專利名稱：一種含有甲氨基阿維菌素和核型多角體病毒的殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺蟲組合物，它含有甲氨基阿維菌素或其鹽和核型多角體病毒的組合作為活性成分。
背景技術(shù)：
農(nóng)作物由于病蟲害造成作物產(chǎn)量損失無法估量，為此每年都需要施用大量的農(nóng)藥進(jìn)行病蟲害防治，以挽回作物產(chǎn)量損失。近年來，蟲害在農(nóng)作物例如水稻、果樹、蔬菜、花卉以及多種經(jīng)濟(jì)作物上的危害越來越嚴(yán)重，而且由于農(nóng)藥濫用，使害蟲對農(nóng)藥產(chǎn)生越來越嚴(yán)重的抗性，造成害蟲防治效果逐年降低。此外，目前農(nóng)林業(yè)生產(chǎn)中仍就以化學(xué)農(nóng)藥為主要品種，許多化學(xué)農(nóng)藥殘留于環(huán)境，對環(huán)境造成污染，因此，仍就需要更高效、更安全、更環(huán)保的農(nóng)藥品種。
甲氨基阿維菌素及其鹽(特別是苯甲酸鹽)是4″-脫氧-4″-N-甲氨基阿維菌素B1a/B1b的混合物，公開于美國專利US-P-4,874,749中，亦被稱作MK-244，是一種已知的廣譜、低毒殺蟲殺螨劑，能有效地防治蚜蟲、螨類、小菜蛾、菜青蟲、美洲斑潛蠅、甜菜跳甲、馬鈴薯甲蟲、果樹卷葉蛾、梨小食心蟲和介殼蟲等多種難于防治的害蟲。
核型多角體病毒殺蟲劑是一類低毒的生物源殺蟲劑，其種類主要有斜紋夜蛾核型多角體病毒、甜菜夜蛾核型多角體病毒、茶尺蠖核型多角體病毒、油桐尺蠖核型多角體病毒、芹菜夜蛾核型多角體病毒等。
雖然目前已有采用阿維菌素與核型多角體病毒等組合的報(bào)道，參見例如CN1217880A。但這些文獻(xiàn)未提到甲氨基阿維菌素與核型多角體病毒組合，以及該組合會(huì)具有何種意外的效果，例如增效作用。因此，依據(jù)公開的文獻(xiàn)，本領(lǐng)域技術(shù)人員并不能夠得到含有甲氨基阿維菌素與核型多角體病毒作為活性成分的組合。
本發(fā)明者意外地發(fā)現(xiàn)，甲氨基阿維菌素與核型多角體病毒的組合具有增效作用，于是完成了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含有甲氨基阿維菌素與核型多角體病毒的組合作為活性成分的殺蟲組合物，它具有優(yōu)異的增效防治效果。
本發(fā)明的另一目的是提供所述殺蟲組合物的各種制劑及其制備方法和應(yīng)用。
出人意外的是，甲氨基阿維菌素與核型多角體病毒二者的組合具有增效作用。本發(fā)明組合物含有增效有效量的所述的活性成分組合，且活性成分間比例可以是任意的，只要能夠產(chǎn)生增效作用即可。例如，甲氨基阿維菌素或其鹽核型多角體病毒的比率大約為1克1×105～1×1015PIB，優(yōu)選為1克1×1010～1×1014PIB。換句話說，甲氨基阿維菌素或其鹽核型多角體病毒的比率大約為1毫克1×102～1×1012PIB，優(yōu)選為1毫克1×107～1×1011PIB。
本發(fā)明組合物所采用的甲氨基阿維菌素優(yōu)選是其農(nóng)業(yè)可接受鹽形式，特別是苯甲酸鹽。取代的苯甲酸鹽、苯磺酸鹽、檸檬酸鹽、磷酸鹽、酒石酸鹽或馬來酸鹽；更優(yōu)選的是苯甲酸鹽或苯磺酸鹽；最優(yōu)選的是苯甲酸鹽。所述的鹽可以是無水的，或是其可能的含水晶型。
同樣優(yōu)選的是，甲氨基阿維菌素中B1a/B1b的比率為B1a＞80wt％，B1b＜20wt％，特別是B1a＞90wt％，B1b＜10wt％。
核型多角體病毒是商業(yè)化產(chǎn)品。核型多角體病毒殺蟲劑，其種類主要有斜紋夜蛾核型多角體病毒、甜菜夜蛾核型多角體病毒、茶尺蠖核型多角體病毒、苜蓿銀紋夜蛾核型多角體病毒、油桐尺蠖核型多角體病毒、芹菜夜蛾核型多角體病毒等。
本文中，PIB(polyhedral inclusion body，PIB)為病毒包涵體。
本發(fā)明組合可以轉(zhuǎn)換成常規(guī)制劑如乳油、可濕性粉劑、粒劑、可溶性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳劑、粉劑、膏劑、種衣劑和水面漂浮劑等。
施用形式取決于特定的使用。在各種情況下，須保證它們的分散盡可能的細(xì)微和均勻。
這些制劑可以用已知的方式制備，例如通過將活性成分用溶劑和/或載體，如果需要，采用乳化劑和分散劑來填充，如果用水作稀釋劑，也可以用其它的有機(jī)溶劑作助溶劑。
適用于此目的的助溶劑主要是溶劑如芳族化合物(例如苯、甲苯、二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蠟(例如石油餾份)、醇類(例如甲醇、異丙醇、異辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油等)、醇類(例如環(huán)己酮)、胺類(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺等)和水。
適合的表面活性物質(zhì)是芳族磺酸(例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸)和脂肪酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽，烷基磺酸鹽和烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化的十六-、十七-和十八醇以及脂肪醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基烷化的異辛基-、辛基-或壬基酚，烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異三癸基醇、脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、失水山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素類。
制備例如乳油、膏劑或液態(tài)水面漂浮劑時(shí)，通過加入潤濕劑、粘合劑、分散劑或乳化劑等，將物質(zhì)于水中均質(zhì)化或溶于油或溶劑中。
粉劑、固態(tài)水面漂浮劑等可以通過將活性成分與固體載體混合或一起研磨而生產(chǎn)。
顆粒劑(例如涂敷、浸漬或均質(zhì)顆粒劑)可以通過將活性成分粘合到固體載體上而制備。
固體載體是礦石土例如硅膠、硅酸、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂，研碎的合成材料、化肥，例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物物產(chǎn)物如面粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉、纖維素粉和其它固體載體。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的是懸浮劑、可溶性粉劑、水分散性粒劑、顆粒劑、種衣劑和膠囊劑。特別是下述制劑配方。
在本發(fā)明中，百分率均是指重量/重量百分率，除非特別指出。
本發(fā)明組合物優(yōu)選的是含有如下成分與含量的懸浮劑(w/v％)甲氨基阿維菌素0.1～25％核型多角體病毒0.1～25％乳化劑1～15％二甲苯0.5～3％黃原膠5～15％醇類 1～8％水補(bǔ)至100％本發(fā)明組合物優(yōu)選的是含有如下成分與含量的水乳劑(w/v％)甲氨基阿維菌素0.1～25％核型多角體病毒0.1～25％植物油0.1～10％纖維素粉 1-10％食用糖類 1～40％
水補(bǔ)至100％本發(fā)明組合物優(yōu)選的是含有如下成分與含量的顆粒劑甲氨基阿維菌素0.1～25％核型多角體病毒0.1～25％苯甲酮0.5～5％鄰苯二甲酸酯 5～30％乳糖 補(bǔ)至100％本發(fā)明組合物優(yōu)選的是含有如下成分與含量的可溶性粉劑甲氨基阿維菌素0.1～25％核型多角體病毒0.1～25％無水碳酸氫鈉 1～35％輕質(zhì)碳酸鈣1～10％十二烷基硫酸鈉5～40％元明粉補(bǔ)至100％通常，按成分含量計(jì)，組合物中含有0.1～25％的甲氨基阿維菌素和0.1～25％的核型多角體病毒。
防治害蟲時(shí)，制劑含有按重量計(jì)0.00001％至10％，優(yōu)選按重量計(jì)0.001％至1％的活性成分。
含水的施用形式可以通過加水，例如由乳油、乳劑、膏劑、可濕性粉劑或水可分散粒劑制備。
本發(fā)明組合物施用時(shí)，根據(jù)不同的作物、施用時(shí)間、氣候條件等因素的不同，一般為0.5～500g a.i/ha，優(yōu)選為1～100g a.i/ha，一般采用葉面施用，例如葉面噴霧處理。也可以作其它處理如拌種、灌根等，在這種情況下，可以根據(jù)需要調(diào)整施用劑量。例如在土壤處理防治地下害蟲時(shí)，施用劑量介于10～1000g a.i./ha。
本發(fā)明的殺蟲組合物可以廣泛用于防治蔬菜(例如蕃茄、辣椒、黃瓜、白菜、西葫蘆等)、馬鈴薯、甜菜、水稻、棉花、煙草和果樹(例如蘋果、柑桔、櫻桃等)等農(nóng)作物上的害蟲，用于防治例如蚜蟲、葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱、金針蟲、甜菜跳甲、馬鈴薯甲蟲、果樹卷葉蛾、梨小食心蟲、介殼蟲、小菜蛾、菜青蟲、美洲斑潛蠅、稻螟蟲、葉螨、全爪螨、癭螨、跗線螨等多種害蟲。特別是菜青蟲、斜紋夜蛾、棉鈴蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾、尺蠖等害蟲。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)，通過以下實(shí)施例作進(jìn)一步說明。
實(shí)施例制劑實(shí)施例制劑實(shí)施例1 1.8％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·2×107PIB/g棉鈴蟲核型多角體病毒可濕性粉劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1.8g棉鈴蟲核型多角體病毒1×109PIB/g 2gβ-萘磺酸甲醛縮合物 3g十二烷基苯磺酸鈉 5g白炭黑8g硅藻土補(bǔ)至100g將上述成分氣流粉碎，即得可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例2 0.8％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·1×108PIB/g棉鈴蟲核型多角體病毒水乳劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.8g棉鈴蟲核型多角體病毒1×109PIB10g棉籽油1g纖維素4g食用糖10g奶粉 4g水補(bǔ)至100g將上述成分混合均勻，即得水乳劑。
