤(Pulexirritans Linnaeus)和其他侵害哺乳動(dòng)物和鳥類的跳蚤。另外的節(jié)肢動(dòng)物害蟲包括蜘蛛目的蜘蛛，例如褐皮花蛛(Loxosceles reclusa Gertsch& Mulaik)和黑寡婦球腹蛛(Latrodectus mactans Fabricius)，和蚰蜒形目的蜈蚣，例如家蚰蜒(Scutigera coleoptrata Linnaeus)。有活性的還包括線蟲綱、多節(jié)絳蟲亞綱、吸蟲綱和棘頭(蟲)綱的害蟲，包括圓線蟲亞目、蛔蟲目、尖尾亞目、小桿目、旋尾目和嘴刺目經(jīng)濟(jì)重要的害蟲，例如不局限于經(jīng)濟(jì)重要的農(nóng)業(yè)害蟲(即根結(jié)線蟲屬的根結(jié)線蟲、草地墊刃線蟲屬的草地墊刃線蟲、鬃根線蟲屬的鬃根線蟲等)、和危害動(dòng)物和人類健康的害蟲(即所有經(jīng)濟(jì)重要的吸蟲、絳蟲和線蟲，如寄生于馬的尋常圓線蟲、寄生于狗的弓蛔蟲、寄生于綿羊的血矛線蟲、寄生于狗的惡絲蟲、寄生于馬的裸頭絳蟲、寄生于反芻動(dòng)物的肝片吸蟲等)。
本發(fā)明的化合物對(duì)下述害蟲表現(xiàn)出特別高的活性，鱗翅目(例如Alabama argillacea Hübner(棉葉波紋夜蛾)、Archips argyrospila Walker(美云杉黃卷蛾)、A.rosana Linnaeus(玫瑰黃卷蛾)和其他的黃卷蛾，Chilo suppressalis Walker(二化螟)、Cnaphalocrosis medinalisGuenee(稻縱卷葉蛾)、Crambus caliginosellus Clemens(玉米根草螟)、Crambus teterrellus Zincken(早熟禾草螟)、Cydia pomonella Linnaeus(蘋蠹蛾)、Earias insulana Boisduval(棉斑實(shí)蛾)、Earias vittellaFabricius(鼎點(diǎn)金剛鉆)、Helicverpa armigera Hübner(美洲棉鈴蟲)、Helicverpa zea Boddie(棉鈴蟲)、Heliothis virescens Fabricius(煙夜蛾)、Herpetogramma licarsisalis Walker(瘤蛾)、Lobesia botrana Denis& Schiffermüller(葡萄小卷蛾)、Pectinophora gossypiella Saunders(棉紅鈴蟲)、Phyllocnistis citrella Stainton(桔葉潛葉蛾)、Pierisbrassicae Linnaeus(大菜粉蝶)、Pieris rapae Linnaeus(菜粉蝶)、Plutella xylostella Linnaeus(小菜蛾)、Spodoptera exigua Hübner(甜菜夜蛾)、Spodoptera litura Fabricius(斜紋夜蛾)、Spodoptera frugiperdaJ.E.Smith(草地粘蟲)、Trichoplusia ni Hübner(粉紋夜蛾)和Tutaabsoluta Meyriek(tomato leafminer))。本發(fā)明化合物也對(duì)同翅目下述害蟲具有經(jīng)濟(jì)重要的活性，包括Acyrthisiphon pisum Harris(豌蚜)、Aphis craccivora Koch(豆蚜)、Aphis fabae Scopoli(甜菜蚜)、Aphisgossypii Glover(棉蚜)、Aphis pomi De Geer(蘋果蚜)、Aphis spiraecolaPatch(繡線菊蚜)、Aulacorthum solani Kaltenbach(茄溝無網(wǎng)蚜)、Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(草莓中瘤釘毛蚜)、Diuraphis noxiaKurdjumov/Mordvilko(俄羅斯麥蚜)、Dysaphis plantaginea Paaserini(蘋粉紅劣蚜)、Eriosoma lanigerum Hausmann(蘋果綿蚜)、Hyalopterus pruni Geoffroy(桃粉大尾蚜)、Lipaphis erysimi Kaltebach(菜縊管蚜)、Metopolophium dirrhodum Walker(薔薇麥蚜)、Macrosiphum euphorbiae Thomas(馬鈴薯長(zhǎng)管蚜)、Myzus persicaeSulzer(桃蚜)、Nasonovia ribisnigri Mosley(萵苣蚜)、Pemphigus spp.(根蚜和瘤蚜)、Rhopalosiphum maidis Fitch(玉米蚜)、Rhopalosiphumpadi Linnaeus(粟縊管蚜)、Schizaphis graminum Rondani(草間裂蚜繭蜂)、Sitobion avenae Faricius(英國(guó)谷蚜)、Therioaphis maculataBuckton(苜蓿斑蚜)、Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(茶二叉蚜)和Toxoptera citricida Kirkaldy(桔二叉蚜)；Adelges spp.