專利名稱：稀土乳酸配合物魚餌料添加劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于魚餌料添加劑類，具體地說涉及高效稀土乳酸配合物魚餌料添加劑。
本發(fā)明還涉及上述高效魚餌料添加劑的優(yōu)化的制備方法。
背景技術(shù)：
發(fā)達(dá)的養(yǎng)魚業(yè)對改進(jìn)我國人民的膳食結(jié)構(gòu)，進(jìn)而增進(jìn)人民健康水平具有重大意義。尤其是在隨著人口與日俱增天然魚資源日見短缺的情況下，發(fā)展養(yǎng)魚業(yè)的意義尤顯重要。而發(fā)達(dá)的養(yǎng)魚業(yè)取決于高科技魚餌料及添加劑的研發(fā)。我國稀土資源十分豐富，且各種稀土產(chǎn)品遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過國內(nèi)市場的需要，迫切需要開辟稀土的新的應(yīng)用領(lǐng)域。本發(fā)明的高效稀土乳酸配合物魚餌料添加劑將為稀土開辟新的高技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域，因而將有助于改變我國稀土工業(yè)的被動局面，化資源優(yōu)勢為經(jīng)濟(jì)技術(shù)優(yōu)勢。我國的飼料業(yè)也急待發(fā)展，一些高技術(shù)餌料及添加劑依靠進(jìn)口的局面必須迅速扭轉(zhuǎn)，研發(fā)具有我國自己知識產(chǎn)權(quán)的高效飼料及添加劑勢在必行。本發(fā)明的高效稀土乳酸配合物魚餌料添加劑的研發(fā)正是為此作出了頗有成效的努力。
餌料及其添加劑的重要作用日益為人們所認(rèn)識，因此餌料及添加劑的研發(fā)進(jìn)展很快。餌料及添加劑的開發(fā)應(yīng)用促進(jìn)了養(yǎng)殖業(yè)的迅速發(fā)展。綜觀我國餌料及添加劑的研發(fā)現(xiàn)狀，其特點(diǎn)是一般餌料及添加劑研制較多(如中國專利申請?zhí)?9107914，92110698)，而高效促生長類餌料及添加劑的研制較少；其次是魚類必需營養(yǎng)素餌料及添加劑研制較多(如中國專利申請?zhí)?7102566)，而微量元素類餌料添加劑雖有研制(如中國專利申請?zhí)?5110754)，但相對較少；最后，利用稀土元素促生長作用研發(fā)魚餌料及添加劑的工作早已開始(如中國專利申請?zhí)?2123909.6)，但目前正處于起始階段，尤其是作為魚餌料添加劑稀土元素的載體尚待進(jìn)一步優(yōu)化。我們在前期工作的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步優(yōu)選了載體，研制了具有促生長作用的高效稀土乳酸配合物魚餌料添加劑。本發(fā)明的高效稀土乳酸配合物魚餌料添加劑的研發(fā)對推動我國飼料及添加劑步入高技術(shù)水平具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供新型高效促生長稀土乳酸配合物魚餌料添加劑。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提出高效促生長稀土乳酸配合物魚餌料添加劑的制備方法。
本發(fā)明的高效稀土乳酸配合物魚餌料添加劑是基于以下科學(xué)原理。(1)稀土元素對植物、動物的促生長和增產(chǎn)作用。最新的稀土生物無機(jī)化學(xué)和稀土生物化學(xué)研究結(jié)果以及我國的農(nóng)業(yè)、畜牧業(yè)的生產(chǎn)實(shí)踐已經(jīng)揭示稀土元素對植物和動物具有明顯的促生長和增產(chǎn)作用。體內(nèi)和體外實(shí)驗(yàn)結(jié)果均顯示稀土元素可使生長激素細(xì)胞的細(xì)胞合成和分泌功能增強(qiáng)，從而導(dǎo)致生長激素含量的明顯的增加。而動物生長激素與其生長、發(fā)育直接相關(guān)。稀土元素還可促進(jìn)農(nóng)作物生長、增產(chǎn)，如對蔬菜、水果、糧食作物具有明顯的增產(chǎn)作用。對畜禽也有促生長作用，如肉雞體重明顯增加，奶牛產(chǎn)奶量提高等。(2)魚餌料添加劑的高效性與優(yōu)良載體密不可分的原理。微量元素類餌料添加劑的效能的發(fā)揮取決于微量元素的載體。微量元素載體影響微量元素在動物體內(nèi)的吸收、分布、排泄以及效能的發(fā)揮。優(yōu)良的載體可使微量元素被動物有效吸收、利用，同時(shí)不產(chǎn)生其他副作用。本發(fā)明篩選出乳酸作為稀土元素的載體，從而改進(jìn)了稀土元素的吸收，并提高了魚體對稀土的可利用性。正是基于上述兩條原理，本發(fā)明制備了高效促生長稀土乳酸配合物魚餌料添加劑。
本發(fā)明的高效稀土乳酸配合物魚餌料添加劑為稀土與乳酸的配合物，其化學(xué)式為LnL3式中Ln＝La、Ce、Pr、Nd或混合輕稀土，L＝乳酸根。使用的原料如下稀土氧化物L(fēng)a2O3、CeO2、、、、Pr6O11或Nd2O3，純度皆為99％，包頭礦混合輕稀土氯化物，乳酸，飼料級；鹽酸，化學(xué)純；氨水，化學(xué)純。
本發(fā)明的高效稀土乳酸配合物魚餌料添加劑有許多特點(diǎn)。魚餌料添加劑的魚體可利用性高，對魚的促生長作用強(qiáng)，魚體增量快，成活率高，對魚不產(chǎn)生其他不良副作用。
本發(fā)明的高效魚餌料添加劑可按下述方法制備。根據(jù)所制備的稀土乳酸配合物魚餌料添加劑的量，按該餌料添加劑的化學(xué)組成LnL3分別準(zhǔn)確地稱取稀土氧化物和乳酸。將稀土氧化物L(fēng)a2O3、CeO2、、、、Pr6O11或Nd2O3，加入1∶1鹽酸溶解之，蒸除過量鹽酸，制成其水溶液。然后加入氨水至稀土沉淀完全，過濾，水洗至無氯離子，得到稀土氫氧化物。將混合輕稀土氯化物加入氨水至稀土沉淀完全，過濾，水洗至無氯離子，得到混合輕稀土氫氧化物。將上面得到的稀土氫氧化物L(fēng)n(OH)3，Ln＝La、Ce、Pr、Nd或混合輕稀土，加入水，制成懸浮液。乳酸亦加水制成水溶液。置得到的稀土氫氧化物懸浮液于加熱攪拌器上，在不斷攪拌下將乳酸水溶液滴加到該稀土氫氧化物懸浮液中。乳酸則與稀土氫氧化物發(fā)生如下反應(yīng)
反應(yīng)溫度控制在60-70℃。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，稀土氫氧化物不斷被轉(zhuǎn)化為與乳酸的配合物， 同時(shí)伴有水生成。待乳酸水溶液滴加完后，繼續(xù)反應(yīng)至目標(biāo)產(chǎn)物定量生成，反應(yīng)時(shí)間選為3.5-4.5小時(shí)。反應(yīng)完成后，蒸發(fā)過量的溶劑水，以使目標(biāo)產(chǎn)物析出完全。蒸發(fā)方式可采用45℃下常壓蒸發(fā)。目標(biāo)產(chǎn)物析出完全后，過濾，干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物。干燥方式有空氣中自然干燥或紅外燈烘烤兩種。目標(biāo)產(chǎn)物稀土乳酸配合物魚餌料添加劑的化學(xué)式為LnL3Ln＝La、Ce、Pr、Nd或混合輕稀土，L＝乳酸根，目標(biāo)產(chǎn)物回收率90.6-93.2％。
該制備工藝簡單，無副反應(yīng)，目標(biāo)產(chǎn)物純度高，收率高。該制備工藝不需要大型復(fù)雜儀器、設(shè)備，易工業(yè)化，投資少，收益大。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1分別準(zhǔn)確地稱取0.01mole氧化鑭和0.06mole乳酸，將氧化鑭加入1∶1鹽酸溶解之，蒸除過量鹽酸，制成其水溶液；然后加入氨水至氫氧化鑭沉淀完全，過濾，水洗至無氯離子，得到La氫氧化物；將上面得到的氫氧化物L(fēng)a(OH)3加入水，制成懸浮液；乳酸亦加水制成水溶液。置得到的La氫氧化物懸浮液于加熱攪拌器上，在不斷攪拌下將乳酸水溶液滴加到該氫氧化物懸浮液中，乳酸則與La氫氧化物發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在60℃；隨著反應(yīng)的進(jìn)行，La氫氧化物不斷被轉(zhuǎn)化為與乳酸的配合物，同時(shí)伴有水生成。待乳酸水溶液滴加完后，繼續(xù)反應(yīng)至目標(biāo)產(chǎn)物定量生成，反應(yīng)時(shí)間選為3.5小時(shí)。反應(yīng)完成后，蒸發(fā)過量的溶劑水，以使目標(biāo)產(chǎn)物析出完全。蒸發(fā)方式可采用45℃下常壓蒸發(fā)。目標(biāo)產(chǎn)物析出完全后，過濾，干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物。干燥方式為空氣中自然干燥。目標(biāo)產(chǎn)物鑭乳酸配合物魚餌料添加劑的化學(xué)式為LaL3，L＝乳酸根，目標(biāo)產(chǎn)物回收率91.4％。
實(shí)施例2分別準(zhǔn)確地稱取0.02mole氧化鑭和0.12mole乳酸。反應(yīng)溫度控制在65℃，其余操作同實(shí)施例1。制備的目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)式為LaL3，目標(biāo)產(chǎn)物的回收率為92.1％。
實(shí)施例3分別準(zhǔn)確地稱取0.03mole氧化鑭和0.18mole乳酸。反應(yīng)溫度控制在70℃，其余操作同實(shí)施例1。制備的目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)式為LaL3，目標(biāo)產(chǎn)物的回收率為91.6％。
