專利名稱：7－炔基氨基三唑并嘧啶、其制備方法及其在防治有害真菌中的用途以及包含所述化合物 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式I的7-(炔基氨基)三唑并嘧啶 其中各取代基具有下列含義L相互獨(dú)立地為鹵素，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷氧基，氨基，NHR，NR2，氰基，S(O)nA1或C(O)A2；R為C1-C8烷基或C1-C8烷基羰基；A1為氫，羥基，C1-C8烷基，C1-C8烷基氨基或二(C1-C8烷基)氨基；n為0、1或2；A2為C2-C8鏈烯基，C1-C8烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基或在A1中所提到的基團(tuán)之一；m為1、2、3、4或5，至少一個基團(tuán)L位于與三唑并嘧啶骨架的鍵的鄰位；X為鹵素，氰基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基；R1為氫或C1-C4烷基；R2為C3-C10炔基，其可以未被取代或被部分或完全鹵代或可以帶有1-3個基團(tuán)RaRa為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基或C3-C6環(huán)烷基；這些脂族或脂環(huán)族基團(tuán)本身可以被部分或完全鹵代或可以帶有1-3個基團(tuán)Rb；
Rb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲?；?、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基亞磺?；?、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基或二烷基氨基硫羰基，這些基團(tuán)中的烷基包含1-6個碳原子且這些基團(tuán)中的上述鏈烯基或炔基包含2-8個碳原子。
此外，本發(fā)明涉及這些化合物的制備方法、包含它們的制劑及其在防治有害植物病原性真菌中的用途。
6-苯基-7-氨基三唑并嘧啶通常由EP-A 71 792和EP-A 550 113已知。已知上述文獻(xiàn)中所公開的化合物用于防治有害真菌。
然而，在許多情況下它們的作用并不令人滿意。
本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)的作用和/或拓寬的活性譜的化合物。
我們發(fā)現(xiàn)該目的由開頭所定義的化合物實(shí)現(xiàn)。此外，還發(fā)現(xiàn)了用于制備它們的方法和中間體、包含它們的制劑以及使用化合物I防治有害真菌的方法。
式I化合物與上述文獻(xiàn)的化合物的區(qū)別在于6-苯基的取代形式，即它必須在鄰位被取代。
式I化合物與已知化合物相比對有害真菌具有增加的效力。
本發(fā)明化合物可以各種方式得到。它們有利地通過使其中Hal為鹵原子，如溴或尤其是氯的式II的二鹵代三唑并嘧啶與式III的胺在通常由WO 98/46608已知的條件下反應(yīng)而得到。
II與胺III的反應(yīng)有利地在0-70℃，優(yōu)選10-35℃下，優(yōu)選在惰性溶劑，例如醚類，如二噁烷、乙醚或尤其是四氫呋喃，鹵代烴類，如二氯甲烷，以及芳族烴類，如甲苯存在下進(jìn)行。
優(yōu)選使用堿，如叔胺，例如三乙胺，或無機(jī)堿，如碳酸鉀；過量的式III胺也可以用作堿。
式III的胺在某些情況下是已知的或可以根據(jù)已知方法制備，例如由對應(yīng)的醇經(jīng)由甲苯磺酸酯和鄰苯二甲酰亞胺[參見J.Am.Chem.Soc.，第117卷，第7025頁(1995)；WO 93/20804]，通過還原對應(yīng)的腈類[參見Heterocycles，第35卷，第2頁(1993)；Synthetic Commun.，第25卷，第413頁(1995)；Tetrahedron Lett.，第2933頁(1995)]或還原胺化酮類[參見J.Am.Chem.Soc.，第122卷，第9556頁(2000)；Org.Lett.，第731頁(2001)；J.Med.Chem.，第1566頁(1988)]，由對應(yīng)的鹵化物[參見Synthesis，第150頁(1995)]以及需要的話隨后的烷基化而制備。基團(tuán)R2可以任選通過與對應(yīng)的腈類或羧酸酐類的Grignard反應(yīng)形成[參見J.Org.Chem.，第5056頁(1992)；Tetrahedron Lett.，第2933頁(1995)]。
其中X代表氰基或C1-C4烷氧基的式I化合物(式I.B)可以有利地由其中X代表鹵素[Hal]，優(yōu)選氯的化合物I(對應(yīng)于式I.A)制備。
使化合物I.A與化合物M-X′(式IV)反應(yīng)，得到化合物I.B?；衔颕V取決于待引入的基團(tuán)X′的含義代表無機(jī)氰化物或醇鹽。該反應(yīng)有利地在惰性溶劑存在下進(jìn)行。式IV中的陽離子M不太重要；出于實(shí)際的原因，通常優(yōu)選銨、四烷基銨、堿金屬或堿土金屬鹽。
反應(yīng)溫度通常為0-120℃，優(yōu)選10-40℃[參見J.Heterocycl.Chem.，第12卷，第861-863頁(1975)]。
合適的溶劑包括醚類，如二噁烷、乙醚和優(yōu)選四氫呋喃，鹵代烴類，如二氯甲烷，以及芳族烴類，如甲苯。
其中X為C1-C4烷基的化合物I(式I.C)可以有利地通過如下所示的途徑由式I.A的原料開始而制備。
其中X″代表C1-C4烷基的式I.C化合物可以通過將式I.A的5-鹵代三唑并嘧啶與式V的有機(jī)金屬試劑偶聯(lián)而得到。在該方法的一個實(shí)施方案中，該反應(yīng)在過渡金屬催化，如Ni或Pd催化下進(jìn)行。