(球蚜屬)；Phylloxera devastatrix Pergande(美核桃根瘤蚜)；Bemista tabaciGennadius(棉粉虱)、Bemisia argentifolii Bellows & Perring(銀葉粉虱)、Dialeurodes citri Ashmead(柑桔粉虱)和Trialeurodes vaporariorumWestwood(溫室白粉虱)；Empoasca fabae Harris(蛋豆微葉蟬)、Laodelphax striatellus Fallen(稻灰飛虱)、Macrolestes quadrilineatusForbes(六點(diǎn)葉蟬)、Nephotettix cinticeps Uhler(黑尾葉蟬)、Nephotettixnigropictus St_l(稻葉蟬)、Nilaparvata lugens St_l(稻褐飛虱)、Peregrinus maidis Ashmead(玉米蠟蟬)、Sogatella furcifera Horvath(白背稻虱)、Sogatodes orizicola Muir(稻飛虱)、Typhlocyba pomariaMcAtee(草白小葉蟬)、Erythroneura spp.(紅斑葉蟬)；Magicidadaseptendecim Linnaeus(十七年蟬)；Icerya purchasi Maskell(吹綿蚧)、Quadraspidiotus perniciosus Comstock(梨笠圓盾蚧)；Planococcus citriRisso(桔粉蚧)；Pseudococcus spp.(其他的粉蚧類群)；Cacopsyllapyricola Foerster(梨葉虱)、Trioza diospyri Ashmead(柿木虱)。上述化合物也對(duì)下述的半翅目害蟲有活性，包括Acrosternum hilare Say(喜綠蝽)、Anasa tristis De Geer(南瓜緣蝽)、Blissus leucopterusleucopterus Say(玉米長(zhǎng)蝽)、Corythuca gossypii Fabricius(棉網(wǎng)蝽)、Cyrtopeltis modesta Distant(番茄盲蝽)、Dysdercus suturellusHerrich-Sch_ffer(棉黑翅紅蝽)、Euchistus servus Say(褐臭椿)、Euchistus variolarius Palisot de Beauvoi(一點(diǎn)臭蝽)、Graptosthetus spp.(實(shí)蝽)、Leptoglossus corculus Say(松子喙緣蝽)、Lygus lineolarisPalisot de Beauvois(牧草盲蝽)、Nezara viridula Linnaeus(稻綠蝽)、Oebalus pugnax Fabricius(稻臭蝽)、Oncopeltus fasciatus Dallas(大馬利筋長(zhǎng)蝽)、Pseudatomoscelis seriatus Reuter(棉跳盲蝽)。通過本發(fā)明化合物防治的其他目的害蟲包括纓翅目(例如Frankliniellaoccidentalis Pergande(苜蓿薊馬)、Scirthothrips citri Moulton(桔實(shí)薊馬)、Sericothrips variabilis Beach(黃豆薊馬)和Thrips tabaciLindeman(棉薊馬))；和鞘翅目(例如Leptinotarsa decemlineata Say(馬鈴薯甲蟲)、Epilachna varivestis Mulsant(墨西哥豆瓢蟲)和叩甲屬、叩甲(Athous)或草金針蟲屬的切根蟲)。
根據(jù)本發(fā)明，通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和/或通式II化合物、其N-氧化物或鹽，可與一種或多種其他的生物活性化合物或劑混用，例如不同于通式I和/或通式II化合物、它們的N-氧化物或鹽的化合物，可包括殺蟲劑、殺菌劑、殺線蟲劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑如促生根劑、化學(xué)不育劑、化學(xué)信息素、驅(qū)避劑、引誘劑、信息素、促食劑、其他的生物活性化合物或昆蟲病原細(xì)菌、病毒或真菌，形成多組分殺蟲劑，以得到更廣譜的農(nóng)業(yè)應(yīng)用。因此，包含至少一種通式I化合物和/或通式II化合物的本發(fā)明組合物可再包含生物有效量的至少一種其他的生物活性化合物或劑，選自殺蟲劑、殺菌劑、殺線蟲劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、促生根劑、化學(xué)不育劑、化學(xué)信息素、驅(qū)避劑、引誘劑、信息素、促食劑、和昆蟲病原細(xì)菌、病毒或真菌。上述組合物可再包含至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、和液體稀釋劑的組分。
用于本發(fā)明的其他生物活性化合物或劑的實(shí)例包括殺蟲劑如愛福丁、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、阿雛菌素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、聯(lián)苯肼酯、噻嗪酮、呋喃丹、蟲螨腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、環(huán)蟲酰肼、噻蟲胺、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、除蟲脲、樂果、苯蟲醚、甲胺基阿維菌素，硫丹、高效氰戊菊酯、乙硫蟲腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、flonicamid、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟蟲脲、地蟲磷、特丁苯酰肼、氟鈴脲、吡蟲啉、噁二唑蟲、丙胺磷、虱螨脲、馬拉硫磷、蝸牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅多威、烯蟲酯、甲氧滴滴涕、久效磷、甲氧苯酰肼、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲、甲氨叉威、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、拒嗪酮、啶蟲丙醚、蚊蠅醚、魚藤酮、多殺菌素、乙丙硫磷、雙苯酰肼、伏蟲隆、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲畏、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙滅多威、殺蟲雙、四溴菊酯、敵百蟲和殺蟲?。