專利名稱：含有環(huán)己二酮除草劑和助劑的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種除草組合物、其制備和應(yīng)用。特別涉及顯示比現(xiàn)有技術(shù)組合物活性提高的除草組合物。
保護(hù)作物免于雜草和抑制作物生長(zhǎng)的其他植物的侵害是農(nóng)業(yè)中不斷重復(fù)的問題。為了幫助解決此問題，合成化學(xué)領(lǐng)域的研究者已制備出能有效防治上述有害生長(zhǎng)的種類繁多的化學(xué)物質(zhì)和化學(xué)制劑。文獻(xiàn)中已公開了許多類型的化學(xué)除草劑，并且有很多已經(jīng)商用。商品化的除草劑和一些仍在研制的除草劑描述于The Pesticide Manual中，第12版，由BritishCrop Protection Council于2000年出版。
許多除草劑也損害作物。因此，在生長(zhǎng)的作物中的雜草的防治要求使用所謂的“選擇性”除草劑，所述選擇性除草劑能選擇殺死雜草，而使作物不受損害。很少選擇性除草劑具有足夠的選擇性，能殺死所有雜草而作物完全不受影響。在實(shí)踐中，絕大多數(shù)選擇性除草劑的使用實(shí)際上是在施用足夠的除草劑以可接受地防治絕大多數(shù)雜草和同時(shí)僅造成最小的作物損害間的平衡。
一類重要的選擇性除草劑是2-(取代的苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮化合物，特別公開于美國(guó)專利4780127、4938796、5006158和5089046中，其公開內(nèi)容在此引用作為參考。特別優(yōu)選的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環(huán)己二酮是甲基磺草酮，化學(xué)名2-(2-硝基-4-甲基磺?；郊柞；?-環(huán)己二酮。該化合物已知大量用于在作物出苗前(苗前)和出苗后(苗后)選擇性防治玉米作物中的雜草。
EP0579052公開了一種植物處理組合物，含有至少一種殺生劑和促進(jìn)劑，特別是磷酸酯。US2927014公開了使用一類有機(jī)膦酸酯和亞膦酸酯化合物作為除草劑。WO93/04585公開了一種除草組合物，含有至少一種膦酸酯或亞膦酸酯和至少一種選自甜菜寧、甜菜安、苯嗪草酮、環(huán)草啶、乙氧呋草黃和氯草敏的化合物。WO94/18837教導(dǎo)了使用特定的膦酸酯-雙(2-乙基己基)2-乙基己基膦酸酯作為助劑改善特定除草劑的生物性能。然而，膦酸酯和亞磷酸酯特別用于改善2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環(huán)己二酮化合物的效力是完全預(yù)料不到的。
因此，本發(fā)明提供了一種除草組合物，含有i)式(I)的2-(取代的苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮 其中X代表鹵素原子；含至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，該基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)-OR1基團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代；或選自硝基、氰基、-CO2R2、-S(O)mR1、-O(CH2)rOR1、-COR2、-NR2R3、-SO2NR2R3、-CONR2R3、-CSNR2R3和-OSO2R4的基團(tuán)；R1代表含至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代；R2和R3彼此獨(dú)立地代表氫原子；或含至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代；R4代表含至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基，任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代；或含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；每個(gè)Z獨(dú)立地代表鹵素，硝基，氰基，S(O)mR5，OS(O)mR5，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)鹵代烷基，(C1-C6)鹵代烷氧基，羧基，(C1-C6)烷基羰氧基，(C1-C6)烷氧基羰基，(C1-C6)烷基羰基，氨基，(C1-C6)烷基氨基，(C1-C6)二烷基氨基(每個(gè)烷基中獨(dú)立地具有所述數(shù)目的碳原子)，(C1-C6)烷基羰基氨基，(C1-C6)烷氧基羰基氨基，(C1-C6)烷基氨基羰基氨基，(C1-C6)二烷基氨基羰基氨基(每個(gè)烷基中獨(dú)立地具有所述數(shù)目的碳原子)，(C1-C6)烷氧基羰氧基，(C1-C6)烷基氨基羰氧基，(C1-C6)二烷基羰氧基，苯基羰基，取代的苯基羰基，苯基羰氧基，取代的苯基羰氧基，苯基羰基氨基，取代的苯基羰基氨基，苯氧基或取代的苯氧基；R5代表氰基，-COR6，-CO2R6或-S(O)mR7；R6代表氫或含至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；