在式V中，X″為C1-C4烷基且M為y價的金屬離子，如B、Zn或Sn。該反應(yīng)例如可以類似于下列方法進(jìn)行J.Chem.Soc.Perkin Trans.，1，1187(1994)，同上，1，2345(1996)；WO 99/41255；Aust.J.Chem.，第43卷，第733頁(1990)；J.Org.Chem.，第43卷，第358頁(1978)；J.Chem.Soc.Chem.Commun.，第866頁(1979)；Tetrahedron Lett.，第34卷，第8267頁(1993)；同上，第33卷，第413頁(1992)。
其中X為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基的式I化合物(式I.C)還可以有利地通過下列合成途徑得到5-烷基-7-羥基-6-苯基三唑并嘧啶VIII由5-氨基三唑VI和酮酯VII開始得到。在式VII中，R為C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基。5-甲基-7-羥基-6-苯基三唑并嘧啶通過使用易于得到的2-苯基乙酰乙酸酯VIIa得到，其中X″＝CH3[參見Chem.Pharm.Bull.，9，801(1961)]。5-氨基三唑VI可以市購。起始化合物VII有利地在由EP-A 1 002 788已知的條件下制備。
使如此得到的5-烷基-7-羥基-6-苯基三唑并嘧啶VIII與鹵化劑[HAL]反應(yīng)，得到式IX的7-鹵代三唑并嘧啶。
優(yōu)選使用氯化或溴化劑，如磷酰溴、磷酰氯、亞硫酰氯、亞硫酰溴或磺酰氯。該反應(yīng)可以直接進(jìn)行或在溶劑存在下進(jìn)行。通常的反應(yīng)溫度為0-150℃，優(yōu)選80-125℃。
IX與胺III的反應(yīng)有利地在0-70℃，優(yōu)選10-35℃下優(yōu)選在惰性溶劑，如醚類，例如二噁烷、乙醚或尤其是四氫呋喃，鹵代烴類，如二氯甲烷，以及芳族烴類，如甲苯存在下進(jìn)行[參見WO 98/46608]。
優(yōu)選使用堿，如叔胺，例如三乙胺，或無機(jī)堿，如碳酸鉀；過量的式III胺也可以用作堿。
式I.C化合物還可以由化合物I.A和式XI的丙二酸酯制備。在式XXI中，X_代表氫、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基且R代表C1-C4烷基。它們反應(yīng)得到式XII的化合物并脫羧得到化合物I.C[參見US 5 994 360]。
丙二酸酯XI在文獻(xiàn)中已知[J.Am.Chem.Soc.，第64卷，2714(1942)；J.Org.Chem.，第39卷，2172(1974)；Helv.Chim.Acta，第61卷，1565(1978)]或可以根據(jù)所引用的文獻(xiàn)制備。
酯XII的隨后皂化通常在常規(guī)條件下進(jìn)行；化合物XII的堿性或酸性皂化可能是有利的，這取決于各種結(jié)構(gòu)單元。在酯皂化的條件下，得到I.C的脫羧可能已經(jīng)完全或部分進(jìn)行。
脫羧通常在20-180℃，優(yōu)選50-120℃的溫度下在惰性溶劑中，任選在酸存在下進(jìn)行。
合適的酸是鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸或?qū)妆交撬?。合適的溶劑是水，脂族烴，如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚，芳族烴，如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；該反應(yīng)特別優(yōu)選在鹽酸或乙酸中進(jìn)行。還可以使用上述溶劑的混合物。
按常規(guī)處理反應(yīng)混合物，例如通過與水混合、分離各相并可能的話層析提純粗產(chǎn)物。某些中間體和終產(chǎn)物以無色或淺棕色粘稠油形式得到，將它們在減壓和溫和升高的溫度下除去揮發(fā)性成分或提純。若中間體和終產(chǎn)物以固體形式得到，則也可以通過重結(jié)晶或研制進(jìn)行提純。
若個別化合物I不能通過上述途徑得到，則可以通過衍生其他化合物I而制備它們。
然而，若在合成中得到異構(gòu)體混合物，則通常不必進(jìn)行分離，因?yàn)楦鳟悩?gòu)體有時可能在用于施用的處理過程中或在施用中(例如在光、酸或堿的作用下)相互轉(zhuǎn)化。合適的轉(zhuǎn)化還可以在施用后發(fā)生，例如隨著植物的處理、在處理過的植物中或在待防治的有害真菌中。
在上式中所給符號的定義中使用集合性術(shù)語，這些集合性術(shù)語通常代表下列取代基鹵素氟、氯、溴和碘；烷基具有1-4、6或8個碳原子的飽和、直鏈或支化烴基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；鹵代烷基具有1-2或4個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的氫原子可以部分或完全被上述鹵原子代替，尤其是C1鹵代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基或氯二氟甲基；炔基具有2-4、6、8或10個碳原子和1或2根在任意位置的叁鍵的直鏈或支化烴基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。
若R2具有手性中心，則式I化合物的(R)-和(S)-異構(gòu)體以及外消旋體落入本發(fā)明范圍。
對于各變量尤其優(yōu)選的中間體的實(shí)施方案對應(yīng)于式I的基團(tuán)Lm、R1、R2和X的那些。
鑒于式I的三唑并嘧啶的意欲應(yīng)用，尤其優(yōu)選取代基的下列含義，在每種情況下單獨(dú)或組合特別優(yōu)選其中R1代表氫的化合物I。
類似地，優(yōu)選其中R1為甲基或乙基的化合物I。