粴⒕鷦┤玎缍蛩亍㈦驵拙挣ァ⒈骄`、滅瘟素、波爾多液、糠菌唑、氯環(huán)丙酰胺、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、地茂散、百菌清、氯氧化銅、銅鹽、cyflufenamid、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、(S)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH7281)、雙氯氰菌胺(S-2900)、噠菌清、氯硝胺、噁醚唑、(S)-3，5-二氫-5-甲基-2-(甲硫基)-5-苯基-3-(苯氨基)-4H-咪唑-4-酮(RP407213)、烯酰嗎啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、多果定、克瘟散、氧唑菌、噁唑酮菌、咪唑菌酮、異嘧菌醇、腈苯唑、異丙菌胺(fencaramid)(SZX0722)、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、氟啶胺、氟噁菌、氟聯(lián)苯菌(RPA403397)、喹唑菌酮、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、氟氨丙靈、呋吡唑靈(S-82658)、己唑醇、環(huán)戊唑醇、異稻瘟凈、異丙定、稻瘟靈、春雷霉素、亞胺菌、代森錳鋅、代森錳、mefenoxam、滅氧滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、叉氨苯酰胺(SSF-126)、腈菌唑、田安甲砷鐵(甲基砷酸鐵)、噁霜靈、戊菌唑、戊菌隆、噻菌靈、丙氯靈、百維靈、丙環(huán)唑、啶斑肟、唑菌胺酯、二甲嘧菌胺、咯喹酮、喹氧靈、螺噁茂胺、硫、戊唑醇、氟醚唑、涕必靈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、噻酰菌胺、三唑酮、唑菌醇、三環(huán)唑、肟菌酯、戊叉唑菌、有效霉素和烯菌酮；殺線蟲劑如涕滅威、甲氨叉威、克線磷；殺細(xì)菌劑如鏈霉素；殺螨劑如殺螨脒、殺螨猛、乙酯殺螨醇、三環(huán)錫、開樂散、除螨靈、特苯噁唑、喹螨醚、殺螨錫、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、噠螨酮和吡螨胺；和生物制劑如蘇云金桿菌包括鲇澤亞種和庫(kù)斯塔克亞種、蘇云金桿菌δ毒素、桿狀病毒和昆蟲致病細(xì)菌、病毒和真菌。
這些農(nóng)業(yè)保護(hù)劑一般參考The Pesticide Manual，12th Edition，C.D.S.Tomlin，Ed.，British Crop Protection Council，F(xiàn)arnham，Surrey，U.K.，2000。
重要的是以下組合物，包含至少一種選自通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和通式II化合物、其N-氧化物或鹽的化合物；和至少一種其他的生物有效量的生物活性化合物或劑，選自愛福丁、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、阿雛菌素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、聯(lián)苯肼酯、噻嗪酮、呋喃丹、蟲螨腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、環(huán)蟲酰肼、噻蟲胺、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、除蟲脲、樂果、苯蟲醚、甲胺基阿維菌素，硫丹、高效氰戊菊酯、乙硫蟲腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、flonicamid、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟蟲脲、地蟲磷、特丁苯酰肼、氟鈴脲、吡蟲啉、噁二唑蟲、丙胺磷、虱螨脲、馬拉硫磷、蝸牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅多威、烯蟲酯、甲氧滴滴涕、久效磷、甲氧苯酰肼、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲、甲氨叉威、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、拒嗪酮、啶蟲丙醚、蚊蠅醚、魚藤酮、多殺菌素、乙丙硫磷、雙苯酰肼、伏蟲隆、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲畏、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙滅多威、殺蟲雙、四溴菊酯、敵百蟲和殺蟲隆、涕滅威、甲氨叉威、克線磷、殺螨脒、殺螨猛、乙酯殺螨醇、三環(huán)錫、開樂散、除螨靈、特苯噁唑、喹螨醚、殺螨錫、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、噠螨酮、吡螨胺、蘇云金桿菌、蘇云金桿菌δ毒素、桿狀病毒、和昆蟲致病細(xì)菌、病毒和真菌。
