專利名稱:熏煙殺蟲劑及其熏煙方法
本發(fā)明涉及一種熏煙殺蟲劑，其特征在于將含有二氯苯醚菊酯、抗氧化劑和有機發(fā)泡劑的熏煙劑裝入由樹脂膜制成的袋子中，用由緩燃性材料制成的點火具接觸時，該袋子只在其接觸部分開孔;以及該熏煙殺蟲劑的熏煙方法，其特征在于將該熏煙殺蟲劑裝入一容器中，用由緩燃性材料制成的點火具接觸該殺蟲劑，使上述有機發(fā)泡劑熱分解，從接觸部分噴煙出殺蟲成分。
現(xiàn)在，市售熏煙劑中有兩種類型，一種是將含可燃物和可釋放出氧的物質(zhì)，例如硝酸鹽、鉻酸鹽、高氯酸鹽等從點火位置以適當速度燃燒，在其燃燒部位，可揮散出的物質(zhì)向空中揮散。另一種是加入殺蟲成分和有機發(fā)泡劑，以及根據(jù)需要加入增量劑(有機物或無機物)調(diào)制而成，借助于有機發(fā)泡劑熱分解時，發(fā)出的氣體的力量使殺蟲成分揮散。
本發(fā)明人對后一種類型殺蟲劑進行了多年的研究，現(xiàn)僅就其內(nèi)容物和熏煙方法申請專利。
日本專利公開公報54-145217號日本專利公開公報54-145218號日本專利公開公報54-147928號日本專利公開公報54-151127號日本專利公開公報55-57505號日本專利公開公報55-64735號一方面，由于熏煙劑的成分不同，熏煙方法也是多種多樣的，有從過去的用火柴點火、向生石灰中加水發(fā)熱的方法、利用堿金屬的硫化物的空氣氧化方法、直到電池點火等種種方法的開發(fā)實用化。雖然這些方法有不使用火的優(yōu)點，但是為防止庫存中出現(xiàn)危險和破損的包裝，要求容器具有堅固性和氣密性，以及使用兩層塑料容器或金屬鋁罐等，其高成本的缺點是不可避免的。另外，在日本專利公開公報58-18301號中公開了一種使用如棒狀線香緩燃性材料作基材的點火具的熏煙方法，但存在著熏煙殺蟲成分的效率不十分高的缺點。
本發(fā)明的目的在于提供一種在熏燒加熱時抑制殺蟲成分分解、提高揮散率、增強殺蟲效力，同時提高經(jīng)時穩(wěn)定性，而且制造、保管和使用時危險性小的熏煙殺蟲劑，以及其簡單而安全的熏煙方法。
本發(fā)明的熏煙殺蟲劑，其特征在于將含有二氯苯醚菊酯、抗氧化劑和有機發(fā)泡劑的熏煙劑裝在由樹脂膜制成的袋子中，其中的袋子當用由緩燃性材料制成的點火具接觸時，只在其接觸部分開孔。
另外，本發(fā)明的熏煙殺蟲劑的熏煙方法，其特征在于將裝在用緩燃性材料制成的點火具接觸時只在其接觸部位開口的樹脂膜的袋子中的含有二氯苯醚菊酯、抗氧化劑和有機發(fā)泡劑的熏煙劑的熏煙殺蟲劑加在一容器中，使由緩燃性材料制成的點火具與之接觸。
作為本發(fā)明熏煙殺蟲劑的殺蟲成分，使用下式(Ⅰ)表示的合成除草菊酯類的二氯苯醚菊酯，在制劑中可配入0.5～80%的殺蟲成分。
此外，在二氯苯醚菊酯的酸部分存在兩個不對稱碳原子，由此存在光學異構(gòu)體，當然它的各種光學異構(gòu)體或它們的任意混合物也包括在本發(fā)明中。
一方面，用于本發(fā)明中的抗氧化劑如下所述，當然但并不限于這些?？寡趸瘎┛梢砸砸环N或多種混合狀態(tài)配入制劑中，通常0.1～40%的加入量即可得到很好的效果。
