專利名稱:作為驅(qū)蟲劑的縮醛的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用于驅(qū)防飛翔、刺螫、叮咬和吸血昆蟲以及蜱螨屬害蟲(螨和蜱)的驅(qū)蟲劑。
現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)描述驅(qū)蟲劑是對于昆蟲和蜱螨具有驅(qū)避或者破壞作用的化學(xué)物質(zhì)。它們在人和家畜衛(wèi)生方面的應(yīng)用具有非常重要的實際意義,在這一應(yīng)用中,它們保護(hù)人和動物免受吸血、刺螫、叮咬害蟲的攻擊,這些害蟲不僅使人討厭,而且還有可能是疾病(瘧疾、春夏腦炎、Lyme氏疏螺旋體病和許多其它疾病)的潛在攜帶者。對于直接施用于皮膚上的驅(qū)蟲劑,它們必須與皮膚相容,無毒,不受汗和光的影響,而且在化妝品(外部施用時不影響皮膚,不產(chǎn)生干燥或起皺現(xiàn)象)和藥理學(xué)健康方面(刺激、滲透到更深的皮層和血液中以及淋巴循環(huán)中)不會有問題。另外,由于在生活環(huán)境中的治療目的,應(yīng)該盡可能長時間地保持對需要進(jìn)行治療的皮膚部分的保護(hù)或者對人和動物的保護(hù),并且驅(qū)蟲劑的效力譜應(yīng)該盡可能地大,即它們應(yīng)該盡可能地對各種不同的害蟲有效。
在過去,以及較低程度地到目前為止,人們都將蒸餾的油,如香茅醇和檸檬草油,以及丁子香油、熏衣草油和桉油和樟腦用作驅(qū)蟲劑,但是,所有這些都顯示出嚴(yán)重的缺點,例如-可疑成分,如丁子香油中的丁子香酚,它在動物試驗中已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)是一種致癌劑、誘變劑和皮膚刺激劑,或者藍(lán)桉樹油中的桉油精,在將它施用于皮膚上時,能夠產(chǎn)生強(qiáng)烈刺激性皮疹;-只短期有效,因為蒸餾的油會由于皮膚表面的體溫而快速蒸發(fā),因此,為確保保護(hù)必需進(jìn)行頻繁的繼續(xù)處理;-完全不耐光,因此存在永久的光敏危險,且產(chǎn)品有可能在施用前已經(jīng)變性。
因此,不久前,這些化合物已經(jīng)很大程度上被所謂的合成驅(qū)蟲劑所取代。在現(xiàn)有技術(shù)中,使用的合成驅(qū)蟲劑是例如鄰苯二甲酸二甲酯,1,2-乙基己烷-1,3-二醇,3,4-二氫-2,2-二甲基-4-氧代-2H-吡喃-6-甲酸正丁酯,丁二酸二丙酯,N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET-,也稱N,N-二乙基-間甲苯酰胺)和吡啶-2,5-二甲酸二正丙酯(Ullmanns Encyclopdie dertechn.Chemie(Ullmann技術(shù)化學(xué)百科全書),第4版,第13卷,237頁及往下各頁,1977)。近來,已經(jīng)越來越多地使用羥乙基丁基哌啶羧酸酯[1-哌啶甲酸-2-(2-羥乙基)-1-甲基丙基酯]。
但是,這些合成驅(qū)蟲劑往往不耐汗,會刺激粘膜并且還能穿透皮膚的表層,聚集在身體內(nèi),從而產(chǎn)生副作用,對這些副作用還沒有完全徹底的研究,但是有理由懷疑其具有有毒的影響。
發(fā)明目的因此,本發(fā)明的目的是提供一種有效的驅(qū)蟲劑,其直接施用到皮膚和/或衣物和/或用戶周圍需要保護(hù)用戶免受昆蟲和螨(尤其是蜱)的騷擾、有害的或者帶有疾病的刺螫以及叮咬的其他物體和材料(床上用品、帳篷、桌布等)上,以天然的未加工的物質(zhì)或者等同于天然物質(zhì)的物質(zhì)為基礎(chǔ),具有最低的毒理學(xué)危險,并且除此之外還在盡可能長的時間內(nèi)具有較高的效力。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明,這一目的是通過權(quán)利要求1的驅(qū)蟲劑或者權(quán)利要求2的用途實現(xiàn)的。在從屬權(quán)利要求中給出了優(yōu)選實施方案。本發(fā)明物質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)是具有十個碳原子的無環(huán)萜烯,即單萜,優(yōu)選單一或雙重不飽和的。形成縮醛或半縮醛的有機(jī)基團(tuán)在下文中稱作縮醛或半縮醛基團(tuán)。
以下描述將通過參考本發(fā)明的驅(qū)蟲劑更詳細(xì)地闡明本發(fā)明。這些說明還同樣適用于所要求的用途。
本發(fā)明化合物的效力基于它們形成完全覆蓋在皮膚上的持久膜的能力,這可靠地阻止從皮膚上釋放出對于叮咬、刺螫、吸血害蟲定位被掠食者(人和哺乳動物)的適當(dāng)目標(biāo)不可缺少的物質(zhì)或信號(汗、CO2、尿酸和丁酸、體熱),從而使經(jīng)過本發(fā)明化合物處理的溫血目標(biāo)不再能被識別出來,并因此不易受到攻擊。通過接觸或者直接作用,本發(fā)明的藥劑具有非常大的作用,這是由于本發(fā)明驅(qū)蟲劑的性質(zhì)在于害蟲的殼多糖層被改性且流體被強(qiáng)壓出其身體。這些直接作用屬于基本上純粹的物理性質(zhì),因此使用本發(fā)明的物質(zhì)會消除耐受力發(fā)展這一現(xiàn)象,而這對于用化學(xué)或者生物化學(xué)有效的物質(zhì)來說是不可避免的,因為在這種情況下快速的世代交替和因此快速地將適當(dāng)?shù)倪z傳信息傳遞到后代。根據(jù)本發(fā)明,使用本申請所述的物質(zhì)確保優(yōu)良的驅(qū)蟲效果。應(yīng)用時可以直接在需要保護(hù)的個體(人或者動物)的皮膚上進(jìn)行,或者也可以用于衣服或其他制品,如床上用品等上。
附圖簡述
圖1-63示出了說明書中引用的一些化合物的化學(xué)組成,它們是本發(fā)明實踐特別優(yōu)選的。
發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明,用作驅(qū)蟲劑的物質(zhì),例如以下優(yōu)選的物質(zhì)辛二烯醛二烷基縮醛,辛烯醛二烷基縮醛,辛二烯醛辛二烯基縮醛,辛烯醛辛二烯基縮醛,辛烯醛辛烯基縮醛,辛二烯醛辛烯基縮醛,辛二烯醛-對-薄荷烯基縮醛,辛烯醛-對薄荷烯基縮醛,2-庚二烯基-1,3-二噁烷,2-庚二烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷,2-庚烯基-1,3-二噁烷和2-庚烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷如果是市售物質(zhì)的話,它們可以直接取得,或者它們可以由以下化合物制備,其中主要反應(yīng)步驟對所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員來說是公知的天然蒸餾油的組分或其用合成制造的代用品,如橙花醛和香葉醛[3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛],(+)-香茅醛,(-)-香茅醛[3,7-二甲基-6-辛烯醛],香葉醇[(E)-3,7-二甲基2,6-辛二烯-1-醇],里哪醇[3,7-二甲基-6-辛二烯-3-醇],橙花醇[(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇],(+)-香茅醇,(-)-香茅醇[3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇],和
(+)-萜品醇,(-)-萜品醇[對薄荷烷-1,8-二醇]),它們本身相互之間反應(yīng)以及還使用單-或多價的伯、仲或叔,直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的具有1-15個碳原子的醇根據(jù)如下所述方法反應(yīng),得到各縮醛。
有機(jī)或無機(jī)酸用作催化劑。
優(yōu)選的縮醛是,其中縮醛基是通過具有1-15個碳原子,更優(yōu)選1-12個碳原子的烷基以對稱方式形成的那些。所述的碳原子數(shù)也適用于半縮醛。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含其他的物質(zhì),如飽和或不飽和的具有1-12個碳原子的脂族羧酸,優(yōu)選辛酸或癸酸,苯甲酸酯,對-薄荷烷-3,8-二醇,羥基辛醛,對-薄荷烷-3,8-二基縮醛。
