專利名稱:高效防霉劑的制作方法
本發(fā)明屬于大原皮、小原皮和皮革的化學處理。
皮革(包括皮革制品)為天然高分子化合物(蛋白質(zhì)-膠原)的加工產(chǎn)品。在一定的環(huán)境溫度和濕度下極易產(chǎn)生霉變，並為霉腐微生物所腐壞，從而降低其外觀與內(nèi)在質(zhì)量，甚至使革制品腐壞。
皮革產(chǎn)生霉變的主要原因是受霉菌的侵蝕。霉菌系多細胞植物，其包子多散布于空氣中，並可落附在適于它繁殖生長的皮革表面上。當皮革處于環(huán)境溫度為25～35攝氏度及空氣相對濕度為75～95%的溫濕環(huán)境中，霉菌極易繁殖生長。某些種類的霉菌是皮革的霉腐微生物，可致使皮革霉腐，對皮革質(zhì)量影響甚大。例如可導(dǎo)致皮革的抗張強度明顯下降;粒面或肉面變得脆弱並呈現(xiàn)斑痕;革內(nèi)油脂被分解或使皮革的膠原化合物被溶解以致皮革霉爛。
據(jù)目前國外統(tǒng)計資料已知的菌種有234個種屬。經(jīng)在我國南方潮熱地區(qū)(上海、成都)的已生霉皮革上采樣和分離鑒定，發(fā)現(xiàn)的菌種有(1)黑曲霉(Asp.Niger)(2)煙曲霉(Asp.Fumigatus)(3)西氏曲霉(Asp.Sydowi)(4)雜色曲霉(Asp.Versicolor)(5)毛殼霉(Chaetomium Sp.)
(6)芽枝霉(Cladosporium Sp.)(7)粉落霉(Synephalastrum Sp.)(8)灰綠曲霉(Asp.Glancus)(9)黃曲霉(Asp.Flavus-Oryzac)(10)構(gòu)巢曲霉(Asp.Nidulans)(11)放細菌(Actinomycetes)為了防止皮革生霉變質(zhì)，通常采用在制革生產(chǎn)過程的加脂工序中配用防霉劑，或在涂飾工序中配用防霉劑。
目前國內(nèi)所使用的防霉劑多為單一組分的化合物，如對硝基酚、乙萘酚、五氯酚鈉以及BCM(苯并咪唑氨基甲酸甲酯)等。單一組分的防霉化合物，往往對某幾種霉菌有抑制其生長的作用，而對另一些種類霉菌卻無明顯的防霉效果。例如對硝基酚防霉劑對木霉抑制效果較好，對曲霉較差。而五氯酚酯對曲霉抑制效果較好，而對木霉則較差?？梢?，如以對硝基酚與五氯酚酯配用為復(fù)合型防霉劑，則對曲霉和木霉的抑制效果會更為有效。同時上述單一組分的防霉劑均存在某些不足之處，如乙萘酚，防霉效果很差;對硝基酚，已有文獻報導(dǎo)為致癌物質(zhì)且成草色黃;BCM，價昂，亦有致癌可能;五氯酚鈉在水中的溶解度大，革制品受水濕后，會因它的溶失而失去防霉作用。
國外雖有由多種防霉化合物配制的復(fù)合型防霉劑，但防霉效果有的亦不太理想。例如，西德BAYER(拜耳公司)的皮革防霉劑Preventol WBb。
本發(fā)明針對上述缺點和不足，提出了新的改進方法。
本發(fā)明在研究過程中先后對35種單一的與復(fù)合的防霉化合物進行了對比試驗，成功地研制出了一種新型高效防霉劑，並為使此種高效防霉劑能均勻分散和固著于皮革上，以及改善成革嗅味而研制了專用助劑。專用助劑包括乳化-分散劑與具有防霉性能的加香劑兩個組分。
本發(fā)明為丙烯酸金屬絡(luò)合物及氯代酚類金屬鹽兩種化學組分組成。其配比為丙烯酸鋁鹽10～80份(以重量計，下同)，五氯酚鋅20～90份，再加入乳化-分散劑(如烷基磺酸銨、脂肪酸酰氯與氨基酸鈉的縮合物)2～20份，具有防霉作用的加香劑(如茴香油)1～5份以及水100～300份。其制備工藝為將上述組份在溫度為40～70攝氏度下攪拌1～2小時，使其呈厚漿狀物，添加于制革乳液加脂工序中。其最佳適用量為按其所含有效物為加脂前濕革重的0.4～0.5%計。事先將其加入加脂劑中，在溫度為50～60攝氏度下攪拌溶混30分鐘，然后再加入裝有濕革和染色后水液的轉(zhuǎn)鼓中(液比約為2.5，液溫為55±5攝氏度)。轉(zhuǎn)速控制于15轉(zhuǎn)/分下連續(xù)轉(zhuǎn)動1小時即完成。其后繼工序同于制革常法。
本發(fā)明的制備及使用方法簡便，在乳液加脂工序中同時進行，無需增加新的工序或操作。
本發(fā)明經(jīng)中國科學院微生物研究所鑒定，其防霉效果優(yōu)于國內(nèi)制革廠常用的上述幾種單一組分的防霉劑及國外上述復(fù)合組分的防霉劑。其試驗為使用本發(fā)明高效防霉劑與其他防霉劑經(jīng)常規(guī)人工生霉試驗28天觀察結(jié)果，為使用本發(fā)明劑量0.4%，皮革極輕度生霉;使用乙萘酚防霉劑，皮革嚴重生霉;使用西德Preventol WB防霉劑，皮革嚴重生霉;未使用防霉劑(空白試樣)，皮革嚴重生霉。證明本發(fā)明的防霉性能最佳。符合于高效、低毒的要求。
權(quán)利要求
1.一種高效防霉劑，其特征在于使用丙烯酸金屬絡(luò)合物及氯代酚類金屬鹽為復(fù)合組分的防霉化合物，並加有專用助劑和添加劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1.，其特征在于采用丙烯酸鋁10～80份(以重量計)及五氯酚鋅20～90份(以重量計)的配合比。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1.和2.，其特征在于使用專用助劑，其組分為烷基磺酸銨(烷基碳原子數(shù)為15～17)、脂肪酸酰氯與氨基酸鈉的縮合物2～20份(以重量計)。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1.和2.，其特征在于添加劑為茴香油加香劑1～5份(以重量計)。
專利摘要
本發(fā)明屬于皮革的化學處理。皮革為天然高分子化合物(蛋白質(zhì)—膠原)，在一定的環(huán)境溫度和濕度下極易霉變，從而使皮革外觀與內(nèi)在質(zhì)量明顯降低。以往在皮革加工中使用的防霉劑多為單一組分化合物，不能全面抑制皮革常見的霉菌菌種。近年國外雖有復(fù)合型防霉劑，其效果亦不夠理想且價格較貴。本發(fā)明根據(jù)上述缺點進行改進。采用以丙烯酸金屬絡(luò)合物及氯代酚類金屬鹽為組分的復(fù)合物。效果明顯，具有高效、低毒的特點。
文檔編號C14C15/00GK87103728SQ87103728
公開日1987年12月9日 申請日期1987年5月28日
發(fā)明者呂緒庸, 鄭英子 申請人:北京市皮革工業(yè)研究所導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan