專利名稱：農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，尤其是包含農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分和助劑的含水組合物。
農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分通常與助劑相結(jié)合來使用，所述助劑通常為表面活性劑。大多數(shù)情況下加入助劑來提高活性成分的生物性能，并且大多這類提高生物性能的助劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)某些胺和胺鹽，或短鏈烷基季銨鹽為活性成分提供有效的生物性能增強(qiáng)作用，盡管其具有較小的或無表面活性性能。
本發(fā)明提供一種包含農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分和胺或胺鹽或短鏈烷基季銨鹽助劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物。本發(fā)明的助劑優(yōu)選具有式(I)結(jié)構(gòu)的胺鹽或短鏈烷基季銨鹽 其中R1、R2、R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1為氫，并且R2、R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1和R2為氫，并且R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1、R2和R3為氫，并且R4為C2H5OH，或R1為氫，并且R2、R3和R4為C2H5OH，條件是R1、R2、R3和R4不全部為乙基，并且當(dāng)R1為氫時，R2、R3和R4不全部為乙基，并且A-為農(nóng)業(yè)上可以接受的陰離子；
其中R1、R2和R3(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，其中R1為氫，R2、R3(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1、R2為氫，并且R3為C2H5OH，或R1、R2和R3為C2H5OH，條件是R1、R2和R3不全部為乙基。
本發(fā)明另一方面提供一種提高農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的活性的方法，該方法包括將具有式(I)結(jié)構(gòu)的胺鹽或具有式(I)結(jié)構(gòu)的短鏈烷基季銨鹽混入其中 其中R1、R2、R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1為氫，并且R2、R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1和R2為氫，并且R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1、R2和R3為氫，并且R4為C2H5OH，或R1為氫，并且R2、R3和R4為C2H5OH，條件是R1、R2、R3和R4不全部為乙基，并且當(dāng)R1為氫時，R2、R3和R4不全部為乙基，并且A-為農(nóng)業(yè)上可以接受的陰離子；或?qū)⒕哂惺?II)結(jié)構(gòu)的胺混入其中 其中R1、R2和R3(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，其中R1為氫，R2、R3(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，
或R1、R2為氫，并且R3為C2H5OH，或R1、R2和R3為C2H5OH，條件是R1、R2和R3不全部為乙基。
適用于本發(fā)明的具體胺或胺鹽可以提及二乙胺或其鹽、乙醇胺或其鹽，以及三乙醇胺或其鹽。適用于本發(fā)明的具體短鏈烷基季銨鹽可以提及四丙基銨鹽和四丁基銨鹽。然而優(yōu)選的是，本發(fā)明的胺不為三乙胺鹽，以及季銨鹽不為四乙銨鹽。
本發(fā)明的胺是堿性化合物，并且若以其堿性形式使用會與堿敏感農(nóng)業(yè)化學(xué)品(例如百草枯)，或堿敏感配制劑(formulants)(例如某些醇乙氧基化物的表面活性劑)不相容；同時對人體暴露處有潛在的危險。因此優(yōu)選的是，在常規(guī)使用以及尤其是當(dāng)和堿敏感農(nóng)業(yè)化學(xué)品和/或配制劑一起使用時，將本發(fā)明的胺全部或部分進(jìn)行中和。通過加入酸，例如無機(jī)酸如鹵化物酸如鹽酸，或有機(jī)酸如乙酸可以便利地中和本發(fā)明的胺。然而，本發(fā)明的胺也可以通過加入任何適宜的陰離子酸類，包括陰離子表面活性劑來加以中和。
本文所使用的術(shù)語“本發(fā)明的胺鹽”包括無論是否是全部或部分用陰離子物質(zhì)中和的本發(fā)明的胺類，但并非意味著組合物中的胺陽離子和陰離子類的物理締合作用。通常有利的是在混入本發(fā)明的組合物之前，中和或部分中和本發(fā)明的胺。
本文所使用的術(shù)語“農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分”非限定性地包括除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和種子處理劑。優(yōu)選的是該農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物是含水組合物，并且尤其優(yōu)選該農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分是水溶性農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分。該含水農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物通?？梢試婌F施用于目標(biāo)，并且該組合物可以是設(shè)定在施用前用水稀釋的濃縮物或可以是即可施用的形式。尤其是，本發(fā)明的胺或胺鹽或短鏈烷基銨鹽可以在施用前以桶混物混入噴霧組合物中，或可以形成意欲在使用前進(jìn)行稀釋的農(nóng)業(yè)化學(xué)品濃縮物的組分。尤其有利的是，本發(fā)明的胺鹽或季銨鹽易于溶于水中并且通常與水溶性農(nóng)業(yè)化學(xué)品相容。因此本發(fā)明的胺鹽或短鏈烷基季銨鹽尤其適用于“嵌入”含有水溶性活性成分的濃縮物中。
適宜的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且列于標(biāo)準(zhǔn)參考書例如Pesticide Manual(農(nóng)藥手冊)中。可以提及的適宜水溶性活性成分的實例為百草枯、敵草快、草甘膦、氟磺胺草醚、噻蟲嗪、甲基磺草酮、三氟啶磺隆或它們的混合物。術(shù)語“水溶性農(nóng)業(yè)化學(xué)品”指在水中的溶解度至少為1g/l，并且優(yōu)選至少為4g/l例如至少為100g/l的農(nóng)業(yè)化學(xué)品。當(dāng)然許多農(nóng)業(yè)化學(xué)品具有更高的溶解度，例如300g/l或更高，或高達(dá)500或600g/l或更高。百草枯和敵草快及其混合物是尤其適宜的水溶性農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分。
盡管如下的描述將集中在優(yōu)選的水溶性農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分，但應(yīng)理解的是其它水溶性農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分也可以用于本發(fā)明。
優(yōu)選地，本發(fā)明的含水組合物包含至少40g/l的百草枯或敵草快或其混合物(本文中，單個或組合稱為聯(lián)吡啶鎓鹽)，其以聯(lián)吡啶離子來表示。該組合物可以包含大于50g/l，例如大于100g/l的聯(lián)吡啶離子。可以制備含有200g/l或更高的組合物，盡管百草枯的濃度超過約250或300g/l趨于不穩(wěn)定。通常，組合物中不包含超過400g/l的聯(lián)吡啶離子。
因此，本發(fā)明另一方面公開了一種含水農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其包含百草枯或敵草快或其混合物；以及選自具有式(I)結(jié)構(gòu)的胺或其鹽或具有式(I)結(jié)構(gòu)的短鏈烷基季銨鹽的助劑 其中R1、R2、R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1為氫，并且R2、R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1和R2為氫，并且R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1、R2和R3為氫，并且R4為C2H5OH，或R1為氫，并且R2、R3和R4為C2H5OH，
條件是R1、R2、R3和R4不全部為乙基，并且當(dāng)R1為氫時，R2、R3和R4不全部為乙基，并且A-為農(nóng)業(yè)上可以接受的陰離子；或具有式(II)結(jié)構(gòu)的胺 其中R1、R2和R3(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，其中R1為氫，R2、R3(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1、R2為氫，并且R3為C2H5OH，或R1、R2和R3為C2H5OH，條件是R1、R2和R3不全部為乙基。
適宜的農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的陰離子包括，例如來自無機(jī)或有機(jī)酸的陰離子，例如來自鹵化物酸的鹵素離子；或例如來自鹽酸的氯離子。
本發(fā)明另一方面公開了一種含水農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其包含百草枯或敵草快以及二乙胺或其鹽、乙醇胺或其鹽、三乙醇胺或其鹽、四丙基銨鹽或四丁基銨鹽，其中百草枯或敵草快的濃度高于100g/l。
典型地，本發(fā)明百草枯或敵草快組分的pH值為3.0至8.0，優(yōu)選為4.0至8.0。通常來說，用酸調(diào)節(jié)胺的pH值大約至百草枯或敵草快組分的pH值，并且將該完全堿性的胺的氮原子變成質(zhì)子化的。
