專(zhuān)利名稱(chēng)：酸性組合物及其應(yīng)用的制作方法
背景本申請(qǐng)要求享有2003年3月13日提出的標(biāo)題為“酸性組合物及其應(yīng)用”、序列號(hào)為60/454,255的美國(guó)臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)，所述臨時(shí)申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容并入本文作參考。
本發(fā)明涉及抑制食品上病原微生物的生長(zhǎng)的酸性組合物及其應(yīng)用方法。具體地說(shuō)，所述酸性組合物抑制即食食品上病原微生物的生長(zhǎng)。
本發(fā)明一方面涉及酸性組合物，它有效地消滅食品上的病原體，特別是消滅即食食品上的病原體。
消除食品上的微生物病原體在目前是一個(gè)與公共衛(wèi)生關(guān)系重大的問(wèn)題?？赡艽嬖谟谌庵破分械挠泻ξ⑸锇ㄆ咸亚蚓鷮?Staphylococcus)、空腸彎曲桿菌空腸亞種(Campylobacter jejuni)、沙門(mén)氏菌屬(Salmonella)、產(chǎn)氣莢膜梭菌(Clostridium perfringes)、鼠弓形體(Toxoplasma gondii)，以及肉毒中毒。有兩種生物體尤其具有即刻的危害大腸埃希氏菌(Escherichia coli)和單核細(xì)胞增生利斯特氏菌(Listeria monocytogenes)。
大腸埃希氏菌是自然見(jiàn)于動(dòng)物和人腸道中的細(xì)菌。一種特別稀有的菌株大腸埃希氏菌0157:H7是腸出血性大腸埃希氏菌種群的一員。該細(xì)菌株產(chǎn)生志賀樣毒素，或者它有時(shí)被稱(chēng)為Vero細(xì)胞毒素。該毒素是一種引起對(duì)腸上皮細(xì)胞嚴(yán)重?fù)p傷的蛋白質(zhì)，它導(dǎo)致水和鹽的損失，損傷血管，以及出血。在有些情況下發(fā)生溶血性尿毒癥綜合征，它的特征在于腎衰竭和紅細(xì)胞的損失。在嚴(yán)重情況下，該疾病會(huì)引起持久的腎損傷。大腸埃希氏菌0157:H7尤其危害嬰幼兒、老人和體質(zhì)虛弱的人。估計(jì)在美國(guó)每年發(fā)生73,000例感染和61人死亡。大部分疾病與攝食未煮熟的、受污染的絞細(xì)牛肉有關(guān)。
消滅肉制品上的大腸埃希氏菌0157:H7是現(xiàn)今的牛肉食品工業(yè)面臨的嚴(yán)重挑戰(zhàn)。撤回大量被污染的絞細(xì)牛肉曾在經(jīng)濟(jì)上損害生產(chǎn)商，還傷害民意。迄今在消除大腸埃希氏菌0157:H7的發(fā)生率方面的努力致力于推廣干預(yù)措施，標(biāo)準(zhǔn)化的檢測(cè)，以及對(duì)消費(fèi)者的教育和微生物控制。
單核細(xì)胞增生利斯特氏菌是一種關(guān)系公共衛(wèi)生問(wèn)題的食物傳染性病原體，這是由于它對(duì)于易感染個(gè)體的毒力，所以，總統(tǒng)頒布了減少它以減小食物傳染性疾病發(fā)病率的命令。單核細(xì)胞增生利斯特氏菌是一種兼性、細(xì)胞內(nèi)革蘭氏陽(yáng)性、無(wú)芽孢形成的嗜冷菌，它引起叫做李斯特菌病的疾病。無(wú)免疫應(yīng)答的個(gè)體、嬰兒、孕婦和老人都是高危人群。李斯特菌病可引起高燒、嚴(yán)重頭痛、頸強(qiáng)直和惡心。在人體中，李斯特菌病的主要表現(xiàn)是腦膜炎、流產(chǎn)和產(chǎn)前敗血病。估計(jì)在美國(guó)每年的發(fā)病率是1850例，導(dǎo)致425人死亡。雖然食物傳染性李斯特菌病很少，但處于該疾病危險(xiǎn)的人群中相關(guān)的死亡率高達(dá)20％。不知道單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的感染劑量。它是普遍存在的生物體，能在有氧或無(wú)氧的冷藏溫度下存活和繁殖，而且能耐一定范圍的pH值和高達(dá)12～13％濃度的鹽。此外，一些菌株可能在低到0.9的水活度(aw)和低到4.4的pH值下生長(zhǎng)(Walker等，J.App.Bacteriol.，vol.68，pp.157～62，1990；Farber和Peterkin，Microbiol.Rev.，vol.55，pp.476～511，1991；Miller，J.Food Prot.，vol.55，pp.414～18，1992)。
即食(“RTE”)產(chǎn)品，例如熱狗、午餐肉、熏魚(yú)和某些類(lèi)的軟干酪都是最常與食品相關(guān)的李斯特菌病有關(guān)的食品。所以，F(xiàn)DA基于該微生物的特性和報(bào)道的李斯特菌病的病例規(guī)定了對(duì)于RTE食品中的單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的“零耐量”(Ryser和Marth，Listeria，Listeriosis and Food Safety，1999)。單核細(xì)胞增生利斯特氏菌對(duì)RTE食品的污染主要是在這些食品的加工后和消費(fèi)前發(fā)生的。即使煮熟的RTE肉制品在其配方中含具有抗微生物特性的氯化鈉和亞硝酸鹽，它們也不能抑制單核細(xì)胞增生利斯特氏菌在冷藏條件下生長(zhǎng)(Mbandi和Shelef，Int.J.Food Micro.，vol.76，pp.191～98，2002)。該生物體不尋常的生長(zhǎng)和存活特性及其粘附在食品接觸表面的能力造成從食品加工環(huán)境除去它的復(fù)雜性。
不用另外的熱處理就可消費(fèi)的RTE食品的安全性可通過(guò)添加起微生物的障礙作用并且抑制病原微生物例如單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的生長(zhǎng)的物質(zhì)來(lái)增強(qiáng)。這樣的障礙包括pH降低物質(zhì)，例如乳酸，和其它有機(jī)化合物。通常，當(dāng)將酸和其它有機(jī)化合物摻入RTE食品例如肉和干酪時(shí)，這些物質(zhì)必須以低濃度添加以免對(duì)食品風(fēng)味產(chǎn)生不利效果。
已經(jīng)在幾類(lèi)肉制品中檢驗(yàn)了有機(jī)酸、它們的鹽或組合物的抗李斯特菌的效果。Shelef和Yang，J.Food Prot.，vol.54，pp.283～87，1991，證明了乳酸鹽(4％)對(duì)無(wú)菌培養(yǎng)液中的以及雞肉和牛肉上的單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的生長(zhǎng)抑制。Chen和Shelef，J.Food Prot.，vol.55，pp.574～78，1992，研究了肉模型體系中的水活度(aw)、乳酸的鹽和單核細(xì)胞增生利斯特氏菌株Scott A的生長(zhǎng)之間的關(guān)系。他們發(fā)現(xiàn)，乳酸鹽濃度小于4％不能抑制利斯特氏菌，但2或3％乳酸鹽與2％NaCl的組合抑制了單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的生長(zhǎng)。發(fā)現(xiàn)與0或2％相比，乳酸鈉(3或4％)有效地抑制在10℃下貯存的熟牛肉中的單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的生長(zhǎng)(Miller和Acuff，J.FoodSci.，vol.59，pp.15～19，1994)。用單核細(xì)胞增生利斯特氏菌人工污染法蘭克福香腸，接著在1％乳酸、乙酸、酒石酸或檸檬酸中浸漬2分鐘，導(dǎo)致殺死細(xì)菌1～2個(gè)數(shù)量級(jí)(Palumbo和Williams，F(xiàn)oodMicro.，vol.11(4)，pp.293～300，1994)。然而，存活的細(xì)菌復(fù)原并且開(kāi)始在冷藏期間生長(zhǎng)。
通過(guò)在5％乙酸或乳酸中浸漬，不但殺滅了單核細(xì)胞增生利斯特氏菌，還在90天冷藏期間防止它們生長(zhǎng)。Mbandi和Shelef，J.FoodProt.，vol.64，pp.640～44，2001，發(fā)現(xiàn)了應(yīng)用乳酸鈉(2.5％)和雙乙酸鈉(0.2％)的組合增強(qiáng)了對(duì)5和10℃下的無(wú)菌碎牛肉中單核細(xì)胞增生利斯特氏菌Scott A的抑制。他們還評(píng)價(jià)了這些鹽單獨(dú)用和組合用時(shí)在單株或六株混合的利斯特氏菌(Listeria)接種的RTE肉中的抑制效果。這些鹽延遲了5℃下利斯特氏菌的生長(zhǎng)，而且它們的組合可殺滅單核細(xì)胞增生利斯特氏菌Scott A和抑制所述六株混合物(Mbandi和Shelef，2002)。
已證實(shí)當(dāng)摻入各種RTE肉制品時(shí)，2～4％含量的乳酸鈉和/或乳酸鉀起抑菌劑的作用抗病原細(xì)菌例如單核細(xì)胞增生利斯特氏菌、大腸埃希氏菌0157:H7和沙門(mén)氏菌屬(Houstma等，J.Food Prot.，vol.59(12)，pp.1300～1304，1996；Murano和Rust，J.Food Quality，vol.18(4)，pp.313～23，1995；Nerbrink等，Int.J.FoodMicro.，vol.47(1/2)，pp.99～109，1999；Shelef，J FoodProt.，vol.57(5)，pp.445～450，1994；Stekelenburg，Int.J.FoodMicro.，vol.66，pp.197～203，2001)。乳酸鈉或乳酸鉀可作為中性水溶液(60％)商購(gòu)，而且獲準(zhǔn)作為調(diào)味劑以至多4.8％的含量用于乳化制品(9CFR 424.21，2002)，例如法蘭克福香腸、波洛尼亞香腸和維也納香腸。兩者都可作為次級(jí)組分以至多4.8％的濃度(或者100％溶液的2.9％濃度)使用以抑制冷藏的、RTE、密封包裝的、蒸煮過(guò)的、未加工過(guò)的和腌制的肉中病原細(xì)菌的生長(zhǎng)。因此，摻入或表面應(yīng)用乳酸鹽可提供防止RTE制品內(nèi)或表面的病原體生長(zhǎng)的保護(hù)作用和提供對(duì)消費(fèi)者另外的保護(hù)作用。
對(duì)牛肉工業(yè)來(lái)說(shuō)一個(gè)可用于消除生牛肉中的有害病原體的選擇方案是輻照肉制品。雖然已證實(shí)該技術(shù)有效，但它還沒(méi)有作為理想的備擇方法被人們接受。牛肉工業(yè)代表們表達(dá)了關(guān)于輻照對(duì)肉類(lèi)的“感觀”品質(zhì)、或者它的味道、氣味和外觀的影響的擔(dān)心。此外，還存在關(guān)于美國(guó)大規(guī)模輻照肉類(lèi)的生產(chǎn)能力的顧慮。
由于在加工廠發(fā)生有害微生物對(duì)肉制品的大量污染，所以控制病原體生長(zhǎng)的嘗試還致力于胴體洗滌。胴體洗滌包括使將要加工成食品的屠宰動(dòng)物的那些部分經(jīng)歷化學(xué)品噴灑或蒸汽浴。洗滌可在加工期間(包括取內(nèi)臟前后)分多步進(jìn)行。應(yīng)用的化學(xué)品噴灑通常包括乳酸或乙酸的稀溶液。雖然取得了不同程度的成功，但現(xiàn)有的胴體洗滌方法還沒(méi)有顯示減少病原微生物的數(shù)量到認(rèn)為安全的水平。
概述已證實(shí)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，即一種酸性組合物(摻和的或未摻和的)急劇減少了RTE食品表面的需氧細(xì)菌的總數(shù)。所述酸性組合物中的所有組分都由食品與藥物管理局法規(guī)(FDA Code)確定為GRAS(一般認(rèn)為是安全的)。所述酸性組合物能成為抗病原微生物例如單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的有效的抑菌防腐劑。所以，這種酸化劑在摻入RTE食品或應(yīng)用于其表面時(shí)，提供了還沒(méi)有通過(guò)其它產(chǎn)品證實(shí)的抗病原體的保護(hù)程度。
