專利名稱：聯(lián)苯菊酯水乳劑及其制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種廣譜殺蟲劑，化學(xué)名稱為3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯-L-基)-2，2，二甲基環(huán)丙烷羧酸-2-甲基-3甲基-3-苯基芐基酯亦稱聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)的水乳劑及其制備工藝。
背景技術(shù)：
聯(lián)苯菊酯是一種應(yīng)用較為廣泛的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，聯(lián)苯菊酯產(chǎn)品具觸殺和胃毒作用，擊倒作用快，通過麻痹害蟲的神經(jīng)中樞殺死害蟲，聯(lián)苯菊酯不易被植物吸收，主要用于防治棉花、蔬菜、果樹、茶樹等的害蟲。持效期也較長(防治螨類有效期可達(dá)28天之久)目前中國有少數(shù)幾個(gè)廠家生產(chǎn)原藥，其產(chǎn)品為乳油制劑。乳油制劑均主要采用芳香族有機(jī)溶劑作為載體配制。由于芳香族有機(jī)溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油等對環(huán)境的污染問題，有關(guān)環(huán)保組織已對此類溶劑的使用進(jìn)行控制，不用或少用芳香族有機(jī)溶劑已成為研制制劑的方向。水乳劑這種油水分散體系早在19世紀(jì)初期已有人開始在農(nóng)藥制劑開發(fā)中研究，但是水乳劑屬于不穩(wěn)定體系，因其穩(wěn)定性不是很好，易發(fā)生分層等現(xiàn)象，迄今在常規(guī)農(nóng)藥制劑品種中水乳劑占據(jù)份額極小。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了不使用或盡量降低芳香類有機(jī)溶劑的使用量，減少有機(jī)溶劑對環(huán)境污染，保護(hù)生產(chǎn)、使用者及其他有益生物，提供一種穩(wěn)定的聯(lián)苯菊酯的水乳劑，由于以水代替有機(jī)溶劑、提高生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯存的安全性。
本發(fā)明的另一目的是提供聯(lián)苯菊酯水乳劑的制備方法。
一種聯(lián)苯菊酯水乳劑，它以聯(lián)苯菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配制而成聯(lián)苯菊酯1～40％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑1～35％有機(jī)溶劑1～20％穩(wěn)定防凍劑 1～20％水 余量。
本發(fā)明聯(lián)苯菊酯水乳劑的各成分的優(yōu)選重量百分比聯(lián)苯菊酯3～30％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑3～15％有機(jī)溶劑5～15％穩(wěn)定防凍劑 3～10％水 余量。
本發(fā)明采用的乳化劑為磺酸鹽類、磷酸酯類或聚醚類或它們的任意復(fù)配乳化劑。
其中，所述磺酸鹽類乳化劑為烷基苯磺酸鈣(如農(nóng)乳500號)或烷基苯磺酸鈉；所述磷酸酯類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)；所述聚醚類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(如AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳200號、平平加、OS-15)或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)。以上所述的各種親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑簡稱為EW7502乳化劑。
本發(fā)明的成份還包括重量百分比為0～2％增稠劑，增稠劑可以采用聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠或聚丙烯酸鈉中的一種或幾種的任意組合。
有機(jī)溶劑為二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮或溶劑油中的一種或幾種的任意組合；所述的穩(wěn)定防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇或異丙醇中的一種或幾種的任意組合。
本發(fā)明的水可以為自來水或去離子水。
本發(fā)明的聯(lián)苯菊酯水乳劑的制備工藝，其制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將聯(lián)苯菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，并在200～15000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，其最佳轉(zhuǎn)速為1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌20～100分鐘，最佳攪拌30～60分鐘，使之成為均勻乳狀液。
本發(fā)明的聯(lián)苯菊酯水乳劑的制備工藝，其制備過程還可以如下取上述重量百分比的原料，首先將聯(lián)苯菊酯與有機(jī)溶劑、乳化劑EW7502投入乳化分散釜中混合均勻，在200～12000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，其最佳轉(zhuǎn)速為1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌10～100分鐘，最佳攪拌20～60分鐘，使之成為均勻乳狀液。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果為1、農(nóng)藥水乳劑有實(shí)用價(jià)值的是水包油型，即油為分散相，水為連續(xù)相，農(nóng)藥有效成分在油相。水乳劑與乳油相比，優(yōu)點(diǎn)是不含或只含有少量有毒易燃的芳烴類溶劑，因而可以避免生產(chǎn)和貯運(yùn)過程中的燃燒和爆炸，無難聞?dòng)卸镜臍馕?，對眼睛刺激性小，減少了對環(huán)境的污染，大大提高了對生產(chǎn)、貯運(yùn)和使用者的安全性；以廉價(jià)的水為基質(zhì)，乳化劑用量與乳油近似，雖然增加了一些共乳化劑、抗凍劑等助劑，但由于石油產(chǎn)品價(jià)格的飛漲，在經(jīng)濟(jì)核算上還是可以與相同濃度乳油競爭。水乳劑在使用中漂移減輕，且沒有可濕性粉劑噴施后殘跡和乳油使果粉脫落等現(xiàn)象，其藥效與同劑量相應(yīng)乳油相當(dāng)。
2、水乳劑中用水代替有機(jī)溶劑，對溫血?jiǎng)游锏亩拘源蟠蠼档停瑢χ参锏亩拘员热橛桶踩?，其活性物含量調(diào)控范圍大。水乳劑與微乳劑相比較，由于其所耗用的助劑量較少，所以生產(chǎn)成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于微乳劑。從可配制農(nóng)藥濃度范圍來講，水乳劑可配制濃度高達(dá)60％以上，而微乳劑只能在20％以下；并且水乳劑在一定條件下可與懸浮劑等其它藥劑或液肥相混和，如可以與水懸劑(SC)復(fù)合，制得懸浮劑(SE)。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明用以下實(shí)施進(jìn)行舉例進(jìn)行說明，但不作為對本發(fā)明的限制。