然而本發(fā)明的范圍不限于任何特定的聯(lián)吡啶類組合物，本發(fā)明尤其適用于例如描述于WO 02/076212A1中的聯(lián)吡啶鎓鹽除草劑的含水制劑。在WO 02/076212中，描述了將藻酸鹽作為pH引發(fā)膠凝劑用于含有百草枯鹽、敵草快鹽或其混合物的除草組合物的制備中。該組合物進(jìn)一步包含催吐劑和/或催瀉劑，從而在人體胃液組分的酸性pH條件下產(chǎn)生pH引發(fā)凝膠作用。在該組合物中通常期望包括一種或多種表面活性劑或助劑，以改善除草劑的生物性能。大量可用的助劑列于WO02/076212中。此外，該組合物還優(yōu)選包含催瀉劑如硫酸鎂。我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)許多列于WO 02/076212中的助劑會引起物理相容性問題。在相對高的聯(lián)吡啶離子濃度(例如高于100g/l，尤其是該濃度達(dá)到約200g/l或更高)下，加重了該相容性問題。此外，存在相對高濃度的WO 02/076212所建議的催瀉電解質(zhì)硫酸鎂進(jìn)一步增加了潛在的相容性難度。因此，WO 02/076212建議當(dāng)本發(fā)明組合物包含催瀉劑優(yōu)選硫酸鎂時，硫酸鎂的濃度優(yōu)選為10至400g/l，更優(yōu)選10至100g/l。可以使用更高濃度的硫酸鎂例如高達(dá)400g/l，其會連續(xù)地提供增強(qiáng)的催瀉作用，但該高含量的硫酸鎂對制劑穩(wěn)定性具有不利作用。如上所述，我們發(fā)現(xiàn)實踐中在濃度低于400g/l，例如100g/l左右亦會損害制劑穩(wěn)定性。
應(yīng)理解，與在聯(lián)吡啶類組合物中使用的助劑有關(guān)的術(shù)語物理不相容性表示該組合物的一種或多種組分的總體分離，該分離會或不會伴隨著制劑流變學(xué)上的顯著變化或本體的均勻性。倘若該組合物在大批量下(in the bulk)是充分均質(zhì)的，在嚴(yán)格的物理意義上來說該組合物完全均質(zhì)是并非必需。因此第二相的微小分離是可以接受的，條件是該分離相在大批量下保持完全分散。然而，若任何分離相大批量下不完全分散，但例如升至組合物的表面，該組合物不會顯示本體均質(zhì)性，并且從本體的一部分取出的樣品與從本體的另一部分取出的樣品會具有不同的組成。出于多種原因，這顯然是不期望的。術(shù)語物理相容性表示上述物理不相容性的相反含義。
我們發(fā)現(xiàn)例如在存在藻酸鹽下包含約120g/l百草枯離子和約80g/l敵草快離子以及約120g/l的硫酸鎂七水合物的WO 02/076212的組合物會顯示物理不相容性，盡管其試圖混入大量其中所列的助劑。從而當(dāng)以約10g/l的水平混入牛脂胺乙氧基化物時，觀察到物理分離現(xiàn)象。當(dāng)試圖以大于約10g/l的水平混入十二烷基苯磺酸鈉鹽時，形成兩相。當(dāng)試圖甚至在濃度低于10g/l下混入二辛基磺基丁二酸鈉時，也形成兩相。當(dāng)試圖以50g/l的水平混入烷基乙氧基羧酸鹽時，觀察到部分物理分離，并且確信即使在低于該水平下助劑也是不能被接受的。即使在低于10g/l的濃度下，也觀察到與部分醇類乙氧基化物相當(dāng)差的相容性。然而，通過降低一種或多種組分的濃度，或通過均以低濃度仔細(xì)地混合各助劑，可以克服或減輕該相容性問題，存在對這樣的助劑的需求，所述助劑以相對高的負(fù)載在WO 02/076212所描述的組合物相容，并且還顯示了良好的生物性能增強(qiáng)作用，所述作用與具有潛在不相容性的常規(guī)助劑相當(dāng)或不顯著降低。
我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)將本發(fā)明的胺或其鹽、或短鏈烷基季銨鹽用作助劑時滿足該需求。因此例如，負(fù)載50g/l短鏈烷基季銨鹽的溴化四丙基銨和溴化四丁基銨與WO 02/076212的組合物(包含在存在藻酸鹽下的約200g/l百草枯離子和約120g/l的硫酸鎂七水合物)是相容的(無顯著的總體分離)。因此例如，在負(fù)載50g/l實際胺的情況下，二乙胺(以鹽酸鹽)和乙醇胺(以鹽酸鹽)與WO 02/076212的組合物(包含在存在藻酸鹽下的約200g/l百草枯離子和約120g/l的硫酸鎂七水合物)是相容的。
本發(fā)明另一方面提供了一種含水農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其包含百草枯或敵草快以及二乙胺或其鹽、乙醇胺或其鹽、三乙醇胺或其鹽、或四丙基銨鹽或四丁基銨鹽，其中百草枯或敵草快的濃度高于100g/l，并且其進(jìn)一步包含10至400g/l，例如10至100g/l的電解質(zhì)催吐劑例如硫酸鎂。
本發(fā)明又一方面提供了一種含水農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其包含百草枯或敵草快以及二乙胺或其鹽、乙醇胺或其鹽、三乙醇胺或其鹽、或四丙基銨鹽或四丁基銨鹽，其中百草枯或敵草快的濃度高于100g/l，并且其進(jìn)一步包含pH引發(fā)膠凝劑藻酸鹽，從而在人體胃液的酸性pH條件下發(fā)生pH引發(fā)凝膠作用，以及10至400g/l，例如10至100g/l的電解質(zhì)催吐劑例如硫酸鎂。
當(dāng)將本發(fā)明的胺或其鹽或短鏈烷基季銨鹽用作唯一的助劑時會提供有效的生物性能增強(qiáng)作用。然而，有利的是將本發(fā)明的胺或其鹽或短鏈烷基季銨鹽與第二助劑結(jié)合使用。第二助劑優(yōu)選是表面活性劑。對可以使用的表面活性劑無特別地限定并且本領(lǐng)域技術(shù)人員已知大量的實例。我們發(fā)現(xiàn)陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑是有效的。
當(dāng)然期望第二助劑與例如組合物，例如WO 02/076212中所描述的組合物也顯示可接受的相容性，不過第二助劑可以良好地以低于本發(fā)明的胺或其鹽或短鏈烷基季銨鹽助劑的濃度來存在，從而該問題就不是至關(guān)緊要的?？梢蕴峒暗倪m宜的第二助劑的實例為烷基聚糖苷、甜菜堿、烷基乙氧基化磷酸酯及其鹽、醇醚羧酸及其鹽、醇醚硫酸酯及其鹽。作為在更高濃度下會顯示物理不相容性，但若以較之于所述胺助劑而言相對低的水平混合仍可以接受的第二助劑的實例，可以提及醇乙氧基化物、胺乙氧基化物、氧化胺和陽離子表面活性劑。
可以提及的適宜的烷基聚糖苷(APG′s)的實例為例如聚合度為1.5-2.0的C8-10烷基聚糖苷(商購可得的實例包括AQNIQUE 8107-U)?？梢蕴峒暗陌芬已趸锏膶嵗秊槔鏑12-18烷基胺乙氧基化物(5-50摩爾)。商購可得的實例包括SYNPROLAM 35×15，ETHOMEEN C25或T25。陽離子表面活性劑和乙氧基化季銨鹽的實例包括C8-18烷基三烷基氯化銨(商購可得的實例包括ARQUAD 16-50)。氧化胺的實例包括C12-18飽和或不飽和烷基二甲基胺氧化物(商購可得的實例包括AROMOXMCD-W)。甜菜堿的實例包括例如烷基二甲基甜菜堿和烷基酰氨基丙基甜菜堿，其中烷基鏈的長度可以為C12-18(商購可得的實例包括TEGOBETAINE F50)。烷基乙氧基磷酸酯的實例包括例如C4-18烷基乙氧基(2-10摩爾)單-、二-或倍半-磷酸酯(酸、無機(jī)或有機(jī)鹽)。商購可得的實例包括CRODAFOS T5A，N10A和GERONOL CF/AR。醇醚羧酸酯的實例包括例如C8-18醇乙氧基化物(2-15摩爾)羧酸酯(酸、無機(jī)或有機(jī)鹽)。商購可得的實例包括EMPICOL CBF，CBJ和CED-5。醇醚硫酸酯的實例包括例如C8-18醇乙氧基化物(2-10摩爾)硫酸酯(酸、無機(jī)或有機(jī)鹽)。商購可得的實例包括EMPICOL EAC70，EGC70和ESC70。
上述的本發(fā)明胺可以與陰離子表面活性劑或具有酸形式的表面活性劑形成鹽。視需要，可以通過將本發(fā)明的胺例如在水溶液中與該陰離子表面活性劑反應(yīng)預(yù)形成鹽，但本發(fā)明對該預(yù)反應(yīng)無特別地需要。
本發(fā)明的胺或其鹽或短鏈烷基季銨鹽與第二助劑或共助劑的重量比可以在寬范圍內(nèi)變化，例如按重量計為50∶1至1∶50，優(yōu)選10∶1至1∶10。
本發(fā)明的胺或其鹽或短鏈烷基季銨鹽與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比優(yōu)選為1∶20至10∶1，例如1∶10至1∶2。當(dāng)將本發(fā)明的胺或其鹽或短鏈烷基季銨鹽與一種或多種另外助劑例如另外的表面活性劑結(jié)合使用時，總的助劑(本發(fā)明的胺或其鹽或短鏈烷基季銨鹽加上另外的表面活性劑)的重量比優(yōu)選為1∶10至10∶1，例如1∶5至10∶1。該組合物可以包含本領(lǐng)域常規(guī)的其它添加劑。
本發(fā)明通過如下實施例來加以說明，其中所有的份數(shù)和百分比是按重量計，除非另有說明。
實施例1在存在本發(fā)明的胺或其鹽或短鏈烷基季銨鹽下，評價百草枯的生物性能增強(qiáng)作用。將上述胺或其鹽或短鏈烷基季銨鹽進(jìn)行試驗，結(jié)果示于表1中。利用活動軌道噴霧器(movingtrack sprayer)，以10、20和40g/ha(基于百草枯離子)，將含有0.5重量％的胺(基于短鏈烷基季銨鹽或母體胺，并且基于總噴霧體積)的百草枯二氯化物的含水制劑施用至8種有代表性的雜草品種。該噴霧體積相當(dāng)于200l/ha。每個試驗進(jìn)行3次重復(fù)，處理7天后的生物數(shù)據(jù)(活性％，其中0％表示無除草作用，并且100％表示完全殺滅)示于表1，其以基于綜合用量平均響應(yīng)值的所有品種平均數(shù)來表示。將該結(jié)果與僅含有百草枯氯化物的相應(yīng)制劑相比較。
表1
實施例2
利用活動軌道噴霧器，以10和30g活性成分/ha(基于百草枯離子)，將含有0.5重量％的胺(基于母體胺重量，并且基于總噴霧體積)的百草枯二氯化物的含水制劑施用至5種有代表性的雜草品種，噴霧體積相當(dāng)于200l/ha。每個試驗進(jìn)行4次重復(fù)，處理后6天的生物數(shù)據(jù)(％活性，其中0％表示無除草作用，并且100％表示完全殺滅)示于表2，其以基于綜合用量平均響應(yīng)值的所有品種的平均數(shù)來表示。將該結(jié)果與僅含有百草枯二氯化物的相應(yīng)制劑和含有優(yōu)選的表面活性劑助劑(基于總噴霧體積的0.2重量％的助劑)的百草枯二氯化物制劑相比較。
表2
權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1.一種農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其包含農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分和胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分選自百草枯、敵草快、草甘膦、氟磺胺草醚、噻蟲嗪、甲基磺草酮、三氟啶磺隆或其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分為百草枯或敵草快或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中百草枯或敵草快或其混合物的濃度高于100g/l。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述的胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑選自下組二乙胺或其鹽、乙醇胺或其鹽、三乙醇胺或其鹽、四丙基銨鹽和四丁基銨鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比為1∶20至10∶1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比為1∶10至1∶2。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中進(jìn)一步包含10至400g/l的電解質(zhì)催瀉劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述電解質(zhì)催瀉劑為硫酸鎂。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中進(jìn)一步包含pH引發(fā)膠凝劑藻酸鹽，從而在人體胃液的酸性pH條件下發(fā)生pH引發(fā)凝膠作用。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中包含10至100g/l的硫酸鎂作為電解質(zhì)催瀉劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中進(jìn)一步包含第二助劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述第二助劑為表面活性劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述表面活性劑選自下組烷基聚糖苷、甜菜堿、烷基乙氧基化磷酸酯及其鹽、醇醚羧酸及其鹽、醇醚硫酸酯及其鹽。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述第二助劑以低于所述胺或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑的濃度存在。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述第二助劑選自下組醇乙氧基化物、胺乙氧基化物、氧化胺和陽離子表面活性劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺助劑與第二助劑的重量比范圍為50∶1至1∶50。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺助劑與第二助劑的重量比范圍為10∶1至1∶10。
19.根據(jù)權(quán)利要求16的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺助劑與第二助劑的重量比范圍為1∶1至低至1∶25。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺助劑與第二助劑的重量比范圍為1∶4至1∶15。
21.根據(jù)權(quán)利要求12的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑和第二助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比為1∶10至10∶1。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑和第二助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比為1∶5至10∶1。
23.一種提高農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的活性的方法，所述方法包括將式(I)的胺鹽或C2-C4短鏈烷基季銨鹽混入含有所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的組合物中 其中R1、R2、R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，
或R1為氫，并且R2、R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1和R2為氫，并且R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1、R2和R3為氫，并且R4為C2H5OH，或R1為氫，并且R2、R3和R4為C2H5OH，并且A-為農(nóng)業(yè)上可以接受的陰離子；條件是R1、R2、R3和R4不全部為乙基，并且當(dāng)R1為氫時，R2、R3和R4不全部為乙基；或?qū)⒕哂惺?II)結(jié)構(gòu)的胺混入含有所述農(nóng)業(yè)活性成分的組合物中 其中R1、R2和R3(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，其中R1為氫，R2、R3(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1、R2為氫，并且R3為C2H5OH，或R1、R2和R3為C2H5OH，條件是R1、R2和R3不全部為乙基。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分選自百草枯、敵草快、草甘膦、氟磺胺草醚、噻蟲嗪、甲基磺草酮、三氟啶磺隆或其混合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分為百草枯或敵草快或其混合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中百草枯或敵草快或其混合物的濃度高于100g/l。
27.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中所述的胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑選自下組二乙胺或其鹽、乙醇胺或其鹽、三乙醇胺或其鹽、四丙基銨鹽和四丁基銨鹽。
28.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比為1∶20至10∶1。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比為1∶10至1∶2。
30.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中進(jìn)一步包含10至400g/l的電解質(zhì)催瀉劑。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中所述電解質(zhì)催瀉劑為硫酸鎂。
32.根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中進(jìn)一步包含pH引發(fā)膠凝劑藻酸鹽，從而在人體胃液的酸性pH條件下發(fā)生pH引發(fā)凝膠作用。
33.根據(jù)權(quán)利要求31的方法，其中包含10至100g/l的硫酸鎂作為電解質(zhì)催瀉劑。
34.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中進(jìn)一步包含第二助劑。
35.根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中所述第二助劑為表面活性劑。
36.根據(jù)權(quán)利要求35的方法，其中所述表面活性劑選自下組烷基聚糖苷、甜菜堿、烷基乙氧基化磷酸酯及其鹽、醇醚羧酸及其鹽、醇醚硫酸酯及其鹽。
37.根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中所述第二助劑以低于所述胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑的濃度存在。
38.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中所述第二助劑選自下組醇乙氧基化物、胺乙氧基化物、氧化胺和陽離子表面活性劑。
39.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑與第二助劑的重量比范圍為50∶1至1∶50。
40.根據(jù)權(quán)利要求39的方法，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑與第二助劑的重量比范圍為10∶1至1∶10。
41.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑與第二助劑的重量比范圍為1∶1至1∶25。
42.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑與第二助劑的重量比范圍為1∶4至1∶15。
43.根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑和第二助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比優(yōu)選為1∶10至10∶1。
44.根據(jù)權(quán)利要求43的方法，其中胺或其鹽或C2-C4短鏈烷基季胺鹽助劑和第二助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比為1∶5至10∶1。
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其包含農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分和胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分選自百草枯、敵草快、草甘膦、氟磺胺草醚、噻蟲嗪、甲基磺草酮、三氟啶磺隆或其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分為百草枯或敵草快或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中百草枯或敵草快或其混合物的濃度高于100g/l。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述的胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑選自下組二乙胺或其鹽、乙醇胺或其鹽、三乙醇胺或其鹽、四丙基銨鹽和四丁基銨鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比優(yōu)選為1∶20至10∶1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比優(yōu)選為1∶10至1∶2。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中進(jìn)一步包含10至400g/l的電解質(zhì)催瀉劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述電解質(zhì)催瀉劑為硫酸鎂。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中進(jìn)一步包含pH引發(fā)膠凝劑藻酸鹽，從而在人體胃液的酸性pH條件下發(fā)生pH引發(fā)凝膠作用。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中包含10至100g/l的硫酸鎂作為電解質(zhì)催瀉劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中進(jìn)一步包含第二助劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述第二助劑為表面活性劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述表面活性劑選自下組烷基聚糖苷、甜菜堿、烷基乙氧基化磷酸酯及其鹽、醇醚羧酸及其鹽、醇醚硫酸酯及其鹽。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述第二助劑以低于所述胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑的濃度存在。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述第二助劑選自下組醇乙氧基化物、胺乙氧基化物、氧化胺和陽離子表面活性劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺助劑與第二助劑的重量比范圍為約50∶1至1∶50。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺助劑與第二助劑的重量比范圍為約10∶1至1∶10。
19.根據(jù)權(quán)利要求16的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺助劑與第二助劑的重量比范圍為約1∶1至低至1∶25。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺助劑與第二助劑的重量比范圍為約1∶4至1∶15。
21.根據(jù)權(quán)利要求12的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑和第二助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比優(yōu)選為約1∶10至10∶1。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑和第二助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比優(yōu)選為約1∶5至10∶1。
23.一種提高農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的活性的方法，所述方法包括將式(I)的胺鹽或短鏈烷基季銨鹽混入含有所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的組合物中 其中R1、R2、R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1為氫，并且R2、R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1和R2為氫，并且R3和R4(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1、R2和R3為氫，并且R4為C2H5OH，或R1為氫，并且R2、R3和R4為C2H5OH，并且A-為農(nóng)業(yè)上可以接受的陰離子；條件是R1、R2、R3和R4不全部為乙基，并且當(dāng)R1為氫時，R2、R3和R4不全部為乙基；或?qū)⒕哂惺?II)結(jié)構(gòu)的胺混入含有所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的組合物中 其中R1、R2和R3(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，其中R1為氫，R2、R3(其可以相同或不同)為C2至C4烷基，或R1、R2為氫，并且R3為C2H5OH，或R1、R2和R3為C2H5OH，條件是R1、R2和R3不全部為乙基。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分選自百草枯、敵草快、草甘膦、氟磺胺草醚、噻蟲嗪、甲基磺草酮、三氟啶磺隆或其混合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分為百草枯或敵草快或其混合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中百草枯或敵草快或其混合物的濃度高于100g/l。
27.根據(jù)權(quán)利要求23的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述的胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑選自下組二乙胺或其鹽、乙醇胺或其鹽、三乙醇胺或其鹽、四丙基銨鹽和四丁基銨鹽。
28.根據(jù)權(quán)利要求23的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比優(yōu)選為1∶20至10∶1。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比優(yōu)選為1∶10至1∶2。
30.根據(jù)權(quán)利要求27的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中進(jìn)一步包含10至400g/l的電解質(zhì)催瀉劑。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述電解質(zhì)催瀉劑為硫酸鎂。
32.根據(jù)權(quán)利要求30的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中進(jìn)一步包含pH引發(fā)膠凝劑藻酸鹽，從而在人體胃液的酸性pH條件下發(fā)生pH引發(fā)凝膠作用。
33.根據(jù)權(quán)利要求31的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中包含10至100g/l的硫酸鎂作為電解質(zhì)催瀉劑。
34.根據(jù)權(quán)利要求23的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中進(jìn)一步包含第二助劑。
35.根據(jù)權(quán)利要求34的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述第二助劑為表面活性劑。
36.根據(jù)權(quán)利要求35的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述表面活性劑選自下組烷基聚糖苷、甜菜堿、烷基乙氧基化磷酸酯及其鹽、醇醚羧酸及其鹽、醇醚硫酸酯及其鹽。
37.根據(jù)權(quán)利要求34的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述第二助劑以低于所述胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑的濃度存在。
38.根據(jù)權(quán)利要求37的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述第二助劑選自下組醇乙氧基化物、胺乙氧基化物、氧化胺和陽離子表面活性劑。
39.根據(jù)權(quán)利要求37的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑與第二助劑的重量比范圍為約50∶1至1∶50。
40.根據(jù)權(quán)利要求39的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑與第二助劑的重量比范圍為約10∶1至1∶10。
41.根據(jù)權(quán)利要求37的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑與第二助劑的重量比范圍為約1∶1至1∶25。
42.根據(jù)權(quán)利要求37的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑與第二助劑的重量比范圍為約1∶4至1∶15。
43.根據(jù)權(quán)利要求34的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑和第二助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比優(yōu)選為約1∶10至10∶1。
44.根據(jù)權(quán)利要求43的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中胺或其鹽或短鏈烷基季胺鹽助劑和第二助劑與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的重量比優(yōu)選為約1∶5至10∶1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，尤其是包含水溶性農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分和胺或其鹽，或短鏈烷基季銨鹽助劑的含水農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物。本發(fā)明的胺、胺鹽和短鏈烷基季銨鹽優(yōu)選選自二乙胺或其鹽、乙醇胺或其鹽、三乙醇胺或其鹽、四丙基銨鹽或四丁基銨鹽。
文檔編號A01N43/40GK1889831SQ200480036629
公開日2007年1月3日 申請日期2004年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月9日
發(fā)明者R·B·佩里, J·H·尼特爾頓-哈蒙德, G·拉姆齊 申請人:辛根塔有限公司