制劑實(shí)施例3 1％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·5×107PIB/g棉鈴蟲核型多角體病毒粉塵劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1g棉鈴蟲核型多角體病毒1×109PIB5g活性炭8g滑石粉補(bǔ)至100g
將上述成分機(jī)械粉碎研磨，即得粉塵劑。
制劑實(shí)施例4 2.8％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·2×109PIB苜蓿銀紋夜蛾核型多角體病毒懸浮劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽2.8g苜蓿銀紋夜蛾核型多角體病毒1×1010PIB/g 20g乳化劑NP-21 10gXG-分散劑 1g丙三醇6g水補(bǔ)至100g將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽用丙三醇溶解，加入其它成分，均化分散，即得懸浮劑。
制劑實(shí)施例5 2.5％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·1010PIB茶尺蠖核型多角體病毒顆粒劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽2.5g茶尺蠖核型多角體病毒1×1011PIB/g 10克苯甲酮1g磷酸酯2g鄰苯二甲酸酯 15g輕質(zhì)碳酸鈣8g丙二醇15g乳糖 補(bǔ)至100g上述活性成分加入到液體成分中，噴霧到載體上，之后將溶劑在真空下蒸發(fā)，即得顆粒劑。
制劑實(shí)施例6 1.5％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·1×109PIB茶尺蠖核型多角體病毒可溶性粉劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1.5g茶尺蠖核型多角體病毒1×1010PIB 10克無水碳酸鈉12g無水碳酸氫鈉 25g元明粉30g
輕質(zhì)碳酸鈣5g十二烷基硫酸鈉補(bǔ)至100g將上述成分粉碎過篩，即得可溶性粉劑。
室內(nèi)生物測定試驗(yàn)生物實(shí)施例1甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與棉鈴蟲核型多角體病毒對棉鈴蟲的增效作用試驗(yàn)供試藥劑為5％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，1×109PIB/mL棉鈴蟲核型多角體病毒，二者體積比按表1配比組合。
將棉花嫩葉剪成3cm×4cm小片，放入直徑為9cm的培養(yǎng)皿內(nèi)，皿內(nèi)墊有濾紙。在棉花葉面噴施一次藥液后，翻轉(zhuǎn)葉片再噴施一次藥液，葉片晾干后接上10頭幼蟲。棉鈴蟲采自棉田，經(jīng)室內(nèi)累代飼養(yǎng)，所選幼蟲均蟲體一致的3齡幼蟲。將培養(yǎng)皿放置在溫濕度適宜的養(yǎng)蟲室內(nèi)(20℃，濕度80％)，設(shè)清水對照，每處理3個(gè)重復(fù)。處理48小時(shí)后檢查各重復(fù)棉鈴蟲死、活蟲數(shù)，計(jì)算校正死亡率。根據(jù)藥劑濃度對數(shù)值與校正死亡率機(jī)率值，計(jì)算毒力回歸方程及致死中濃度LC50，并計(jì)算共毒系數(shù)CTC，結(jié)果如表1。
表1甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與棉鈴蟲核型多角體病毒(GNPV)復(fù)配對棉鈴蟲的聯(lián)合毒力測定藥劑處理 毒力回歸方程 相關(guān)系數(shù)LC50(mg/L) 共毒系數(shù)甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(A) y＝8.541+2.571x 0.9824 0.0419 /GNPV(B)y＝1.608+3.179x 0.9916 12.8071 /A+B(100∶1)y＝9.701+3.0394x 0.9712 0.0205 206.43A+B(10∶1) y＝11.745+3.879x 0.9673 0.0135 341.29A+B(8∶2) y＝8.767+2.369x 0.9931 0.0156 334.79A+B(2∶6) y＝7.733+2.946x 0.9795 0.0796 208.48A+B(1∶10) y＝6.674+1.854x 0.9631 0.1267 352.18A+B(1∶100)y＝4.731+2.1671x 0.9824 1.031 307.58注A為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽；B為棉鈴蟲核型多角體病毒。A∶B為按重量計(jì)，即重量份的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽重量份棉鈴蟲核型多角體病毒1×109PIB/mL。對于上表而言，相當(dāng)于大約1克甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1.0×1010～1.0×1014PIB棉鈴蟲核型多角體病毒。