R7代表(C1-C6)烷基，(C1-C6)鹵代烷基，(C1-C6)氰基烷基，(C3-C8)環(huán)烷基，任選被鹵素、氰基或(C1-C4)烷基取代；或苯基，任選被1-3個(gè)相同或不同的鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或-S(O)mR8取代；R8代表(C1-C4)烷基；每個(gè)Q獨(dú)立地代表(C1-C4)烷基或-CO2R9，其中R9是(C1-C4)烷基；m是0、1或2；n是0或1-4的整數(shù)；r是1、2或3；和p是0或1-6的整數(shù)；和(ii)有機(jī)磷酸酯、膦酸酯或亞膦酸酯助劑，當(dāng)作為桶混添加劑加入噴霧桶混物時(shí)或當(dāng)與除草劑一起配制成濃度低于0.5％v/v的噴霧桶混液時(shí)，所述助劑的濃度為低于0.5％v/v。
適當(dāng)?shù)氖荴為氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷基、-CF3、-S(O)mR1或-OR1；每個(gè)Z獨(dú)立地是氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷基、-CF3、-OR1、-OS(O)mR5或-S(O)mR5；n是1或2；p是0。
優(yōu)選的是式(I)的2-(取代的苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮選自由2-(2’-硝基-4’-甲基磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己二酮、2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰氧基苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮、2-(2’-氯-4’-甲基磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己二酮、4，4-二甲基-2-(4-甲磺?；?2-硝基苯甲酰基)-1，3-環(huán)己二酮、2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰基苯甲?；?-5-甲基-1，3-環(huán)己二酮和2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺?；郊柞；?-5-甲基-1，3-環(huán)己二酮組成的組。
適宜的是磷酸酯、膦酸酯或亞膦酸酯助劑是式(II)化合物 其中R11是含4-20個(gè)碳原子的烷氧基或基團(tuán)-[OCH2CHR14]t-OR15，其中R14是氫、甲基或乙基，t是0-50，R15是氫或含1-20個(gè)碳原子的烷基；R12和R13獨(dú)立地是(i)含4-20個(gè)碳原子的烷基或烯基；(ii)任選被取代的苯基；(iii)含4-20個(gè)碳原子的烷氧基或(iv)如本文定義的基團(tuán)-[OCH2CHR14]t-OR15；或(v)式(III)基團(tuán) 其中R16是含4-20個(gè)碳原子的烷氧基或如本文定義的基團(tuán)-[OCH2CHR14]t-OR15，R17是含4-20個(gè)碳原子的烷基、任選被取代的苯基、含4-20個(gè)碳原子的烷氧基或如本文定義的基團(tuán)-[OCH2CHR14]t-OR15；并且其中t是0-10。
本文所用術(shù)語(yǔ)“烷基”，包括當(dāng)其用于表述如“烷氧基”時(shí)，包括直鏈或支鏈烷基。可能存在于任選被取代的苯基中的任選的取代基包括C1-4烷基和鹵素。
在本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案中，提供了一種含有上文所述的式(I)的2-(取代的苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮和式(II)的磷酸酯的除草組合物，其中R11、R12和R13均獨(dú)立地是烷氧基。
在本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案中，提供了一種含有上文所述的式(I)的2-(取代的苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮和式(II)的膦酸酯的除草組合物，其中R11和R12均獨(dú)立地是烷氧基，R13是烷基、烯基或任選被取代的苯基。