其中基團(tuán)R2在α-位出現(xiàn)支化的式I化合物(式I.1)是本發(fā)明的優(yōu)選目的 就此而言，R21代表甲基或鹵代甲基，R22代表氫、甲基或鹵代甲基且R23代表可以未被取代或被部分或完全鹵代和/或可以帶有1-3個基團(tuán)Ra的C2-C8炔基。剩余的變量如式I所定義。
特別優(yōu)選其中R23為可以未被取代或被部分或完全鹵代和/或可以帶有1-3個C1-C3烷氧基的直鏈或支化C2-C8炔基的化合物I.1。特別優(yōu)選的目的是其中R23為未被取代或被部分或完全鹵代的直鏈或支化C2-C8炔基的化合物I。
本發(fā)明的另一優(yōu)選目的是其中R2為下列基團(tuán)之一的式I化合物CH2C≡CH、CH2C≡CCH3、CH2C≡CCH2Cl、CH2C≡CCH2CH3、CH2CH2C≡CH、CH2CH2C≡CCH3、CH2CH2C≡CCH2CH3、CH2CH2CH2C≡CH、CH2CH2CH2C≡CCH3、CH2CH2CH2C≡CCH2CH3、CH(CH3)C≡CH、CH(CH3)C≡CCH3、CH(CH3)C≡CCH2Cl、CH(CH3)C≡CCH2CH3、CH(CH3)CH2C≡CH、CH(CH3)CH2C≡CCH3、CH(CH3)CH2C≡CCH2Cl、CH(CH3)CH2C≡CCH2CH3、C(CH3)2C≡CH、C(CH3)2C≡CCH3、C(CH3)2C≡CCH2CH3、CH(CF3)C≡CH、CH(CF3)C≡CCH3、CH(CF3)C≡CCH2Cl、CH(CF3)C≡CCH2CH3，CH(CF3)CH2C≡CH、CH(CF3)CH2C≡CCH3、CH(CF3)CH2C≡CCH2Cl、CH(CF3)CH2C≡CCH2CH3，這些基團(tuán)可以未被取代或被1-3個基團(tuán)Ra取代。
其中X為鹵素(式I.A)，尤其是氯的式I化合物是本發(fā)明的額外優(yōu)選的目的。
優(yōu)選其中符號m為1、2或3的化合物I。
優(yōu)選其中Lm代表氟、氯、甲基、C1鹵代烷基、甲氧基、氨基、NHR或NR2的化合物I，其中R為甲基或乙?；?br> 此外，特別優(yōu)選其中被Lm取代的苯基為基團(tuán)A的化合物I 其中#為與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)，以及L1代表氟、氯、CH3或CF3；L2和L4相互獨(dú)立地代表氫或氟；L3代表氫、氟、氯、CH3、OCH3、氨基、NHR或NR2；和L5代表氫、氟或CH3。
尤其優(yōu)選其中Lm為下列取代基組合之一的化合物I2-氟-6-氯、2，6-二氟、2，6-二氯、2-氟-6-甲基、2，4，6-三氟、2，6-二氟-4-甲氧基，五氟、2-甲基-4-氟、2-三氟甲基、2-甲氧基-6-氟、2-氯、2-氟、2，4-二氟、2-氟-4-氯、2-氯-4-氟、2，3-二氟、2，5-二氟、2，3，4-三氟、2-甲基、2，4-二甲基、2-甲基-4-氯、2-氟-4-甲基、2，6-二甲基、2，4，6-三甲基、2，6-二氟-4-甲基、2-三氟甲基-4-氟、2-三氟甲基-5-氟或2-三氟甲基-5-氯。
特別優(yōu)選其中X代表鹵素或C1-C4烷基，如氯或甲基，尤其是氯的化合物I。
鑒于它們的使用，特別優(yōu)選匯總在下表中的化合物I。在這些表中對取代基提到的基團(tuán)就其本身而言額外代表所述取代基的特別優(yōu)選形式，與其中提到它們的組合無關(guān)。
表1其中X代表氯、Lm代表2-氟-6-氯且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表2其中X代表氯、Lm代表2，6-二氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表3其中X代表氯、Lm代表2，6-二氯且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表4其中X代表氯、Lm代表2-氟-6-甲基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表5其中X代表氯、Lm代表2，4，6-三氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表6其中X代表氯、Lm代表2，6-二氟-4-甲氧基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表7其中X代表氯、Lm代表五氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表8其中X代表氯、Lm代表2-甲基-4-氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表9其中X代表氯、Lm代表2-三氟甲基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表10其中X代表氯、Lm代表2-甲氧基-6-氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表11其中X代表氯、Lm代表2-氯且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表12其中X代表氯、Lm代表2-氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表13其中X代表氯、Lm代表2，4-二氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表14其中X代表氯、Lm代表2-氟-4-氯且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表15其中X代表氯、Lm代表2-氯-4-氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表16其中X代