實(shí)施例4分別準(zhǔn)確地稱取0.04mole氧化鑭和0.24mole乳酸。反應(yīng)時(shí)間控制在4.0小時(shí)，其余操作同實(shí)施例1。制備的目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)式為LaL3，目標(biāo)產(chǎn)物的回收率為92.8％。
實(shí)施例5分別準(zhǔn)確地稱取0.05mole氧化鑭和0.30mole乳酸。反應(yīng)時(shí)間控制在4.5小時(shí)，其余操作同實(shí)施例1。制備的目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)式為LaL3，目標(biāo)產(chǎn)物的回收率為93.2％。
實(shí)施例6分別準(zhǔn)確地稱取0.01mole氧化鑭和0.06mole乳酸。目標(biāo)產(chǎn)物的干燥用紅外燈烘烤，其余操作同實(shí)施例1。制備的目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)式為LaL3，目標(biāo)產(chǎn)物的回收率為92.3％。
實(shí)施例7分別準(zhǔn)確地稱取0.04mole氧化鈰和0.12mole乳酸。其余操作同實(shí)施例1。制備的目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)式為CeL3，目標(biāo)產(chǎn)物的回收率為92.5％。
實(shí)施例8分別準(zhǔn)確地稱取0.01mole氧化鐠和0.18mole乳酸。其余操作同實(shí)施例1。制備的目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)式PrL3，目標(biāo)產(chǎn)物的回收率為90.9％。
實(shí)施例9分別準(zhǔn)確地稱取0.05mole氧化釹和0.30mole乳酸。其余操作同實(shí)施例1。制備的目標(biāo)產(chǎn)物化學(xué)式為NdL3，目標(biāo)產(chǎn)物的回收率為93.1％。
實(shí)施例10分別準(zhǔn)確地稱取0.08mole混合稀土氯化物和0.24mole乳酸。其余操作同實(shí)施例1。制備的目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)式為LnL3(Ln＝混合輕稀土)，目標(biāo)產(chǎn)物的回收率為90.6％。
權(quán)利要求
1.一種稀土乳酸配合物魚餌料添加劑，其特征在于稀土與乳酸的配合物，其化學(xué)式為LnL3式中Ln＝La、Ce、Pr、Nd或混合輕稀土，L＝乳酸根，使用的原料如下稀土氧化物L(fēng)a2O3、CeO2、、、、Pr6O11或Nd2O3，純度皆為99％，包頭礦混合輕稀土氯化物，乳酸，飼料級；鹽酸，化學(xué)純；氨水，化學(xué)純。
2.一種制備權(quán)利要求1所述的稀土乳酸配合物魚餌料添加劑的方法，其特征在于將稀土氧化物L(fēng)a2O3、CeO2、、、、Pr6O11或Nd2O3，加入1∶1鹽酸溶解之，蒸除過量鹽酸，制成其水溶液；然后加入氨水至稀土沉淀完全，過濾，水洗至無氯離子，得到稀土氫氧化物；將混合輕稀土氯化物加入氨水至稀土沉淀完全，過濾，水洗至無氯離子，得到混合輕稀土氫氧化物；將稀土氫氧化物L(fēng)n(OH)3，Ln＝La、Ce、Pr、Nd或混合輕稀土，加入水，制成懸浮液；乳酸亦加水制成水溶液；置得到的稀土氫氧化物懸浮液于加熱攪拌器上，在不斷攪拌下將乳酸水溶液滴加到該稀土氫氧化物懸浮液中；反應(yīng)溫度控制在60-70℃，反應(yīng)時(shí)間為3.5-4.5小時(shí)；反應(yīng)完成后，45℃下蒸發(fā)過量的溶劑水，目標(biāo)產(chǎn)物析出完全后，過濾，空氣中自然干燥或紅外燈烘烤干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物，目標(biāo)產(chǎn)物稀土乳酸配合物魚餌料添加劑的化學(xué)式為LnL3Ln＝La、Ce、Pr、Nd或混合輕稀土，L＝乳酸根，目標(biāo)產(chǎn)物回收率90.6-93.2％。
全文摘要
本發(fā)明屬于稀土乳酸配合物魚餌料添加劑及其制備方法。添加劑為稀土與乳酸的配合物，其化學(xué)式為LnL
文檔編號A23K1/18GK1600148SQ20041001111
公開日2005年3月30日 申請日期2004年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月8日
發(fā)明者牛春吉, 王眾, 牛盈雋 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所