所述酸性組合物的一個(gè)實(shí)施方案可通過(guò)將有機(jī)酸以比常規(guī)濃度更高的濃度與酸化劑摻和以保持低的pH。該低的pH有效地保持有機(jī)酸呈質(zhì)子化狀態(tài)和增大抗微生物效力。一些有機(jī)酸的任一種都可摻入以構(gòu)成酸性溶液，盡管小的羧酸是優(yōu)選的。所述酸化劑可以是下列物質(zhì)微溶性IIA族絡(luò)合物(“AGIIS”)的低pH溶液、強(qiáng)酸性金屬化有機(jī)酸(“HAMO”)、無(wú)機(jī)酸的強(qiáng)酸性金屬化混合物(“HAMMIA”)、強(qiáng)無(wú)機(jī)酸或酸式鹽。還可添加無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的金屬鹽，優(yōu)選是I或II族金屬鹽。其它任選的添加劑包括醇、過(guò)氧化物和表面活性劑。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述酸性組合物含較高濃度的某種有機(jī)酸或者有機(jī)酸混合物，它還減少包括RTE食品在內(nèi)的食品的表面的病原體總數(shù)。在又一個(gè)實(shí)施方案中，可通過(guò)與酸化劑接觸將RTE食品防腐。
對(duì)優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述本發(fā)明一方面涉及可用來(lái)酸化食品、特別是肉制品的有機(jī)酸溶液，以便消滅有害的病原體?？蓱?yīng)用一些有機(jī)酸的任一種。最優(yōu)選的有機(jī)酸是小的羧酸，例如丙酸、乳酸和乙酸?？蓱?yīng)用的其它有機(jī)酸包括丁酸、檸檬酸、乙醇酸、丙酮酸、抗壞血酸和葡糖酸?？沙嗜魏谓M合應(yīng)用的這些摻和的有機(jī)酸的最終濃度，無(wú)論用在哪里都可以是40,000ppm～300,000ppm。單獨(dú)用或組合用的有機(jī)酸的一個(gè)更優(yōu)選的濃度是45,000ppm～250,000ppm。最優(yōu)選的濃度是50,000ppm～150,000ppm。還可應(yīng)用苯甲酸和山梨酸，但它們?cè)谑称分械膽?yīng)用更受限制。這兩種酸可以0.05％～0.2％、優(yōu)選0.1％～0.2％、更優(yōu)選0.15％～0.2％的濃度應(yīng)用。
由于當(dāng)pH值低時(shí)有機(jī)酸的抗微生物效能改善了，所以可將它們與酸化劑摻和。酸化劑可以約1％～85％的濃度存在，而且可能是(1)微溶性IIA族絡(luò)合物(“AGIIS”)的低pH溶液；(2)強(qiáng)酸性金屬化有機(jī)酸(“HAMO”)；(3)無(wú)機(jī)酸的強(qiáng)酸性金屬化混合物(“HAMMIA”)；(4)強(qiáng)無(wú)機(jī)酸；或者(5)酸式鹽。應(yīng)用的酸化劑的量將根據(jù)各應(yīng)用場(chǎng)合而變。發(fā)酵食品一般將需要更多酸化劑，而清淡的食品將需要更少。當(dāng)應(yīng)用的酸化劑是強(qiáng)無(wú)機(jī)酸時(shí)，優(yōu)選使用最少量的無(wú)機(jī)酸，如果有機(jī)酸以45,000ppm存在并且與水混合，所述的最少量將降低pH到低于所述有機(jī)酸的pH。所述酸性溶液的最終pH應(yīng)當(dāng)優(yōu)選在約1.0～約5.0之間。
含有或不含酸化劑的摻和的有機(jī)酸的組合物還可含一種或多種添加劑。這些添加劑包括鹽、醇、過(guò)氧化物和表面活性劑。所述鹽可以是無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的任何金屬鹽。有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的I和II族金屬鹽是優(yōu)選的。前文列出的優(yōu)選的有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的鹽是最優(yōu)選的。如果應(yīng)用的鹽是有機(jī)酸的金屬鹽，它可呈5000ppm～60,000ppm的濃度存在。更優(yōu)選的范圍是10,000ppm～55,000ppm。最優(yōu)選的范圍是20,000ppm～50,000ppm。如果所述鹽是無(wú)機(jī)酸的金屬鹽，它可呈5000ppm～50,000ppm的濃度存在。更優(yōu)選的范圍是10,000ppm～40,000ppm。最優(yōu)選的范圍是15,000ppm～30,000ppm。也可通過(guò)將堿物質(zhì)加到最終溶液中而在組合物內(nèi)產(chǎn)生鹽。可呈這種方式添加的最優(yōu)選的堿是I和II族氫氧化物或碳酸鹽。如果應(yīng)用堿物質(zhì)，它應(yīng)當(dāng)以5000ppm～60,000ppm的濃度存在。更優(yōu)選的范圍是10,000ppm～40,000ppm。最優(yōu)選的范圍是15,000ppm～30,000ppm。
另外的添加劑可以是醇或過(guò)氧化物。最優(yōu)選的醇是乙醇，它可呈0.025～5％的濃度存在，更優(yōu)選是0.05～2％，而最優(yōu)選是0.075～1％。優(yōu)選的過(guò)氧化物包括過(guò)氧化氫、過(guò)氧化鈣和過(guò)乙酸?？蓱?yīng)用的其它過(guò)氧化物包括過(guò)氧化鈣和過(guò)氧化鈉。過(guò)氧化物添加劑可呈25ppm～150ppm的濃度存在，更優(yōu)選是40ppm～90ppm，而最優(yōu)選是50ppm～80ppm。
用于本發(fā)明的表面活性劑添加劑是表面活性劑。它通常是由兩部分構(gòu)成的有機(jī)化合物其一，疏水性部分，通常含有長(zhǎng)的烴鏈；以及其二，親水性部分，它使化合物充分溶于或分散于水或另一種極性溶劑。表面活性劑通常被分為(1)陰離子型，其分子的親水部分?jǐn)y帶負(fù)電荷；(2)陽(yáng)離子型，其分子的該部分?jǐn)y帶正電荷；以及(3)非離子型，它不離解，但通常從多羥基或聚乙氧基結(jié)構(gòu)獲得它們的親水部分。兩性表面活性劑是那些，即，它們根據(jù)pH而定可能是陽(yáng)離子型或陰離子型。其它表面活性劑包括兩性的和兩性離子的表面活性劑。用于本發(fā)明的優(yōu)選的表面活性劑包括聚丙二醇(2000和4000)、聚山梨酯(吐溫80和吐溫20)、十二烷基硫酸鈉(“SDS”)、線形烷基苯磺酸鹽(“LAS”)、十二烷基苯磺酸(“DBSA”)及其混合物。還可應(yīng)用LAS的其它衍生物，以及準(zhǔn)許用于食品中的任何表面活性劑。表面活性劑可呈約100ppm～20,000ppm的濃度存在，更優(yōu)選250ppm～10,000ppm，而最優(yōu)選500ppm～5000ppm。如果含有表面活性劑作為添加劑，還可添加油酸以幫助控制發(fā)泡。
可用于本酸性溶液的第一類(lèi)酸化劑是微溶性IIA族絡(luò)合物(“AGIIS”)的酸性或低pH溶液，它可能具有很細(xì)顆粒的懸浮液。術(shù)語(yǔ)“低pH”表示pH低于7，處于酸性范圍。AGIIS具有一定的酸當(dāng)量濃度，但是沒(méi)有與具有相同當(dāng)量濃度的飽和硫酸鈣硫酸溶液相同的脫水特性。換句話說(shuō)，AGIIS具有一定的酸當(dāng)量濃度但是不象具有相同當(dāng)量濃度的飽和硫酸鈣硫酸溶液那樣容易地將蔗糖炭化。此外，AGIIS在室溫和室內(nèi)壓力下具有低揮發(fā)性。它比具有相同的酸當(dāng)量濃度的被硫酸鈣飽和的硫酸對(duì)人皮膚的腐蝕性小。不想受理論的限制，認(rèn)為AGIIS的一個(gè)實(shí)施方案包含接近飽和的、飽和的或過(guò)飽和的鈣、硫酸根陰離子或其變化形式，和/或含鈣、硫酸根和/或其變化形式的絡(luò)離子。
本文應(yīng)用的術(shù)語(yǔ)“絡(luò)合物”表示其中各組分被締合了的組合物?！熬喓狭恕北硎靖鹘M分彼此共價(jià)地或非共價(jià)地結(jié)合，后者是氫鍵鍵合或其它分子間力的作用結(jié)果。各組分可呈離子的、非離子的、水合的或其它的形式存在。
AGIIS可通過(guò)幾種方法制備。一些方法包括IA族氫氧化物的應(yīng)用，但一些合成不應(yīng)用任何添加的IA族氫氧化物，盡管有可能作為“雜質(zhì)”存在少量IA族金屬。生產(chǎn)AGIIS的優(yōu)選的方法是不往混合物中添加IA族氫氧化物。如該用語(yǔ)所示，AGIIS是強(qiáng)酸性的，離子型，pH低于約7、優(yōu)選低于約2。參見(jiàn)“微溶性IIA族絡(luò)合物的酸性溶液”，2000年2月9日提出的美國(guó)申請(qǐng)系列號(hào)為09/500,473，將它的全部?jī)?nèi)容并入本文作參考。還參見(jiàn)“作為食品添加劑的強(qiáng)酸性金屬化有機(jī)酸”，2001年1月19日提出的美國(guó)申請(qǐng)系列號(hào)為09/766,546，將它的全部?jī)?nèi)容并入本文作參考。
制備AGIIS的一種優(yōu)選方法包括將無(wú)機(jī)酸與IIA族氫氧化物，或者與二價(jià)酸的IIA族鹽，或者與這兩種IIA族物質(zhì)的混合物混合。在混合時(shí)，還形成IIA族鹽。優(yōu)選地，選擇的一種或多種IIA族原料將引起和形成微溶于水的IIA族鹽。優(yōu)選的無(wú)機(jī)酸是硫酸，優(yōu)選的IIA族氫氧化物是氫氧化鈣，而優(yōu)選的二價(jià)酸的IIA族鹽是硫酸鈣。IIA族鹽的其它實(shí)例包括氧化鈣、碳酸鈣和“碳酸氫鈣”。
所以，例如，AGIIS可通過(guò)混合或摻和下列方案之一給出的原料來(lái)制備，制備具有良好的再現(xiàn)性(1)H2SO4和Ca(OH)2；(2)H2SO4，Ca(OH)2和CaCO3；(3)H2SO4，Ca(OH)2，CaCO3和CO2(氣體)；(4)H2SO4，CaCO3和Ca(OH)2；(5)H2SO4，Ca(OH)2和CaSO4；(6)H2SO4，CaSO4，CaCO3和Ca(OH)2；(7)H2SO4，CaSO4，CaCO3和CO2(氣體)；以及(8)H2SO4，CaSO4，CaCO3，CO2(氣體)和Ca(OH)2。
優(yōu)選地，通過(guò)將氫氧化鈣與濃硫酸混合而制備AGIIS，所述硫酸中添加或未添加任選的二價(jià)酸的IIA族鹽(例如硫酸鈣)?？稍趯溲趸}導(dǎo)入摻和的混合物之前將任選的硫酸鈣加到濃硫酸中。在濃硫酸中添加硫酸鈣似乎減小了制備AGIIS所需的氫氧化鈣的量。其它任選的反應(yīng)物包括碳酸鈣和鼓泡通入混合物的氣體二氧化碳。與任何任選的反應(yīng)物的使用無(wú)關(guān)，發(fā)現(xiàn)氫氧化鈣的應(yīng)用是所需的。
制備AGIIS的一種優(yōu)選的方法可簡(jiǎn)要描述如下將濃硫酸加到反應(yīng)器內(nèi)的冷水(8°～12℃)中，隨后在攪拌下將硫酸鈣加到該冷水中的酸中而給出混合物。溫度控制對(duì)該方法來(lái)說(shuō)是最重要的。然后，往該攪拌下的混合物中添加氫氧化鈣于水中的漿料。接著除去混合物中形成的固體。該方法包括硫酸、硫酸鈣和氫氧化鈣的應(yīng)用，而且它具有幾個(gè)意外的優(yōu)點(diǎn)。首先，該反應(yīng)不劇烈而且不大量放熱。除了容易控制和容易重現(xiàn)以外，該反應(yīng)應(yīng)用的各組分都經(jīng)過(guò)美國(guó)食品與藥物管理局(“U.S.FDA”)審查并確定為“一般認(rèn)為是安全的”(“GRAS”)。這樣，可將這些組分的每一種直接加到食品中，當(dāng)然受一定的限制。在適當(dāng)濃度下，這些組分的每一種可用作加工助劑和用于同食品接觸的用途。它們的應(yīng)用僅僅受產(chǎn)品適用性和現(xiàn)行的良好生產(chǎn)操作規(guī)程(“cGMP”)的限制。所以，這樣制備的AGIIS對(duì)動(dòng)物消費(fèi)來(lái)說(shuō)是安全的，對(duì)加工助劑是安全的，而且在同食品接觸的用途中也是安全的。此外，AGIIS減少生物雜質(zhì)不但在于抑制微生物的生長(zhǎng)和殺滅微生物，而且消滅微生物形成的和產(chǎn)生的毒素。形成的AGIIS還可對(duì)可消費(fèi)的產(chǎn)品(它們是植物、動(dòng)物、藥物或生物制品)防腐或延長(zhǎng)它們的貯存期限。它還保持或改善飲料、植物產(chǎn)品或動(dòng)物產(chǎn)品的感觀品質(zhì)。它還具有某些治愈和治療特性。
應(yīng)用的硫酸通常是95～98％FCC級(jí)的(約35～37N)。濃硫酸的量可在約0.05M～約18M(約0.1N～約36N)、優(yōu)選約1M～約5M范圍內(nèi)變動(dòng)。它是應(yīng)用專(zhuān)一性的。應(yīng)用的術(shù)語(yǔ)“M”表示體積摩爾濃度或摩爾/升。
通常，細(xì)研磨的氫氧化鈣懸浮于水中的漿料(約50％w/v)是當(dāng)存在或不存在硫酸鈣時(shí)在攪拌下以遞增的量將氫氧化鈣導(dǎo)入硫酸溶液的優(yōu)選的方法。一般說(shuō)來(lái)，反應(yīng)在低于40℃、優(yōu)選低于室溫、更優(yōu)選低于10℃下進(jìn)行。添加氫氧化鈣的時(shí)間可在約1小時(shí)～約4小時(shí)的范圍內(nèi)。攪拌速度可在約600～約700rpm或更高的范圍變動(dòng)。混合后，將混合物濾過(guò)5微米濾器。然后讓濾液靜置一夜并通過(guò)潷析除去細(xì)沉淀物。
應(yīng)用的氫氧化鈣通常是約98％純度的FCC級(jí)。對(duì)于每摩爾濃酸例如硫酸來(lái)說(shuō)，以摩爾表示的應(yīng)用的氫氧化鈣的量是用途專(zhuān)一性的并且在約0.1～約1范圍內(nèi)。
任選的碳酸鈣通常是約98％純度的FCC級(jí)。當(dāng)與氫氧化鈣一起如上述應(yīng)用時(shí)，對(duì)于每摩爾濃酸例如硫酸來(lái)說(shuō)，以摩爾表示的碳酸鈣用量在約0.001～約0.2范圍內(nèi)，取決于應(yīng)用的氫氧化鈣的量。
任選的二氧化碳通常以約1～約3磅壓力的速度鼓泡通入含氫氧化鈣的漿料。將二氧化碳鼓泡通入漿料達(dá)約1～約3小時(shí)。然后將漿料加到盛有濃硫酸的反應(yīng)器中。
另一種任選的組分是硫酸鈣-二價(jià)酸的IIA族鹽。通常，應(yīng)用二水合硫酸鈣。用于本申請(qǐng)的術(shù)語(yǔ)“硫酸鈣”或式“CaSO4”表示無(wú)水的或水合的硫酸鈣。應(yīng)用的硫酸鈣(二水合物)的純度通常是95～98％FCC級(jí)。以摩爾/升濃硫酸表示的硫酸鈣的量在約0.005～約0.15、優(yōu)選約0.007～約0.07、而更優(yōu)選約0.007～約0.04范圍內(nèi)。它是用途專(zhuān)一性的。
在通過(guò)將CaSO4加到濃H2SO4溶液中而將CaSO4用于反應(yīng)的情況下，以基于最終體積的克/升溶液表示的CaSO4的量具有下列關(guān)系
獲得的AGIIS可能具有約0.05～約31范圍內(nèi)的酸當(dāng)量濃度；低于0的pH；約100～約106℃的沸點(diǎn)；約-8℃～約0℃的凝固點(diǎn)。
應(yīng)用H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4的反應(yīng)獲得的AGIIS具有下列分析結(jié)果(平均)最終酸當(dāng)量濃度為1.2N、pH為-0.08的AGIISH3O+，2.22％；Ca，602ppm；SO4，73560ppm；K，1.36ppb；雜質(zhì)為19.68ppm，而且既沒(méi)有檢測(cè)到Na也沒(méi)有檢測(cè)到Mg。
最終酸當(dāng)量濃度為約29N、pH約為-1.46的AGIISH3O+，30.68％；Ca，52.9ppm；SO4，7356000ppm；K，38.02ppb；而且既沒(méi)有檢測(cè)到Na也沒(méi)有檢測(cè)到Mg。
可應(yīng)用其它堿的水溶液，例如IA族氫氧化物溶液或漿料以及IIA族氫氧化物溶液或漿料。IA族和IIA族表示周期表中的兩族。IIA族氫氧化物的應(yīng)用是優(yōu)選的。優(yōu)選地，通過(guò)在反應(yīng)中應(yīng)用IIA族氫氧化物而形成的鹽微溶于水。還優(yōu)選僅僅應(yīng)用IIA族氫氧化物作為堿而不添加IA族氫氧化物。
反應(yīng)后，就可用去離子水將所得具有較低pH值、通常低于pH1的濃酸性溶液稀釋到所需pH值，例如約1或約1.8的pH。
如前所述，與相同濃度H2SO4中的飽和CaSO4溶液相比，AGIIS具有較小的脫水性質(zhì)(例如將蔗糖炭化)。此外，本發(fā)明的AGIIS的穩(wěn)定性和非腐蝕性可通過(guò)這一事實(shí)說(shuō)明，即，某人可將他或她的手放入pH小于0.5的該溶液，而他或她的手不會(huì)受刺激，也不會(huì)損傷。另一方面，如果某人將他或她的手放入pH小于0.5的硫酸溶液，在較短時(shí)間內(nèi)就會(huì)受刺激。被硫酸鈣飽和的27N硫酸溶液在接觸數(shù)秒后就會(huì)引起對(duì)人皮膚的化學(xué)燒傷。反之，相同當(dāng)量濃度的AGIIS即使接觸5分鐘后也不會(huì)引起對(duì)人皮膚的化學(xué)燒傷。當(dāng)與植物(外皮)和動(dòng)物(皮膚)的環(huán)境保護(hù)層接觸時(shí)，AGIIS似乎不是腐蝕性的。AGIIS在室溫和室內(nèi)壓力下具有低揮發(fā)性。即使?jié)饪s到27N，AGIIS也沒(méi)有氣味，在空氣中不產(chǎn)生煙霧，而且當(dāng)嗅該濃溶液時(shí)不刺激人鼻。
為了制備本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案-有機(jī)酸與AGIIS的摻和物，如果配方中需要水的話，優(yōu)選的是首先添加水。接著將有機(jī)酸或有機(jī)酸混合物加到水中。然后添加根據(jù)上述方法制備的AGIIS并摻和入溶液。最后，混入添加劑。這是優(yōu)選的一般性步驟順序，但該操作可根據(jù)需要來(lái)改變。例如，可在添加水之前添加有機(jī)酸或AGIIS。如果要添加作為添加劑的鹽，包括無(wú)機(jī)或有機(jī)金屬鹽或堿物質(zhì)，優(yōu)選的是在添加AGIIS之前添加它。過(guò)氧化物優(yōu)選就在應(yīng)用前添加。如果需要醇，應(yīng)當(dāng)最后添加它們。如果還需要添加表面活性劑，應(yīng)當(dāng)在添加表面活性劑以后添加醇以減少泡沫?；旌蠒r(shí)間將隨產(chǎn)品而變。連續(xù)混合是優(yōu)選的，直到最后的添加劑充分地分散。此外，如果需要過(guò)濾，應(yīng)當(dāng)在過(guò)濾后添加添加劑并混入終產(chǎn)品。無(wú)需冷卻和加熱，但如果需要的話也可進(jìn)行該操作。
本發(fā)明又一種酸化劑是強(qiáng)酸性金屬化有機(jī)酸(“HAMO”)的組合物。該組合物可能具有很細(xì)顆粒的懸浮液，而且它具有一價(jià)或多價(jià)陽(yáng)離子，有機(jī)酸，以及再生酸的陰離子，例如強(qiáng)含氧酸的陰離子。術(shù)語(yǔ)“強(qiáng)酸性”表示pH位于酸性區(qū)，低于至少約4，優(yōu)選2.5。本發(fā)明的HAMO比具有與所述酸性組合物相同酸性pH值的無(wú)機(jī)酸溶液對(duì)鐵類(lèi)金屬的腐蝕性更小。與具有和所述酸性組合物相同酸當(dāng)量濃度值的有機(jī)酸和該有機(jī)酸金屬鹽的混合物相比，HAMO的殺生物效力更大。
概括地說(shuō)，可制備HAMO的一種方法是通過(guò)混合下列組分(1)至少一種再生酸；(2)至少一種金屬堿；以及(3)至少一種有機(jī)酸，其中，再生酸的當(dāng)量超過(guò)金屬堿的當(dāng)量。金屬堿的當(dāng)量應(yīng)當(dāng)約等于有機(jī)酸的當(dāng)量。不用金屬堿和有機(jī)酸，可應(yīng)用有機(jī)酸的金屬鹽代替金屬堿和有機(jī)酸。不溶性固體是通過(guò)任何常規(guī)方法除去的，例如沉降、過(guò)濾或離心。
通常，HAMO可通過(guò)按照至少下列方式摻和或混合所需組分來(lái)制備1.再生酸+(金屬堿+有機(jī)酸)；2.再生酸+(金屬堿+有機(jī)酸鹽)；3.(再生酸+有機(jī)酸鹽)+堿；以及4.再生酸+有機(jī)酸鹽。
上述方案中的括號(hào)表示將括號(hào)中給出的兩種組分“預(yù)混合”。通常，最后添加再生酸而產(chǎn)生HAMO。雖然以單一試劑方式列出各試劑，但在本發(fā)明中可任選應(yīng)用一種以上單一試劑，例如一種以上再生酸或有機(jī)酸。再生酸的當(dāng)量數(shù)必須大于金屬堿的當(dāng)量數(shù)，或者大于有機(jī)酸金屬鹽的當(dāng)量數(shù)。當(dāng)有機(jī)酸是氨基酸時(shí)，根據(jù)定義它含有至少一個(gè)氨基，那么再生酸的當(dāng)量數(shù)必須大于金屬堿的或有機(jī)酸金屬鹽的和氨基酸的“堿”氨基的當(dāng)量數(shù)之和。所以，產(chǎn)生的強(qiáng)酸性金屬化有機(jī)酸不同于、而且不是緩沖劑。參見(jiàn)2000年9月5日提出的“強(qiáng)酸性金屬化無(wú)機(jī)酸”，美國(guó)申請(qǐng)系列號(hào)為09/655,131，將它的全部?jī)?nèi)容并入本文作參考。
本文應(yīng)用的“再生酸”是將從其鹽“再生”有機(jī)酸的酸。再生酸的實(shí)例包括強(qiáng)二元酸、強(qiáng)含氧酸和其它酸。“二元酸”是其中質(zhì)子直接與中心原子結(jié)合的酸，即(中心原子)-H。二元酸的實(shí)例包括HF、HCl、HBr、HI、H2S和HN3。含氧酸是這種酸其中，酸性質(zhì)子與氧原子結(jié)合，而氧原子又與中心原子結(jié)合，即(中心原子)-O-H。含氧酸的實(shí)例包括具有Cl、Br、Cr、As、Ge、Te、P、B、As、I、S、Se、Sn、Te、N、Mo、W或Mn作為中心原子的酸。一些實(shí)例包括H2SO4、HNO3、H2SeO4、HClO4、H3PO4和HMnO4。一些酸(例如HMnO4)實(shí)際上不能就這樣分離，而只是呈它們的稀溶液、陰離子和鹽的形式存在?！皬?qiáng)含氧酸”是這種含氧酸，即，在水中的1摩爾濃度下它給出大于約0.8摩爾濃度的H3O+濃度。
再生酸還可以是微溶性IIA族絡(luò)合物(“AGIIS”)的酸性溶液。
要產(chǎn)生有機(jī)酸和HAMO的摻和物，應(yīng)當(dāng)按照上述一般性配方?？稍谂渲七^(guò)程中的任何時(shí)候添加有機(jī)酸?？稍谟袡C(jī)酸存在下形成HAMO，應(yīng)用例如丙酸、乳酸鈣和AGIIS。也可將有機(jī)酸加到終產(chǎn)品中或者與再生酸預(yù)混合后再加到金屬鹽或堿中。如果要添加作為添加劑的鹽，包括無(wú)機(jī)或有機(jī)金屬鹽或堿物質(zhì)，可在操作過(guò)程中的任何時(shí)候添加它。然而，可能需要額外的混合和過(guò)濾。如果要應(yīng)用表面活性劑，優(yōu)選的是將它們加到最后過(guò)濾了的產(chǎn)物中并且混合直到溶解。如果需要的話，醇應(yīng)當(dāng)在過(guò)濾后加到產(chǎn)物中。如果應(yīng)用表面活性劑和醇，可在混合表面活性劑的過(guò)程中添加醇以控制產(chǎn)生的泡沫。過(guò)氧化物應(yīng)當(dāng)在將產(chǎn)物過(guò)濾后混入，但特別優(yōu)選的是就在應(yīng)用前將它們混入終產(chǎn)品。
酸化劑HAMMIA具有酸性pH，而且可從通過(guò)混合包含磷酸的鹽和預(yù)先形成的或就地產(chǎn)生的AGIIS溶液或懸浮液的組分而制備的混合物分離，其中，所述AGIIS溶液或懸浮液存在的量足以使所述組合物的酸性pH小于約2。HAMMIA的另一個(gè)實(shí)施方案包括具有酸性pH的組合物，它是從通過(guò)混合包含磷酸的鹽和預(yù)先形成的或就地產(chǎn)生的AGIIS溶液或懸浮液的組分而制備的混合物分離的，其中，所述AGIIS溶液或懸浮液存在的量超過(guò)將磷酸的鹽完全轉(zhuǎn)化為磷酸所需的量。
