專利名稱：一種含有甲氨基阿維菌素的殺蟲殺螨組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種增效殺蟲殺螨組合物，它含有組分(A)甲氨基阿維菌素或其鹽和組分(B)選自下列成分之一種或多種噠螨靈、四螨嗪、三氯殺螨醇、三氯殺螨砜和炔螨特的組合作為活性成分。
背景技術：
農作物由于病蟲害造成作物產量損失無法估量，為此每年都需要施用大量的農藥進行病蟲害防治，以挽回作物產量損失。近年來，蟲害在農作物例如水稻、果樹、蔬菜、花卉以及多種經濟作物上的危害越來越嚴重，而且由于農藥濫用，使害蟲對農藥產生越來越嚴重的抗性，造成害蟲防治效果逐年降低。此外，目前農林業(yè)生產中仍就以化學農藥為主要品種，許多化學農藥殘留于環(huán)境，對環(huán)境造成污染，因此，仍就需要更高效、更安全、更環(huán)保的農藥品種。
甲氨基阿維菌素及其鹽(特別是苯甲酸鹽)是4”-脫氧-4”-N-甲氨基阿維菌素B1a/B1b的混合物，公開于美國專利US-P-4,874,749中，亦被稱作MK-244，是一種已知的廣譜、低毒殺蟲殺螨劑，能有效地防治蚜蟲、螨類、小菜蛾、菜青蟲、美洲斑潛蠅、甜菜跳甲、馬鈴薯甲蟲、果樹卷葉蛾、梨小食心蟲和介殼蟲等多種難于防治的害蟲。
噠螨靈、四螨嗪、三氯殺螨醇、三氯殺螨砜和炔螨特是已知的殺蟲殺螨劑品種。
噠螨靈(pyridaben)是一種觸殺性殺蟲殺螨劑，對葉螨、全爪螨、小爪螨、始葉螨、癭螨和跗線螨等均有很好的防治效果。對幼螨、若螨、成螨和卵等螨的各發(fā)育階段均有效，對活動期的螨作用迅速，效果良好。此外，噠螨靈對蚧類若蟲、粉虱若蟲、葉蟬、飛虱、薊馬和蚜蟲等刺激式口器害蟲也有效果。
四螨嗪(clofentezine)是一種高效專一殺螨劑，可有效防治全爪螨、葉螨和癭螨等，對跗線螨也有一定效果。可防治柑桔紅蜘蛛、四斑黃蜘蛛、柑桔銹壁虱、蘋果紅蜘蛛、棉紅蜘蛛和朱砂葉螨等。
三氯殺螨醇(dicofol)是一種廣譜殺螨劑，可用于棉花、果樹、花卉等作物防治多種害螨。
三氯殺螨砜(tetradifon)用于防治山楂葉螨、蘋果全爪螨、柑桔全爪螨、始葉螨、朱砂葉螨等多種螨類。
炔螨特(proargite)可用于防治棉花，蔬菜，蘋果，柑桔， 茶，花卉等多種作物的害螨，對成螨、若螨有效。
雖然目前已有采用甲氨基阿維菌素與殺蟲劑或殺螨劑組合的報道，參見例如CN1217880A；且已有專利文獻一般性地提到了甲氨基阿維菌素與雙甲脒的組合，例如WO00/2453。但這些文獻未實際提到甲氨基阿維菌素與上述組分(B)組合后會具有何種意外的效果，例如增效作用。因此，依據(jù)公開的文獻，本領域技術人員并不能夠得到含有甲氨基阿維菌素與上述組分(B)作為活性成分的組合。
本發(fā)明者意外發(fā)現(xiàn)，甲氨基阿維菌素與上述組分(B)的組合具有增效作用，于是完成了本發(fā)明。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種增效殺蟲殺螨組合物，它含有組分(A)甲氨基阿維菌素或其鹽和組分(B)選自下列成分之一種或多種噠螨靈、四螨嗪、三氯殺螨醇、三氯殺螨砜、炔螨特的組合作為活性成分。
本發(fā)明的另一目的是提供所述殺蟲殺螨組合物的各種制劑及其制備方法和應用。
出入意外的是，組分(A)甲氨基阿維菌素與上述組分(B)二者的組合具有增效作用。本發(fā)明組合物含有增效有效量的所述的活性成分組合，且活性成分間比例可以是任意的，只要能夠產生增效作用即可。例如，組分(A)∶組分(B)＝1∶0.01-100，優(yōu)選為1∶0.05-50，最優(yōu)選為1∶0.1-30。
本發(fā)明組合物所采用的甲氨基阿維菌素優(yōu)選是其農業(yè)可接受鹽形式，特別是苯甲酸鹽、取代的苯甲酸鹽、苯磺酸鹽、檸檬酸鹽、磷酸鹽、酒石酸鹽或馬來酸鹽；更優(yōu)選的是苯甲酸鹽或苯磺酸鹽；最優(yōu)選的是苯甲酸鹽。所述的鹽可以是無水的，或是其可能的含水晶型。
同樣優(yōu)選的是，甲氨基阿維菌素中B1a/B1b的比率為B1a＞80wt％，B1b＜20wt％，特別是B1a＞90wt％，B1b＜10wt％。
組分(B)均是已知的商業(yè)化農藥品種，可以從市場上購得。組分(B)是一類殺蟲殺螨組合物，具有良好的殺蟲效果，特別是殺螨效果。
本發(fā)明組合可以轉換成常規(guī)制劑如乳油、可濕性粉劑、粒劑、可溶性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳劑、粉劑、膏劑、種衣劑和水面漂浮劑等。
施用形式取決于特定的使用。在各種情況下，須保證它們的分散盡可能的細微和均勻。