表氯、Lm代表2，3-二氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表17其中X代表氯、Lm代表2，5-二氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表18其中X代表氯、Lm代表2，3，4-三氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表19其中X代表氯、Lm代表2-甲基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表20其中X代表氯、Lm代表2，4-二甲基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表21其中X代表氯、Lm代表2-甲基-4-氯且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表22其中X代表氯、Lm代表2-氟-4-甲基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表23其中X代表氯、Lm代表2，6-二甲基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表24其中X代表氯、Lm代表2，4，6-三甲基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表25其中X代表氯、Lm代表2，6-二氟-4-甲基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表26其中X代表氯、Lm代表2-三氟甲基-4-氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表27
其中X代表氯、Lm代表2-三氟甲基-5-氟且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表28其中X代表氯、Lm代表2-三氟甲基-5-氯且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表29其中X代表氯、Lm代表2，6-二氟-5-氰基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表30其中X代表氯、Lm代表2，6-二氟-4-甲氧羰基且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的式I化合物表A
化合物I適于作為殺真菌劑。它們對寬范圍的植物病原性真菌具有顯著的有效性，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)真菌。它們中的一些內(nèi)吸有效并可以作為葉面和土壤作用殺真菌劑用于植物保護(hù)中。
它們對在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。
它們尤其適于防治下列植物病害·蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬，·禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)，·禾谷類中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，·草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的Botrytis cinerea(灰霉病)，·葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)，·各種植物上的鏈孢霉(Fusarium)和輪枝孢(Verticillium)屬，·禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，·土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，·葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)，·蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，·小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，·啤酒花和黃瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，·禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬，·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，·棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，·小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，·葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)，
·禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，和·蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)。
化合物I還適于防治有害真菌如擬青霉(Paecilomyces variotii)以保護(hù)材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維和織物)和保護(hù)儲藏的產(chǎn)品。