優(yōu)選的組合物包括以下組合物，該組合物包含至少一種選自通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和通式II化合物、其N-氧化物或鹽的化合物；和至少一種其他的生物有效量的生物活性化合物或劑，選自擬除蟲菊酯類(例如氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯和β-氟氯氰菊酯和高氰戊菊酯、氰戊菊酯和四溴菊酯)；氨基甲酸酯類(例如苯硫威、滅多威、甲氨叉威和硫雙滅多威)；新煙堿類(例如噻蟲胺、吡蟲啉、噻蟲啉)；神經(jīng)鈉通道阻斷劑(例如噁二唑蟲)；殺蟲的大環(huán)內(nèi)酯(例如多殺菌素、愛福丁、阿維菌素、甲胺基阿維菌素)；γ-氨基丁酸(GABA)拮抗劑(例如硫丹、乙硫蟲腈、和氟蟲腈；殺蟲脲類(例如氟蟲脲和殺蟲隆)；保幼激素模擬物(例如噁茂醚和蚊蠅醚)；拒嗪酮；和蟲螨脒。用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的其他生物活性劑包括蘇云金桿菌和蘇云金桿菌δ毒素，以及自然發(fā)生或經(jīng)遺傳改造的包括桿狀病毒科成員的病毒殺蟲劑和食蟲真菌。
重要的是優(yōu)選的組合物，其中包含至少一種選自通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和通式II化合物、其N-氧化物或鹽的化合物；和至少一種生物活性化合物或劑，選自氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、高氰戊菊酯、氰戊菊酯、四溴菊酯、苯硫威、滅多威、甲氨叉威、硫雙滅多威、噻蟲胺、吡蟲啉、噻蟲啉噁二唑蟲、多殺菌素、愛福丁、阿雛菌素、甲胺基阿維菌素、硫丹、乙硫蟲腈、氟蟲腈、氟蟲脲、殺蟲隆、噁茂醚、蚊蠅醚、拒嗪酮、蟲螨脒、蘇云金桿菌、蘇云金桿菌δ毒素和食蟲真菌。
用于本發(fā)明組合物和方法的最優(yōu)選的混合物包括本發(fā)明化合物與氯氟氰菊酯的混合物；本發(fā)明化合物與氟氯氰菊酯的混合物；本發(fā)明化合物與β-氟氯氰菊酯的混合物；本發(fā)明化合物與高氰戊菊酯的混合物；本發(fā)明化合物與滅多威的混合物；本發(fā)明化合物與吡蟲啉的混合物；本發(fā)明化合物與噻蟲啉的混合物；本發(fā)明化合物與噁二唑蟲的混合物；本發(fā)明化合物與愛福丁的混合物；本發(fā)明化合物與硫丹的混合物；本發(fā)明化合物與乙硫蟲腈的混合物；本發(fā)明化合物與氟蟲腈的混合物；本發(fā)明化合物與氟蟲脲的混合物；本發(fā)明化合物與蚊蠅醚的混合物；本發(fā)明化合物與拒嗪酮的混合物；本發(fā)明化合物與蟲螨醚的混合物；本發(fā)明化合物與蘇云金桿菌的混合物和本發(fā)明化合物與蘇云金桿菌δ毒素的混合物；
在某些情況下，與具有相似防治譜但作用方式不同的其他無脊椎害蟲防治化合物或劑組合特別有利于控制抗性。因此，本發(fā)明組合物和方法可再包含或使用生物有效量的與本發(fā)明化合物具有相似防治譜但作用方式不同的至少一種其他的無脊椎害蟲防治化合物或劑。用生物有效量的本發(fā)明化合物接觸經(jīng)遺傳改造表達(dá)出植物保護(hù)化合物(例如蛋白質(zhì))的植物或植物的場(chǎng)所，也可得到更寬的植物保護(hù)譜，有利于抗性的控制。
通過向害蟲的環(huán)境包括包括農(nóng)業(yè)和/或非農(nóng)業(yè)的侵染場(chǎng)所，所要保護(hù)的區(qū)域，或直接在所要防治的害蟲上，以生物有效量使用一種或多種本發(fā)明的化合物或組合物，可防治至少一種無脊椎害蟲，達(dá)到保護(hù)農(nóng)業(yè)、園藝和特殊作物、動(dòng)物和人類健康的目的。因此，本發(fā)明還包括防治至少一種葉面棲息或土壤棲息的無脊椎害蟲和/或保護(hù)農(nóng)業(yè)和/或非農(nóng)業(yè)環(huán)境的方法，包括用生物有效量的一種或多種本發(fā)明化合物，或用生物有效量的含有至少一種上述化合物的組合物，或用包含至少一種上述化合物和生物有效量的至少一種其他的生物活性化合物或劑的組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。包含至少一種本發(fā)明化合物和至少一種其他生物活性化合物或劑的適合的組合物的實(shí)例包括顆粒組合物，其中的其他生物活性化合物以與本發(fā)明化合物相同的顆粒劑形式存在，或以與本發(fā)明化合物存在的顆粒劑分開的顆粒劑的形式存在。
優(yōu)選的接觸方法是噴霧。有選擇性地，含有本發(fā)明化合物的顆粒組合物可施用到植物葉片或土壤中。本發(fā)明化合物通過植物吸收傳導(dǎo)也是有效的，用含有本發(fā)明化合物的組合物以液劑土壤浸濕、顆粒劑施到土壤，育苗箱處理或移栽浸漬的使用來接觸植物。其他的接觸方法包括通過直接或滯留噴霧、飛機(jī)噴灑、種子包衣、微膠囊化、內(nèi)吸攝入、餌劑、耳標(biāo)、丸劑、煙霧、熏蒸劑、氣霧劑、粉劑等施用本發(fā)明化合物或組合物。
本發(fā)明的化合物可以加入到無脊椎害蟲食用的餌料中或例如誘捕器等的設(shè)備中。含有0.01-5％活性成分、0.05-10％的保濕劑和40-99％植物粉的顆粒劑或餌劑以非常低的使用率來防治土壤害蟲是有效的，特別是以攝食后致命而非直接接觸的有效成分的劑量使用。