這些制劑可以用已知的方式制備，例如通過將活性成分用溶劑和/或載體，如果需要，采用乳化劑和分散劑來填充，如果用水作稀釋劑，也可以用其它的有機溶劑作助溶劑。
適用于此目的的助溶劑主要是溶劑如芳族化合物(例如苯、甲苯、二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蠟(例如石油餾份)、醇類(例如甲醇、異丙醇、異辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油等)、醇類(例如環(huán)己酮)、胺類(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺等)和水。
適合的表面活性物質是芳族磺酸(例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸)和脂肪酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽，烷基磺酸鹽和烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化的十六-、十七-和十八醇以及脂肪醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合產物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基烷化的異辛基-、辛基-或壬基酚，烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異三癸基醇、脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、失水山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素類。
制備例如乳油、膏劑或液態(tài)水面漂浮劑時，通過加入潤濕劑、粘合劑、分散劑或乳化劑等，將物質于水中均質化或溶于油或溶劑中。
粉劑、固態(tài)水面漂浮劑等可以通過將活性成分與固體載體混合或一起研磨而生產。
顆粒劑(例如涂敷、浸漬或均質顆粒劑)可以通過將活性成分粘合到固體載體上而制備。
固體載體是礦石土例如硅膠、硅酸、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂，研碎的合成材料、化肥，例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物物產物如面粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉、纖維素粉和其它固體載體。
在本發(fā)明中，本發(fā)明組合可以采用常規(guī)的農藥加工技術，優(yōu)選配制成懸浮劑、可溶性粉劑、水分散性粒劑、顆粒劑和膠囊劑。通常，在制劑中，按成分含量或濃度計，根據(jù)劑型的不同，組合物中含有0.1-20％的組分(A)和0.1-75％組分(B)，優(yōu)選的是，組合物中含有0.1-10％的組分(A)和1-70％組分(B)。
防治害蟲時，制劑含有按重量計0.00001％至10％，優(yōu)選按重量計0.001％至1％的活性成分是優(yōu)選的。
含水的施用形式可以通過加水，例如由乳油、乳劑、膏劑、可濕性粉劑或水可分散粒劑制備。
本發(fā)明組合物施用時，根據(jù)不同的作物、施用時間、氣候條件等因素的不同，一般為0.5-500g a.i/ha，優(yōu)選為1-100g a.i/ha，一般采用葉面施用，例如葉面噴霧處理。也可以作其它處理如拌種、灌根等，在這種情況下，可以根據(jù)需要調整施用劑量。例如在土壤處理防治地下害蟲時，施用劑量介于10-1000g a.i./ha。
本發(fā)明的殺蟲殺螨組合物可以廣泛用于防治蔬菜(例如蕃茄、辣椒、黃瓜、白菜、西葫蘆等)、馬鈴薯、甜菜、水稻、棉花、煙草和果樹(例如蘋果、柑桔、櫻桃等)等農作物上的害蟲，用于防治例葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱、金針蟲、甜菜跳甲、馬鈴薯甲蟲、果樹卷葉蛾、梨小食心蟲、介殼蟲、小菜蛾、菜青蟲、美洲斑潛蠅、稻螟蟲、葉螨、全爪螨、癭螨、跗線螨等多種害蟲害螨。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點，通過以下實施例作進一步說明。
實施例制劑實施例制劑實施例12％甲維鹽·噠螨靈乳油