化合物I通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵染的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進(jìn)行。
通常而言，殺真菌組合物包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的活性化合物。
當(dāng)用于植物保護(hù)時，施用量取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/公頃。
在處理種子時，每kg種子通常需要的活性化合物量為0.001-0.1g，優(yōu)選0.01-0.05g。
當(dāng)用于保護(hù)材料或儲藏產(chǎn)品時，活性化合物的施用量取決于施用區(qū)域的類型和所需效果。在保護(hù)材料中通常施用的量例如為0.001g-2kg，優(yōu)選0.005g-1kg活性化合物/m3處理材料。
可以將化合物I轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于各自意欲的用途；在每種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)和均勻地分布。
配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合來制備，需要的話使用乳化劑和分散劑，當(dāng)水為稀釋劑時，還可以使用其它有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。適于該目的的助劑主要是溶劑如芳族化合物(如二甲苯)、氯代芳族化合物(如氯苯)、鏈烷烴(如石油餾分)、醇(如甲醇、丁醇)、酮(如環(huán)己酮)、胺(如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦石(如高度分散的硅酸、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸和二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽以及脂肪酸及其堿金屬和堿土金屬鹽，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚和壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備直接可噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的是中沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)的石油餾分如煤油或柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如苯、甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氯仿、四氯化碳、環(huán)己醇、環(huán)己酮、氯苯或異佛爾酮，或強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
粉末、撒播用制劑和粉劑可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨而制備。
顆粒如包膜顆粒、浸漬顆粒和均相顆?？梢酝ㄟ^將活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體例如是礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性白土(Attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨或尿素；植物產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉；纖維素粉和其它固體載體。
通常而言，配制劑包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物?；钚曰衔镆?0-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR光譜)用于其中。
配制劑的實(shí)例為I.將5重量份本發(fā)明化合物與95重量份細(xì)碎高嶺土均勻混合。這得到包含5重量％活性化合物的粉劑。
II.將30重量份本發(fā)明化合物與92重量份粉狀硅膠和8重量份噴霧于該硅膠表面上的液體石蠟的混合物均勻混合。這得到具有良好粘附性能的活性化合物制劑(活性化合物含量為23重量％)。
III.將10重量份本發(fā)明化合物溶于由90重量份二甲苯、6重量份的8-10mol氧化乙烯與1mol油酸N-單乙醇酰胺的加合產(chǎn)物、2重量份十二烷基苯磺酸鈣和2重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合產(chǎn)物組成的混合物中(活性化合物含量為9重量％)。
IV.將20重量份本發(fā)明化合物溶于由60重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、5重量份的7mol氧化乙烯與1mol異辛基酚的加合產(chǎn)物和5重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合產(chǎn)物組成的混合物中(活性化合物含量為16重量％)。
V.將80重量份本發(fā)明化合物與3重量份二異丁基萘-α-磺酸的鈉鹽、10重量份來自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸的鈉鹽和7重量份粉狀硅膠均勻混合，并在錘磨機(jī)中研磨(活性化合物含量為80重量％)。
VI.將90重量份本發(fā)明化合物與10重量份N-甲基-α-吡咯烷酮混合，得到適于以非常小的液滴形式使用的溶液(活性化合物含量為90重量％)。