在本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方案中，提供了一種含有上文所述的式(I)的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環(huán)己二酮和式(II)的亞膦酸酯的除草組合物，其中R11是烷氧基，R12和R13均獨(dú)立地是烷基、烯基或任選被取代的苯基。
任選烷氧基化的酯基由本文所述的基團(tuán)-[OCH2CHR14]t-OR15代表。優(yōu)選t值是0-10，更優(yōu)選0-5。如果存在一定范圍的烷氧基化度，t可代表平均值并且不必是整數(shù)。同樣的，可能出現(xiàn)混合的烷氧基化，這樣在基團(tuán)-[OCH2CHR14]t中會(huì)存在不同的R14值。優(yōu)選R15是含1-8個(gè)碳原子的烷基。如果t是0，基團(tuán)-[OCH2CHR14]t-OR15成為烷氧基，因此，當(dāng)t是0，基團(tuán)-OR15適宜是含4-20個(gè)碳原子的烷氧基。
當(dāng)式(II)化合物是磷酸酯，優(yōu)選每個(gè)基團(tuán)R11、R12和R13都是含4-10個(gè)碳原子的烷氧基。特別優(yōu)選每個(gè)R11、R12和R13都含4-8個(gè)碳原子。優(yōu)選的磷酸酯是三(2-乙基己基)磷酸酯和磷酸三丁酯。
當(dāng)式(II)化合物是膦酸酯時(shí)，優(yōu)選每個(gè)基團(tuán)R11和R12都是含4-10個(gè)碳原子的烷氧基并且R13是含4-10個(gè)碳原子的烷基。適宜的膦酸酯公開于WO98/00021，本發(fā)明還包括等同物，其中相應(yīng)的烷基鏈長(zhǎng)小于WO98/00021所公開的。特別優(yōu)選的是每個(gè)R11、R12和R13都含有4-8個(gè)碳原子。優(yōu)選的膦酸酯是雙-(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯、雙-(2-乙基己基)-辛基膦酸酯和雙-(丁基)-丁基膦酸酯，特別是雙-(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯。
當(dāng)式(II)化合物是亞膦酸酯時(shí)，優(yōu)選R11是含4-10個(gè)碳原子的烷氧基，R11和R13都是含4-10個(gè)碳原子的烷基。特別優(yōu)選每個(gè)R11、R12和R13都含有4-8個(gè)碳原子。適宜的亞膦酸酯公開于WO98/00021，本發(fā)明還包括其等價(jià)物，其中相應(yīng)的烷基鏈長(zhǎng)小于WO98/00021所公開的。
適宜的是，噴霧桶混組合物中，磷酸酯、膦酸酯或亞膦酸酯的濃度在0.01-0.49％范圍內(nèi)，適宜的是0.025％-0.49％，更適宜的是0.05-0.48％，最優(yōu)選的范圍是0.05-0.2％。
在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“除草組合物”旨在表示預(yù)混濃縮組合物和稀釋后的桶混組合物。
本發(fā)明的除草組合物可配制成預(yù)混濃縮物，在使用前用水稀釋或溶解或分散于水中。在本發(fā)明中，此濃縮物一般含30-950g/l的式(I)的2-(取代的苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮，優(yōu)選100-800g/l，最優(yōu)選150-500g/l。除草劑與添加到濃縮組合物中的磷酸酯、膦酸酯或亞膦酸酯的重量比是25∶1-1∶25，特別是10∶1-1∶10，更特別是1∶5-5∶1。此外，還可向此濃縮組合物中添加一種或多種其他活性成分例如第二種除草劑。
作為選擇，本發(fā)明的除草組合物是稀釋的噴霧桶混組合物。所述噴霧桶混組合物可通過稀釋如上所述的預(yù)混濃縮物至需要的濃度并添加任何其他需要的助劑而得到。作為選擇，該噴霧桶混組合物可通過稀釋僅含式(I)的2-(取代的苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮的濃縮組合物至需要的濃度，隨后添加需要量的磷酸酯、膦酸酯或亞膦酸酯與任何其他需要的助劑而得到。助劑的用量通常以每公頃施用的噴霧體積的百分率表示。每公頃的水體積一般是大約200l/ha，但用于特殊施用時(shí)可從50到超過3000范圍內(nèi)變化。助劑一般施用的體積是每公頃噴霧體積的0.05％至1.0％。取200l/ha為平均值，因此助劑的通常用量在100g(0.05％)至2000g(1.0％)范圍內(nèi)。除草劑的通常用量范圍是10g/ha至1Kg/ha。因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)能預(yù)料涵蓋活性成分和助劑的通常用量的比率。直接涉及式(I)化合物與式(II)化合物的比率(重量比)是50∶1至1∶400。優(yōu)選式(I)化合物與式(II)化合物的重量比是25∶1至1∶25，特別是10∶1至1∶10，更特別是1∶5-5∶1。