稱取活性成分溶解于溶劑二甲苯中，然后再加入乳化劑，攪拌均勻，即制得上述2％甲維鹽·噠螨靈乳油。
制劑實施例220％甲維鹽·噠螨靈顆粒劑


將各種組分按比例充分混合、造粒、干燥、包裝即得20％的甲維鹽·啶蟲脒顆粒劑。
制劑實施例38％甲維鹽·三氯殺螨砜懸浮劑

將農藥、助劑、輔助劑等各種組分，以水為介質，在砂磨機中研細，制成8％的甲維鹽·啶蟲脒懸浮劑。
制劑實施例410％甲維鹽·三氯殺螨醇可濕性粉劑

先將輕質碳酸鈣預粉碎，然后將之與上述其它成分充分混合，再采用氣流粉碎法加工，制得所述的10％可濕性粉劑。
制劑實施例55％甲維鹽·四螨嗪乳油


稱取活性成分溶解于溶劑二甲苯中，然后再加入乳化劑，攪拌均勻，即制得上述5％甲維鹽·四螨嗪乳油。
制劑實施例63％甲維鹽·炔螨特乳油

稱取活性成分溶解于溶劑二甲苯中，然后再加入乳化劑，攪拌均勻，即制得上述3％甲維鹽·炔螨特乳油。
注在本文中，甲維鹽為甲氨基阿維菌素鹽的縮寫。
生物實施例1甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與四螨嗪、三氯殺螨醇、三氯殺螨砜、炔螨特和噠螨靈組合對朱砂葉螨的增效防治實驗供試蟲源供試朱砂葉螨采自田間棉花地，室內飼養(yǎng)兩代以上。
供試藥劑1.0％甲氨基阿維菌素苯甲酸乳油(江蘇克勝集團股份有限公司)10％噠螨靈乳油(江蘇省揚州市蘇靈農藥化工有限公司)10％四螨嗪可濕性粉劑(海南正業(yè)中農高科技股份有限公司)10％三氯殺螨醇乳油(山東省巨野縣麒麟農化有限公司)10％三氯殺螨砜乳油(山東高密康豐農化有限公司)20％炔螨特乳油(江蘇連云港立本農藥化工有限公司)測定方法采用FAO1980年推薦的波片浸漬法(Slide-dip method)。具體步驟如下將雙面膠帶剪成1×2cm粘在載玻片的一端。在顯微鏡下選取3～4日齡、活動能力強的雌成螨，將其背部粘在膠面上，但不能粘著螨足、須肢和口器。每玻片粘30頭，排成兩行，置于底部墊有濕潤海綿的玻璃器皿中，將玻璃器皿置于光照培養(yǎng)箱中(26～28℃，相對濕度60％～70％，光照14h、黑暗10h)。4h后鏡檢丟棄已死亡的螨，重新補粘活成螨后再用藥劑處理。各藥劑按列表所述配比配成不同濃度藥劑，將粘有雌成螨的玻片放在藥液中浸5s，取出后立即用濾紙吸干玻片及螨體周圍的藥液。重復4次，以自來水為對照。浸過藥液的玻片重新放回玻璃器皿中，置于上述條件的光照培養(yǎng)箱中。24小時后鏡檢并記錄死亡及存活的螨數(shù)。以小毛筆輕觸螨足及須肢，不動者算作死亡。按統(tǒng)計學方法建立藥劑濃度對數(shù)值與死亡機率值的相關直線回歸方程，求得致死中濃度(LC50)和各組合的共毒系數(shù)。結果如下表。
表1甲氨基阿維菌素與噠螨靈組合對朱砂葉螨的增效作用