按本發(fā)明另一實(shí)施方案，為了產(chǎn)生有機(jī)酸與HAMMIA的摻和物，可在形成HAMMIA過(guò)程中的任何時(shí)候添加有機(jī)酸。HAMMIA再生可在一種或多種有機(jī)酸存在下進(jìn)行。如果要添加作為添加劑的鹽，包括無(wú)機(jī)或有機(jī)金屬鹽或堿物質(zhì)，可在操作過(guò)程中的任何時(shí)候添加它。然而，可能需要額外的混合和過(guò)濾。如果要應(yīng)用表面活性劑并且產(chǎn)品需要過(guò)濾，優(yōu)選的是將它們加到最后過(guò)濾了的產(chǎn)物中并且混合直到溶解。如果不需要過(guò)濾，表面活性劑的添加應(yīng)當(dāng)結(jié)合入最后的操作步驟。如果需要的話，醇應(yīng)當(dāng)在過(guò)濾后加到產(chǎn)物中。如果應(yīng)用表面活性劑和醇，可在混合表面活性劑的過(guò)程中添加醇以控制產(chǎn)生的泡沫。過(guò)氧化物應(yīng)當(dāng)在將產(chǎn)物過(guò)濾后混入，但特別優(yōu)選的是就在應(yīng)用前將它們混入終產(chǎn)品。
可單獨(dú)地或組合用作酸化劑的強(qiáng)無(wú)機(jī)酸包括硫酸、磷酸和鹽酸。也可應(yīng)用酸式鹽代替強(qiáng)無(wú)機(jī)酸。特別是可應(yīng)用磷酸的一價(jià)鹽和I族硫酸氫鹽。最優(yōu)選的酸式鹽是磷酸的I或II族一價(jià)鹽。所述酸式鹽還可通過(guò)用適當(dāng)?shù)膲A物質(zhì)部分地中和酸而產(chǎn)生。
為了制備有機(jī)酸和強(qiáng)無(wú)機(jī)酸的摻和物，優(yōu)選的是首先添加水，如果配方中需要水的話。隨后將有機(jī)酸或有機(jī)酸的混合物加到水中。然后添加無(wú)機(jī)酸并摻入溶液中。最后混入添加劑。這是優(yōu)選的一般性步驟順序，但也可根據(jù)需要改變?cè)摬僮鞑襟E。例如，可在添加水之前添加有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸。如果要應(yīng)用酸式鹽代替無(wú)機(jī)酸，可直接將它與有機(jī)酸一起混入。如果要添加鹽作為添加劑，包括無(wú)機(jī)或有機(jī)金屬鹽或堿物質(zhì)，優(yōu)選的是在添加無(wú)機(jī)酸之前添加它。過(guò)氧化物優(yōu)選就在應(yīng)用前添加。如果需要醇的話，這些醇應(yīng)當(dāng)最后添加。如果還需要添加表面活性劑，應(yīng)當(dāng)在表面活性劑以后添加醇以便減少泡沫?；旌蠒r(shí)間將根據(jù)產(chǎn)品而變。連續(xù)混合是優(yōu)選的，直到最后的添加劑充分地分散。此外，如果需要過(guò)濾，應(yīng)當(dāng)在過(guò)濾后添加添加劑并混入終產(chǎn)品。無(wú)需冷卻和加熱，但如果需要的話也可進(jìn)行該操作。
發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明的組合物是“防腐劑”。該組合物具有更小的腐蝕性；然而，它可產(chǎn)生一種使有害的微生物不能生存和繁殖的環(huán)境，于是延長(zhǎng)產(chǎn)品的貯存期限。該防腐方法的用途在于，不需將另外的化學(xué)品加到需要保藏的食品或其它物質(zhì)中，因?yàn)樗龌旌衔锕逃械牡蚿H是防腐性的。由于不用往食品中添加防腐的化學(xué)品，所以改善了味道并且避免了殘余物。對(duì)一些新鮮保藏的和以前保藏的食料的感觀測(cè)試揭示了組合物的添加改善了味道并消除了防腐劑味。術(shù)語(yǔ)“感觀”表示基于器官或整個(gè)生物體的感覺(jué)產(chǎn)生印像。組合物既作為食品的防腐劑又作為風(fēng)味增強(qiáng)劑的應(yīng)用將生產(chǎn)具有延長(zhǎng)的貯存期限的更安全的和更希望有的產(chǎn)品。它還可用作調(diào)節(jié)產(chǎn)品pH的組分。
摻和的酸性溶液有效地消滅了食品中存在的病原微生物?！安≡⑸铩倍x為污染環(huán)境或者產(chǎn)生有害的污染物質(zhì)于是危害環(huán)境的生物體。病原微生物可能包括微生物、霉菌和其它傳染性物質(zhì)。微生物是很小的生物，包括螺旋體、細(xì)菌、立克次氏體和病毒。與肉制品相關(guān)的病原微生物可能包括大腸埃希氏菌、單核細(xì)胞增生利斯特氏菌、葡萄球菌屬、空腸彎曲桿菌空腸亞種、沙門(mén)氏菌屬、產(chǎn)氣莢膜梭菌、鼠弓形體和肉毒中毒。已經(jīng)證實(shí)所述溶液在抑制病原微生物、特別是單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的生長(zhǎng)方面很有效。
食品的一般性實(shí)例包括飲料、食品添加劑、飲料添加劑、食品增補(bǔ)劑、飲料增補(bǔ)劑、調(diào)味料、香辛料、增香劑、陷料、調(diào)味汁、食品佐料、乳制品、藥物、生物制品和其它。食品可以是植物源的、動(dòng)物源的或合成的。如果食品是動(dòng)物源的，它可能是屠宰前的動(dòng)物、分割前的動(dòng)物胴體、分割并加工了的動(dòng)物胴體、干制的動(dòng)物制品、熏制的動(dòng)物制品、腌制的動(dòng)物制品或成熟的動(dòng)物制品。未加工的動(dòng)物胴體已通過(guò)與所述溶液接觸而被安全地滅菌了。所述食品也可以是RTE食品。所述酸性溶液在消滅RTE肉制品中的病原微生物方面特別有效而不影響味道。將RTE食品定義為已經(jīng)充分蒸煮過(guò)和/或在除去任何包裝材料后即可食用的那些食品，例如法蘭克福香腸、午餐肉、熟火腿、熏魚(yú)、生魚(yú)，以及其它預(yù)加工的牛肉、豬肉、家禽和海產(chǎn)品。
將食品與所述酸性溶液接觸可通過(guò)幾種不同方法之一來(lái)進(jìn)行?？蓪⑷芤簢姷街破飞稀Ｒ部蓪⒅破方肴芤?。還可將溶液加熱而在食品或包裝材料或二者上形成霧。也可應(yīng)用可使制品與溶液有效地接觸的其它應(yīng)用方法。
實(shí)施例1.通過(guò)H2SO4/Ca(OH)2的方法制備的酸當(dāng)量濃度為1.2～1.5的AGIIS在攪拌下將用量為1055ml(19.2摩爾，調(diào)節(jié)純度后并將被堿中和的酸量考慮在內(nèi))濃硫酸(FCC級(jí)，95～98％純度)緩慢地加到反應(yīng)瓶a、b、c、e和f每一瓶?jī)?nèi)16.868L的RO/DI水中。已考慮到酸和氫氧化鈣漿料的體積而調(diào)節(jié)水的量。將各瓶中的混合物充分混合。將各反應(yīng)瓶在冰浴中驟冷以致反應(yīng)瓶中混合物的溫度約為8～12℃。在約700rpm的速度下連續(xù)攪拌混合物。
單獨(dú)地通過(guò)將RO/DI水加到4kg氫氧化鈣(FCC級(jí)，98％的純度)使終體積為8L而配成漿料。測(cè)得氫氧化鈣與濃硫酸的摩爾比是0.45∶1。所述漿料是氫氧化鈣在水中的50％(w/v)混合物。用高剪切力混合器將漿料充分混合直到漿料看起來(lái)均勻。然后將漿料在冰浴中驟冷到約8～12℃并在約700rpm下連續(xù)攪拌。
每20分鐘往各反應(yīng)瓶中添加150ml氫氧化鈣漿料，直到1.276L(即638g干重，8.61摩爾氫氧化鈣)漿料被加到各反應(yīng)器中。添加又伴隨著在約700rpm下有效的攪拌。
往各反應(yīng)器中的反應(yīng)混合物中添加氫氧化鈣完畢后，通過(guò)5微米濾器將混合物過(guò)濾。
讓濾液靜置12小時(shí)，潷析清亮的溶液而棄去形成的任何沉淀。生成的產(chǎn)物是酸當(dāng)量濃度為1.2～1.5的AGIIS。
實(shí)施例2.通過(guò)H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4的方法制備的酸當(dāng)量濃度為2的AGIIS要制備1L 2N AGIIS，在攪拌下將用量為79.5ml(1.44摩爾，調(diào)節(jié)純度后并將要被堿中和的酸量考慮在內(nèi))濃硫酸(FCC級(jí)，95～98％的純度)緩慢地加到2L反應(yīng)瓶?jī)?nèi)的854ml RO/DI水中。然后在攪拌下將5克硫酸鈣(FCC級(jí)，95％純度)緩慢地加到反應(yīng)瓶中。將混合物充分地混合。此時(shí)，對(duì)混合物的分析通常表明酸當(dāng)量濃度為2.88。將反應(yīng)瓶在冰浴中驟冷以致反應(yīng)瓶中混合物的溫度約為8～12℃。在約700rpm的速度下連續(xù)攪拌混合物。
單獨(dú)地通過(guò)將50ml RO/DI水加到33.26g(0.44摩爾，調(diào)節(jié)純度后)氫氧化鈣(FCC級(jí)，98％純度)中使最終體積為66.53ml而配成漿料。測(cè)得氫氧化鈣與濃硫酸的摩爾比是0.44∶1。用高剪切力混合器將漿料充分混合直到漿料看起來(lái)均勻。然后將漿料在冰浴中驟冷到約8～12℃并在約700rpm下連續(xù)攪拌。
然后在2～3小時(shí)期間將漿料緩慢地加到所述混合物中，仍在冰浴中驟冷并在約700rpm下攪拌。
往混合物中添加漿料完畢后，通過(guò)5微米濾器將產(chǎn)物過(guò)濾。通常觀察到由于鹽中滯留溶液和除去鹽而使混合物體積損失20％。
讓濾液靜置12小時(shí)，然后潷析清亮的溶液而棄去形成的任何沉淀。生成的產(chǎn)物是酸當(dāng)量濃度為2的AGIIS。
實(shí)施例3.通過(guò)H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4的方法制備的酸當(dāng)量濃度為12的AGIIS要制備1L 12N AGIIS，在攪拌下將用量為434ml(7.86摩爾，調(diào)節(jié)純度后并將被堿中和的酸量考慮在內(nèi))濃硫酸(FCC級(jí)，95～98％純度)緩慢地加到2L反應(yīng)瓶?jī)?nèi)284.60ml RO/DI水中。然后在攪拌下將3克硫酸鈣(FCC級(jí)，95％純度)緩慢地加到反應(yīng)瓶中。將混合物充分地混合。將反應(yīng)瓶在冰浴中驟冷以致反應(yīng)瓶中混合物的溫度約為8～12℃。在約700rpm的速度下連續(xù)攪拌混合物。
單獨(dú)地通過(guò)將211ml RO/DI水加到140.61g(1.86摩爾，調(diào)節(jié)純度后)氫氧化鈣(FCC級(jí)，98％純度)中使最終體積為281.23ml而配成漿料。測(cè)得氫氧化鈣與濃硫酸的摩爾比是0.31。用高剪切力混合器將漿料充分混合直到漿料看起來(lái)均勻。然后將漿料在冰浴中驟冷到約8～12℃并在約700rpm下連續(xù)攪拌。
然后在2～3小時(shí)期間將漿料緩慢地加到所述酸混合物中，仍在冰浴中驟冷并在約700rpm下攪拌。
往混合物中添加漿料完畢后，通過(guò)5微米濾器將產(chǎn)物過(guò)濾。通常觀察到由于鹽中滯留溶液和除去鹽而使混合物體積損失20％。
讓濾液靜置12小時(shí)，然后潷析清亮的溶液而棄去形成的任何沉淀。生成的產(chǎn)物是酸當(dāng)量濃度為12的AGIIS。
實(shí)施例4.從乙醇酸形成HAMO將1kg乙醇酸溶于1.5L水。將482g氫氧化鈣緩慢地加到該溶液中，此時(shí)全部漿料固化。以50-ml間隔添加2.75L 4.8N AGIIS。最終體積是5.0L。最后的pH是1.0～1.5。
實(shí)施例5.應(yīng)用1.2M硫酸作為再生酸形成氨基酸HAMO的一般方法通過(guò)稱(chēng)量111.64g濃(96～98％)硫酸并用水稀釋到1000mL而配制了約1.2M稀硫酸水溶液。
將氨基酸或其鹽酸鹽(0.025～0.1摩爾)稱(chēng)入一個(gè)錐形瓶并添加約10摩爾當(dāng)量的水。將固體氫氧化鈣(7.40g，0.10摩爾)加到瓶中并在室溫下將混合物攪拌30分鐘以保證完全反應(yīng)。然后往混合物中添加稀硫酸(84.0mL，0.10摩爾H2SO4)。將混合物濾過(guò)中孔玻璃料而給出HAMO。通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)三(羥甲基)氨基甲烷(“THAM”)滴定測(cè)定了HAMO的總酸含量。
通過(guò)該方法從氨基酸制備的HAMOs
*摩爾濃度1.Ca，844ppm；SO4，3,120ppm2.Ca，390ppm；SO4，13,900ppm.