當(dāng)本發(fā)明的除草組合物是預(yù)混濃縮物，則可配制成顆粒劑、可濕性粉劑、膠懸劑、乳油、顆粒狀制劑、粉劑或粉塵劑、可流動(dòng)劑(flowables)、溶液、懸浮劑或乳劑。這些制劑可含有少至大約0.5％至多達(dá)約95％或更多重量的活性成分。任何給定化合物的最佳用量取決于劑型、施藥設(shè)備和欲防治的植物的性質(zhì)。
可濕性粉劑呈細(xì)分散顆粒的形式，所述顆粒易于分散于水或其他液體載體中。所述顆粒含有保留在固體基質(zhì)中的活性成分。通常固體基質(zhì)包括漂白土、高嶺土、二氧化硅和其他易于濕潤(rùn)的有機(jī)或無機(jī)固體?？蓾裥苑蹌┮话愫蠹s5％至大約95％的活性成分加少量潤(rùn)濕劑、分散劑或乳化劑。如果將式II的液體化合物配制呈干產(chǎn)品如WP(或WG)，則需要將其吸收或吸附在適用于此種劑型的載體內(nèi)/上。
膠懸劑是固體除草劑在液體載體如水或油中的高濃度懸浮液。
乳油是可分散于水或其他液體中的均勻的液體組合物，并且可完全由活性化合物與液體或固體乳化劑組成，或還可含液體載體如二甲苯、重芳烴油、異佛爾酮和其他不揮發(fā)的有機(jī)溶劑。在使用中，這些濃縮物分散于水或其他液體中并且一般以噴霧的形式施用到需處理的區(qū)域?；钚猿煞值暮糠秶梢允钦紳饪s物的大約0.5％至大約95％。
顆粒狀制劑包括擠出物和較粗糙的顆粒，并且通常無需稀釋即施用到需要抑制植物生長(zhǎng)的區(qū)域。顆粒狀制劑適用的典型載體包括砂、漂白土、硅鎂土、膨潤(rùn)土、蒙脫土、蛭石、珍珠巖和其他能吸收活性化合物或被活性化合物涂布的有機(jī)或無機(jī)材料。顆粒狀制劑一般含大約5％至大約25％活性成分，可包括表面活性劑如重芳烴油、煤油和其他石油餾分或植物油；和/或粘著劑如糊精、膠水或合成樹脂。水可乳化顆粒劑還可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的適宜方式制備。
粉塵劑是活性成分與細(xì)分散固體如滑石、粘土、面粉和其他起分散劑和載體作用的有機(jī)和無機(jī)固體的自由流動(dòng)混合物。
由于式II化合物通常是油(或可溶于有機(jī)溶劑中)并且式(I)的2-(取代的苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮衍生物通常是高度不溶于水的，并因此最易于配制成水(或油)中的分散體，所以能經(jīng)得起混合產(chǎn)品的生產(chǎn)的檢驗(yàn)的劑型是特別重要的。因此，多相的分散體是可能選擇的劑型。
適用于除草劑施用的其他劑型包括活性成分在溶劑中的單純?nèi)芤?，活性成分以希望的濃度完全溶解于溶劑中，所述溶劑如丙酮、烷基化萘、二甲苯和其他有機(jī)溶劑。還可使用加壓噴霧劑，其中低沸點(diǎn)分散劑溶劑載體汽化，使得活性成分以微粒形式分散。
這些劑型中有許多包括潤(rùn)濕劑、分散劑或乳化劑。實(shí)例是烷基和烷芳基磺酸酯和硫酸酯及其鹽；多元醇；聚乙氧基化醇；酯類和脂肪胺。使用時(shí)，這些試劑一般占制劑重量的0.1％-15％。
另一種適宜的添加劑是除草劑領(lǐng)域熟知的作物油濃縮物(COC)，是石油類產(chǎn)品和非離子表面活性劑的混合物，現(xiàn)有的是例如來自HelenaChemical Company的AGRI-DEX、PENETRATOR和PENETRATOR PLUS，來自UAP的HER-BIMAX，來自Gromark的ES CROP OIL PLUS和來自Wilfarm的CROP OIL PLUS(83％石蠟油，17％可乳化表面活性劑)。其他可能的添加劑包括肥料尿素硝酸銨、甲基化種子油和硫酸銨。
上述各制劑均可制備成含除草劑與制劑的其他成分(其他活性成分、稀釋劑、乳化劑、表面活性劑等)的包裝。上述制劑還可通過桶混方法制備，在該方法中可分別獲得各成分并在種植者處合并。
本發(fā)明的組合物已顯示出對(duì)防治雜草特別有效，特別是當(dāng)與不存在磷酸酯、膦酸酯或亞膦酸酯的相應(yīng)的式(I)化合物相比時(shí)。因此，本發(fā)明另一方面提供了一種防治雜草的方法，該方法包括將除草有效量的本發(fā)明組合物施用到雜草所在地。
本發(fā)明的組合物可用于對(duì)抗大量的農(nóng)業(yè)上重要的雜草，包括繁縷屬、豆瓣菜屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、白芥屬、黑麥草屬、茄屬、菜豆屬、稗屬、莞草屬、雨久花屬、慈菇屬、雀麥屬、看麥娘屬、石茅、筒軸茅屬、莎草屬、苘麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番薯屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。對(duì)本發(fā)明來說，術(shù)語(yǔ)“雜草”包括不希望的作物品種如自生自長(zhǎng)的作物。
防治包括殺死、損傷或抑制雜草的生長(zhǎng)。
“所在地”旨在包括土壤、種子和幼苗以及定植的植物。
當(dāng)將組合物用于殺死生長(zhǎng)的作物如Maize(玉米)中的雜草時(shí)，本發(fā)明的益處最明顯。本發(fā)明的益處在苗后施用時(shí)最明顯，但也可苗前施用。
通過下列實(shí)施例說明本發(fā)明，其中除非另有說明，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是按重量計(jì)算的。
實(shí)施例1評(píng)價(jià)若干本發(fā)明組合物的活性。雜草是稗(Echinochloa crus-galli，ECHCG)、反枝莧(Amaranthus tamariscinus，AMARE)、裂葉牽牛(Ipomoeahederacea，IPOHE)、莖卷蓼(Polygonum convolvulus，POLCO)、蒼耳(Xanthium strumarium，XANST)、馬唐Digitaria sanguisalis(DIGSA)、？？？？？？(VIOAR)和？？？？？？(BRAPL)。結(jié)果示于表1。各產(chǎn)品以200l/ha水體積中的一系列g(shù)/ha(見表)劑量噴霧，并在21天后評(píng)價(jià)生物效力?；钚杂秒s草防治百分?jǐn)?shù)表示。
表1甲基磺草酮和標(biāo)準(zhǔn)助劑的活性與甲基磺草酮和式(II)化合物的活性比較
權(quán)利要求
1.一種除草組合物，含有i)式(I)的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環(huán)己二酮 其中X代表鹵素原子；含至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，該基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)-OR1基團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代；或選自硝基、氰基、-CO2R2、-S(O)mR1、-O(CH2)rOR1、-COR2、-NR2R3、-SO2NR2R3、-CONR2R3、-CSNR2R3和-OSO2R4的基團(tuán)；R1代表含至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代；R2和R3彼此獨(dú)立地代表氫原子；或含至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代；R4代表含至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基，任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代；或含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；每個(gè)Z獨(dú)立地代表鹵素，硝基，氰基，S(O)mR5，OS(O)mR5，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)鹵代烷基，(C1-C6)鹵代烷氧基，羧基，(C1-C6)烷基羰氧基，(C1-C6)烷氧基羰基，(C1-C6)烷基羰基，氨基，(C1-C6)烷基氨基，(C1-C6)二烷基氨基(每個(gè)烷基中獨(dú)立地具有所述數(shù)目的碳原子)，(C1-C6)烷基羰基氨基，(C1-C6)烷氧基羰基氨基，(C1-C6)烷基氨基羰基氨基，(C1-C6)二烷基氨基羰基氨基(每個(gè)烷基中獨(dú)立地具有所述數(shù)目的碳原子)，(C1-C6)烷氧基羰氧基，(C1-C6)烷基氨基羰氧基，(C1-C6)二烷基羰氧基，苯基羰基，取代的苯基羰基，苯基羰氧基，取代的苯基羰氧基，苯基羰基氨基，取代的苯基羰基氨基，苯氧基或取代的苯氧基；R5代表氰基，-COR6，-CO2R6或-S(O)mR7；R6代表氫或含至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R7代表(C1-C6)烷基，(C1-C6)鹵代烷基，(C1-C6)氰基烷基，(C3-C8)環(huán)烷基，任選被鹵素、氰基或(C1-C4)烷基取代；或苯基，任選被1-3個(gè)相同或不同的鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或-S(O)mR8取代；R8代表(C1-C4)烷基；每個(gè)Q獨(dú)立地代表(C1-C4)烷基或-CO2R9，其中R9是(C1-C4)烷基；m是0、1或2；n是0或1-4的整數(shù)；r是1、2或3；和p是0或1-6的整數(shù)；和(ii)有機(jī)磷酸酯、膦酸酯或亞膦酸酯助劑，當(dāng)作為桶混添加劑加入噴霧桶混物時(shí)或當(dāng)與除草劑一起配制成濃度低于0.5％v/v的噴霧桶混液時(shí)，所述助劑的濃度為低于0.5％v/v。