本發(fā)明化合物可以它們的純體形式使用，但最經(jīng)常使用的是含有一種或多種化合物與適當(dāng)?shù)妮d體、稀釋劑和表面活性劑的制劑，根據(jù)預(yù)期的最終用途，還可與食物結(jié)合使用。優(yōu)選的施用方法包括噴灑化合物的水分散液或精煉油溶液。與噴霧油、噴霧油濃縮物、展著增稠劑、助劑、其他溶劑和增效劑如胡椒基丁醚組合使用，常?？商岣呋衔锏姆佬?。
有效防治所需的施藥率(即生物有效量)取決于以下因素所防治的無脊椎害蟲的種類、害蟲的生活史、生長(zhǎng)期、大小、地點(diǎn)、時(shí)期、寄主植物或動(dòng)物、取食行為、交配行為、環(huán)境濕度、溫度等。在正常環(huán)境下，每公頃大約0.01-2kg有效成分的施用率足以防治農(nóng)業(yè)生態(tài)系中的害蟲，但少至0.0001kg/公頃可能是足夠的，或者可能需要多至8kg/公頃。對(duì)于非農(nóng)業(yè)應(yīng)用，有效施用率是大約1.0-50mg/m2，但少至0.1mg/m2可能是足夠的，或者可能需要多至150mg/m2。本領(lǐng)域技術(shù)人員可輕易的確定達(dá)到所要的無脊椎害蟲防治水平所需的生物有效量。
下面的本發(fā)明生物實(shí)施例中的試驗(yàn)證明了本發(fā)明化合物對(duì)具體害蟲的防治效能?！胺乐涡堋贝硪种乒?jié)肢動(dòng)物生長(zhǎng)(包括死亡)，使得取食明顯減少。但是，由該化合物得到的害蟲防治保護(hù)并不限制于這些品種。關(guān)于化合物的描述見索引表A-E。下面的索引表中采用的縮寫如下t是叔、n是正、i是異、s是仲、Me是甲基、Et是乙基、Pr是丙基和Bu是丁基；相應(yīng)的i-Pr是異丙基、s-Bu是仲丁基等，Ac是COCH3?？s寫“Ex.”代表“實(shí)施例”，后面的數(shù)字表示在該實(shí)施例中制備該化合物。
索引表A
化合物 R2 R3R4R5R6m.p.℃12(Ex.1)3451213141516171819202122232425 i-Pr Me i-Pr i-Pr Me Et i-Pr Et i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr Me Me i-Pr i-Pr i-Pr i-Pr H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHH5-BrHH5-Cl5-Cl6-ClHHHHHH6-ClHHHH4-CF34-CF34-CF34-i-C3F74-i-C3F72-Me-4-CF32-Me-4-CF32-Me-4-CF32-Me-4-CF32-Me-4-OMe3-CF3-5-CF32，3-di-F2-Me-4-Cl2-Me-4-CF32-Me-4-CF32，3-di-Cl2，4-di-Cl2-Cl-4-CF34-OCF3HHHHHHHHMeHHHHMeHHHHH200-202198-200**202-204239-240238-239228-230179-180214-215235-137237-238216-217218-219225-226239-240209-210196-197223-224
2627282930313233i-Pri-PrEti-PrMei-Pri-PrMeHHHHHHHHHH5-Cl5-Cl5-Cl6-ClH6-Cl 2-CF3 2-Cl-4-CF3 2-Cl-4-CF3 2-Cl-4-CF3 2-Cl-4-CF3 2-Me-4-CF3 2-Me-4-Br 2-Me-4-i-C3F7HMeHHHHHH241-242189-190225-227224-226245-247215-217212-213213-214
*NMR數(shù)據(jù)參見索引表D
索引表B
化合物 R2 R3 R5aR5b m.p.℃67891011(Ex.2) i-Pr Me Et Me Et i-Pr H H H H H H Me Me Me Me Me MeCF3CF3CF3i-C3F7i-C3F7i-C3F7 231-233 261-263 259-260 * * *
索引表C
化合物dR2R3R4m.p.℃34i-PrHH74-75
索引表D 化合物號(hào) 1H NMR數(shù)據(jù)(CDCl3溶液，除非另外說明)a3 4 9 10 11 δ1.1(6H)，2.3(3H)，3.1(2H)，3.9(1H)，4.1(2H)，7.3(1H)，7.5(3H)，7.7(1H)，7.9(1H)， 8.7(1H). δ1.14(d，6H)，2.20(s，3H)，3.13(t，2H)，4.03-4.18(m，1H)，4.25(t，2H)，6.00(d，1H)，6.95 (s，1H)，7.14(t，1H)，7.30-7.37(m，2H)，7.40(d，1H)，7.49(d，1H)，8.20(d，1H). (DMSO-d6)δ2.36(s，3H)，2.59(d，3H)，3.11(t，2H)，4.00(t，2H)，6.84(d，1H)，6.99(t， 1H)，7.31(d，1H)，7.42-7.48(m，2H)，7.97(d，1H)，9.39(s，1H). (DMSO-d6)δ0.93(t，3H)，2.37(s，3H)，3.03(q，2H)，3.13(t，2H)，4.00(t，2H)，6.98(t， 1H)，7.14(d，1H)，7.33(d，1H)，7.42-7.46(m，2H)，8.04(d，1H)，9.29(s，1H). (DMSO-d6)δ0.98(d，6H)，2.37(s，3H)，3.21(t，2H)，3.62-3.71(m，1H)，4.01(t，1H)， 6.73(d，1H)，7.00(t，1H)，7.32(d，2H)，7.41-7.45(m，2H)，8.14(d，1H)，9.24(s，1H).