VII.將20重量份本發(fā)明化合物溶于由40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份的7mol氧化乙烯與1mol異辛基酚的加合產(chǎn)物以及10重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合產(chǎn)物組成的混合物中。通過將該溶液傾入100,000重量份水中并使其在其中精細(xì)分布，得到包含0.02重量％活性化合物的水分散體。
VIII.將20重量份本發(fā)明化合物與3重量份二異丁基萘-α-磺酸的鈉鹽、17重量份來自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸的鈉鹽和60重量份粉狀硅膠均勻混合，并在錘磨機(jī)中研磨。通過將該混合物精細(xì)地分散在20,000重量份水中，得到包含0.1重量％活性化合物的噴霧乳液。
活性化合物可以通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌直接使用，以其配制劑形式或由其制備的施用形式使用，例如以直接可噴溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、粉劑、撒播用制劑或顆粒形式使用。施用形式完全取決于意欲的用途；在每種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明的活性化合物盡可能精細(xì)地分布。
含水施用形式可以通過添加水由乳油、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為了制備乳液、糊或油分散體，可以借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將物質(zhì)直接或溶于油或溶劑之后在水中均化。然而，也可以制備包含活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及可能的話，溶劑或油的濃縮物且該類濃縮物適于用水稀釋。
活性化合物在即用產(chǎn)品中的濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性化合物還可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物。
可以將各種類型的油、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥和殺菌劑加入活性化合物中，需要的話在緊臨使用之前(桶混合)加入。這些試劑可以1∶10-10∶1的重量比加入本發(fā)明制劑中。
在作為殺真菌劑的施用形式中，本發(fā)明制劑還可與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將作為殺真菌劑施用的化合物I或包含它們的制劑與其它殺真菌劑混合時，在許多情況下得到拓寬的殺真菌活性譜。
本發(fā)明化合物可以與之聯(lián)合使用的下列殺真菌劑用來闡述可能的組合·?；彼犷?，如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)或噁霜靈(oxadixyl)，·胺衍生物，如aldimorph、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，·苯氨基嘧啶類，如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或cyrodinyl，·抗菌素，如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin)，·唑類，如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、prothioconazole、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，·二羧酰亞胺類，如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(p rocymidone)或烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)或代森鋅(zineb)，·雜環(huán)化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(nóng)(dithianon)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌靈(probenazole)、proquinazid、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、tiadinil、三環(huán)唑(tricyclazole)或嗪氨靈(triforine)，·銅殺真菌劑，如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅或堿式硫酸銅，·硝基苯基衍生物，如樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)或異丙消(nitrothal-isopropyl)，·苯基吡咯類，如拌種咯(fenpiclonil)或氟噁菌(fludioxonil)，·硫，
·其它殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、cyflufenamid、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezine)、雙氟氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、metrafenone、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)，·嗜球果傘素類(strobilurin)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、dimoxystrobin、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、orysastrobin、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、可菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)或?qū)滓志`(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph)。
合成實(shí)施例可通過適當(dāng)改變起始化合物，使用在下列合成實(shí)施例中描述的程序制備其它化合物I。如此得到的化合物及其物理數(shù)據(jù)列于下表中。
實(shí)施例1制備5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-炔丙基氨基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶[I-1]在攪拌下將1.5mmol炔丙基胺和1.5mmol三乙胺在10ml二氯甲烷中的溶液加入1.5mmol 5，7-二氯-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶[參見WO 98/46607]在20ml二氯甲烷中的溶液中。將該反應(yīng)混合物在20-25℃下攪拌約16小時，然后用稀HCl溶液洗滌。分離各相之后，將有機(jī)相干燥并從中除去溶劑。在硅膠上層析殘余物之后，得到0.42g標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為141℃。
實(shí)施例2制備5-氰基-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(N-甲基-N-炔丙基氨基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶將0.1mol化合物I-2和0.25mol四乙基氰化銨在750ml二甲基甲酰胺(DMF)中的混合物在20-25℃下攪拌約16小時。在加入水和甲基叔丁基醚(MTBE)并相分離之后，將有機(jī)相用水洗滌，然后干燥并除去溶劑。在硅膠上層析之后，得到4.72g標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為147℃。
實(shí)施例3制備5-甲氧基-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(N-甲基-N-炔丙基氨基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶在20-25℃下將65mmol化合物I-2在400ml無水甲醇中的溶液用71.5mmol甲醇鈉溶液(30％)處理。在該溫度下攪拌約16小時后，汽提溶劑并將殘余物溶于二氯甲烷中。在用水洗滌之后，干燥有機(jī)相，然后除去溶劑。在硅膠上層析殘余物之后，得到3.94g標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為119℃。
實(shí)施例4制備5-甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(N-甲基-N-炔丙基氨基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶將20ml丙二酸二乙酯和0.27g(5.65mmol)氫化鈉(50％的礦物油分散體)在50ml乙腈中的混合物在20-25℃下攪拌約2小時。加入4.7mmol化合物I-2，隨后將該混合物在60℃下攪拌約20小時。加入50ml氯化銨水溶液之后，用稀HCl溶液酸化該混合物，然后用MTBE萃取。在干燥之后，從合并的有機(jī)相中除去溶劑。在硅膠上層析提純之后，將粗產(chǎn)物溶于濃HCl中，然后將混合物在80℃下攪拌約24小時。在冷卻之后，用NaOH水溶液將反應(yīng)混合物調(diào)節(jié)至pH為5并用MTBE萃取。干燥之后，從合并的有機(jī)相中除去溶劑。在硅膠上層析殘余物之后，得到0.62g標(biāo)題化合物。
1H NMR(δ，ppm)8.40(s)，6.85(m)，4.30(d)，2.85(s)，2.45(s)，2.27(s)。
表I
由于苯基的旋轉(zhuǎn)受阻，可能存在其物理性能可能不同的兩種非對映異構(gòu)體。
對有害真菌的作用實(shí)施例通過下列試驗(yàn)證實(shí)式I化合物的殺真菌作用在丙酮或DMSO中將活性化合物單獨(dú)制備成含有0.25重量％活性化合物的儲備溶液。向該溶液中加入1重量％的乳化劑Uniperol_EL(具有乳化和分散作用的潤濕劑，基于乙氧基化烷基酚)并用水將該混合物適當(dāng)稀釋至所需濃度。
應(yīng)用實(shí)施例1-對由鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的活性將栽培品種為“Groβe Fleischtomate St.Pierre”的盆栽植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天將葉子用鏈格孢在2％生物麥芽溶液中的含水孢子懸浮液(濃度為0.17×106個孢子/ml)侵染。然后將植物置于20-22℃的水蒸氣飽和室中。5天后，未處理但侵染的對照植物中的葉子侵染充分發(fā)展到可以通過肉眼測定侵染％的程度。