3.Ca，625ppm；SO4，3,120ppm.
4.Ca，646ppm；SO4，5,120ppm.
5.Ca，1,290ppm；SO4，3,850ppm.
6.Ca，1,910ppm；SO4，7,560ppm.
7.Ca，329ppm；SO4，315,000ppm.
8.Ca，1,230ppm；SO4，4,480ppm.
9.Ca，749ppm；SO4，314,000ppm.
應(yīng)用氨基酸和金屬堿制備的HAMOs*
*各產(chǎn)品具有低于約3的pH。
實(shí)施例6.應(yīng)用預(yù)先生成的AGIIS形成磷酸HAMMIA將選自下列一覽表A的二價(jià)金屬磷酸鹽(1.00摩爾當(dāng)量)懸浮于足量去離子水中而配成每摩爾磷酸根離子625mL的最終體積。需要的話將混合物超聲處理或加熱以促進(jìn)微溶性磷酸鹽溶解。往攪拌下的該懸浮液中分10-mL等份添加含所需濃度酸(每摩爾磷酸根離子3.05摩爾氫離子；每摩爾磷酸氫根離子2.05摩爾氫離子；每摩爾磷酸二氫根離子1.05摩爾氫離子)的AGIIS溶液，每次添加后監(jiān)測(cè)pH。從pH2開(kāi)始形成大量硫酸鈣沉淀。一旦達(dá)到所需的pH就可停止AGIIS溶液的添加。酸添加完畢后，將混合物攪拌一小時(shí)。然后停止攪拌并使混合物靜置一夜(約18小時(shí))。通過(guò)在16000rpm下離心30分鐘除去懸浮的固體物。上清液是HAMMIA。
一覽表A磷酸鹽Mg3(PO4)2，MgHPO4，Mg(H2PO4)2Ca3(PO4)2，CaHPO4，Ca(H2PO4)2Mn3(PO4)2，MnHPO4，Mn(H2PO4)2Fe3(PO4)2，F(xiàn)eHPO4，F(xiàn)e(H2PO4)2Co3(PO4)2，CoHPO4，Co(H2PO4)2Ni3(PO4)2，NiHPO4，Ni(H2PO4)2Cu3(PO4)2，CuHPO4，Cu(H2PO4)2Zn3(PO4)2，ZnHPO4，Zn(H2PO4)2實(shí)施例7.應(yīng)用就地生成的AGIIS形成磷酸HAMMIA將氫氧化鈣(1.00摩爾當(dāng)量)和選自下列一覽表A的二價(jià)金屬磷酸鹽(1.00摩爾當(dāng)量)的混合物懸浮于足量去離子水中而配成每摩爾金屬離子約400mL的最終體積。需要的話可將混合物超聲處理或加熱以促進(jìn)微溶性金屬鹽溶解。往攪拌下的該懸浮液中分10-mL等份添加濃硫酸(每摩爾磷酸根離子5.05摩爾當(dāng)量氫離子)，每次添加后監(jiān)測(cè)pH。當(dāng)達(dá)到所需的pH時(shí)可停止酸的添加。酸添加完畢后，將混合物攪拌一小時(shí)。然后停止攪拌并使混合物靜置一夜(約18小時(shí))。通過(guò)在16000rpm下離心30分鐘除去懸浮的固體物。上清液是HAMMIA。
一覽表A磷酸鹽Mg3(PO4)2，MgHPO4，Mg(H2PO4)2Ca3(PO4)2，CaHPO4，Ca(H2PO4)2Mn3(PO4)2，MnHPO4，Mn(H2PO4)2Fe3(PO4)2，F(xiàn)eHPO4，F(xiàn)e(H2PO4)2Co3(PO4)2，CoHPO4，Co(H2PO4)2Ni3(PO4)2，NiHPO4，Ni(H2PO4)2
Cu3(PO4)2，CuHPO4，Cu(H2PO4)2Zn3(PO4)2，ZnHPO4，Zn(H2PO4)2實(shí)施例8.應(yīng)用預(yù)先生成的AGIIS形成含一價(jià)金屬的磷酸HAMMIA將選自下列一覽表A的二價(jià)金屬磷酸鹽(1.00摩爾當(dāng)量)和選自下列一覽表B的一價(jià)金屬磷酸鹽(≤1.00摩爾當(dāng)量)懸浮于足量去離子水中而配成每摩爾磷酸根離子625mL的最終體積。需要的話可將混合物超聲處理或加熱以促進(jìn)微溶性二價(jià)金屬磷酸鹽溶解。往攪拌下的該懸浮液中分10-mL等份添加含所需濃度酸(每摩爾磷酸根離子3.05摩爾氫離子；每摩爾磷酸氫根離子2.05摩爾氫離子；每摩爾磷酸二氫根離子1.05摩爾氫離子)的AGIIS溶液，每次添加后監(jiān)測(cè)pH。從pH2開(kāi)始形成大量硫酸鈣沉淀。一旦達(dá)到所需的pH就可停止AGIIS溶液的添加。酸添加完畢后，將混合物攪拌一小時(shí)。然后停止攪拌并使混合物靜置一夜(約18小時(shí))。通過(guò)在16000rpm下離心30分鐘除去懸浮的固體物。上清液是HAMMIA。
一覽表A 一覽表B二價(jià)金屬磷酸鹽一價(jià)金屬磷酸鹽Mg3(PO4)2，MgHPO4，Mg(H2PO4)2Li3PO4，Li2HPO4，LiH2PO4Ca3(PO4)2，CaHPO4，Ca(H2PO4)2Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4Mn3(PO4)2，MnHPO4，Mn(H2PO4)2K3PO4，K2HPO4，KH2PO4Fe3(PO4)2，F(xiàn)eHPO4，F(xiàn)e(H2PO4)2Co3(PO4)2，CoHPO4，Co(H2PO4)2Ni3(PO4)2，NiHPO4，Ni(H2PO4)2Cu3(PO4)2，CuHPO4，Cu(H2PO4)2Zn3(PO4)2，ZnHPO4，Zn(H2PO4)2實(shí)施例9.形成含與AGIIS摻和的有機(jī)酸的酸性組合物制備了一種用作絞細(xì)牛肉的添加劑的溶液。將100ml 5N AGIIS緩慢地加到一個(gè)容器中，接著添加100ml乳酸。將800ml水緩慢地混入該溶液。將溶液均勻地混合。
制備了一種用來(lái)處理熟火腿和法蘭克福香腸的溶液。將1.535kg乳酸加到一個(gè)容器中，接著添加1.218kg丙酸。將908ml水緩慢地混入該溶液。將0.090kg磷酸二鈉緩慢地混入該溶液并繼續(xù)混合直到完全溶解。將0.318kg 5N AGIIS均勻地混入該溶液。結(jié)果獲得濃縮的產(chǎn)物(1∶2)。稀釋而得含有約100,000ppm乳酸和100,000ppm丙酸、pH約為1.5的溶液。
制備了七種另外的用來(lái)處理法蘭克福香腸的溶液。就第一種溶液來(lái)說(shuō)，將1.535kg乳酸與2.126kg水緩慢地混合。往混合物中緩慢地添加0.093kg磷酸二鈉并混合直到溶解。緩慢地添加0.3180kg 5N AGIIS。讓全部溶液均勻地混合。結(jié)果獲得濃縮的產(chǎn)物(1∶2)，接著將它稀釋形成含有約100,000ppm乳酸、pH為1.5的混合物。
就第二種法蘭克福香腸溶液來(lái)說(shuō)，將1.535kg乳酸加到一個(gè)容器中。緩慢地添加2.124kg水并將溶液均勻地混合。添加0.090kg磷酸二鈉并混合直到鹽溶解。緩慢地添加0.3180kg 5N AGIIS并混入溶液。添加1.90g十二烷基苯磺酸鈉。讓溶液混合直到所有組分溶解。結(jié)果獲得濃縮的產(chǎn)物(1∶2)，它產(chǎn)生含有約100,000ppm乳酸、pH為1.5的稀釋產(chǎn)物。
就第三種法蘭克福香腸溶液來(lái)說(shuō)，將1.535kg乳酸加到一個(gè)容器中。緩慢地添加2.121kg水并將溶液均勻地混合。添加0.090kg磷酸二鈉并混合直到溶解。添加0.3180kg 5N AGIIS并均勻地混入溶液。添加4.32g 200標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度的乙醇并混入溶液。結(jié)果獲得濃縮的產(chǎn)物(1∶2)，將它稀釋時(shí)形成含有約100,000ppm乳酸、pH為1.5的混合物。
就第四種法蘭克福香腸溶液來(lái)說(shuō)，將1.535kg乳酸加到一個(gè)容器中。緩慢地混入2.124kg水。緩慢地添加0.090kg磷酸二鈉并混合直到完全溶解。將0.318kg 5N AGIIS緩慢地地混入溶液。添加2.0g DBSA并混合直到溶解。結(jié)果獲得濃縮的溶液(1∶2)，將它稀釋時(shí)形成含有約100,000ppm乳酸、pH為1.5的混合物。
就第五種法蘭克福香腸溶液來(lái)說(shuō)，將1.535kg乳酸緩慢地加到一個(gè)容器中。將2.110kg水緩慢地混入溶液。在溶液中添加0.090kg磷酸二鈉并混合直到完全溶解。將0.318kg 5N AGIIS均勻地混入溶液。添加2.0g十二烷基苯磺酸鈉并讓它溶解，接著添加10g聚丙二醇2000和3.2g油酸。結(jié)果獲得濃縮的產(chǎn)物(1∶2)，稀釋前必須將它充分地混合。稀釋時(shí)形成含有約100,000ppm乳酸、pH為1.5的溶液。
就第六種法蘭克福香腸溶液來(lái)說(shuō)，將3.645kg水加到一個(gè)容器中。在溶液中添加2.0g十二烷基苯磺酸鈉并讓它溶解。添加10g聚丙烯2000并混合，接著添加3.2g油酸。將140g 5N AGIIS 50緩慢地混入溶液。結(jié)果獲得濃縮的溶液(1∶2)。稀釋前將該濃縮液充分地混合。稀釋時(shí)獲得1.5的pH。
就第七種法蘭克福香腸溶液來(lái)說(shuō)，將1.535kg乳酸加到一個(gè)容器中。將2.110kg水緩慢地混入溶液。添加0.090kg磷酸二鈉并混合直到完全溶解。將0.318kg AGIIS 5N緩慢地混入溶液。添加2.0g十二烷基苯磺酸并混合直到溶解。先后添加10g聚丙二醇2000和3.2g油酸。將溶液均勻地混合。結(jié)果獲得濃縮的產(chǎn)物(1∶2)。稀釋前必須將該濃縮液充分地混合。稀釋時(shí)形成含有約100,000ppm乳酸、pH為1.5的混合物。
制備了一種用來(lái)處理魚(yú)片的溶液。將750ml應(yīng)用葡糖酸制備的HAMO加到一個(gè)容器中。將250ml 5N AGIIS緩慢地混入溶液。將整個(gè)溶液均勻地混合。
通過(guò)將939ml 5N AGIIS加到一個(gè)容器中而制備了另一種溶液。將61ml丁酸緩慢地混入該溶液。將溶液均勻地混合。
應(yīng)用檸檬酸和5N AGIIS制備了三種溶液。第一種應(yīng)用900ml 5NAGIIS，將100g檸檬酸緩慢地混入。第二種溶液含800ml 5N AGIIS，將200g檸檬酸緩慢地混入。第三種溶液含700ml 5N AGIIS，將300g檸檬酸緩慢地混入。將各溶液混合直到完全溶解。
實(shí)施例10.形成含有與HAMO摻和的有機(jī)酸的酸性組合物制備了用于處理法蘭克福香腸的三種溶液。就第一種溶液來(lái)說(shuō)，將65g乳酸鈣加到一個(gè)容器中。添加800ml水并將溶液混合。將50ml乳酸緩慢地混入該溶液。緩慢地添加95ml 5N AGIIS。將溶液充分混合。通過(guò)離心除去沉淀物。結(jié)果獲得pH約為1.5、乳酸鹽濃度約為100,000ppm的溶液。
就第二種法蘭克福香腸溶液來(lái)說(shuō)，將140ml乳酸鈉(60％)加到一個(gè)容器中。將50ml乳酸緩慢地混入該容器。添加700ml水并讓溶液均勻地混合。將415ml 5N AGIIS緩慢地加到混合物中。結(jié)果獲得含100,000ppm乳酸鹽、pH為1.5的溶液。就第三種法蘭克福香腸溶液來(lái)說(shuō)，將89g乳酸鈉(60％)加到一個(gè)容器中。添加252ml乳酸和605ml水。讓溶液均勻地混合。在混合下添加128ml 5N AGIIS。結(jié)果獲得濃縮的溶液(1∶2)，它在稀釋時(shí)形成含有約100,000ppm乳酸、pH約為1.5的產(chǎn)物。
通過(guò)將225kg水加到一個(gè)混合容器內(nèi)制備了另一種溶液。繼續(xù)混合直到完成該批溶液的配制。往混合容器內(nèi)添加315kg葡糖酸。添加28.8kg氫氧化鈣。氫氧化鈣的量不足以將全部葡糖酸轉(zhuǎn)化為它的鈣鹽，所以溶液中存在過(guò)量的葡糖酸。將262.5kg 5N AGIIS緩慢地混入溶液，接著添加55.2kg硫酸。通過(guò)過(guò)濾除去沉淀物。