a 1H NMR數(shù)據(jù)為ppm來自四甲硅烷低磁場(chǎng)。耦合標(biāo)記如下(s)-單峰，(d)-雙峰，(t)-三重峰，(q)-四重峰，(m)-多重峰，(dd)-雙二重峰，(dt)-雙三重峰，(br s)-寬單峰，(bs q)-寬四重峰。
發(fā)明的生物實(shí)施例
試驗(yàn)A
為了評(píng)價(jià)對(duì)草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)的防治，試驗(yàn)單元包括具有一小開口的容器，里面放有生長(zhǎng)4-5天的玉米(maize)植株。用一片昆蟲食料上的10-15頭1天大的幼蟲進(jìn)行預(yù)侵染，通過取樣器從一片硬化了生長(zhǎng)有許多幼蟲的昆蟲食料上取出一團(tuán)塊(plug)，并將含有昆蟲和食料的團(tuán)塊轉(zhuǎn)移到試驗(yàn)單元中。隨著食料團(tuán)塊變干，幼蟲移向試驗(yàn)植株。
除非另外說明，試驗(yàn)化合物用含有10％丙酮、90％水和300ppm的含有烷基芳基聚氧乙烯、游離脂肪酸、乙二醇和異丙醇的X-77_Spreader Lo-Foam Formula非離子表面活性劑(Loveland Industries，Inc.Greeley，Colorado，USA)進(jìn)行加工。用定位在每個(gè)試驗(yàn)單元頂部1.27cm(0.5英寸)處的1/8 JJ通體(custom body)(Spraying SystemsCo.Wheaton，Illinois，USA)通過SUJ2噴霧嘴以1mL液體的量施用加工好的化合物。在該次篩選中，所有的實(shí)驗(yàn)化合物以50ppm的濃度噴灑，重復(fù)三次。噴完加工好的試驗(yàn)化合物后，每個(gè)試驗(yàn)單元風(fēng)干1小時(shí)，然后上面覆蓋一黑色帶篩孔的蓋子。試驗(yàn)單元在25℃，相對(duì)濕度70％的生長(zhǎng)室內(nèi)放置6天。然后目測(cè)植株被取食損壞的程度。
供試的化合物中，下面化合物獲得了良好的植物保護(hù)水平(10％或更少受到取食損壞)1、2、4、5、21和33。
試驗(yàn)B
為了評(píng)價(jià)對(duì)煙夜蛾(Heliothis virescens)的防治，試驗(yàn)單元包括一小開口的容器，里面放有生長(zhǎng)6-7天的棉苗植株。通過取樣器根據(jù)試驗(yàn)A所描述的方法用一片害蟲食料上的8頭2天大的幼蟲進(jìn)行預(yù)侵染。
試驗(yàn)化合物如試驗(yàn)A所描述進(jìn)行加工，以50ppm噴霧。重復(fù)三次。噴完后，試驗(yàn)單元放置在生長(zhǎng)室內(nèi)，然后，按照試驗(yàn)A所描述目測(cè)侵染率。
供試的化合物中，下面化合物得到了良好的植物保護(hù)水平(10％或更少受到取食損壞)1和2。
試驗(yàn)C
為了評(píng)價(jià)對(duì)小菜蛾(Plutella xylostella)防治，試驗(yàn)單元包括一小開口的容器，里面放有生長(zhǎng)12-14天的蘿卜植株。使用取樣器根據(jù)試驗(yàn)A所描述的方法用一片害蟲食料上的10-15頭新生幼蟲進(jìn)行預(yù)侵染。
試驗(yàn)化合物如試驗(yàn)A所描述進(jìn)行加工，以50ppm進(jìn)行噴霧。重復(fù)三次。噴完后，試驗(yàn)單元按照試驗(yàn)A所描述放置在生長(zhǎng)室內(nèi)，然后目測(cè)侵染率。
供試的化合物中，下面化合物得到了良好的植物保護(hù)水平(10％或更少受到取食損壞)1、2、4、5、21、25和33。
試驗(yàn)D
為了評(píng)價(jià)對(duì)甜菜夜蛾(Spodoptera exigus)防治，試驗(yàn)單元包括一小開口的容器，里面放有生長(zhǎng)4-5天的玉米植株。使用取樣器根據(jù)試驗(yàn)A所描述的方法用一片害蟲食料上的10-15頭1天大的幼蟲進(jìn)行預(yù)侵染。
試驗(yàn)化合物如試驗(yàn)A所描述進(jìn)行加工，以50ppm進(jìn)行噴霧。重復(fù)三次。噴完后，試驗(yàn)單元按照試驗(yàn)A所描述放置在生長(zhǎng)室內(nèi)，然后目測(cè)侵染率。
供試的化合物中，下面化合物得到了良好的植物保護(hù)水平(10％或更少受到取食損壞)4。
權(quán)利要求
1.防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的至少一種選自通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和通式II化合物、其N-氧化物或鹽的化合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境
其中
每個(gè)J獨(dú)立地是苯環(huán)或5或6元的雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)被1-4個(gè)R5取代；
A和B獨(dú)立地是O或S；
n是0、1、2或3；
R1是H、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基或C3-C8二烷氨基羰基；或
R1是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基的取代基取代；
R2是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基；
R3是H；或
R3是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；虲1-C4烷基磺酰基的取代基取代；或
R2和R3可與它們相連的氮一起形成含2-6個(gè)碳原子和任選的一個(gè)另外的氮、硫或氧原子的環(huán)，該環(huán)可任選地被1-4個(gè)選自C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2和C1-C2烷氧基的取代基取代；和
每個(gè)R4和R5獨(dú)立地是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基、或C3-C6三烷基甲硅烷基；或
每個(gè)R4和R5獨(dú)立地是苯基、苯甲基、苯氧基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被1-3個(gè)取代基取代，上述取代基獨(dú)立地選自C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或
兩個(gè)R5基團(tuán)當(dāng)與相鄰的碳原子相連時(shí)可一起為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；
當(dāng)M和M1間的鍵是單鍵時(shí)，M和M1彼此獨(dú)立地是CR6R7、NR8、O或S；當(dāng)M和M1間的鍵是芳香鍵時(shí)，M和M1彼此獨(dú)立地是CR6或N；