本發(fā)明優(yōu)選的組合物包含0.02-95.00重量%的一種或多種根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì),優(yōu)選結(jié)構(gòu)1-44(下面表示為(I)),0.00-95.00重量%的天然或合成脂肪油,其中本發(fā)明的物質(zhì)可溶于其中,優(yōu)選椰子油(下面表示為(II)),0.02-50.00重量%的一種或多種飽和或不飽和的具有1-12個羧基原子的脂族羧酸,優(yōu)選辛酸或癸酸(下面表示為(III)),0.02-50.00重量%的一種或多種苯甲酸酯,其優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)45-51(下面表示為(IV)),0.00-50.00重量%的對-薄荷烷-3,8-二醇,其優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)52或53(下面表示為(V)),0.00-50.00重量%的羥基辛醛,其優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)54-55(下面表示為(VI)),0.00-20.00重量%的一種或多種二基縮醛,其優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)56-59(下面表示為(VII)),0.00-50.00重量%的一種或多種乳化劑,優(yōu)選卵磷脂,蓖麻油和/或癸基葡糖苷的PEG衍生物(如下的(VIII)),0.00-99.88重量%的水(如下的(IX))。
更優(yōu)選,本發(fā)明的組合物包含
0.02-30.00重量%的I0.05-30.00重量%的III0.08-30.00重量%的IV5.00-30.00重量%的V0.05-10.00重量%的VII0.05-10.00重量%的VIII5.00-99.88重量%的IX特別優(yōu)選,本發(fā)明的組合物包含0.02-16.00重量%的I0.05-20.00重量%的III0.08-10.00重量%的IV0.05-10.00重量%的VIII44.00-99.88重量%的IX本發(fā)明的驅(qū)蟲劑可以引入到以下類型的成品中,給消費者提供施用產(chǎn)品形式的選擇乳液,分散液,洗液,膏,凝膠或溶液。
所有常見的制備方法均可以用于制造這些施用形式。
類似地,可以使用常見的原料和添加劑。這些包括通常用于化學(xué)-技術(shù)、化妝品和藥物制備中的溶劑,溶劑促進(jìn)劑,增溶劑,乳化劑,潤濕劑,消泡劑,鹵素,緩沖劑,凝膠和膜促進(jìn)劑,增稠、粘結(jié)和隔離劑,潤滑劑,鋪展劑,防粘和流量調(diào)節(jié)劑,保濕和干燥劑,酸堿度調(diào)節(jié)劑如有機(jī)酸和果實酸或堿土金屬氫氧化物、胺和酰胺,填充劑和助劑如抗氧化劑,防腐劑,氣味調(diào)節(jié)劑和著色劑。
術(shù)語″乳液″包括所有兩種或更多種相互不混溶液體的分散體系,其中乳液組分可以在室溫下也以固體或無定形和結(jié)晶蠟的形式存在。這些乳液可以是宏觀乳液或微觀乳液。通常而言,使用油包水和/或水包油乳液。乳化劑用來降低界面功(以乳化施用的功)。乳化劑通常是界面活性物質(zhì),通常具有親水性端基。它們典型的實例包括
-陰離子乳化劑,即具有羧酸根、磺酸根、磷酸根、多磷酸根、乳酸根、檸檬酸根、酒石酸根、葡萄糖或多聚葡萄糖端基的乳化劑;-陽離子乳化劑,即具有胺鹽或季氨端基的乳化劑;-兩性和兩性離子型乳化劑,即具有兩性離子或甜菜堿端基的乳化劑,以及-非離子型乳化劑,即在端基中具有醇、聚醚、甘油、山梨醇、季戊四醇、蔗糖、乙酸和/或乳酸基團(tuán)的乳化劑。
所有的乳化劑均另外包含親油性端基,如烷基或烴基,適當(dāng)?shù)貫橹辨?、支鏈或環(huán)狀的,以及芳基和烷基芳基。此外,可以包括親水性側(cè)基,如羥基,酯,硫酰胺,酰胺,胺,聚酰胺,聚胺,醚,聚醚,甘油,山梨醇,季戊四醇或蔗糖基團(tuán)。
術(shù)語″凝膠″包括富含液體的、至少兩種組分的尺寸穩(wěn)定的且可容易變形的體系。通常而言,這兩種組分是a)液體和b)固體,其為呈膠體狀分布的物質(zhì),如明膠、硅酸、蒙脫土、膨潤土、多糖、聚丙烯酸酯、果膠等。
用于制造本發(fā)明所有驅(qū)蟲劑的方法可以在為生產(chǎn)化學(xué)品而提供的生產(chǎn)設(shè)備中進(jìn)行,而不需要特殊的工藝嘗試。
以下實例被引用作為典型的方法將各組分在水溶液中,在50℃-150℃下,在適當(dāng)?shù)木o緊密封的、具有持久攪拌機(jī)械和加熱條件的且最低質(zhì)量為V4A的不銹鋼容器中攪拌2-15小時。
純縮醛是粉末或晶體,而不是油脂分散性物質(zhì),因此難以以純的形式作為驅(qū)蟲劑用于皮膚上。椰子油被證明是優(yōu)良的分散劑。加入食品乳化劑卵磷脂可以用于制備水溶液。
以下組合物是通過適當(dāng)混合所述化合物制備的IAM1=95.00重量%結(jié)構(gòu)1+5.00重量%椰子油IAM2=5.00重量%結(jié)構(gòu)1+95.00重量%椰子油IAM3=50.00重量%結(jié)構(gòu)1+15.00重量%椰子油+10.00重量%卵磷脂+25.00重量%水
IAM4=50.00重量%結(jié)構(gòu)2,同上IAM5=50.00重量%結(jié)構(gòu)3,同上IAM6=50.00重量%結(jié)構(gòu)4,同上IAM6=50.00重量%結(jié)構(gòu)5a,同上IAM7=50.00重量%結(jié)構(gòu)5b,同上IAM8=50.00重量%結(jié)構(gòu)6a,同上IAM9=50.00重量%結(jié)構(gòu)6b,同上IAM10=50.00重量%結(jié)構(gòu)7a,同上IAM11=50.00重量%結(jié)構(gòu)7b,同上IAM12=50.00重量%結(jié)構(gòu)8a,同上IAM13=50.00重量%結(jié)構(gòu)8b,同上IAM14=50.00重量%結(jié)構(gòu)9a,同上IAM15=50.00重量%結(jié)構(gòu)9b,同上IAM16=50.00重量%結(jié)構(gòu)10a,同上IAM17=50.00重量%結(jié)構(gòu)10b,同上IAM18=50.00重量%結(jié)構(gòu)11a,同上IAM19=50.00重量%結(jié)構(gòu)11b,同上IAM20=50.00重量%結(jié)構(gòu)12a,同上IAM21=50.00重量%結(jié)構(gòu)13a,同上IAM22=50.00重量%結(jié)構(gòu)14a,同上IAM23=50.00重量%結(jié)構(gòu)14b,同上IAM24=50.00重量%結(jié)構(gòu)15a,同上IAM25=50.00重量%結(jié)構(gòu)15b,同上IAM26=50.00重量%結(jié)構(gòu)33,同上IAM27=50.00重量%結(jié)構(gòu)34,同上IAM28=50.00重量%結(jié)構(gòu)35,同上IAM29=50.00重量%結(jié)構(gòu)36,同上IAM30=50.00重量%結(jié)構(gòu)37,同上
IAM31=50.00重量%結(jié)構(gòu)38,同上IAM32=50.00重量%結(jié)構(gòu)39,同上IAM33=50.00重量%結(jié)構(gòu)40,同上IAM34=50.00重量%結(jié)構(gòu)41,同上IAM35=50.00重量%結(jié)構(gòu)42,同上IAM36=50.00重量%結(jié)構(gòu)43,同上IAM37=50.00重量%結(jié)構(gòu)44,同上IAM38=25.00重量%結(jié)構(gòu)16a+25.00重量%結(jié)構(gòu)20b+15.00重量%椰子油+10.00重量%卵磷脂+25.00重量%水IAM39=25.00重量%結(jié)構(gòu)16b+25.00重量%結(jié)構(gòu)20a,同上IAM40=25.00重量%結(jié)構(gòu)22a+25.00重量%結(jié)構(gòu)28a,同上IAM41=25.00重量%結(jié)構(gòu)22b+25.00重量%結(jié)構(gòu)28b,同上IAM42=25.00重量%結(jié)構(gòu)2+25.00重量%結(jié)構(gòu)42,同上由于縮醛溶于酯中,所以可不加入椰子油。
IAM43=40.00重量%結(jié)構(gòu)2+10.00重量%結(jié)構(gòu)45+10.00重量%卵磷脂+40.00重量%水IAM44=40.00重量%結(jié)構(gòu)8a+10.00重量%結(jié)構(gòu)46,同上IAM45=40.00重量%結(jié)構(gòu)14b+10.00重量%結(jié)構(gòu)47,同上IAM46=40.00重量%結(jié)構(gòu)16a+10.00重量%結(jié)構(gòu)48,同上IAM47=40.00重量%結(jié)構(gòu)17b+10.00重量%結(jié)構(gòu)50,同上IAM48=30.00重量%結(jié)構(gòu)2+10.00重量%結(jié)構(gòu)45+10.00重量%辛酸+10.00重量%卵磷脂+40.00重量%水IAM49=30.00重量%結(jié)構(gòu)8a+10.00重量%結(jié)構(gòu)46,同上IAM50=30.00重量%結(jié)構(gòu)14b+10.00重量%結(jié)構(gòu)47,同上IAM51=30.00重量%結(jié)構(gòu)1+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM52=30.00重量%結(jié)構(gòu)5a+10.00重量%結(jié)構(gòu