實(shí)施例11.形成含有與HAMMIA摻和的有機(jī)酸的酸性組合物通過(guò)將500g磷酸二氫鈣加到一個(gè)容器中制備了HAMMIA溶液。將1L去離子水混入該容器。將溶液均勻地混合。將1.2L 5N AGIIS緩慢地混入該溶液。讓溶液混合并平衡12小時(shí)。通過(guò)離心除去沉淀物。結(jié)果獲得pH小于0.0的HAMMIA溶液。通過(guò)將0.138kg乳酸加到一個(gè)容器中制備了摻和的溶液。將785ml去離子水混入該溶液。在溶液中添加30g磷酸二鈉并混合直到完全溶解。該溶液的pH約為3.0。然后在恒定混合下緩慢地添加220ml制備好的HAMMIA溶液。最終結(jié)果獲得含有約100,000ppm乳酸、pH約為1.5的溶液。
實(shí)施例12.形成含有與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸摻和的有機(jī)酸的酸性組合物通過(guò)將775ml水加到一個(gè)容器中制備了第一種溶液。將845ml葡糖酸緩慢地混入溶液。在恒定混合下往溶液中緩慢地添加96g氫氧化鈣。添加的氫氧化鈣不足以將全部有機(jī)酸轉(zhuǎn)化為它的鈣鹽，所以存在過(guò)量的有機(jī)酸。將125ml磷酸加到溶液中。將700ml 5N AGIIS緩慢地混入溶液。讓溶液均勻地混合。通過(guò)離心除去沉淀物。
通過(guò)將0.52kg乳酸加到一個(gè)容器中制備了第二種溶液。將3.0L去離子水混入該溶液。緩慢地添加0.030kg磷酸二鈉并混合直到完全溶解。將80ml濃磷酸(85％)緩慢地混入該溶液。最終結(jié)果獲得含有約100,000ppm乳酸、pH約為1.5的溶液。
通過(guò)將1.535kg乳酸加到一個(gè)容器中制備了第三種溶液。將1.613L去離子水緩慢地混入溶液。往容器內(nèi)緩慢地添加0.090kg磷酸二鈉并混合直到完全溶解。將240ml濃磷酸(85％)緩慢地混入該溶液。將最后的溶液混合5分鐘。結(jié)果獲得濃溶液，將它稀釋時(shí)形成pH約為1.5、含有100,000ppm乳酸的溶液。
通過(guò)將0.52kg乳酸加到一個(gè)容器中制備了第四種溶液。將3L去離子水緩慢地混入該溶液。將16ml濃磷酸(85％)緩慢地混入該溶液。讓該溶液均勻地混合。結(jié)果獲得含有100,000ppm乳酸、pH約為1.5的溶液。
通過(guò)將1.535kg乳酸加到一個(gè)容器中制備了第五種溶液。將1895ml加到該容器內(nèi)并均勻地混合。將48ml濃磷酸(85％)緩慢地混入該溶液。將溶液混合5分鐘。結(jié)果獲得濃溶液，將它稀釋時(shí)得到含有約100,000ppm乳酸、pH約為1.5的溶液。
通過(guò)將100g檸檬酸加到一個(gè)容器中制備了第六種溶液。然后在該容器內(nèi)添加0.030kg磷酸二鈉。將3.3L去離子水緩慢地混入容器。讓溶液混合直到所有組分溶解。將72ml 6N HCl緩慢地混入該溶液。在最后添加HCl后讓溶液混合5分鐘。結(jié)果獲得最終pH約為1.5、最終檸檬酸濃度約為100,000ppm的溶液。
通過(guò)將1.136kg丙酸加到一個(gè)容器中制備了第七種溶液。將2.513kg去離子水緩慢地混入溶液。然后在溶液內(nèi)添加0.90kg磷酸二鈉并讓溶液混合直到完全溶解。將82g濃硫酸(95％)緩慢地混入該溶液。在最后添加硫酸后讓溶液混合5分鐘。結(jié)果獲得濃產(chǎn)物，將它稀釋時(shí)得到pH約為1.5、乳酸濃度約為100,000ppm的溶液。
實(shí)施例13.形成含有與無(wú)機(jī)鹽摻和的有機(jī)酸的酸性組合物通過(guò)將378g丙酸加到一個(gè)容器中制備了一種溶液。添加3100mlDI水并讓溶液均勻地混合。將29g硫酸氫鈉緩慢地混入該溶液。讓溶液混合直到硫酸氫鈉完全溶解。結(jié)果獲得含有約100,000ppm丙酸、最終pH約為1.5的溶液。
實(shí)施例14.酸性組合物處理對(duì)培養(yǎng)的單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的效果應(yīng)用下列五種組分根據(jù)下表1制備了七種酸性組合物溶液(1)AGIIS，(2)水，(3)乳酸，(4)表面活性劑，以及(5)磷酸二鈉。應(yīng)用的表面活性劑包括Barlox，它是由Ionza生產(chǎn)的一種氧化胺，聚山梨酯80(吐溫)，以及SDS。
表1
制備了單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的過(guò)夜培養(yǎng)物。將0.5mL該培養(yǎng)物加到八支10ml試管中，其中七支分別盛有4.5ml溶液1～7，而第八支對(duì)比樣品則盛有4.5ml pH7.38的磷酸鹽緩沖液。用吸移管小心地將每支試管充分地混合，應(yīng)當(dāng)心避免吸移管接觸試管壁。30秒后，用pH7.38的磷酸鹽緩沖液將各溶液稀釋十倍。將稀釋液鋪在腦心浸液瓊脂板上。將全部平板保持倒置在37℃的培養(yǎng)箱中約24～48小時(shí)。然后對(duì)平板上的菌落計(jì)數(shù)并計(jì)算CFU。如下表2中所示，對(duì)比樣含有大五個(gè)數(shù)量級(jí)以上的單核細(xì)胞增生利斯特氏菌CFU。
表2
實(shí)施例15.即食法蘭克福香腸的處理應(yīng)用了酸性組合物處理RTE法蘭克福香腸。所述酸性組合物是丙酸HAMO。該組合物是這樣制備的首先將1kg丙酸鈣加到一個(gè)容器內(nèi)。然后將5.5L去離子水緩慢地?cái)嚢枞肴萜?。?00ml濃硫酸緩慢地混入溶液。讓溶液混合均勻，再利用5微米濾袋過(guò)濾。溶液的最終pH約為1.5。硫酸鹽的濃度約為3600ppm而丙酸的濃度約為100,000ppm。
在嚴(yán)格清潔的條件下從一批產(chǎn)品收集24根要用于該研究的法蘭克福香腸并分為兩組。將由12根法蘭克福香腸組成的對(duì)比(C)組分別放入一個(gè)塑料袋而使香腸完全浸沒(méi)在鹽水溶液中。立即取出香腸，讓它瀝干五(5)秒，然后與另外兩根同樣處理過(guò)的香腸一起放入一個(gè)袋中。隨后將袋真空密封。同樣，將由12根法蘭克福香腸組成的處理(T)組分別放入一個(gè)塑料袋而使香腸完全浸沒(méi)在所述酸性溶液中。處理后立即取出每一根香腸，讓它瀝干五(5)秒，然后與另外兩根處理過(guò)的香腸一起放入一個(gè)袋中。
將裝在包裝袋中的沒(méi)有處理過(guò)和處理過(guò)的法蘭克福香腸在4～8℃下貯存并以?xún)芍荛g隔進(jìn)行微生物分析和感觀分析。這些分析的結(jié)果描述于下表3中。
表3
還計(jì)數(shù)了對(duì)比樣和處理過(guò)的法蘭克福香腸表面上存在的細(xì)菌數(shù)，即，用50ml鹽水漂洗對(duì)比樣和處理過(guò)的香腸。然后對(duì)每一根香腸的鹽水漂洗液等份樣進(jìn)行系列稀釋?zhuān)瑢⒚看蜗♂尩囊徊糠咒伆逡詼y(cè)定需氧細(xì)菌數(shù)。以?xún)芍艿拈g隔類(lèi)似地進(jìn)行這種測(cè)定。處理兩周后，關(guān)于每一根對(duì)比法蘭克福香腸存在多于1×104個(gè)細(xì)菌，而關(guān)于每一根處理過(guò)的香腸只存在少于10個(gè)生物體。在四周時(shí)，關(guān)于每一根對(duì)比法蘭克福香腸存在多于1×106個(gè)需氧細(xì)菌，而關(guān)于每一根處理過(guò)的香腸仍然只存在少于10個(gè)細(xì)菌。六周后，關(guān)于每一根對(duì)比法蘭克福香腸計(jì)數(shù)的細(xì)菌增大到多于1×108個(gè)。但在四到六周的間隔內(nèi)關(guān)于每一根處理過(guò)的香腸的細(xì)菌數(shù)從少于10個(gè)增加到約1×103個(gè)。在八周時(shí)，關(guān)于對(duì)比樣和處理過(guò)的法蘭克福香腸的細(xì)菌數(shù)與在第六周觀察到的結(jié)果相比顯示很小的變化。
基于表3中所示的結(jié)果，處理過(guò)的法蘭克福香腸在八周明顯地表現(xiàn)出接近于對(duì)比香腸在兩周觀察到的感觀性質(zhì)。此外，處理過(guò)的法蘭克福香腸上存在的相關(guān)細(xì)菌數(shù)甚至在八周也絕對(duì)達(dá)不到關(guān)于對(duì)比香腸在兩周觀察到的細(xì)菌數(shù)。估計(jì)細(xì)菌數(shù)超過(guò)106個(gè)表明產(chǎn)品不再是貯存穩(wěn)定的。因此，顯然用酸性溶液處理有效地延長(zhǎng)了法蘭克福香腸的貯存期限但不影響品質(zhì)例如味道和氣味。
實(shí)施例16.處理被單核細(xì)胞增生利斯特氏菌污染的即食法蘭克福香腸制備了用來(lái)處理被單核細(xì)胞增生利斯特氏菌污染的法蘭克福香腸的酸性組合物。該組合物是丙酸和HAMO的摻和物。組合物是這樣制備的首先將7.5L丙酸加到30加侖容器中。然后將40L去離子水緩慢地混入該溶液。緩慢地添加3.790kg氫氧化鈣并混入該溶液。在恒定混合下將3.125L濃硫酸(98％)緩慢地加到溶液中。讓最后的溶液混合1小時(shí)，然后利用5微米濾袋過(guò)濾。獲得pH為1.0～1.5的濃溶液。丙酸鹽的濃度約為366815ppm，而硫酸鹽約為3788ppm。稀釋而得約pH1.5和100,000ppm丙酸的溶液。
將從當(dāng)?shù)爻匈?gòu)買(mǎi)的法蘭克福香腸分為兩組。將對(duì)比(C)組8根香腸分別放在一片鋁箔上并讓它風(fēng)干30分鐘。然后各用10微升單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的隔夜培養(yǎng)物接種每一根對(duì)比香腸。再將接種后的香腸風(fēng)干3小時(shí)。同樣地，將處理(T)組8根香腸分別放在一片鋁箔上并讓它風(fēng)干30分鐘。然后各用10微升單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的隔夜培養(yǎng)物接種每一根將要處理的香腸。再將接種后的香腸風(fēng)干3小時(shí)。
將C組法蘭克福香腸分別浸入90ml鹽水中，立即取出香腸，讓它瀝干五(5)秒，再放入一個(gè)塑料袋中。然后將C組香腸分為兩組，分別標(biāo)記為CRT(室溫)和CRD(冷藏或在4～8℃下保溫的)。將CRT和CRD香腸放入密封的袋內(nèi)并作相應(yīng)標(biāo)記。將T組香腸分別浸入90ml制備的酸性溶液中，立即取出香腸，讓它瀝干五(5)秒，再放入一個(gè)塑料袋中。然后將T組香腸分為兩組，分別標(biāo)記為T(mén)RT(室溫)和TRD(冷藏的或在4～8℃下保溫的)。然后將TRT和TRD香腸放入密封的袋內(nèi)并作相應(yīng)標(biāo)記。將CRT和TRT香腸在室溫下保溫兩天，而CRD和TRD香腸在4～8℃下保溫七天。
保溫期結(jié)束后將每一根香腸浸入盛有50ml無(wú)菌鹽水的塑料袋內(nèi)并振蕩100次。將來(lái)自每一根香腸的等份鹽水進(jìn)行系列稀釋?zhuān)伆逵趩魏思?xì)胞增生利斯特氏菌選擇性培養(yǎng)基上，計(jì)數(shù)與每一根香腸相關(guān)的細(xì)菌數(shù)。
將用2.17×107CFU單核細(xì)胞增生利斯特氏菌接種并在室溫下保溫2天的對(duì)比香腸(CRT)洗滌后，可回收多于1.1×108CFU/香腸。相比之下，用相同數(shù)量的有機(jī)體接種、用所述酸性溶液處理過(guò)并在與對(duì)比香腸相同條件下保溫的香腸(TRT)沒(méi)有相關(guān)的單核細(xì)胞增生利斯特氏菌CFU。為了進(jìn)一步估測(cè)處理效果，再在單核細(xì)胞增生利斯特氏菌選擇性富集培養(yǎng)基存在下在30℃下將洗滌過(guò)的CRT和TRT香腸培養(yǎng)一夜。關(guān)于TRT香腸存在有限數(shù)量的存活細(xì)菌，說(shuō)明了TRT和CRT香腸相比，富集培養(yǎng)中的CFU數(shù)量減少了七個(gè)數(shù)量級(jí)以上。