每個(gè)R6和R7獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、鹵素、CN、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基；和
每個(gè)R8獨(dú)立地是H或C1-C4烷基。
2.權(quán)利要求1的方法，包括使用生物有效量的通式I化合物，其中
A和B都是O；
R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和
n是0、1或2。
3.權(quán)利要求1的方法，包括使用生物有效量的通式II化合物，其中
A和B都是O；
R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和
n是0、1或2。
4.一種組合物，包含至少一種選自權(quán)利要求1所定義的通式I化合物、其N-氧化物或鹽，和權(quán)利要求1所定義的通式II化合物、其N-氧化物或鹽的化合物；和至少一種其他的生物活性化合物或劑。
5.權(quán)利要求4的組合物，還包含另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、和液體稀釋劑的組分。
6.權(quán)利要求4的組合物，其中其他的生物活性化合物或劑選自其他的殺蟲劑、殺菌劑、殺線蟲劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、促生根劑、化學(xué)不育劑、化學(xué)信息素、驅(qū)避劑、引誘劑、信息素、促食劑、和昆蟲病原細(xì)菌、病毒或真菌。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中其他殺蟲劑選自擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類、新煙堿類、神經(jīng)鈉通道阻斷劑、殺蟲的大環(huán)內(nèi)酯、γ-氨基丁酸(GABA)拮抗劑、殺蟲脲類、保幼激素模擬物殺蟲劑、拒嗪酮，和蟲螨脒。
8.權(quán)利要求6的組合物，其中其他的殺蟲劑選自愛福丁、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、阿維菌素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、聯(lián)苯肼酯、噻嗪酮、呋喃丹、蟲螨腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、環(huán)蟲酰肼、噻蟲胺、氟氨氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、除蟲脲、樂果、苯蟲醚、甲胺基阿維菌素，硫丹、高效氰戊菊酯、乙硫蟲腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、flonicamid、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟蟲脲、地蟲磷、特丁苯酰肼、氟鈴脲、吡蟲啉、噁二唑蟲、丙胺磷、虱螨脲、馬拉硫磷、蝸牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅多威、烯蟲酯、甲氧滴滴涕、久效磷、甲氧苯酰肼、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲、甲氨叉威、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、拒嗪酮、啶蟲丙醚、蚊蠅醚、魚藤酮、多殺菌素、乙丙硫磷、雙苯酰肼、伏蟲隆、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲畏、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙滅多成、殺蟲雙、四溴菊酯、敵百蟲和殺蟲隆、涕滅威、甲氨叉威、克線磷、殺螨脒、殺螨猛、乙酯殺螨醇、三環(huán)錫、開樂散、除螨靈、特苯噁唑、喹螨醚、殺螨錫、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、噠螨酮、吡螨胺、蘇云金桿菌、蘇云金桿菌δ毒素、桿狀病毒、和昆蟲致病細(xì)菌、病毒和真菌。
9.權(quán)利要求6的組合物，其中其他的殺蟲劑選自氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、高氰戊菊酯、氰戊菊酯、四溴菊酯、苯硫威、滅多威、甲氨叉威、硫雙滅多威、噻蟲胺、吡蟲啉、噻蟲啉噁二唑蟲、多殺菌素、愛福丁、阿維菌素、甲胺基阿維菌素、硫丹、乙硫蟲腈、氟蟲腈、氟蟲脲、殺蟲隆、噁茂醚、蚊蠅醚、拒嗪酮、蟲螨脒、蘇云金桿菌、蘇云金桿菌δ毒素和食蟲真菌。
10.防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括
用生物有效量的權(quán)利要求4或權(quán)利要求5的組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
11.權(quán)利要求1所定義的通式II化合物，其N-氧化物或其鹽。
12.權(quán)利要求11的化合物，其中
A和B都是O；
R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和
n是0、1或2。
13.權(quán)利要求12的化合物，其中
J是苯環(huán)或選自J-1、J-2、J-3和J-4的5或6元雜芳環(huán)，每個(gè)J環(huán)任選地被1-3個(gè)R5取代
Q是O、S或NR5；
W、X、Y和Z獨(dú)立地是N或CR5，條件是在J-3和J-4的W、X、Y和Z中至少一個(gè)是N；
R2是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；
R3是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2烷基亞硫?；虲1-C2烷基磺酰基的取代基取代；
每個(gè)R4獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?；
每個(gè)R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基；或
每個(gè)R5獨(dú)立地是苯基、苯甲基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基所取代；或
兩個(gè)R5基團(tuán)當(dāng)與相鄰的碳原子相連時(shí)可一起為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-。
14.權(quán)利要求13的化合物，其中
R2是H；
R3是C1-C4烷基；和
至少一個(gè)R5不是H，在N(R1)C(＝B)部分的鄰位上與J相連。