)49,同上IAM53=30.00重量%結(jié)構(gòu)42+10.00重量%結(jié)構(gòu)48,同上IAM54=20.00重量%結(jié)構(gòu)2+10.00重量%結(jié)構(gòu)45+10.00重量%結(jié)構(gòu)52+10.00重量%辛酸+10.00重量%卵磷脂+40.00重量%水IAM55=20.00重量%結(jié)構(gòu)8a+10.00重量%結(jié)構(gòu)46,同上IAM56=20.00重量%結(jié)構(gòu)14b+10.00重量%結(jié)構(gòu)47,同上IAM57=20.00重量%結(jié)構(gòu)1+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM58=20.00重量%結(jié)構(gòu)5a+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM59=20.00重量%結(jié)構(gòu)2+10.00重量%結(jié)構(gòu)45+10.00重量%結(jié)構(gòu)53+10.00重量%辛酸+10.00重量%卵磷脂+40.00重量%水IAM60=20.00重量%結(jié)構(gòu)8a+10.00重量%結(jié)構(gòu)46,同上IAM61=20.00重量%結(jié)構(gòu)14b+10.00重量%結(jié)構(gòu)47,同上IAM62=20.00重量%結(jié)構(gòu)1+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM63=20.00重量%結(jié)構(gòu)5a+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM64=20.00重量%結(jié)構(gòu)2+10.00重量%結(jié)構(gòu)45+5.00重量%結(jié)構(gòu)52+5.00重量%結(jié)構(gòu)53+10.00重量%辛酸+10.00重量%卵磷脂+40.00重量%水IAM65=20.00重量%結(jié)構(gòu)8a+10.00重量%結(jié)構(gòu)46,同上IAM66=20.00重量%結(jié)構(gòu)14b+10.00重量%結(jié)構(gòu)47,同上IAM67=20.00重量%結(jié)構(gòu)1+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM68=20.00重量%結(jié)構(gòu)5a+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM69=16.00重量%結(jié)構(gòu)2+10.00重量%結(jié)構(gòu)45+5.00重量%結(jié)構(gòu)52+5.00重量%結(jié)構(gòu)53+4.00重量%結(jié)構(gòu)56+10.00重量%辛酸+10.00重量%卵磷脂+40.00重量%水IAM70=20.00重量%結(jié)構(gòu)8a+10.00重量%結(jié)構(gòu)46,同上IAM71=20.00重量%結(jié)構(gòu)14b+10.00重量%結(jié)構(gòu)47,同上IAM72=20.00重量%結(jié)構(gòu)1+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM73=20.00重量%結(jié)構(gòu)5a+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM74=16.00重量%結(jié)構(gòu)2+10.00重量%結(jié)構(gòu)45+5.00重量%結(jié)構(gòu)52+5.00重量%結(jié)構(gòu)53+4.00重量%結(jié)構(gòu)56+10.00重量%辛酸+10.00重量%卵磷脂+40.00重量%水
IAM75=20.00重量%結(jié)構(gòu)8a+10.00重量%結(jié)構(gòu)46,同上IAM76=20.00重量%結(jié)構(gòu)14b+10.00重量%結(jié)構(gòu)47,同上IAM77=20.00重量%結(jié)構(gòu)1+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM78=20.00重量%結(jié)構(gòu)5a+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM79=16.00重量%結(jié)構(gòu)2+10.00重量%結(jié)構(gòu)45+5.00重量%結(jié)構(gòu)52+5.00重量%結(jié)構(gòu)53+2.00重量%結(jié)構(gòu)58+2.00重量%結(jié)構(gòu)59+10.00重量%辛酸+10.00重量%卵磷脂+40.00重量%水IAM80=20.00重量%結(jié)構(gòu)8a+10.00重量%結(jié)構(gòu)46,同上IAM81=20.00重量%結(jié)構(gòu)14b+10.00重量%結(jié)構(gòu)47,同上IAM82=20.00重量%結(jié)構(gòu)1+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM83=20.00重量%結(jié)構(gòu)5a+10.00重量%結(jié)構(gòu)51,同上IAM84=5.00重量%結(jié)構(gòu)2+5.00重量%結(jié)構(gòu)45+5.00重量%結(jié)構(gòu)52+3.00重量%結(jié)構(gòu)53+2.00重量%結(jié)構(gòu)58+1.00重量%結(jié)構(gòu)59+5.00重量%辛酸+5.00重量%椰子油+3.00重量%PEG-40氫化蓖麻油+66.00重量%水IAM85=5.00重量%結(jié)構(gòu)8b+5.00重量%結(jié)構(gòu)48+5.00重量%結(jié)構(gòu)54+3.00重量%結(jié)構(gòu)56+2.00重量%結(jié)構(gòu)57+1.00重量%結(jié)構(gòu)59+5.00重量%辛酸+5.00重量%椰子油+3.00重量%PEG-40氫化蓖麻油6.00重量%水IAM86=0.20重量%結(jié)構(gòu)1+0.80重量%結(jié)構(gòu)45+0.67重量%癸基葡糖苷+98.33重量%水IAM87=0.80重量%結(jié)構(gòu)1+0.20重量%結(jié)構(gòu)45,同上IAM88=0.20重量%結(jié)構(gòu)8a+0.80重量%結(jié)構(gòu)45,同上IAM89=0.20重量%結(jié)構(gòu)5a+0.80重量%結(jié)構(gòu)45,同上IAM90=0.20重量%結(jié)構(gòu)2+0.40重量%結(jié)構(gòu)45+0.40重量%辛酸+0.67重量%癸基葡糖苷+98.33重量%水IAM91=0.02重量%結(jié)構(gòu)2+0.02重量%結(jié)構(gòu)45+0.02重量%辛酸+0.06重量%癸基葡糖苷+99.88重量%水IAM92=0.04重量%結(jié)構(gòu)1+0.02重量%結(jié)構(gòu)46+0.02重量%辛酸+0.06重量%PEG-40氫化蓖麻油+99.86重量%水
IAM93=0.02重量%結(jié)構(gòu)1+0.04重量%結(jié)構(gòu)46,同上IAM94=0.02重量%結(jié)構(gòu)3+0.04重量%結(jié)構(gòu)47,同上實施例如下對組合物的效力進(jìn)行試驗。
1.在人身上進(jìn)行的驅(qū)除蚊子的系列試驗在所有年齡的各種不同的人身上,對每一個根據(jù)實例IAM1-IAM85的驅(qū)蟲劑進(jìn)行試驗,其中認(rèn)為效果極佳的市售產(chǎn)品(KIK AKTIV-含30%的DEET作為活性成分)用作參比。
在各個試驗人員右小臂的約250cm3的區(qū)域上,用適當(dāng)?shù)脑囼灝a(chǎn)品(IAM1-85)進(jìn)行處理。把2毫升適當(dāng)?shù)脑囼炍镔|(zhì)均勻涂抹在試驗區(qū)上。把經(jīng)過處理的小臂表面同時朝著上臂以及手腕的方向用防蚊叮咬的粘合帶密封,一直擴(kuò)展到短塑料管上方。在未處理的手上帶一個厚手套,這樣同時用作蚊子叮咬活性的對照,因為出于叮咬的沖動,蚊子會停在手套上并試著透過手套叮咬位于手套下面的手。左小臂類似地用參比產(chǎn)品(REF)進(jìn)行處理。作為試驗動物,把大約300到400只雌性黃熱病蚊子投入用于各個單一試驗的大小為40×40×40厘米的飼養(yǎng)器中(IAM在右側(cè),REF在左側(cè))。這樣的種群密度在自然界幾乎是不存在的,因此能夠充分鑒別各種物質(zhì)的效力。