將用2.17×107CFU單核細(xì)胞增生利斯特氏菌接種并在4～8℃下保溫7天的對(duì)比香腸(CRD)洗滌后，可回收多于5×106CFU/香腸。相比之下，用相同數(shù)量的有機(jī)體接種、用所述酸性溶液處理過(guò)并在與對(duì)比香腸相同條件下保溫的香腸(TRD)沒(méi)有相關(guān)的單核細(xì)胞增生利斯特氏菌CFU。用酸性溶液處理看來(lái)消滅了和/或抑制了用來(lái)接種TRD香腸的全部單核細(xì)胞增生利斯特氏菌有機(jī)體。然而，當(dāng)在單核細(xì)胞增生利斯特氏菌選擇性富集培養(yǎng)基存在下在30℃下將洗滌過(guò)的CRD和TRD香腸培養(yǎng)一夜后，檢測(cè)到與TRD香腸相關(guān)的存活細(xì)菌。但是，與在室溫下將香腸保溫時(shí)獲得的結(jié)果一樣，在CRD和TRD香腸之間存在數(shù)量級(jí)的顯著差異。實(shí)際上，在分別從CRD和TRD香腸的富集培養(yǎng)中的CFU數(shù)量之間存在大于六個(gè)數(shù)量級(jí)。因此，顯然用所述酸性溶液處理有效地防止了單核細(xì)胞增生利斯特氏菌在RTE肉制品例如法蘭克福香腸上的復(fù)制。
實(shí)施例17.應(yīng)用改良的配方處理被單核細(xì)胞增生利斯特氏菌污染的即食法蘭克福香腸按照與實(shí)施例2中所述相同的一般性試驗(yàn)操作。這樣制備了酸性組合物首先將96.56ml乙酸HAMO溶液加入一個(gè)容器。將288.4ml去離子水混入溶液。將615ml丙酸緩慢地?cái)嚢枞肴芤褐?。?yīng)用1g攪拌入溶液的氫氧化鈣調(diào)節(jié)pH。然后將最后的溶液過(guò)濾。最終pH是1.51，丙酸鹽的濃度約為90,000ppm，乙酸鹽約為100,000ppm。
用1.45×108CFU的單核細(xì)胞增生利斯特氏菌接種法蘭克福香腸。將處理組的香腸分別浸入制備的酸性溶液達(dá)30或60秒。在4℃下保溫一夜后，通過(guò)洗滌對(duì)比香腸可回收多于4.4×107CFU/香腸。相比之下，用相同數(shù)量的生物體接種過(guò)并且用所述酸性溶液處理30秒或60秒后的香腸分別具有與它們相關(guān)的5.65×103個(gè)和4.45×102個(gè)單核細(xì)胞增生利斯特氏菌CFU/香腸。應(yīng)用改良的配方，可見(jiàn)處理30秒減少與熱狗相關(guān)的單核細(xì)胞增生利斯特氏菌量約4個(gè)數(shù)量級(jí)。處理60秒減少相關(guān)的量約5個(gè)數(shù)量級(jí)。因此，顯然用改良的酸性溶液處理有效地防止了單核細(xì)胞增生利斯特氏菌在RTE肉制品例如法蘭克福香腸上的復(fù)制。
實(shí)施例18.即食雞肉和火雞法蘭克福香腸的處理制備了用來(lái)處理雞肉和火雞法蘭克福香腸的酸性組合物。該組合物是這樣制備的首先將1.535kg乳酸加到一個(gè)容器內(nèi)，接著添加1.218kg丙酸。然后將908ml水緩慢地混入該溶液。將0.090kg磷酸二鈉緩慢地混入溶液并繼續(xù)混合直到完全溶解。將0.318kg 5NAGIIS均勻地混入溶液。將溶液稀釋到1∶2濃縮液(1份溶液比2份水，總計(jì)3份)。溶液的最后pH約為1.5。丙酸鹽的濃度約為100,000ppm，而乳酸鹽約為100,000ppm。
在嚴(yán)格衛(wèi)生的條件下從包裝的產(chǎn)品批次收集48根雞肉和火雞法蘭克福香腸。將這48根雞肉和火雞法蘭克福香腸分為對(duì)比(C)組和處理(T)組。將由24根雞肉和24根火雞法蘭克福香腸組成的對(duì)比(C)組再分為八組并用每個(gè)塑料袋包裝3根。將由24根法蘭克福香腸組成的處理(T)組分別放入一個(gè)塑料袋而使每一根香腸完全浸沒(méi)在制備的酸性溶液中達(dá)30秒。處理后立即取出每一根香腸，讓它瀝干五(5)秒，然后與另外兩根處理過(guò)的香腸一起放入一個(gè)袋中。將香腸在4℃下保溫。每間隔一周評(píng)估關(guān)于每一根香腸的需氧細(xì)菌數(shù)。計(jì)數(shù)細(xì)菌數(shù)，即，用50ml pH7.0的磷酸鹽緩沖液漂洗C和T香腸。然后將每一根香腸的鹽水洗液等分樣進(jìn)行系列稀釋?zhuān)瑢⒏飨♂屢旱囊徊糠咒伆宥鴾y(cè)定需氧細(xì)菌數(shù)。結(jié)果如下表所示。(“N.D.”表示細(xì)菌CFU′s是不能檢測(cè)的)。
表4.火雞法蘭克福香腸的結(jié)果
表5.雞肉法蘭克福香腸的結(jié)果
如上表4中所示，關(guān)于火雞法蘭克福香腸，就在處理后注意到相關(guān)的需氧細(xì)菌數(shù)的較大差異。即使在4～8℃下保溫七周后，與處理過(guò)的香腸相關(guān)的細(xì)菌數(shù)與開(kāi)始研究時(shí)對(duì)比香腸的相關(guān)數(shù)相比只多一點(diǎn)。再者，在處理后第七周，與處理過(guò)的香腸相關(guān)的細(xì)菌沒(méi)有表現(xiàn)出增多。所述酸性溶液有效地阻止了需氧細(xì)菌的復(fù)制達(dá)三周之久。經(jīng)過(guò)七周的保溫時(shí)間，相對(duì)于對(duì)比組它減少細(xì)菌復(fù)制約5個(gè)數(shù)量級(jí)。
如上表5中所示，關(guān)于雞肉法蘭克福香腸，保溫兩周后與對(duì)比組相比，與處理過(guò)的雞肉香腸相關(guān)的需氧細(xì)菌數(shù)的差異大于6個(gè)數(shù)量級(jí)。在4℃下保溫七周后，與處理過(guò)的雞肉香腸相關(guān)的細(xì)菌數(shù)僅僅增大約一個(gè)數(shù)量級(jí)，而與對(duì)比香腸相關(guān)的細(xì)菌數(shù)僅僅在保溫四周后就增大5.5個(gè)數(shù)量級(jí)以上。
看來(lái)所述酸性組合物有效地消除和/或抑制了與在4℃下保溫的火雞和雞肉法蘭克福香腸相關(guān)的需氧細(xì)菌的復(fù)制，從而延長(zhǎng)了法蘭克福香腸產(chǎn)品的貯存期限。由于處理組中沒(méi)有一個(gè)達(dá)到與貯存期限結(jié)束相關(guān)的細(xì)菌數(shù)或106，所以估計(jì)所述酸性溶液可使貯存期限延長(zhǎng)數(shù)周。
權(quán)利要求
1.減少食品中的病原微生物的方法，它包括將所述食品與酸性組合物接觸，其中，所述酸性組合物含有在約40,000ppm～約300,000ppm范圍內(nèi)的量的有機(jī)酸。
2.權(quán)利要求1的方法，其中，所述有機(jī)酸選自下組丙酸、乳酸、乙酸、丁酸、檸檬酸、乙醇酸、丙酮酸、抗壞血酸、苯甲酸、山梨酸、葡糖酸及其混合物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中，所述有機(jī)酸的量在約45,000ppm～約250,000ppm范圍內(nèi)。
4.權(quán)利要求1的方法，其中，所述有機(jī)酸的量在約50,000ppm～約150,000ppm范圍內(nèi)。
5.權(quán)利要求1的方法，其中，所述酸性組合物還含有酸化劑，而且其中，所述酸化劑是強(qiáng)無(wú)機(jī)酸或酸式鹽。
6.權(quán)利要求5的方法，其中，所述無(wú)機(jī)酸是硫酸、磷酸、鹽酸或其混合物。
7.權(quán)利要求5的方法，其中，基于所述組合物的總重量，所述無(wú)機(jī)酸在約1％～約85％范圍內(nèi)。
8.權(quán)利要求5的方法，其中，所述酸性組合物的pH是約1.0～約5.0。
9.權(quán)利要求5的方法，其中，所述酸式鹽是磷酸的一價(jià)鹽或I族硫酸氫鹽。
10.權(quán)利要求5的方法，其中，所述酸式鹽是磷酸的I或II族一價(jià)鹽。
11.權(quán)利要求1的方法，其中，所述酸性組合物還含添加劑。
12.權(quán)利要求11的方法，其中，所述添加劑包括金屬鹽，而且其中，所述金屬鹽是有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的鹽。
13.權(quán)利要求12的方法，其中，所述金屬鹽是有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的I族或II族金屬鹽。
14.權(quán)利要求12的方法，其中，所述金屬鹽是有機(jī)酸的金屬鹽，而且其中，所述金屬鹽的量在約5000ppm～約60,000ppm范圍內(nèi)。
15.權(quán)利要求14的方法，其中，所述金屬鹽的量在約10,000ppm～約55,000ppm范圍內(nèi)。
16.權(quán)利要求14的方法，其中，所述金屬鹽的量在約20,000ppm～約50,000ppm范圍內(nèi)。
17.權(quán)利要求12的方法，其中，所述金屬鹽是無(wú)機(jī)酸的金屬鹽，而且其中，所述金屬鹽的量在約5000ppm～約50,000ppm范圍內(nèi)。
18.權(quán)利要求17的方法，其中，所述金屬鹽的量在約10,000ppm～約40,000ppm范圍內(nèi)。
19.權(quán)利要求17的方法，其中，所述金屬鹽的量在約15,000ppm～約30,000ppm范圍內(nèi)。
20.權(quán)利要求12的方法，其中，所述金屬鹽是硫酸、磷酸或鹽酸的I或II族鹽。
21.權(quán)利要求12的方法，其中，所述金屬鹽是丙酸、乳酸、乙酸、丁酸、檸檬酸、乙醇酸、丙酮酸、抗壞血酸、苯甲酸、山梨酸或葡糖酸的鹽。
22.權(quán)利要求11的方法，其中，所述添加劑包括金屬鹽，而且其中，所述金屬鹽是通過(guò)將堿物質(zhì)加到所述酸性組合物中產(chǎn)生的。
23.權(quán)利要求22的方法，其中，所述堿物質(zhì)是I或II族氫氧化物。
24.權(quán)利要求22的方法，其中，所述堿物質(zhì)是I或II族碳酸鹽。
25.權(quán)利要求22的方法，其中，所述堿物質(zhì)的量在約5000ppm～約60,000ppm范圍內(nèi)。
26.權(quán)利要求22的方法，其中，所述堿物質(zhì)的量在約10,000ppm～約40,000ppm范圍內(nèi)。
27.權(quán)利要求22的方法，其中，所述堿物質(zhì)的量在約15,000ppm～約30,000ppm范圍內(nèi)。
28.權(quán)利要求11的方法，其中，所述添加劑包含醇。
29.權(quán)利要求28的方法，其中，所述醇是乙醇。
30.權(quán)利要求28的方法，其中，基于組合物的最終體積，所述醇的量在約0.025％～約5％范圍內(nèi)。
31.權(quán)利要求28的方法，其中，基于組合物的最終體積，所述醇的量在約0.05％～約2％范圍內(nèi)。
32.權(quán)利要求28的方法，其中，基于組合物的最終體積，所述醇的量在約0.075％～約1％范圍內(nèi)。
33.權(quán)利要求11的方法，其中，所述添加劑包含表面活性劑。
34.權(quán)利要求33的方法，其中，所述表面活性劑是陰離子型、非離子型、兩性的或其混合物。
35.權(quán)利要求33的方法，其中，所述表面活性劑是聚丙二醇、聚山梨酯、SDS、LAS、DBSA或其混合物。
36.權(quán)利要求33的方法，其中，所述表面活性劑的量在約100ppm～約20,000ppm范圍內(nèi)。
37.權(quán)利要求33的方法，其中，所述表面活性劑的量在約250ppm～約10,000ppm范圍內(nèi)。
38.權(quán)利要求33的方法，其中，所述表面活性劑的量在約500ppm～約5000ppm范圍內(nèi)。
39.權(quán)利要求33的方法，其中，所述酸性組合物還含有油酸。
40.權(quán)利要求11的方法，其中，所述添加劑包含過(guò)氧化物。
41.權(quán)利要求40的方法，其中，所述過(guò)氧化物是過(guò)氧化氫、過(guò)氧化鈣、過(guò)乙酸或過(guò)氧化鈉。
42.權(quán)利要求40的方法，其中，所述過(guò)氧化物的量在約25ppm～約150ppm范圍內(nèi)。
43.權(quán)利要求40的方法，其中，所述過(guò)氧化物的量在約40ppm～約90ppm范圍內(nèi)。