實(shí)施例15％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯 5％二甲苯10％OP-10磷酸酯 8％丙三醇5％聚丙烯酸酯0.1％去離子水 至100％在加工水乳劑時(shí)，在乳化分散釜中進(jìn)行，首先將稱量好的聯(lián)苯菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、農(nóng)乳500號、聚丙烯酸酯投入乳化分散釜中，并在5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌35～40分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例210％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯 10％
二甲苯8％MAP 6％丙二醇5％自來水至100％首先將稱量好的聯(lián)苯菊酯與二甲苯、農(nóng)乳34號投入乳化分散釜中混合均勻，在8000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將去離子水和丙二醇混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌50分鐘左右，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例320％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯 20％二甲苯20％By140 10％異丙醇5％自來水至100％首先將稱量好的聯(lián)苯菊酯與二甲苯、By140投入乳化分散釜中混合均勻，在2000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將去離子水和丙二醇混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌30分鐘左右，使之成為均勻乳狀液。
本發(fā)明的聯(lián)苯菊酯水乳劑主要技術(shù)指標(biāo)表1

本發(fā)明的聯(lián)苯菊酯水乳劑在田間對甘藍(lán)菜青蟲防治效果較好，試驗(yàn)結(jié)果如表2所示
表2

本發(fā)明對甘藍(lán)菜青蟲有良好防效，且具有良好的速效性，持效期為10天以上，防治效果均好于同有效劑量的乳油。對作物無藥害，對天敵影響不明顯。
實(shí)施例4 5％的聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯5％EW7502乳化劑12％有機(jī)溶劑15％穩(wěn)定防凍劑 3％水 至100％。
其中，EW7505乳化劑可以選用烷基苯磺酸鈣(如農(nóng)乳500號)、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳200號、平平加、OS-15)、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)中的任意一種，如EW7505乳化劑可以采用農(nóng)乳100號或OS-15等。
其中，有機(jī)溶劑取二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮、溶劑油中的任意一種，如有機(jī)溶劑可采用甲苯或乙醇等。
其中，穩(wěn)定防凍劑取乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、異丙醇中的任意一種，如穩(wěn)定防凍劑可以選取乙二醇或丙三醇等。
制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將聯(lián)苯菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，并在5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌60～65分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例5 30％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯30％EW7502乳化劑6％有機(jī)溶劑15％穩(wěn)定防凍劑 5％水 至100％。
其中，EW7505乳化劑可以選用烷基苯磺酸鈣(如農(nóng)乳500號)、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳200號、平平加、OS-15)、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)中幾種的任意混合，選用幾種時(shí)可以按任意比例混合，如EW7505乳化劑可以選用農(nóng)乳33號∶AO-10∶吐溫-65按5∶2∶3的比例組成的復(fù)配混合物。
其中，有機(jī)溶劑取二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮、溶劑油中的幾種的任意混合，如有機(jī)溶劑可以選用甲苯∶乙醇∶二甲苯按1∶10∶5的比例組成的混合物。
其中，穩(wěn)定防凍劑取乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、異丙醇中的幾種的任意混合，如穩(wěn)定防凍劑可以選用異丙醇∶乙二醇∶丙三醇按5∶7∶3的比例組成的混合物。其制備過程如下
取上述重量百分比的原料，首先將聯(lián)苯菊酯與有機(jī)溶劑、乳化劑EW7502投入乳化分散釜中混合均勻，在3000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌45～55分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例6 20％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯 20％500號 8％環(huán)己酮10％乙二醇3％水至100％。
其制備過程同實(shí)施例5。
實(shí)施例7 5％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯 5％OP-15磷酸酯 12％二甲苯6％丙二醇5％水至100％。
其制備過程同實(shí)施例5。
實(shí)施例8 10％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯 10％農(nóng)乳33號 5％甲苯 15％丙三醇3％去離子水 至100％其制備過程同實(shí)施例5。
實(shí)施例9 3％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯 3％By125 10％
乙醇5％異丙醇 10％水 至100％。
其制備過程同實(shí)施例5。
實(shí)施例10 8％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯8％AO-10 15％乙醇15％尿素5％水 至100％。
其制備過程同實(shí)施例5。
實(shí)施例11 40％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯40％平平加 20％二甲苯 32％乙二醇 3％水 至100％。
其制備過程同實(shí)施例4。
實(shí)施例12 1％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯1％OS-15 3％溶劑油 1％異丙醇 20％水 至100％。
其制備過程同實(shí)施例4。
實(shí)施例13 30％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯30％
EW7502乳化劑35％有機(jī)溶劑20％穩(wěn)定防凍劑 10％增稠劑 2％水 至100％。
其中，EW7505乳化劑、有機(jī)溶劑及穩(wěn)定防凍劑的采用同實(shí)施例4。