(A)BHT(二丁基羥基甲苯)(B)BHA(丁基羥基苯甲醚)(C)DBH(2，5-二叔丁基氫醌)(D)YOSHINOX425〔2，2′-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基酚)〕(E)YOSHINOX BB〔4，4′-亞丁基二(6-叔丁基-3-甲酚)〕此外，作為有機發(fā)泡劑，可以使用偶氮甲酰胺、4，4′-羥基二(苯磺酰肼)、二亞硝基五甲撐四胺、2，2′-偶氮二異丁腈等熱分解后主要產(chǎn)生氮氣的化合物，較好的是上述化合物中分解溫度在250℃以下的化合物，而更好的是象4，4′-羥基二(苯磺酰肼)這樣的分解溫度為約160℃的化合物，它具有緩燃料材料的熱容量，可以平穩(wěn)地點火。這些化合物可以單獨使用，另外，使分解溫度高的化合物與分解溫度低的化合物組合，使其在低溫下分解也是可能的。另外，添加有些通常使用于發(fā)泡劑中的添加劑，例如硝酸鉀、銨鹽、氨基氰、尿素、三聚氰胺、硝酸胍、硬脂酸鈣或雙氰胺等，可以降低分解溫度，也可以抑制火焰的產(chǎn)生。
例如在配方中單獨使用分解溫度超過200℃的偶氮甲酰胺的情況下，緩燃性材料的熱容量不足以使熏煙開始，而通過將其與4，4′-羥基二(苯磺酰肼)混合即可達到開始熏煙的目的。這種熏煙殺蟲劑可以在有機發(fā)泡劑中直接混合或浸漬殺蟲成分容易地配制而成，也可以按照需要添加賦型劑后制成粒狀。
另外，當在上述組合物中加入N-辛基二環(huán)庚烯二羧基亞胺(美國Mclaughlin Gormley King Co.生產(chǎn)的商品名為MGK-264)、N-辛基二環(huán)庚烯二羧基亞胺和芳基磺酸鹽的混合物(美國Mc Laughlin Gormley King Co生產(chǎn)商品名MGK-5026)、八氯二丙醚、胡椒基丁醚、SYNEPYR IN500(商品名)、β-丁氧基-β-氰硫基二乙醚、SESAMEX(商品名)等合成除草菊酯類殺蟲劑用的協(xié)同劑時，可以進一步提供其殺蟲效力。
另外，通過混合其它活性成分，例如其它合成除草菊酯類殺蟲劑、殺螟松、DDVP、二嗪農(nóng)、丙蟲磷、打殺磷等的有機磷類殺蟲劑，西維因、滅殺威、殘殺威等的氨甲基酸鹽類殺蟲劑，巴丹、殺蟲脒、滅多蟲等的殺蟲劑、殺疥蟲劑、殺菌劑、殺線蟲劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料及其它農(nóng)藥，可以得到效果極好的多目的的組成物。
本發(fā)明提供的方法的特點在于，將這樣制備的熏煙殺蟲劑用樹脂膜包裝，用緩燃性材料例如棒狀線香的火接觸該殺蟲劑時，只在接觸火的部分開孔，并只從接觸部分開始噴煙，以后能以高效率持續(xù)熏煙。按照這種方法，只準備裝入袋中的熏煙殺蟲劑和用來容納它的容器就可以了，完全沒有必要使用過去的兩層塑料容器或鋁、馬口鐵等的金屬罐。
作為容器的材料，在熏煙殺蟲劑的溫度高達300℃的情況下也不會破損或燒毀的材料即可，并無特殊限制，根據(jù)需要可以是廉價易得使用方便的涂有鋁箔的紙杯或鋁箔、瓷器等。
作為熏煙殺蟲劑的包裝材料，一般可以使用聚乙烯、聚丙烯、尼龍、聚酯等合成樹脂膜，為使其能持續(xù)，高效噴煙的研究結(jié)果表明，膜的厚度一般為10～50微米為好。較好的是熔點為90～120℃的低溫密封性合成樹脂膜。