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的除草組合物，其中X是氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷基、-CF3、-S(O)mR1或-OR1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的除草組合物，其中每個(gè)Z獨(dú)立地是氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷基、-CF3、-OR1、-OS(O)mR5或-S(O)mR5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的除草組合物，其中n是1或2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的除草組合物，其中p是0。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的除草組合物，其中式(I)化合物選自2-(2’-硝基-4’-甲基磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己二酮、2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰氧基苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮、2-(2’-氯-4’-甲基磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己二酮、4，4-二甲基-2-(4-甲磺?；?2-硝基苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮、2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺?；郊柞；?-5-甲基-1，3-環(huán)己二酮和2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺?；郊柞；?-5-甲基-1，3-環(huán)己二酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的除草組合物，其中的磷酸酯、膦酸酯或亞膦酸酯助劑是式II化合物 其中R11是含4-20個(gè)碳原子的烷氧基或基團(tuán)-[OCH2CHR14]t-OR15，其中R14是氫、甲基或乙基，t是0-50，R15是氫或含1-20個(gè)碳原子的烷基；R12和R13獨(dú)立地是(i)含4-20個(gè)碳原子的烷基或烯基；(ii)任選被取代的苯基；(iii)含4-20個(gè)碳原子的烷氧基或(iv)如上所定義的基團(tuán)-[OCH2CHR14]t-OR15；或(v)式(III)基團(tuán) 其中R16是含4-20個(gè)碳原子的烷氧基或如上所定義的基團(tuán)-[OCH2CHR14]t-OR15，R17是含4-20個(gè)碳原子的烷基、任選被取代的苯基、含4-20個(gè)碳原子的烷氧基或如上所定義的基團(tuán)-[OCH2CHR14]t-OR15；并且其中t是0-10。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的除草組合物，其中的式(II)化合物是磷酸酯，其中R11、R12和R13均獨(dú)立地是烷氧基。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的除草組合物，其中的式(II)化合物是膦酸酯，其中R11和R12均獨(dú)立地是烷氧基，R13是烷基、烯基或任選被取代的苯基。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的除草組合物，其中的式(II)化合物是亞膦酸酯，其中R11是烷氧基，R12和R13均獨(dú)立地是烷基、烯基或任選被取代的苯基。
11.一種防治雜草的方法，所述方法包括將除草有效量的權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述組合物施用到雜草所在地。
全文摘要
公開了一種新的除草組合物，含有1－(取代的苯甲酰基)－1，3－環(huán)己二酮和有機(jī)磷酸酯、膦酸酯或亞膦酸酯助劑，所述助劑當(dāng)作為桶混助劑添加到噴霧桶混物中或當(dāng)與除草劑一起配制成濃度低于0.5％v/v的噴霧桶混濃縮物時(shí)，其濃度為低于0.5％v/v。
文檔編號(hào)A01N37/00GK1658756SQ03813521
公開日2005年8月24日 申請(qǐng)日期2003年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月13日
發(fā)明者C·J·佩博, D·斯托克, G·J·豪爾, P·B·薩頓 申請(qǐng)人:辛根塔有限公司