為了進(jìn)行試驗,在1小時的等待期后,將手和經(jīng)過特別處理的小臂每小時置于籠中十分鐘,先放置具有REF的左臂,然后放置帶有IAM的右臂,并且在此期間,記錄具有以下行為的蚊子的數(shù)目(a)試圖透過手套叮咬(正對照),(b)飛到距離處理過的表面不到3厘米的地方,然而又再次離開(遠(yuǎn)保護(hù)效果),(c)在處理過的表面上停留兩秒以上,但是不叮咬,和(d)咬入處理過的皮膚中并吸血。
每一個試驗人員每天只進(jìn)行一次實驗,以避免產(chǎn)品聚集的危險和在未充分清潔的皮膚上發(fā)生產(chǎn)品的任何交叉反應(yīng)。
試驗結(jié)果圖例1=施用各試驗產(chǎn)品后的時間,單位是小時。
2=在每小時十分鐘的試驗時間內(nèi)的曝露時間;叮咬時作廢,并且表示為所得縮短的暴露時間的分鐘數(shù)。
a=停留在手套上的蚊子b=飛翔的蚊子,它們接近經(jīng)過處理的表面,但距離不到3厘米,并再次離開而不停落和保持停在試驗表面上不足兩秒鐘的蚊子。
c=停在經(jīng)過處理的表面上兩秒鐘以上但是不叮咬的蚊子,它們因此和標(biāo)準(zhǔn)b的蚊子一起構(gòu)成煩惱因素。
d=在試驗作廢之前發(fā)生叮咬的蚊子數(shù)。
2.在豚鼠身上進(jìn)行的驅(qū)除蜱的系列試驗在總共十二只成年的雌性豚鼠身上,在其右側(cè)剃出約4×4厘米的區(qū)域,在所有的情況下,都用大約2毫升各試驗產(chǎn)品手動處理皮膚和周圍的有毛位置,以覆蓋全部的表面。然后,在所有情況下,每一小時就將一只成年的在實驗室中飼養(yǎng)并餓了兩周的常見種類的蜱(蓖子硬蜱)用鑷子放到經(jīng)過處理的剃去了毛的區(qū)域中心并觀察其行為。豚鼠不象尋常那樣給服以鎮(zhèn)靜劑,而是為了盡可能模擬天然的情況,給它們喂萵苣并使它們保持相當(dāng)平靜,因為它們習(xí)慣于人類環(huán)境。
立刻就可發(fā)現(xiàn),不象在充當(dāng)對照動物(CA)的未處理的豚鼠上那樣,蜱并不開始到處徘徊尋找適當(dāng)?shù)奈恢脕硪?通常是在后腿下方隆曲褶皺處),而是在處理過的表面上以小半徑的圓圈徘徊幾分鐘,然后以最輕的動靜從它們的宿主身上落下至籠的底部,盡管蜱通常情況下,甚至在光滑表面上都可以找到用它們的爪子抓住的地方。把落下的蜱立即放入標(biāo)記的罐中觀察72小時。在這一時限以后,觀察到所有的蜱都死亡。
試驗個體和試驗產(chǎn)品列表-未處理的對照物標(biāo)記為CA;-用參比產(chǎn)品ANTI BRUMM處理的試驗動物標(biāo)記為REF;和-用本發(fā)明的組合物處理的試驗動物標(biāo)記為IAM1,IAM4,IAM38,IAM43,IAM48,IAM54,IAM59,IAM64,IAM74和IAM84。
效力結(jié)果CA在短的取向階段之后,在8小時內(nèi)的測試時間內(nèi),每小時一次單獨放入的每一個蜱不久就開始叮咬和吸血,此時將它們立即移走,以便不會使對照動物變?nèi)酢?br>
REF在最初的2小時內(nèi),蜱如用IAM系列產(chǎn)品處理過那樣落下并在72小時內(nèi)死亡。在第三小時放進(jìn)去的蜱開始叮咬,此時中斷試驗,因此保護(hù)時間為2小時。
對于本發(fā)明的組合物來說,保護(hù)豚鼠免受蜱困擾的保護(hù)時間x=保護(hù)時間y=新近放入的蜱開始叮咬的時間
未試圖叮咬就落下的所有蜱在72小時的觀察期內(nèi)死亡。
3.在狗身上進(jìn)行的驅(qū)除蜱的系列試驗為了檢測對于蜱(典型的蜱螨類成員,也是這一屬中對人和動物最有危害和分布最廣的成員)的驅(qū)避效果,進(jìn)行5天的自由量程試驗。出于倫理原因,這些實驗不在人身上進(jìn)行。
準(zhǔn)備6只來自于動物避難所的、品種和性別混雜的但是重量大約相同的狗,并配備兩名來自于成員組的訓(xùn)狗員,每個訓(xùn)狗員在5天時間內(nèi)每天都要分別帶其中的3條狗到已知的受蜱侵襲的地區(qū)(在維也納新城郊外的Fhrenwald)散步4個小時。每天都始終走同一條路,對兩只標(biāo)有V1和V2的狗用IAM 64處理,在所有情況下都用刷子把10毫升IAM 64刷到狗的皮毛上。對兩只標(biāo)有V3和V4的狗如同上述用IAM 79處理,具有Kikaktiv的狗REF和狗K(對照物)始終保持未處理狀態(tài)。兩名訓(xùn)狗員在出去之前,每天都在完全裸露的身體上用10毫升IAM 84處理,因為盡管它們已接種預(yù)防了春夏腦炎,但是還應(yīng)避免因蜱叮咬感染Lyme氏疏螺旋體病的危險,與此同時,先前在實驗室中在剃毛后的豚鼠皮膚上發(fā)現(xiàn)的八小時防蜱叮咬的保護(hù)時間證實,對處于潛在危險之中的人的保護(hù)時間是4小時以上。
作為用于降低危險性的額外手段,在所有情況下,每天在鞋、短襪、長褲和訓(xùn)狗員的夾克(用拉索封閉胳膊和腿的周圍)噴上5毫升IAM84,使之完全覆蓋。在每一次的每天4小時的散步之后,仔細(xì)檢查動物和它們的訓(xùn)練員所帶的蜱,記錄這些蜱,將它們收集在標(biāo)記的罐中并在72小時內(nèi)觀察將發(fā)生的任何事故。
效力結(jié)果a)訓(xùn)狗員1,狗K及狗V1和V2五天之內(nèi)未在訓(xùn)狗員1的皮膚上發(fā)現(xiàn)蜱,而從衣服上總共除掉了4只蜱,與在對照狗K上所發(fā)現(xiàn)的相反,這些蜱未能到達(dá)皮膚,但它們在從衣服上取下時已發(fā)現(xiàn)不能活動,而且未能在72小時的觀察期內(nèi)恢復(fù),從而證實了在實驗室測試中已經(jīng)注意到的IAM84對蜱的致命效果。
五天中從未經(jīng)處理的對照狗(K)上總共除去了66只蜱,所有的蜱在隨后的觀察時間內(nèi)存活下來,這樣就確定了,在這一區(qū)域中蜱存在且能夠存活。
在V1和V2上未發(fā)現(xiàn)蜱。
b)訓(xùn)狗員2,狗REF和狗V3及V4在訓(xùn)狗員2的衣服或皮膚上均未發(fā)現(xiàn)蜱,而且V3和V4上也沒有發(fā)現(xiàn)蜱,而五天中在REF的皮毛上總共發(fā)現(xiàn)了23只蜱,這些蜱同樣毫無問題地在隨后的72小時觀察期內(nèi)存活下來。因為之后將它們從罐中取出并放在實驗室中的豚鼠身上剃毛的一側(cè)時,它們在那里立刻找到適合的叮咬位置并在到達(dá)毛發(fā)覆蓋層后立刻開始向下叮入,此時用鑷子將其移走并在REF中浸5分鐘,這一過程參照外寄生蟲篩選的浸沒測試的規(guī)定進(jìn)行,在另一個72小時的觀察期之后,再一次將它們放置在豚鼠身上,在那里它們再一次開始向下叮入。
結(jié)果表明,盡管REF對蜱具有可接受的驅(qū)避性,但它不具有致命的效果。把從未處理的狗K身上除去的66個蜱浸入IAM 79中達(dá)5分鐘,它們在30分鐘內(nèi)死亡(它們也沒能在72小時后復(fù)活)。
4.用干昆蟲A.使用的參比產(chǎn)品(REF)(I)0.20重量%的滅多蟲(氨基甲酸鹽)99.80重量%的水(II)0.50重量%的毒死蜱0.37重量%的三氯殺螨砜
1.95重量%的甲氧滴滴涕97.18重量%的水(III)20.00重量%的溴氰菊酯10.00重量%的水0.20重量%的carbopol69.80重量%的1,2,3-丙三醇B.在實驗室實驗中針對以下害蟲(成蟲及變體)以噴霧劑形式比較使用IAM86和IAM90,其用量與REF(I)和(II)相同A)家蠅-普通家蠅B)Blatella germanica-德國蟑螂C)Lasius niger-黑園蟻D)Ixodes ricinus-普通蜱E)幕谷蛾(Tineola Bisselliella)-普通衣蛾為了進(jìn)行實驗,將A)和E)的飛行害蟲各30個樣品置于蓋有薄紗的尺寸為1×1×1m的籠中,各自噴以1ml的IAM86和1ml的IAM90及REF(I)和REF(II)。分別在1、5、10和20分鐘后評估不能飛行和飛到底部的動物的數(shù)量,以及24小時后的死亡率或復(fù)活(恢復(fù))率。
對于爬行害蟲B),C)和D),將各自30個混合的變體樣品置于1×1×1m的盆中并噴以1ml的IAM86和REF(I)。
在各自終止時間到達(dá)后,僅僅對背部著地且在放大鏡下未觀察到腿或觸角移動的動物進(jìn)行評價。這些實驗計劃表明,使用本發(fā)明的驅(qū)蟲劑與普通市售對比產(chǎn)品(REFI)相比令人吃驚的是,不僅可以達(dá)到可比的意外的效果,而且甚至可以得到更好的效果。
長時間測試在長六個月的長期測試中評估了針對蟑螂的持久涂層的效力。將一個尺寸為L=50cm,W=30cm,H=2cm的平坦的不銹鋼盆分別用2ml的IAM1和2ml的REF(III)在2cm高的側(cè)面及底部噴涂并分別放置在大的丙烯酸玻璃盆(1×1×1m)中。然后將以下物品放置在處理過的不銹鋼盆中。
在連續(xù)六個月中每月一次分別放入十個混合的以下樣品(成蟲及蛹)Blatella germanica-德國蟑螂Periplaneta americana-美國蟑螂,和Blatta orientalis-東方蟑螂。
由此在處理的丙烯酸盆與產(chǎn)品接觸后將它們轉(zhuǎn)移。然后把處理過的盆移走并保存以用于下次實驗。然后在未處理的盆中給被污染的蟑螂提供水和食物并進(jìn)行觀察。分別在5、10、30分鐘和24小時后,數(shù)出背部著地的動物并在另一個24小時的觀察期后測定死亡率,其為占蟑螂總數(shù)的百分比。