作為密封劑，最合適的是厚度為20～50微米的聚乙烯。作為外層的材料，可采用厚度為10～50微米的聚丙烯、聚酯、尼龍、玻璃紙等，但是從低溫密封性方面考慮，最好采用聚乙烯聚丙烯層壓塑料。另外，聚乙烯和其它合成樹脂膜層壓的材料，或與玻璃紙層壓的材料也可以有效用于本發(fā)明中。
再有，對于本發(fā)明中用的以緩燃性材料作為基材的點火具，雖然火柴的燃點、炭火、蚊香、拜佛用壇線香等都可以使用，但在實用中棒狀的蚊香最好。
本發(fā)明的熏煙殺蟲劑，暫時只使一部分開始燃燒即可，以便自發(fā)地進行燃燒。因此容器的形態(tài)也不必具有耐高溫構(gòu)造，此外，在低溫下熏煙還有無火災危險性，對使用者安全等方面的優(yōu)越性。并且根本不會出現(xiàn)內(nèi)含物的飛散，再有，由于從一處噴煙，噴出力大，可以進行附近大范圍熏煙處理，與過去的熏煙殺蟲劑比較，提供了出色的殺蟲效力。
因此，由于采用了在制劑中添加抗氧化劑的方法，有防止殺蟲成分分解的效果，(經(jīng)時的和熏煙加熱條件下的)，而且只有與前述的熏煙方法組合之后才有可能成立，所以本發(fā)明是難以從過去的技術(shù)想象出來的。
本發(fā)明對于防除那些，對無論是有機磷，還是氨基甲酸鹽藥劑有抗藥性的各種有感受性的害蟲例如蠅、蚊、蜚蠊等有礙衛(wèi)生的害蟲，以及農(nóng)藝、園藝害蟲、糧食害蟲或壁虱類等，均極為適用。
下面示出了本發(fā)明的實施例和試驗例，當然本發(fā)明并不限于此。
尚須說明，下述實施例中的份數(shù)以重量份表示。
實施例1將15份的二氯苯醚菊酯和5份的BHT在80份偶氮甲酰胺中浸漬、均勻混合得到的粉末加入40微米厚的聚乙烯膜袋子中，得到熏煙殺蟲劑。
實施例2將15份的二氯苯醚菊酯和5份的BHT在30份偶氮甲酰胺和50份的4，4′-羥基二(苯磺酰肼)中浸漬均勻混合得到的粉末裝入40微米厚的聚乙烯膜袋子中，得到熏煙殺蟲劑。
實施例3
將20份的二氯苯醚菊酯和5份的DBH在65份的4，4′-羥基二(苯磺酰肼)、9份的硝酸胍和1份的硝酸鉀中浸漬、均勻混合得到粉末裝入20微米厚的聚乙烯膜和玻璃紙(300號)的層壓膜的袋子中，得到熏煙殺蟲劑。
實施例4將14份的二氯苯醚菊酯、3份的BHA和3份的YOSHINOX425在20份的白炭中浸漬，再向其中加入55份的2，2′-偶氮二異丁腈和5份的CMC，使其均勻混合，然后按常規(guī)方法制得直徑為約1mm、長為2～4mm的粒狀制劑，再將該制劑裝入10微米厚聚乙烯和20微米厚聚丙烯的層壓膜的袋子中，制得熏煙殺蟲劑。
實施例6將10份的二氯苯醚菊酯和5份的BHT、2份的DBH以及3份的YOSHINOX BB在10份的粘土和70份的亞硝基五甲撐四胺的混合物中浸漬、均勻混合得到的粉末裝入20微米厚的聚乙烯和10微米厚的聚酯的層壓膜的袋子中，制得熏煙殺蟲劑。
實施例7將10份的二氯苯醚菊酯和5份的BHT、2份的DBH以及3份的YOSHINOX BB在10份的粘土和20份的亞硝基五甲撐四胺以及50份的4，4′-羥基二(苯磺酰肼)的混合物中浸漬、均勻混合得到的粉末裝入20微米厚的聚乙烯和10微米厚的聚酯的層壓膜的袋子中，制得熏煙殺蟲劑。
實施例8將10份的二氯苯醚菊酯、5份的DBH、5份的SYNEPYRIN500、和5份的克菌丹在15份的偶氮甲酰胺和60份的4，4′-羥基二(苯磺酰肼)中均勻混合得到的粉末裝入10微米厚的聚乙烯和30微米厚的尼龍的層壓膜的袋子中，得到殺蟲、殺菌用熏煙劑。