其中增稠劑為聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠、聚丙烯酸鈉中幾種的任意混合，如增稠劑選用聚丙烯酸酯∶硅酸鋁鎂∶羧甲基纖維素按1∶1∶1的比例組成的混合物。
制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將聯(lián)苯菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑、增稠劑投入乳化分散釜中，并在4000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌30分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例14 25％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯25％EW7502乳化劑30％有機(jī)溶劑20％穩(wěn)定防凍劑 5％增稠劑 0.5％去離子水至100％其中，EW7505乳化劑、有機(jī)溶劑及穩(wěn)定防凍劑的采用同實(shí)施例5。
其中增稠劑為聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠、聚丙烯酸鈉中的任意一種，如增稠劑可以選用硅酸鋁鎂等。
制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將聯(lián)苯菊酯與有機(jī)溶劑、乳化劑EW7502投入乳化分散釜中混合均勻，在10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、增稠劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌90分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例15 25％聯(lián)苯菊酯水乳劑聯(lián)苯菊酯25％
吐溫-80 30％二甲苯 20％丙二醇 5％聚丙烯酸 0.2％去離子水 至100％其制備過程同實(shí)施例15。
權(quán)利要求
1.一種聯(lián)苯菊酯水乳劑，它以聯(lián)苯菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配制而成聯(lián)苯菊酯1～40％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑1～35％有機(jī)溶劑1～20％穩(wěn)定防凍劑 1～20％水 余量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)苯菊酯水乳劑，其中，各成分的重量百分比為聯(lián)苯菊酯3～20％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑3～15％有機(jī)溶劑5～15％穩(wěn)定防凍劑 3～10％水 余量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的聯(lián)苯菊酯水乳劑，成份還包括重量百分比為0～2％增稠劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的聯(lián)苯菊酯水乳劑，其中，所述乳化劑為磺酸鹽類、磷酸酯類或聚醚類或它們的任意復(fù)配乳化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聯(lián)苯菊酯水乳劑，其中，所述磺酸鹽類乳化劑為烷基苯磺酸鈣或烷基苯磺酸鈉；所述磷酸酯類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯；所述聚醚類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聯(lián)苯菊酯水乳劑，其中，所述磺酸鹽類乳化劑為農(nóng)乳500號；所述磷酸酯類乳化劑為OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯或MAP；所述聚醚類乳化劑為農(nóng)乳100號、OP-10、農(nóng)乳600號、農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號、By125、By140、AO-10、農(nóng)乳200號、平平加、OS-15、吐溫-80或吐溫-65。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聯(lián)苯菊酯水乳劑，其中，所述的有機(jī)溶劑為二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮或溶劑油中的一種或幾種的任意組合；所述的穩(wěn)定防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇或異丙醇中的一種或幾種的任意組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聯(lián)苯菊酯水乳劑，其中，所述的增稠劑為聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠或聚丙烯酸鈉中的一種或幾種的任意組合。
9.權(quán)利要求1、2所述的聯(lián)苯菊酯水乳劑的制備工藝，其制備過程如下(a)、取上述重量百分比的原料，首先將聯(lián)苯菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，并在200～15000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌20～100分鐘，使之成為均勻乳狀液；或?yàn)?b)、取上述重量百分比的原料，首先將聯(lián)苯菊酯與有機(jī)溶劑、乳化劑EW7502投入乳化分散釜中混合均勻，在200～12000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌10～100分鐘，使之成為均勻乳狀液。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聯(lián)苯菊酯水乳劑的制備工藝，其中(a)中在1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；所述攪拌時(shí)間為30～60分鐘；(b)中在1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；所述攪拌時(shí)間為20～60分鐘。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種廣譜殺蟲劑，為了不使用或盡量降低芳香類有機(jī)溶劑的使用量，減少有機(jī)溶劑對環(huán)境污染，保護(hù)生產(chǎn)、使用者及其他有益生物，提供一種聯(lián)苯菊酯的水乳劑及其制備工藝，由于以水代替有機(jī)溶劑、提高生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯存的安全性。它以聯(lián)苯菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配制而成1％～40％的聯(lián)苯菊酯，1～35％的EW7502乳化劑，1～20％的有機(jī)溶劑，1～20％的穩(wěn)定防凍劑，余量為水。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是降低了環(huán)境污染，減少了生產(chǎn)成本，提高了安全性和藥效。
文檔編號A01N25/02GK1871913SQ20051004038
公開日2006年12月6日 申請日期2005年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月3日
發(fā)明者楊壽海, 孫小琴, 齊武, 王小平, 劉奎濤 申請人:南京第一農(nóng)藥有限公司