在該試驗(yàn)中，用250ppm活性化合物I-3和I-4處理的植物顯示出至多3％的侵染，而未處理植物80％被侵染。
應(yīng)用實(shí)施例2-對由葉銹病菌(Puccinia recondita)引起的小麥葉銹病的治療活性將栽培品種為“Kanzler”的盆栽小麥秧苗的葉子用葉銹病菌的孢子撒粉。然后將盆置于高大氣濕度(90-95％)和20-22℃的室中達(dá)24小時。在這段時間內(nèi)，孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。第二天將侵染的植物用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。該懸浮液或乳液由10％活性化合物在由89％丙酮和1％乳化劑組成的混合物中的儲備溶液制備。在噴霧殘余物干燥之后，將試驗(yàn)植物在20-22℃和相對濕度為65-70％的溫室中栽培7天。然后測定在葉子上的銹病發(fā)展程度。
在該試驗(yàn)中，用250ppm活性化合物I-3和I-4處理的植物顯示出低于3％的侵染，而未處理對照植物80％被侵染。
權(quán)利要求
1.式I的7-(炔基氨基)三唑并嘧啶 其中各取代基具有下列含義L相互獨(dú)立地為鹵素，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷氧基，氨基，NHR，NR2，氰基，S(O)nA1或C(O)A2；R為C1-C8烷基或C1-C8烷基羰基；A1為氫，羥基，C1-C8烷基，C1-C8烷基氨基或二(C1-C8烷基)氨基；n為0、1或2；A2為C2-C8鏈烯基，C1-C8烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基或在A1中所提到的基團(tuán)之一；m為1、2、3、4或5，至少一個基團(tuán)L位于與三唑并嘧啶骨架的鍵的鄰位；X為鹵素，氰基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基；R1為氫或C1-C4烷基；R2為C3-C10炔基，其可以未被取代或被部分或完全鹵代或可以帶有1-3個基團(tuán)RaRa為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基或C3-C6環(huán)烷基；這些脂族或脂環(huán)族基團(tuán)本身可以被部分或完全鹵代或可以帶有1-3個基團(tuán)Rb；Rb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲?；?、烷基羰基、烷基磺?；?、烷基亞磺?；?、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基或二烷基氨基硫羰基，這些基團(tuán)中的烷基包含1-6個碳原子且這些基團(tuán)中的上述鏈烯基或炔基包含2-8個碳原子。
2.式I.1的化合物 其中R21為甲基或鹵代甲基；R22為氫、甲基或鹵代甲基；R23為C2-C8炔基，其可以未被取代或被部分或完全鹵代或可以帶有1-3個基團(tuán)Ra；以及其他變量如權(quán)利要求1所定義。
3.如權(quán)利要求1或2所要求的式I或I.1化合物，其中X代表氯或甲基，尤其是氯。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的式I或I.1化合物，其中被Lm取代的苯基為基團(tuán)A 其中#為與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)；以及L1代表氟、氯、CH3或CF3；L2和L4相互獨(dú)立地代表氫或氟；L3代表氫、氟、氯、CH3、OCH3、氨基、NHR或NR2；和L5代表氫、氟或CH3。
5.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的式I化合物，其中被Lm取代的苯基是下列取代基組合之一2-氟-6-氯、2，6-二氟、2，6-二氯、2-氟-6-甲基、2，4，6-三氟、2，6-二氟-4-甲氧基，五氟、2-甲基-4-氟、2-三氟甲基、2-甲氧基-6-氟、2-氯、2-氟、2，4-二氟、2-氟-4-氯、2-氯-4-氟、2，3-二氟、2，5-二氟、2，3，4-三氟、2-甲基、2，4-二甲基、2-甲基-4-氯、2-氟-4-甲基、2，6-二甲基、2，4，6-三甲基、2，6-二氟-4-甲基、2-三氟甲基-4-氟、2-三氟甲基-5-氟或2-三氟甲基-5-氯。
6.一種制備如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所要求的式I化合物的方法，包括使式II的二鹵代三唑并嘧啶 其中各變量具有對式I所給的含義且Hal為鹵原子，尤其是氯，與式III的胺反應(yīng)
7.一種適于防治有害真菌的制劑，包含固體或液體載體和如權(quán)利要求1所要求的式I化合物。
8.一種防治有害植物病原性真菌的方法，包括用有效量的如權(quán)利要求1所要求的式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵染的材料、植物、土壤或種子。
全文摘要
式(I)的7－炔基氨基三唑并嘧啶，其中取代基具有下列含義L為鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、氨基、NHR、NR
文檔編號A01N43/90GK1768062SQ200480009242
公開日2006年5月3日 申請日期2004年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月2日
發(fā)明者J·托爾莫艾布拉斯科, C·布萊特納, B·米勒, M·格韋爾, W·格拉門奧斯, T·格爾特, A·吉普瑟, J·萊茵海默, P·舍費(fèi)爾, F·席韋克, A·施沃格勒爾, M·舍勒爾, S·施特拉特曼, U·舍夫爾, R·施蒂爾勒 申請人:巴斯福股份公司