表2甲氨基阿維菌素與四螨嗪組合對朱砂葉螨的增效作用


表3甲氨基阿維菌素與三氯殺螨醇組合對朱砂葉螨的增效作用

表4甲氨基阿維菌素與三氯殺螨砜組合對朱砂葉螨的增效作用

表5甲氨基阿維菌素與炔螨特組合對朱砂葉螨的增效作用


生物實施例2柑桔全爪螨田間防治試驗供試藥劑20％炔螨特乳油(江蘇連云港立本農藥化工有限公司)；1.0％甲氨基阿維菌素苯甲酸乳油(江蘇克勝集團股份有限公司)；3％甲維鹽·炔螨特乳油(本發(fā)明實施例1)。
供試害蟲柑桔全爪螨(紅蜘蛛)Panonychus citri Mcg試驗地情況試驗設在北京郊區(qū)，果園地勢平坦，壤土，pH值為7.0，土壤肥力中等(有機質含量1.5g/kg)。肥水管理水平一致，屬中等水平，光照條件好。柑桔樹為枳砧，樹齡5年，行距2×3米，200株/畝，平均株高2.15米，平均冠幅2.06米。
試驗安排選全爪螨中等發(fā)生的果園，9月中旬晴天試驗，柑桔全爪螨、幼若螨和雌成螨均有，平均螨口密度為8.83～18.42頭/葉。試驗設6個處理，重復四次。共計24個小區(qū)，每個小區(qū)柑桔數(shù)2株，共計48株，區(qū)組隨機排列，小區(qū)間留保護株。試驗用“MATABI”超綠16型背負式噴霧器噴霧。在樹冠東、南、西、北、中各標記一個有害螨的當年生秋梢枝條，分別于藥前和藥后1、3、5和9天調查各方位2～3張葉片上的活動螨，計算螨口減退率和防治效果。

表6甲氨基阿維菌素與炔螨特復配防治柑桔全爪螨的田間藥效試驗

雖然，上文中已經用一般性說明及具體實施方案對本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎上，可以對之作一些修改或改進，這對本領域技術人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎上所做的這些修改或改進，均屬于本發(fā)明要求保護的范圍。
權利要求
1.一種增效殺蟲殺螨組合物，它含有組分(A)甲氨基阿維菌素或其鹽和組分(B)選自下列成分之一種或多種噠螨靈、四螨嗪、三氯殺螨醇、三氯殺螨砜和炔螨特的組合作為活性成分，其中，組分(A)∶組分(B)＝1∶0.01-100。
2.根據(jù)權利要求1的殺蟲殺螨組合物，其中，組分(A)∶組分(B)＝1∶0.05-50。
3.根據(jù)權利要求2的殺蟲殺螨組合物，其中，組分(A)∶組分(B)＝1∶0.1-30。
4.根據(jù)權利要求1-3之任一的殺蟲殺螨組合物，其中，甲氨基阿維菌素是甲氨基阿維菌苯甲酸鹽。
5.根據(jù)權利要求1-4之任一的殺蟲殺螨組合物，其中，組分(B)選自噠螨靈、四螨嗪、三氯殺螨醇、三氯殺螨砜、炔螨特中的一種。
6.根據(jù)權利要求1-5之任一的殺蟲殺螨組合物，它是一種乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、可溶性粉劑、水分散性粒劑、顆粒劑或膠囊劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種增效殺蟲殺螨組合物，它含有組分(A)甲氨基阿維菌素或其鹽和組分(B)選自下列成分之一種或多種噠螨靈、四螨嗪、三氯殺螨醇、三氯殺螨砜和炔螨特的組合作為活性成分，其中，組分(A)∶組分(B)＝1∶0.01－100。
文檔編號A01N43/90GK1669423SQ20051006341
公開日2005年9月21日 申請日期2005年4月7日 優(yōu)先權日2005年4月7日
發(fā)明者李建中 申請人:李建中