15.一種組合物，包含
至少一種權(quán)利要求11的化合物；和
至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、液體稀釋劑和其他生物活性化合物或劑的組分。
16.防治至少一種無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的權(quán)利要求11的化合物或用生物有效量的權(quán)利要求15的組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
17.通式Id的化合物，其N-氧化物或鹽，
其中
每個(gè)J獨(dú)立地是苯環(huán)或5或6元的雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被1-4個(gè)R5取代；
A和B獨(dú)立地是O或S；
n是0、1、2或3；
R1是H、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基或C3-C8二烷氨基羰基；或
R1是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基的取代基取代；
R2是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基；
R3是H；或
R3是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；虲1-C4烷基磺酰基的取代基取代；或
R2和R3可與它們相連的氮一起形成含2-6個(gè)碳原子和任選的一個(gè)另外的氮、硫或氧原子的環(huán)，該環(huán)可任選地被1-4個(gè)選自C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2和C1-C2烷氧基的取代基取代；和
每個(gè)R4和R5獨(dú)立地是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基、或C3-C6三烷基甲硅烷基；或
每個(gè)R5獨(dú)立地是苯基、苯甲基、苯氧基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被1-3個(gè)取代基取代，上述取代基獨(dú)立地選自C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或
兩個(gè)R5基團(tuán)當(dāng)與相鄰的碳原子相連時(shí)可一起為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；
當(dāng)M和M1間的鍵是單鍵時(shí)，M和M1彼此獨(dú)立地是CR6R7、NR8、O或S；當(dāng)M和M1間的鍵是芳香鍵時(shí)，M和M1彼此獨(dú)立地是CR6或N；
每個(gè)R6和R7獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、鹵素、CN、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基；和
每個(gè)R8獨(dú)立地是H或C1-C4烷基。
18.權(quán)利要求17的化合物，其中
A和B都是O；
R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和
n是0、1或2。
19.權(quán)利要求18的化合物，其中
J是苯環(huán)或選自J-1、J-2、J-3和J-4的5或6元雜芳環(huán)
Q是O、S或NR5；和
W、X、Y和Z獨(dú)立地是N或CR5，條件是在J-3和J-4的W、X、Y和Z中至少一個(gè)是N；
R2是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；
R3是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2烷基亞硫?；虲1-C2烷基磺?；娜〈〈?；
每個(gè)R4獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；?br> 每個(gè)R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基；或
每個(gè)R5獨(dú)立地是苯基、苯甲基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基所取代；或
兩個(gè)R5基團(tuán)當(dāng)與相鄰的碳原子相連時(shí)可一起為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-。
20.權(quán)利要求19的化合物，其中
R1是H或C1-C4烷基；
R2是H或C1-C4烷基；
R3是H、C1-C4烷基，任選地被鹵素、CN、OCH3、或S(O)pCH3取代；
每個(gè)R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；?、C2-C4烷氧基羰基或C3-C8二烷氨基羰基；或苯基、苯甲基、或5元或6元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基取代；
條件是至少一個(gè)R5不是H，在N(R1)C(＝B)部分的鄰位上與J相連；和
p是0、1或2。
21.權(quán)利要求20的化合物，其中
J是取代的苯基、取代的吡唑、取代的吡咯、取代的吡啶或取代的嘧啶。
22.權(quán)利要求21的化合物，其中R1和R2都是H。
23.一種組合物，包含至少一種權(quán)利要求17的化合物；和至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑、液體稀釋劑和其他生物活性化合物或劑的組分。
24.防治至少一種元脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的權(quán)利要求17的化合物或用生物有效量的權(quán)利要求23的組合物接觸無脊椎害蟲或其環(huán)境。
全文摘要
公開了通式I化合物和通式II化合物(包括所有的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體)，其N－氧化物及其鹽，含有通式I化合物和/或通式II化合物的某些組合物，以及上述化合物和組合物防治無脊椎害蟲的某些用途，其中，A、B、J、R1、R2、R3、R4、M、M1和n如說明書所定義。
文檔編號(hào)A01N47/38GK1658759SQ03813478
公開日2005年8月24日 申請(qǐng)日期2003年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月11日
發(fā)明者T·M·史蒂文森 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司