由上表可見，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和GNPV混配在相當(dāng)寬的配比范圍內(nèi)共毒系數(shù)均大于100，表明二者混配具有顯著的增效殺蟲作用。
生物實(shí)施例21、供試藥劑1.8％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽懸浮劑1千萬PIB/毫升斜紋夜蛾核型多角體病毒懸浮劑1千萬PIB/毫升斜紋夜蛾核型多角體病毒·1.8％甲維鹽懸浮劑2、供試蟲源斜紋夜蛾采自田間蔬菜，再室內(nèi)累積飼養(yǎng)，挑選蟲齡一致的3齡幼蟲供試。試驗(yàn)方法配制成系列濃度藥劑，噴灑在芥菜片上，自然風(fēng)干后，將試蟲放置芥菜葉片上。藥后5、10、20d調(diào)查死亡率。
調(diào)查結(jié)果藥后5天調(diào)查，進(jìn)入實(shí)驗(yàn)的三個(gè)藥劑對斜紋夜蛾的防效分別為83.19％、76.54％、84.37，藥后10d，防效分別為89.76、88.36、97.39藥后20d分別為90.14、88.59、99.46?；靹┑姆佬Ь哂诩拙S鹽和斜紋夜蛾核型多角體病毒懸浮劑，表明這兩種藥劑混劑后增效顯著。結(jié)果見表2。
表2斜紋夜蛾的防治效果藥后防效(％)藥劑名稱5d 10d 20d1.8％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽懸浮劑 83.1989.7690.141千萬PIB/毫升斜紋夜蛾核型多角體病毒懸浮劑 76.5488.3688.591千萬PIB/毫升斜紋夜蛾核型多角體病毒84.3797.3999.46·1.8％甲維鹽懸浮劑雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實(shí)施方案對本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對之作一些修改或改進(jìn)，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
1.一種殺蟲組合物，它含有甲氨基阿維菌素和核型多角體病毒的組合作為活性成分，其中，甲氨基阿維菌素∶核型多角體病毒的比率＝1克∶1×105～1.0×1015PIB。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲組合物，其中，甲氨基阿維菌素∶核型多角體病毒的比率為1克∶1×1010～1.0×1014PIB。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的殺蟲組合物，其中，甲氨基阿維菌素選自甲氨基阿維菌素的苯甲酸鹽、苯磺酸鹽、檸檬酸鹽和磷酸鹽中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之任一的殺蟲組合物，其中，核型多角體病毒選自斜紋夜蛾核型多角體病毒、甜菜夜蛾核型多角體病毒、茶尺蠖核型多角體病毒、苜蓿銀紋夜蛾核型多角體病毒、油桐尺蠖核型多角體病毒和芹菜夜蛾核型多角體病毒中的一或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4之任一的殺蟲組合物，它可以是一種可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或膠囊劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的殺蟲組合物，它是含有如下成分與含量的懸浮劑(w/v％)甲氨基阿維菌素 0.1～25％核型多角體病毒 0.1～25％乳化劑 1～15％二甲苯 0.5～3％黃原膠 5～15％醇類 1～8％水 補(bǔ)至100％
7.根據(jù)權(quán)利要求5的殺蟲組合物，它是含有如下成分與含量的水乳劑(w/v％)甲氨基阿維菌素0.1～25％核型多角體病毒0.1～25％棉籽油0.1～10％纖維素粉 1-10％食用糖類 1～40％水補(bǔ)至100％
8.根據(jù)權(quán)利要求5的殺蟲組合物，它是含有如下成分與含量的顆粒劑甲氨基阿維菌素0.1～25％核型多角體病毒0.1～25％苯甲酮0.5～5％鄰苯二甲酸酯 5～30％乳糖 補(bǔ)至100％
9.根據(jù)權(quán)利要求5的殺蟲組合物，它是含有如下成分與含量的可溶性粉劑甲氨基阿維菌素0.1～25％核型多角體病毒0.1～25％無水碳酸氫鈉 1～35％輕質(zhì)碳酸鈣1～10％十二烷基硫酸鈉5～40％元明粉補(bǔ)至100％
全文摘要
本發(fā)明涉及一種增效殺蟲組合物，它含有甲氨基阿維菌素和核型多角體病毒的組合作為活性成分，其中，甲氨基阿維菌素∶核型多角體病毒的比率＝1克∶1×10～1.0×10
文檔編號(hào)A01N63/02GK1650718SQ20051000741
公開日2005年8月10日 申請日期2005年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月18日
發(fā)明者李建中 申請人:李建中