Blatella germanica
Periplaneta americana
Blatta orientalis
長期實驗表明,根據(jù)本發(fā)明使用的驅(qū)蟲劑表現(xiàn)出令人吃驚地好且持久的效果,特別是它對混合品種和階段的蟑螂(Blattodea)有100%的效力,在六個月的儲藏期后也是如此。
5.在苗圃中的蔬菜植物和花卉上的作用測試AI將IAM91和IAM92與REF(I)和REF(II)進(jìn)行比較。為此,每次將20株被紅螨(蘋果全爪螨)(Panonynchus ulmi)嚴(yán)重侵染的秋海棠(Begonias)分別用20ml各產(chǎn)品(每株植物1ml)完全潤濕。
結(jié)果使用IAM91和IAM92以及REF(II)時,在1、4、7和14天后,所有植物在boniture上均完全沒有蟲害。用REF(I)時,boniture上僅在一天后沒有蟲害。4天后出現(xiàn)了10%的初始蟲害,7天后為50%,而14天后為100%。
對施用產(chǎn)品14天后對植物的毒性的評估(葉邊緣變色,壞死等)表明,使用IAM91和IAM92時,在5級評分中的值為0(沒有可見的變化),使用REF(I)和REF(II)時,該值為1(葉及花輕微變色)。
由此表明,本發(fā)明的組合與市售產(chǎn)品REF(I)和REF(II)具有相同的效果,但對使用者和植物沒有健康危害。
測試AII在四個溫室中對與測試AI中相同的產(chǎn)品進(jìn)行測試,其中在每種情況下200株蔬菜植株被白蠅(甘藍(lán)粉虱(Aleyrodes proletella))和各種類型的蚜蟲(蚜科(Aphididae))嚴(yán)重侵染。
每次的施用量為200ml,即每株1ml,完全潤濕。
結(jié)果使用IAM91和IAM92及使用REF(I)和REF(II)時,在1、4、7和14天后,所有植株在boniture上均完全沒有蟲害。
6.在昆蟲上的其它應(yīng)用在實驗室實驗中針對以下害蟲(成蟲及變體)以噴霧劑形式比較使用IAM87和IAM88,其用量與REF(I)和(II)相同A)Musca domestica-普通家蠅B)Blatella Germanica-德國蟑螂C)Lasius niger-黑園蟻D)Ixodes ricinus-普通蜱E)Tineola Bisselliella-普通衣蛾為了進(jìn)行實驗,將A)和E)的飛行害蟲各30個樣品置于蓋有薄紗的尺寸為1×1×1m的籠中,各自噴以1ml的上述產(chǎn)品。分別在1、5、10和20分鐘后評估不能飛行和飛到底部的動物的數(shù)量,以及24小時后的死亡率或復(fù)活(恢復(fù))率。
以百分死亡率表示的結(jié)果
對于爬行害蟲,類似地各取30個混合的變體樣品置于1×1×1m的盆中并同前文所述噴以1ml的boniture。
在各自終止時間到達(dá)后,僅僅對背部著地且在放大鏡下未觀察到腿或觸角移動的動物進(jìn)行評價。這些實驗計劃表明,使用本發(fā)明驅(qū)蟲劑與普通市售對比產(chǎn)品REF(I)和REF(II)相比令人吃驚的是,不僅可以達(dá)到可比的意外的效果,而且甚至可以得到更好的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.驅(qū)蟲劑,其包含至少一種無環(huán)萜烯(C10)的縮醛或半縮醛,其中所述縮醛或半縮醛基團(tuán)具有1-15個碳原子。
2.至少一種無環(huán)萜烯(C10)的縮醛或半縮醛作為驅(qū)蟲劑的用途,其中所述縮醛或半縮醛基團(tuán)具有1-15個碳原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的驅(qū)蟲劑或用途,其中所述縮醛或半縮醛基團(tuán)具有1-12個碳原子。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,其中所述縮醛或半縮醛基團(tuán)是非環(huán)狀的。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,其中所述縮醛或半縮醛基團(tuán)顯示為環(huán)狀單元。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,其中所述縮醛或半縮醛基團(tuán)在所有情況下都是飽和的。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,其中所述縮醛或半縮醛基團(tuán)在所有情況下都是單一或雙重不飽和的。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,其中所述縮醛或半縮醛基團(tuán)本身代表萜烯基團(tuán)(C10)。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,其中縮醛基團(tuán)連在一起并形成環(huán)狀縮醛,優(yōu)選在縮醛單元中具有1-12個,特別優(yōu)選2-5個,最優(yōu)選3個碳原子。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,其中所述萜烯(C10)具有以下結(jié)構(gòu)中的一種
11.根據(jù)權(quán)利要求9的驅(qū)蟲劑或用途,其中所述萜烯(C10)具有以下結(jié)構(gòu)
12.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,其中縮醛或半縮醛選自辛二烯醛二烷基縮醛,辛烯醛二烷基縮醛,辛二烯醛辛二烯基縮醛,辛烯醛辛二烯基縮醛,辛烯醛辛烯基縮醛,辛二烯醛辛烯基縮醛,辛二烯醛-對-薄荷烯基縮醛,辛烯醛-對-薄荷烯基縮醛,2-庚二烯基-1,3-二噁烷,2-庚二烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷,2-庚烯基-1,3-二噁烷,2-庚烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷或它們的混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛二烷基縮醛是順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二烷基縮醛(橙花醛二烷基縮醛,結(jié)構(gòu)1),其具有直鏈、支鏈、飽和或不飽和的C1-C15烷基(優(yōu)選甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,戊基,己基,辛基,癸基和十二烷基)。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛二烷基縮醛是反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二烷基縮醛(香葉醛二烷基縮醛,結(jié)構(gòu)2),其具有直鏈、支鏈、飽和或不飽和的C1-C15烷基(優(yōu)選甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,戊基,己基,辛基,癸基和十二烷基)。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛二烷基縮醛是R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二烷基縮醛((+)-香茅醛二烷基縮醛,結(jié)構(gòu)3),其具有直鏈、支鏈、飽和或不飽和的C1-C15烷基(優(yōu)選甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,戊基,己基,辛基,癸基和十二烷基)。
16.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛二烷基縮醛是S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二烷基縮醛((-)-香茅醛二烷基縮醛,結(jié)構(gòu)4),其具有直鏈、支鏈、飽和或不飽和的C1-C15烷基(優(yōu)選甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,戊基,己基,辛基,癸基和十二烷基)。
17.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛辛二烯基縮醛是順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基-縮醛(橙花醛-香葉基縮醛,結(jié)構(gòu)5a)或順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)-縮醛(橙花醛二香葉基縮醛,結(jié)構(gòu)5b)。