實施例9將10份的二氯苯醚菊酯、5份的DBH、5份的SYEEPYRIN500、和5份的克菌丹在15份的偶氮甲酰胺、60份的4，4′-羥基二(苯磺酰肼)中均勻混合得到的粉末裝入10微米厚的聚乙烯和30微米厚的聚丙烯的層壓膜的袋子中，制得殺蟲、殺菌用熏煙劑。
實施例10將12份的二氯苯醚菊酯、5份的BHT和3份的YOSHINOX425在70份的4，4′-羥基二(苯磺酰肼)、9份的硝酸胍和1份的硝酸鉀的混合物中浸漬、均勻混合得到的粉末裝入20微米厚的聚乙烯和約20微米厚的玻璃紙(300號)的層壓膜的袋子中，制得熏煙殺蟲劑。
實施例11。
將12份的二氯苯醚菊酯、5份的BHT和3份的YOSH-INOX425在70份的4，4′-羥基二(苯磺酰肼)、9份的硝酸胍和1份的硝酸鉀的混合物中浸漬、均勻混合得到的粉末裝入20微米厚的聚乙烯和約20微米的聚酯的層壓膜的袋子中，制得熏煙殺蟲劑。
試驗例1。
按照實施例1～3和5制備含有下表1中所示成分的熏煙殺蟲劑，使其在40℃的恒溫室保持3個月，試驗其在熏煙劑中的經(jīng)時穩(wěn)定性，結(jié)果如下。
有機發(fā)泡劑A偶氮 甲酰胺有機發(fā)泡劑B4，4′-羥基二(苯磺酰肼)有機發(fā)泡劑C2，2′-偶氮二異丁晴試驗結(jié)果表明，在二氯苯醚菊酯中配入抗氧化劑制備煙熏殺蟲劑的方法，顯著提高了二氯苯醚菊酯制造時或經(jīng)時的穩(wěn)定性。抗氧化劑顯示出，對于促進殺蟲成分分解的主要因素，如與各種有機、無機原料的混合，加熱造粒加工或與原料長期接觸等，都具有極高的防止分解效果。
試驗例2。
按照實施例1～3和5制備熏煙殺蟲劑時，使用棒狀蚊香的本發(fā)明熏煙方法，在預先放有小蠊屬成蟲(雄性、雌性各30只)的6張席面的模型室內(nèi)進行熏煙試驗。熏煙15小時后，回收小蠊屬成蟲，觀察經(jīng)時死蟲率，同時對沉淀附著在置于席面上的玻璃板(20cm×20cm)上的殺蟲成分進行分析，檢測殺蟲成分的有效揮散率，其結(jié)果示于表2中。
另外，為了對比起見，對市售熏煙劑(含有5%的二氯苯醚菊酯)和本發(fā)明熏煙劑，按照過去的方法(在生石灰中加水發(fā)熱法)進行了試驗。
再有，調(diào)節(jié)熏煙殺蟲劑的殺蟲成分量為整個6張席面的室內(nèi)有1.2g的制劑量。
有機發(fā)泡劑A、B、C表示為與試驗例1相同的化合物。試驗結(jié)果表明了加入抗氧化劑的本發(fā)明熏煙殺蟲劑在熏燒加熱時，抑制殺蟲成分的分解，由此顯著增強了殺蟲效力。也就是說，可以推斷抗氧化劑的添加，提高殺蟲成分的揮散率的同時，防止了由于生成雜質(zhì)造成的殺蟲效力的降低。
并且，證明了盡管使用本發(fā)明熏煙劑配方，使用在生石灰中加水的老的熏燒加熱法，由于反應激烈，加入抗氧化劑的效果也是不令人滿意的，而在本發(fā)明的熏煙劑配方與本發(fā)明的熏煙方法相結(jié)合時，可得到前所未有的良好效果。
試驗例3。
對于實施例1的熏煙殺蟲劑，改變塑料膜的材料，研究其密封溫度，所得結(jié)果如表3所述。
由于發(fā)泡劑在140℃左右發(fā)泡，所以必須設定制造管理上盡可能低的密封溫度，已證明試驗用的膜中OPP20/PE20構(gòu)成的膜最好。
實施例12。
將10克如圖1所示的實施例6的熏煙殺蟲劑3放入內(nèi)襯有鋁箔的紙杯容器中，按照使用蚊香5的本發(fā)明熏煙方法，在約40平方米的食堂中進行4個熏煙試驗。其中2為帶孔的蓋、4為鎮(zhèn)石。使用粘著式捕集器進行調(diào)查，通過熏煙前后一個捕集器每一天所捕獲到的蜚蠊的數(shù)目，來判斷熏煙殺蟲效果，結(jié)果亦于圖2的曲線。
處理前1個捕集器每一天可捕獲約11只小蠊屬成蟲(混有少數(shù)煙色大蠊)，而處理后兩個月1個捕集器每一天捕獲1只以下，所以表示出極好的效果。
圖3中，示出了作為熏煙殺蟲劑3的容器使用陶瓷器皿的例子。在這種情況下也表示出上述同樣的效果。
本發(fā)明的熏煙殺蟲劑，如上所述，通過將含有二氯苯醚菊酯、抗氧化劑和有機發(fā)泡劑的熏煙劑裝入用緩燃性材料制成的點火具接觸時，只在其接觸部分開孔的樹脂膜的袋子中，防止了制造和保管時的不穩(wěn)定因素，提高了經(jīng)時穩(wěn)定性。再有，抗氧化劑的添加抑制了熏燒加熱時殺蟲劑的分解，并有助于揮散率的提高，由于這些聯(lián)合作用，顯著地增強了殺蟲效力。
另外，通過將上述熏煙殺蟲劑放入容器中，與由緩燃性材料制成的點火具接觸，并且不需要特殊的容器，而且熏煙時沒有著火的危險，所以本發(fā)明方法極為安全。
附圖的簡要說明。
圖1為本發(fā)明熏煙殺蟲劑的熏煙方法的一個實施例的示意圖。
圖2為表示熏煙前后1個捕集器每天捕獲的小蠊屬成蟲數(shù)的曲線。
圖3為本發(fā)明的熏煙方法的另一實施例的示意圖。
圖中1-紙杯 2-帶孔的蓋3-熏煙殺蟲劑 4-鎮(zhèn)石5-蚊香 6-陶瓷器皿
權(quán)利要求
1.一種熏煙殺蟲劑，其特征在于將含有二氯苯醚菊酯、抗氧化劑和有機發(fā)泡劑的熏煙劑裝入用由緩燃性材料制成的點火具接觸時只在其接觸部分開孔的樹脂膜制成的袋子中。
2.如權(quán)利要求
1所述的熏煙殺蟲劑，其特征在于其中樹脂的熔點為90～120℃。
3.如權(quán)利要求
1所述的熏煙殺蟲劑，其特征在于其中的樹脂膜為聚乙烯和玻璃紙的層壓膜。
4.如權(quán)利要求
1所述的熏煙殺蟲劑，其特征在于其中的樹脂膜為聚乙烯和聚丙烯的層壓膜。
5.熏煙殺蟲劑的熏煙方法，其特征在于將含有二氯苯醚菊酯、抗氧化劑和有機發(fā)泡劑的熏煙劑裝在用由緩燃性材料制成的點火具接觸時只在其接觸部分開孔的樹脂膜的袋子中的熏煙殺蟲劑放入一容器中，用緩燃性材料制成的點火具接觸該熏煙殺蟲劑。
6.如權(quán)利要求
5所述的熏煙方法，其特征在于其中的緩燃性材料為蚊香。
專利摘要
本發(fā)明涉及熏煙殺蟲劑及其熏煙方法。本發(fā)明的熏煙殺蟲劑，其特征在于將含有二氯苯醚菊酯、抗氧化劑和有機發(fā)泡劑的熏煙劑裝入用緩燃性材料制成的點火具接觸時只在其接觸部分開孔的樹脂膜制成的袋子中，而其熏煙方法的特征在于將上述熏煙殺蟲劑放入一容器中，用緩燃性材料制成的點火具接觸該殺蟲劑。本發(fā)明的熏煙殺蟲劑具有高經(jīng)時穩(wěn)定性和殺蟲成分的有效揮散率，而且其熏煙方法簡單而又安全。
文檔編號A01N25/18GK87107278SQ87107278
公開日1988年11月9日 申請日期1987年12月7日
發(fā)明者勝田純郎 申請人:大日本除蟲菊株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan