專(zhuān)利名稱(chēng)：一種含有甲氨基阿維菌素和苦參堿的殺蟲(chóng)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺蟲(chóng)組合物，它含有甲氨基阿維菌素或其鹽和苦參堿的組合作為活性成分。
背景技術(shù)：
農(nóng)作物由于病蟲(chóng)害造成作物產(chǎn)量損失無(wú)法估量，為此每年都需要施用大量的農(nóng)藥進(jìn)行病蟲(chóng)害防治，以挽回作物產(chǎn)量損失。近年來(lái)，蟲(chóng)害在農(nóng)作物例如水稻、果樹(shù)、蔬菜、花卉以及多種經(jīng)濟(jì)作物上的危害越來(lái)越嚴(yán)重，而且由于農(nóng)藥濫用，使害蟲(chóng)對(duì)農(nóng)藥產(chǎn)生越來(lái)越嚴(yán)重的抗性，造成害蟲(chóng)防治效果逐年降低。此外，目前農(nóng)林業(yè)生產(chǎn)中仍就以化學(xué)農(nóng)藥為主要品種，許多化學(xué)農(nóng)藥殘留于環(huán)境，對(duì)環(huán)境造成污染，因此，仍就需要更高效、更安全、更環(huán)保的農(nóng)藥品種。
甲氨基阿維菌素及其鹽(特別是苯甲酸鹽)是4”-脫氧-4”N-甲氨基阿維菌素B1a/B1b的混合物，公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利US-P-4,874,749中，亦被稱(chēng)作MK-244，是一種已知的廣譜、低毒殺蟲(chóng)殺螨劑，能有效地防治蚜蟲(chóng)、螨類(lèi)、小菜蛾、菜青蟲(chóng)、美洲斑潛蠅、甜菜跳甲、馬鈴薯甲蟲(chóng)、果樹(shù)卷葉蛾、梨小食心蟲(chóng)和介殼蟲(chóng)等多種難于防治的害蟲(chóng)。
苦參堿包括從中草藥植物苦參、苦豆子、廣豆根等豆科植物的根、莖、果中提取的一系列生物堿制劑，在苦參堿與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的復(fù)配實(shí)施例中，主要指以苦參堿(Matrine，C15H24ON2)及其氧化苦參堿(Oxymatrine，C15H24N202)為主，其中氧化苦參堿的結(jié)構(gòu)式如下 雖然目前已有采用阿維菌素與苦參堿等組合的報(bào)道，參見(jiàn)例如CN1309900A。但這些文獻(xiàn)未實(shí)際提到甲氨基阿維菌素與苦參堿組合后會(huì)具有何種意外的效果，例如增效作用。因此，依據(jù)公開(kāi)的文獻(xiàn)，本領(lǐng)域技術(shù)人員并不能夠得到含有甲氨基阿維菌素與苦參堿作為活性成分的組合。本發(fā)明者意外地發(fā)現(xiàn)，甲氨基阿維菌素與苦參堿的組合具有增效作用，于是完成了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含有甲氨基阿維菌素與苦參堿的組合作為活性成分的殺蟲(chóng)組合物，它具有優(yōu)異的增效防治效果。
本發(fā)明的另一目的是提供所述殺蟲(chóng)組合物的各種制劑及其制備方法和應(yīng)用。
出入意外的是，甲氨基阿維菌素與苦參堿二者的組合具有增效作用。本發(fā)明組合物含有增效有效量的所述的活性成分組合，且活性成分間比例可以是任意的，只要能夠產(chǎn)生增效作用即可。例如，甲氨基阿維菌素或其鹽∶苦參堿的重量比＝1∶0.01-100，優(yōu)選為1∶0.1-10。
本發(fā)明組合物所采用的甲氨基阿維菌素優(yōu)選是其農(nóng)業(yè)可接受鹽形式，特別是苯甲酸鹽、取代的苯甲酸鹽、苯磺酸鹽、檸檬酸鹽、磷酸鹽、酒石酸鹽或馬來(lái)酸鹽；更優(yōu)選的是苯甲酸鹽或苯磺酸鹽；最優(yōu)選的是苯甲酸鹽。所述的鹽可以是無(wú)水的，或是其可能的含水晶型。
同樣優(yōu)選的是，甲氨基阿維菌素中B1a/B1b的比率為B1a＞80wt％，B1b＜20wt％，特別是B1a＞90wt％，B1b＜10wt％。
苦參堿是商業(yè)化產(chǎn)品?？鄥A也可以是苦參堿提取物。
本發(fā)明組合可以轉(zhuǎn)換成常規(guī)制劑如乳油、可濕性粉劑、粒劑、可溶性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳劑、粉劑、膏劑、種衣劑和水面漂浮劑等。
施用形式取決于特定的使用。在各種情況下，須保證它們的分散盡可能的細(xì)微和均勻。
這些制劑可以用已知的方式制備，例如通過(guò)將活性成分用溶劑和/或載體，如果需要，采用乳化劑和分散劑來(lái)填充，如果用水作稀釋劑，也可以用其它的有機(jī)溶劑作助溶劑。
適用于此目的的助溶劑主要是溶劑如芳族化合物(例如苯、甲苯、二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蠟(例如石油餾份)、醇類(lèi)(例如甲醇、異丙醇、異辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油等)、醇類(lèi)(例如環(huán)己酮)、胺類(lèi)(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺等)和水。
適合的表面活性物質(zhì)是芳族磺酸(例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸)和脂肪酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽，烷基磺酸鹽和烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化的十六-、十七-和十八醇以及脂肪醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基烷化的異辛基-、辛基-或壬基酚，烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異三癸基醇、脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、失水山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素類(lèi)。
制備例如乳油、膏劑或液態(tài)水面漂浮劑時(shí)，通過(guò)加入潤(rùn)濕劑、粘合劑、分散劑或乳化劑等，將物質(zhì)于水中均質(zhì)化或溶于油或溶劑中。
粉劑、固態(tài)水面漂浮劑等可以通過(guò)將活性成分與固體載體混合或一起研磨而生產(chǎn)。
顆粒劑(例如涂敷、浸漬或均質(zhì)顆粒劑)可以通過(guò)將活性成分粘合到固體載體上而制備。
固體載體是礦石土例如硅膠、硅酸、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂，研碎的合成材料、化肥，例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物物產(chǎn)物如面粉、樹(shù)皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉、纖維素粉和其它固體載體。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的是懸浮劑、可溶性粉劑、水分散性粒劑、顆粒劑、種衣劑和膠囊劑。特別是下述制劑配方。
在本發(fā)明中，百分率均是指重量/重量百分率，除非特別指出。
懸浮劑優(yōu)選如下配方，它是含有如下成分與含量甲氨基阿維菌素0.1-25％苦參堿0.1-10％Ase-601-10％XG0.5-3％10％PVA 5-15％醇類(lèi) 1-8％，和水。
水劑優(yōu)選如下配方，它是含有如下成分與含量甲氨基阿維菌素0.1-25％苦參堿0.1-10％C1-C4-低級(jí)烷醇 20-50％吐溫類(lèi)1-40％，和水。
水乳劑優(yōu)選如下配方，它是含有如下成分與含量甲氨基阿維菌素0.1-25％苦參堿0.1-10％松節(jié)油5-20％C1-C4-低級(jí)烷醇 5-30％吐溫類(lèi)5-15％二甲基亞砜1-10％，和水。
通常，按成分含量計(jì)，組合物中含有0.1-25％的甲氨基阿維菌素和0.1-10％的苦參堿。
防治害蟲(chóng)時(shí)，制劑含有按重量計(jì)0.00001％至10％，優(yōu)選按重量計(jì)0.001％至1％的活性成分是優(yōu)選的。
含水的施用形式可以通過(guò)加水，例如由乳油、乳劑、膏劑、可濕性粉劑或水可分散粒劑制備。
本發(fā)明組合物施用時(shí)，根據(jù)不同的作物、施用時(shí)間、氣候條件等因素的不同，一般為0.5-500g a.i/ha，優(yōu)選為1-100g a.i/ha，一般采用葉面施用，例如葉面噴霧處理。也可以作其它處理如拌種、灌根等，在這種情況下，可以根據(jù)需要調(diào)整施用劑量。例如在土壤處理防治地下害蟲(chóng)時(shí)，施用劑量介于10-1000g a.i./ha。
本發(fā)明的殺蟲(chóng)組合物可以廣泛用于防治蔬菜(例如蕃茄、辣椒、黃瓜、白菜、西葫蘆等)、馬鈴薯、甜菜、水稻、棉花、煙草和果樹(shù)(例如蘋(píng)果、柑桔、櫻桃等)等農(nóng)作物上的害蟲(chóng)，用于防治例如蚜蟲(chóng)、葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱、金針蟲(chóng)、甜菜跳甲、馬鈴薯甲蟲(chóng)、果樹(shù)卷葉蛾、梨小食心蟲(chóng)、介殼蟲(chóng)、小菜蛾、菜青蟲(chóng)、美洲斑潛蠅、稻螟蟲(chóng)、葉螨、全爪螨、癭螨、跗線(xiàn)螨等多種害蟲(chóng)。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)以下實(shí)施例作進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例制劑實(shí)施例制劑實(shí)施例1 2％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·苦參堿乳油甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1.8g苦參堿0.2g農(nóng)乳2201號(hào)12g環(huán)己酮1g二甲苯補(bǔ)100g將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽用環(huán)已酮溶解，加入上述其它成分，混合均勻，即得乳油。
制劑實(shí)施例2 2.1％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·苦參堿可濕性粉劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1.1g苦參堿1g十二烷基硫酸鈉2g十二烷基苯磺酸鈉 4g皂角粉5g高嶺土25g硅藻土補(bǔ)至100g將上述成分混合均勻，氣流粉碎，即得可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例3 2.38％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·苦參堿粉劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽2g苦參堿0.38g十二烷基磺酸鈉0.1g硅藻土30g滑石粉補(bǔ)至100g將上述成分機(jī)械粉碎研磨，即得可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例4 4％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·苦參堿水劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽3g苦參堿1g乙醇 40g吐溫304gJFC 8g
苯甲酸鈉1g水 補(bǔ)至100g將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽用乙醇溶解，加入其它成分，均化分散，即得水劑。
制劑實(shí)施例5 1.5％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·苦參堿水乳劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽 1.0g苦參堿 0.5克松節(jié)油 14.5g乙醇22g吐溫60 8g二甲基亞砜 4g山梨酸 0.5g水 補(bǔ)100g將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽用乙醇溶解，加入其它成分，均化分散，即得水乳劑。
制劑實(shí)施例6 1.9％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·苦參堿懸浮劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽 0.8g苦參堿 1.1gAse-60 2g10％PVA 12gXG 0.3g乙二醇 4g異辛醇 2g水 補(bǔ)至100g上述活性成分的固體成分粉碎，加入到液體成分中，均化分散，即得懸浮劑。
室內(nèi)生物試驗(yàn)生物實(shí)施例11、供試藥劑苦參堿0.36％水劑，河南東方人農(nóng)化有限責(zé)任公司提供。
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽50％，北京東方勝邦生物技術(shù)有限公司提供。
2、供試對(duì)象小菜蛾為田間采集，室內(nèi)飼養(yǎng)，生長(zhǎng)狀況良好，抗性程度適中。
3、實(shí)驗(yàn)方法將甘藍(lán)葉片剪成3cm×4cm小片，放入直徑為9cm的培養(yǎng)皿內(nèi)，皿內(nèi)墊有濾紙。在菜葉葉面噴施一次藥液后，翻轉(zhuǎn)葉片并接上10頭幼蟲(chóng)，再?lài)娝幰淮危看螄婌F量為10ml。設(shè)清水對(duì)照。處理后1d、3d、5d、10d檢查死亡狀況。每處理3個(gè)重復(fù)。在Potter噴霧塔中處理。
4、聯(lián)合毒力評(píng)價(jià)方法按SUN-Johnson建議的，將濃度轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)，死亡率轉(zhuǎn)換成幾率值，進(jìn)行線(xiàn)性回歸，求出單劑和混劑的LC50值，計(jì)算共毒系數(shù)CTC值。
5、實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示苦參堿和甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽對(duì)小菜蛾3齡幼蟲(chóng)的毒力和生長(zhǎng)發(fā)育抑制作用明顯，幼蟲(chóng)和蛹總死亡率隨兩個(gè)藥劑濃度的升高而上升，化蛹率和羽化率下降。兩個(gè)藥劑混用后，三個(gè)進(jìn)入試驗(yàn)的混用劑量處理小菜蛾后，幼蟲(chóng)和蛹的死亡率相對(duì)增大，化蛹率和羽化率相對(duì)明顯降低。檢測(cè)總死亡率后測(cè)定CTC值結(jié)果如下表1表1甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與苦參堿不同配比對(duì)小菜蛾的聯(lián)合毒力測(cè)定混用配比A∶B 回歸方程式 相關(guān)系數(shù)LC50(ai)ug.mL-1CTC苦參堿(A) Y＝4.620+1.358x0.9964 1.905甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(B) Y＝3.347+2.364x0.9586 5.000A∶B＝1∶10Y＝4.077+1.342x0.9599 4.873 243.6A∶B＝2∶7 Y＝4.176+1.248x0.9655 4.566 265.4A∶B＝3∶6 Y＝4.021+1.643x0.9811 3.9435 278.3A∶B＝1∶1 Y＝4.027+1.764x0.9624 3.562 242.8A∶B＝6∶3 Y＝3.974+2.023x0.9745 3.2136 318.6A∶B＝7∶2 Y＝4.22+2.335x 0.9665 2.157 366.3A∶B＝10∶1Y＝4.261+2.462x0.9781 1.996 382.3
注A為苦參堿，B為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽。
從表1中，苦參堿與甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽的五種比例組合，進(jìn)入實(shí)驗(yàn)后測(cè)得共毒系數(shù)分別為243.6、265.4、278.3、242.8、318.6、366.3、382.3，均遠(yuǎn)高于SUN-Johnson推薦的增效標(biāo)準(zhǔn)?？鄥A與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽各種比例混合均產(chǎn)生增效效應(yīng)。
生物實(shí)施例21、供試藥劑0.36％苦參堿水劑1％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽乳油4％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·苦參堿水劑(制劑實(shí)施例4)2、供試蟲(chóng)源棉鈴蟲(chóng)(Heliothis armigera)采自自然條件生長(zhǎng)棉田，再室內(nèi)以飼料飼養(yǎng)至F1代，挑選蟲(chóng)齡一致的3齡幼蟲(chóng)供試。
3、試驗(yàn)方法配制成系列濃度藥劑，噴灑在棉葉片上，自然風(fēng)干后，將試蟲(chóng)放置棉花葉片上。藥后1d、3d、7d調(diào)查死亡率。
4、調(diào)查結(jié)果藥后1天調(diào)查，進(jìn)入實(shí)驗(yàn)的三個(gè)藥劑對(duì)棉鈴蟲(chóng)的防效分別為37.9％、65％、87.5％，苦參堿的速效性最好，防除效果最高，混劑次之。但藥后3d、7d昆劑處理對(duì)棉鈴蟲(chóng)的防效分別為96.8％、99.9％，高于對(duì)照藥劑1％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽乳油的93.8％、95.6％的防除效果，0.36％苦參堿的防效僅為95％、86.7％?；靹┑脑鲂э@著。結(jié)果見(jiàn)表2表2 藥后1％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·苦參堿粉劑防治棉鈴蟲(chóng)的效果藥劑名稱(chēng)用量藥后防效(％)ml/mu 1d3d7d1％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽 9037.9 93.8 95.60.36％苦參堿水劑80789586.74％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·苦參堿水劑 706596.8 99.9雖然，上文中已經(jīng)用一般性說(shuō)明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
1.一種殺蟲(chóng)組合物，它含有甲氨基阿維菌素和苦參堿的組合作為活性成分，其中，甲氨基阿維菌素∶苦參堿的重量比＝1∶0.01-100。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲(chóng)組合物，其中，甲氨基阿維菌素∶苦參堿的重量比＝1∶0.1-10。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的殺蟲(chóng)組合物，其中，甲氨基阿維菌素是甲氨基阿維菌苯甲酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之任一的殺蟲(chóng)組合物，它是一種乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水劑、水乳、緩釋劑或膠囊劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4之任一的殺蟲(chóng)組合物，其中含有0.1-25％的甲氨基阿維菌素和0.1-10％的苦參堿。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的殺蟲(chóng)組合物，它是含有如下成分與含量的懸浮劑(w/v％)甲氨基阿維菌素 0.1-25％苦參堿 0.1-10％Ase-60 1-10％XG 0.5-3％10％PVA5-15％醇類(lèi) 1-8％，和水。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的殺蟲(chóng)組合物，它是含有如下成分與含量的水劑甲氨基阿維菌素0.1-25％苦參堿0.1-10％C1-C4-低級(jí)烷醇 20-50％吐溫類(lèi)1-40％，和水。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的殺蟲(chóng)組合物，它是含有如下成分與含量的水乳劑甲氨基阿維菌素0.1-25％苦參堿0.1-10％松節(jié)油5-20％C1-C4-低級(jí)烷醇 5-30％吐溫類(lèi) 5-15％二甲基亞砜 1-10％，和水。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種增效殺蟲(chóng)組合物，它含有甲氨基阿維菌素和苦參堿的組合作為活性成分，其中，苦參堿包括從中草藥植物苦參、苦豆子、廣豆根等豆科植物的根、莖、果中提取的一系列生物堿制劑，在苦參與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的復(fù)配實(shí)施例中，主要指以苦參堿(Matrine，C15H24ON2)及其氧化苦參堿(Oxymatrine，C15H24N2O2)為主，但不限于這兩種生物堿，并且甲氨基阿維菌素或其鹽∶苦參堿＝1∶0.01－100。
文檔編號(hào)A01N43/90GK1650710SQ20051000741
公開(kāi)日2005年8月10日 申請(qǐng)日期2005年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月18日
發(fā)明者李建中 申請(qǐng)人:李建中