44.權(quán)利要求40的方法，其中，所述過(guò)氧化物的量在約50ppm～約80ppm范圍內(nèi)。
45.根據(jù)權(quán)利要求11的方法制備的食品。
46.權(quán)利要求11的方法，其中，所述食品是即食食品或動(dòng)物胴體。
47.根據(jù)權(quán)利要求46的方法制備的即食食品。
48.權(quán)利要求1的方法，其中，所述食品是即食食品或動(dòng)物胴體。
49.權(quán)利要求45的方法，其中，所述即食食品是即食肉制品。
50.權(quán)利要求1的方法，其中，所述食品是揉好的面團(tuán)。
51.按照權(quán)利要求1的方法制備的食品。
52.按照權(quán)利要求45的方法制備的即食食品。
53.按照權(quán)利要求45的方法制備的動(dòng)物胴體。
54.按照權(quán)利要求46的方法制備的即食肉制品。
55.按照權(quán)利要求47的方法制備的揉好的面團(tuán)。
56.減少即食食品中的病原微生物的方法，它包括將所述食品與酸性組合物接觸，其中所述酸性組合物含有酸化劑，其中，所述酸化劑是微溶性IIA族絡(luò)合物(“AGIIS”)的低pH溶液，強(qiáng)酸性金屬化有機(jī)酸(“HAMO”)，或無(wú)機(jī)酸的強(qiáng)酸性金屬化混合物(“HAMMIA”)。
57.權(quán)利要求56的方法，其中，所述AGIIS是從包括下列物質(zhì)的混合物中分離的無(wú)機(jī)酸和IIA族氫氧化物、或二價(jià)酸的IIA族鹽、或二者的混合物。
58.權(quán)利要求57的方法，其中，所述IIA族氫氧化物是氫氧化鈣，所述無(wú)機(jī)酸是硫酸，而且所述二價(jià)酸的IIA族鹽是硫酸鈣。
59.權(quán)利要求56的方法，其中，基于所述組合物的總重量，AGIIS在約1％～約85％范圍內(nèi)。
60.權(quán)利要求56的方法，其中，所述強(qiáng)酸性金屬化有機(jī)酸(“HAMO”)是通過(guò)混合包含下列物質(zhì)的組分制備的至少一種具有第一當(dāng)量數(shù)的再生酸；至少一種具有第二當(dāng)量數(shù)的金屬堿；以及至少一種有機(jī)酸，而且其中所述再生酸的第一當(dāng)量數(shù)大于所述金屬堿的第二當(dāng)量數(shù)。
61.權(quán)利要求60的方法，其中，所述再生酸包括硫、磷、氮、鉻或碘的強(qiáng)含氧酸。
62.權(quán)利要求60的方法，其中，所述再生酸包括鉬、鎢或硒的強(qiáng)含氧酸。
63.權(quán)利要求60的方法，其中，所述再生酸包括硫酸、磷酸或微溶性IIA族絡(luò)合物的酸性溶液。
64.權(quán)利要求63的方法，其中，所述微溶性IIA族絡(luò)合物的酸性溶液是通過(guò)混合包括下列物質(zhì)的組分而制備的無(wú)機(jī)酸和IIA族氫氧化物、或二價(jià)酸的IIA族鹽、或其混合物。
65.權(quán)利要求64的方法，其中，所述IIA族氫氧化物包括氫氧化鈣，所述無(wú)機(jī)酸包括硫酸，而且所述二價(jià)酸的IIA族鹽包括硫酸鈣。
66.權(quán)利要求60的方法，其中，所述金屬堿包括金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或氧化物。
67.權(quán)利要求60的方法，其中，所述金屬堿包括IA族元素的堿。
68.權(quán)利要求60的方法，其中，所述金屬堿包括除鈹外的IIA族元素的堿。
69.權(quán)利要求60的方法，其中，所述金屬堿包括除硼外的IIIA族元素的堿。
70.權(quán)利要求60的方法，其中，所述金屬堿包括第一過(guò)渡系列的金屬的堿。
71.權(quán)利要求60的方法，其中，所述金屬堿包括鎂、鈣、亞鐵、銅或鋅的堿。
72.權(quán)利要求60的方法，其中，所述金屬堿包括鉛、鉍或錫的堿。
73.權(quán)利要求56的方法，其中，所述無(wú)機(jī)酸的強(qiáng)酸性金屬化混合物(“HAMMIA”)是通過(guò)混合包括下列物質(zhì)的組分制備的磷酸的鹽；以及預(yù)先形成的或就地產(chǎn)生的酸性微溶性IIA族絡(luò)合物(“AGIIS”)的溶液或懸浮液，其中，所述AGIIS的溶液或懸浮液的量足以使所述組合物的酸性pH小于約2。
74.權(quán)利要求73的方法，其中，所述AGIIS的溶液或懸浮液是從包含下列物質(zhì)的混合物中分離的無(wú)機(jī)酸和IIA族氫氧化物、或二價(jià)酸的IIA族鹽、或二者的混合物。
75.權(quán)利要求74的方法，其中，所述IIA族氫氧化物是氫氧化鈣，所述無(wú)機(jī)酸是硫酸，而且所述二價(jià)酸的IIA族鹽是硫酸鈣。
76.權(quán)利要求73的方法，其中，所述磷酸的鹽包括磷酸的二價(jià)金屬鹽。
77.權(quán)利要求76的方法，其中，所述二價(jià)金屬包括堿土金屬或第一過(guò)渡系列的金屬。
78.權(quán)利要求73的方法，其中，所述磷酸的鹽包括磷酸的一價(jià)金屬鹽。
79.權(quán)利要求78的方法，其中，所述一價(jià)金屬包括堿金屬。
80.權(quán)利要求56的方法，其中，所述酸性組合物還含有用量在約40,000ppm～約300,000ppm范圍內(nèi)的有機(jī)酸。
81.權(quán)利要求80的方法，其中，所述有機(jī)酸選自下組丙酸、乳酸、乙酸、丁酸、檸檬酸、乙醇酸、丙酮酸、抗壞血酸、苯甲酸、山梨酸、葡糖酸及其混合物。
82.權(quán)利要求80的方法，其中，所述有機(jī)酸的量在約45,000ppm～約250,000ppm范圍內(nèi)。
83.權(quán)利要求80的方法，其中，所述有機(jī)酸的量在約50,000ppm～約150,000ppm范圍內(nèi)。
84.權(quán)利要求80的方法，其中，所述酸性組合物的pH是約1.0～約5.0。
85.權(quán)利要求56的方法，其中，所述酸性組合物還含有添加劑。
86.權(quán)利要求85的方法，其中，所述添加劑包括金屬鹽，而且其中，所述金屬鹽是有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的鹽。
87.權(quán)利要求86的方法，其中，所述金屬鹽是有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的I族或II族金屬鹽。
88.權(quán)利要求86的方法，其中，所述金屬鹽是有機(jī)酸的金屬鹽，而且其中，所述金屬鹽的量在約5000ppm～約60,000ppm范圍內(nèi)。
89.權(quán)利要求88的方法，其中，所述金屬鹽的量在約10,000ppm～約55,000ppm范圍內(nèi)。
90.權(quán)利要求88的方法，其中，所述金屬鹽的量在約20,000ppm～約50,000ppm范圍內(nèi)。
91.權(quán)利要求86的方法，其中，所述金屬鹽是無(wú)機(jī)酸的金屬鹽，而且其中，所述金屬鹽的量在約5000ppm～約50,000ppm范圍內(nèi)。
92.權(quán)利要求91的方法，其中，所述金屬鹽的量在約10,000ppm～約40,000ppm范圍內(nèi)。
93.權(quán)利要求91的方法，其中，所述金屬鹽的量在約15,000ppm～約30,000ppm范圍內(nèi)。
94.權(quán)利要求86的方法，其中，所述金屬鹽是硫酸、磷酸或鹽酸的I或II族鹽。
95.權(quán)利要求86的方法，其中，所述金屬鹽是丙酸、乳酸、乙酸、丁酸、檸檬酸、乙醇酸、丙酮酸、抗壞血酸、苯甲酸、山梨酸或葡糖酸的鹽。
96.權(quán)利要求85的方法，其中，所述添加劑包含金屬鹽，而且其中，所述金屬鹽是通過(guò)將堿物質(zhì)加到所述酸性組合物中產(chǎn)生的。
97.權(quán)利要求96的方法，其中，所述堿物質(zhì)是I或II族氫氧化物。
98.權(quán)利要求96的方法，其中，所述堿物質(zhì)是I或II族碳酸鹽。
99.權(quán)利要求96的方法，其中，所述堿物質(zhì)的量在約5000ppm～約60,000ppm范圍內(nèi)。
100.權(quán)利要求96的方法，其中，所述堿物質(zhì)的量在約10,000ppm～約40,000ppm范圍內(nèi)。
101.權(quán)利要求96的方法，其中，所述堿物質(zhì)的量在約15,000ppm～約30,000ppm范圍內(nèi)。
102.權(quán)利要求85的方法，其中，所述添加劑包含醇。
103.權(quán)利要求102的方法，其中，所述醇是乙醇。
104.權(quán)利要求102的方法，其中，基于組合物的最終體積，所述醇的量在約0.025％～約5％范圍內(nèi)。
105.權(quán)利要求102的方法，其中，基于組合物的最終體積，所述醇的量在約0.05％～約2％范圍內(nèi)。
106.權(quán)利要求102的方法，其中，基于組合物的最終體積，所述醇的量在約0.075％～約1％范圍內(nèi)。
107.權(quán)利要求85的方法，其中，所述添加劑包含表面活性劑。
108.權(quán)利要求107的方法，其中，所述表面活性劑是陰離子型、非離子型、兩性的或其混合物。
109.權(quán)利要求107的方法，其中，所述表面活性劑是聚丙二醇、聚山梨酯、SDS、LAS、DBSA或其混合物。
110.權(quán)利要求107的方法，其中，所述表面活性劑的量在約100ppm～約20,000ppm范圍內(nèi)。
111.權(quán)利要求107的方法，其中，所述表面活性劑的量在約250ppm～約10,000ppm范圍內(nèi)。
112.權(quán)利要求107的方法，其中，所述表面活性劑的量在約500ppm～約5000ppm范圍內(nèi)。
113.權(quán)利要求107的方法，其中，所述酸性組合物還含有油酸。
114.權(quán)利要求85的方法，其中，所述添加劑包含過(guò)氧化物。
115.權(quán)利要求114的方法，其中，所述過(guò)氧化物是過(guò)氧化氫、過(guò)氧化鈣、過(guò)乙酸或過(guò)氧化鈉。
116.權(quán)利要求114的方法，其中，所述過(guò)氧化物的量在約25ppm～約150ppm范圍內(nèi)。
117.權(quán)利要求114的方法，其中，所述過(guò)氧化物的量在約40ppm～約90ppm范圍內(nèi)。
118.權(quán)利要求114的方法，其中，所述過(guò)氧化物的量在約50ppm～約80ppm范圍內(nèi)。
119.權(quán)利要求85的方法，其中，所述即食食品是即食肉制品。
120.根據(jù)權(quán)利要求85的方法制備的即食食品。
121.根據(jù)權(quán)利要求119的方法制備的即食肉制品。
122.權(quán)利要求56的方法，其中，所述即食食品是即食肉制品。
123.根據(jù)權(quán)利要求56的方法制備的即食食品。
124.根據(jù)權(quán)利要求123的方法制備的即食肉制品。
全文摘要
與酸化劑摻和的一種或多種有機(jī)酸的酸性組合物。所述酸化劑可以是下列物質(zhì)微溶性IIA族絡(luò)合物(“AGIIS”)的低pH溶液、強(qiáng)酸性金屬化有機(jī)酸(“HAMO”)、無(wú)機(jī)酸的強(qiáng)酸性金屬化混合物(“HAMMIA”)、一種或多種強(qiáng)無(wú)機(jī)酸、或酸式鹽。所述酸性組合物是抗食品中可能存在的病原微生物的有效的抑菌防腐劑。將即食食品例如法蘭克福香腸以及生的動(dòng)物胴體與所述酸性組合物接觸導(dǎo)致長(zhǎng)期減少可檢測(cè)到的微生物的數(shù)量。
文檔編號(hào)A23K1/00GK1780564SQ200480011255
公開(kāi)日2006年5月31日 申請(qǐng)日期2004年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月13日
發(fā)明者M·C·坎普, R·B·拉魯姆, 謝鐘煒 申請(qǐng)人:米奧尼克斯公司