18.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛辛二烯基縮醛是順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-R-(-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基-縮醛(橙花醛-(-)-里哪基縮醛,結(jié)構(gòu)6a)或順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(R-(-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基)-縮醛(橙花醛二-(-)-里哪基縮醛,結(jié)構(gòu)6b)。
19.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛辛二烯基縮醛是順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基-縮醛(橙花醛-橙花基縮醛,結(jié)構(gòu)7a)或順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)-縮醛(橙花醛二橙花基縮醛,結(jié)構(gòu)7b)。
20.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛辛二烯基縮醛是反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基-縮醛(香葉醛-香葉基縮醛,結(jié)構(gòu)8a)或反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)-縮醛(香葉醛二香葉基縮醛,結(jié)構(gòu)8b)。
21.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛辛二烯基縮醛是反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-R-(-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基-縮醛(香葉醛-(-)-里哪基縮醛,結(jié)構(gòu)9a)或反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(R-(-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基)-縮醛(香葉醛二-(-)-里哪基縮醛,結(jié)構(gòu)9b)。
22.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛辛二烯基縮醛是反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基-縮醛(香葉醛橙花基縮醛,結(jié)構(gòu)10a)或反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)-縮醛(香葉醛二橙花基縮醛,結(jié)構(gòu)10b)。
23.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛辛二烯基縮醛是R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基-縮醛((+)-香茅醛香葉基縮醛,結(jié)構(gòu)11a)或R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)-縮醛((+)-香茅醛二香葉基縮醛,結(jié)構(gòu)11b)。
24.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛辛二烯基縮醛是R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-R-(-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基-縮醛((+)-香茅醛-(-)-里哪基縮醛,結(jié)構(gòu)12a)或R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(R-(-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基-)縮醛((+)-香茅醛二-(-)-里哪基縮醛,結(jié)構(gòu)12b)。
25.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛辛二烯基縮醛是R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基-縮醛((+)-香茅醛橙花基縮醛,結(jié)構(gòu)13a)或R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)-縮醛((+)-香茅醛二橙花基縮醛,結(jié)構(gòu)13b)。
26.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛辛二烯基縮醛是S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基-縮醛((-)-香茅醛香葉基縮醛,結(jié)構(gòu)14a)或S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)-縮醛((-)-香茅醛二香葉基縮醛,結(jié)構(gòu)14b)。
27.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛辛二烯基縮醛是S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-R-(-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基-縮醛((-)-香茅醛-(-)-里哪基縮醛,結(jié)構(gòu)15a)或S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(R-(-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基)縮醛((-)-香茅醛二(-)-里哪基縮醛,結(jié)構(gòu)15b)。
28.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛辛二烯基縮醛是S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基-縮醛((-)-香茅醛橙花基縮醛,結(jié)構(gòu)16a)或S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)-縮醛((-)-香茅醛二橙花基縮醛,結(jié)構(gòu)16b)。
29.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛辛烯基縮醛是R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯基-縮醛((+)-香茅醛-(+)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)17a)或R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯基)-縮醛((+)-香茅醛二(+)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)17b)。
30.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛辛烯基縮醛是R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯基-縮醛((+)-香茅醛-(-)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)18a)或R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯基)-縮醛((+)-香茅醛二-(-)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)18b)。
31.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛辛烯基縮醛是S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯基-縮醛((-)-香茅醛-(+)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)19a)或S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯基)-縮醛((-)-香茅醛二-(+)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)19b)。
32.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛辛烯基縮醛是S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯基-縮醛((-)-香茅醛-(-)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)20a)或S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯基)-縮醛((-)-香茅醛二-(-)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)20b)。
33.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛辛烯基縮醛是順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯基-縮醛(橙花醛-(+)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)21a)或順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯基)-縮醛(橙花醛二-(+)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)21b)。
34.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛辛烯基縮醛是反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯基-縮醛(香葉醛-(+)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)22a)或反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯基)-縮醛(香葉醛二-(+)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)22b)。
35.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛辛烯基縮醛是順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯基-縮醛(橙花醛-(-)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)23a)或順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯基)-縮醛(橙花醛二-(-)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)23b)。
36.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛辛烯基縮醛是反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯基-縮醛(香葉醛-(-)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)24a)或反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯基)-縮醛(香葉醛二(-)-香茅基縮醛,結(jié)構(gòu)24b)。
37.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛-對-薄荷烯基縮醛是順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-R-(+)-對薄荷-1-烯-8-基-縮醛(橙花醛-(+)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)25a)或順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(R-(+)-對薄荷-1-烯-8-基)-縮醛(橙花醛二(+)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)25b)。
38.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛-對-薄荷烯基縮醛是反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-R-(+)-對薄荷-1-烯-8-基-縮醛(香葉醛-(+)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)26a)或反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(R-(+)-對薄荷-1-烯-8-基)-縮醛(香葉醛二(+)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)26b)。
39.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛-對-薄荷烯基縮醛是順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-S-(-)-對薄荷-1-烯-8-基-縮醛(橙花醛-(-)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)27a)或順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(S-(-)-對薄荷-1-烯-8-基)-縮醛(橙花醛二(-)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)27b)。
40.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛二烯醛-對-薄荷烯基縮醛是反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-S-(-)-對薄荷-1-烯-8-基-縮醛(香葉醛-(-)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)28a)或反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛-二(S-(-)-對薄荷-1-烯-8-基)-縮醛(香葉醛二(-)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)28b)。
41.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛-對-薄荷烯基縮醛是R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-R-(+)-對薄荷-1-烯-8-基-縮醛((+)-香茅醛-(+)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)29a)或R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(R-(+)-對薄荷-1-烯-8-基)-縮醛((+)-香茅醛二-(+)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)29b)。
42.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛-對-薄荷烯基縮醛是R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-S-(-)-對薄荷-1-烯-8-基-縮醛((+)-香茅醛-(-)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)30a)或R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(S-(-)-對薄荷-1-烯-8-基)-縮醛((+)-香茅醛二-(-)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)30b)。
43.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛-對-薄荷烯基縮醛是S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-R-(+)-對薄荷-1-烯-8-基-縮醛((-)-香茅醛-(+)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)31a)或S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(R-(+)-對薄荷-1-烯-8-基)-縮醛((-)-香茅醛二-(+)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)31b)。
44.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中辛烯醛-對-薄荷烯基縮醛是S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-S-(-)-對薄荷-1-烯-8-基-縮醛((-)-香茅醛-(-)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)32a)或S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛-二(S-(-)-對薄荷-1-烯-8-基)-縮醛((-)-香茅醛二(-)-松油基縮醛,結(jié)構(gòu)32b)。
45.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚二烯基-1,3-二噁烷是2-(順-2,6-二甲基-1,5-庚二烯基)-5-羥基-1,3-二噁烷(橙花醛-1,3-甘油基-縮醛,結(jié)構(gòu)33)。
46.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚二烯基-1,3-二噁烷是2-(反-2,6-二甲基-1,5-庚二烯基)-5-羥基-1,3-二噁烷(香葉醛-1,3-甘油基-縮醛,結(jié)構(gòu)34)。
47.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚烯基-1,3-二噁烷是2-(R-(+)-2,6-二甲基-5-庚烯基)-5-羥基-1,3-二噁烷((+)-香茅醛-1,3-甘油基-縮醛,結(jié)構(gòu)35)。
48.權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚烯基-1,3-二噁烷是2-(S-(-)-2,6-二甲基-5-庚烯基)-5-羥基-1,3-二噁烷((-)-香茅醛-1,3-甘油基-縮醛,結(jié)構(gòu)36)。
49.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚二烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷是2-(順-2,6-二甲基-1,5-庚二烯基)-4-羥甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷(橙花醛-1,2-甘油基-縮醛,結(jié)構(gòu)37)。
50.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚二烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷是2-(反-2,6-二甲基-1,5-庚二烯基)-4-羥甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷(香葉醛-1,2-甘油基-縮醛,結(jié)構(gòu)38)。
51.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷是2-(R-(+)-2,6-二甲基-5-庚烯基)-4-羥甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷((+)-香茅醛-1,2-甘油基-縮醛,結(jié)構(gòu)39)。
52.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷是2-(S-(-)-2,6-二甲基-5-庚烯基)-4-羥甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷((-)-香茅醛-1,2-甘油基-縮醛,結(jié)構(gòu)40)。
53.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚二烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷是2-(順-2,6-二甲基-1,5-庚二烯基)-1,3-二氧雜環(huán)戊烷(橙花醛-亞乙基-縮醛,結(jié)構(gòu)41)。
54.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚二烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷是2-(反-2,6-二甲基-1,5-庚二烯基)-1,3-二氧雜環(huán)戊烷(香葉醛-亞乙基-縮醛,結(jié)構(gòu)42)。
55.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷是2-(R-(+)-2,6-二甲基-5-庚烯基)-1,3-二氧雜環(huán)戊烷((+)-香茅醛-亞乙基-縮醛,結(jié)構(gòu)43)。
56.根據(jù)權(quán)利要求12的驅(qū)蟲劑或用途,其中2-庚烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷是2-(S-(-)-2,6-二甲基-5-庚烯基)-1,3-二氧雜環(huán)戊烷((-)-香茅醛-亞乙基-縮醛,結(jié)構(gòu)44)。
57.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,還包含飽和或不飽和的C1-C12脂族羧酸,特別優(yōu)選辛酸和癸酸。
58.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,還包含苯甲酸酯,優(yōu)選苯甲酸反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基酯(苯甲酸香葉基酯,結(jié)構(gòu)45),苯甲酸順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基酯(苯甲酸橙花基酯,結(jié)構(gòu)46),苯甲酸R-(-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯(苯甲酸(-)-里哪基酯,結(jié)構(gòu)47),苯甲酸R-(+)-對薄荷-1-烯-8-基酯(苯甲酸(+)-松油基酯,48),苯甲酸S-(-)-對薄荷-1-烯-8-基酯(苯甲酸(-)-松油基酯,49),苯甲酸R-(+)-3,7-二甲基-6-辛烯基酯(苯甲酸(+)-香茅基酯,50),苯甲酸S-(-)-3,7-二甲基-6-辛烯基酯(苯甲酸(-)-香茅基酯,51),或游離苯甲酸或這些化合物的混合物。
59.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,還包含對-薄荷烷-3,8-二醇,優(yōu)選順-對薄荷烷-3,8-二醇((順-異胡蒲荷醇水合物,結(jié)構(gòu)52)或反-對-薄荷烷-3,8-二醇(反-異胡蒲荷醇水合物,結(jié)構(gòu)53)或其混合物。
60.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,還包含羥基辛醛,優(yōu)選R-(+)-3,7-二甲基-7-羥基辛醛((+)-香茅醛水合物,結(jié)構(gòu)54)或S-3,7-二甲基-7-羥基辛醛((-)-香茅醛水合物,結(jié)構(gòu)55)或其混合物。
61.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的驅(qū)蟲劑或用途,還包含(2[I],4aR[I],7R,8aR[I],-2-((R)-2,6-二甲基庚-5-烯基)-4,4,7-三甲基六氫-苯并[1,3]二氧雜環(huán)己烯(反-(+)-香茅醛-對薄荷烷-3,8-二基縮醛,結(jié)構(gòu)56)或(2[I],4aR[I],7R,8aS[I],-2-((R)-2,6-二甲基庚-5-烯基)-4,4,7-三甲基六氫-苯并[1,3]二氧雜環(huán)己烯(順-(+)-香茅醛-對薄荷烷-3,8-二基縮醛,結(jié)構(gòu)57)或(2[I],4aR[I],7R,8aR[I],-2-((S)-2,6-二甲基庚-5-烯基)-4,4,7-三甲基六氫-苯并[1,3]二氧雜環(huán)己烯(反-(-)-香茅醛-對薄荷烷-3,8-二基縮醛,結(jié)構(gòu)58)或(2[I],4aR[I],7R,8aS[I],-2-((S)-2,6-二甲基庚-5-烯基)-4,4,7-三甲基六氫-苯并[1,3]二氧雜環(huán)己烯(順-(-)-香茅醛-對薄荷烷-3,8-二基縮醛,結(jié)構(gòu)59)或包含它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類新的包含縮醛作為活性成分的驅(qū)蟲劑。
文檔編號A01N61/00GK1731931SQ200380107972
公開日2006年2月8日 申請日期2003年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月31日
發(fā)明者弗朗茨·本契奇 申請人:弗朗茨·本契奇