專利名稱：一種油菜田除草劑、制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬化學(xué)農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種油菜田除草劑、制備方法及其用途。
背景技術(shù)：
長江流域是我國最大的油菜產(chǎn)區(qū)，油菜種植面積和總產(chǎn)量約占世界的1/4。油菜在生長過程中會受到雜草的危害，據(jù)研究，草害通?？墒褂筒藴p產(chǎn)10～20％，嚴(yán)重時可減產(chǎn)50％以上，所以，雜草是影響油菜產(chǎn)量和品質(zhì)的一個重要因素。過去幾十年中，長江流域油菜田禾本科雜草以看麥娘(Alopecurus aequalis)和日本看麥娘(Alopecurusjaponicus)為主，闊葉雜草以牛繁縷(Malachium aquaticum)、繁縷(Stellaria media)和雀舌草(Stellaria alsine)為主。當(dāng)前，油菜田常用的莖葉處理除草劑主要有高效蓋草能(haloxyfop-R-methyl)、精喹禾靈(quizalofop-ethyl)、拿撲凈(又名稀禾定)、威霸(fenoxaprop-p-ethyl)、高特克(又名草除靈，benazolin-ethyl)、龍拳(clopyralid)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)等。這些除草劑品種中有的殺草譜窄，只能防除油菜田中的一類雜草，如高效蓋草能、精喹禾靈、拿撲凈、威霸只能防除禾本科雜草，高特克、龍拳只能防除闊葉雜草。有的品種如胺苯磺隆，土壤殘留期長，容易對下茬作物造成影響。所以，生產(chǎn)上通常通過混配來擴大殺草譜或降低長殘效除草劑的用量來達到防除油菜田整個生長期雜草的目的。另外，由于栽培制度的變化以及除草劑品種長期、單一的使用，油菜田雜草的種類已發(fā)生了較大變化，其中禾本科雜草早熟禾(Poaannua)已上升為長江流域油菜田的主要雜草之一，危害日趨嚴(yán)重，而上述防除禾本科雜草的幾種專一性除草劑品種對早熟禾基本無效。所以，開發(fā)能兼除禾本科雜草(包括早熟禾)和闊葉雜草的新的廣譜性除草劑品種，有效控制當(dāng)前油菜田主要雜草，降低使用成本，已具有十分重要的現(xiàn)實意義。
呂龍等人曾經(jīng)發(fā)明了一種2-嘧啶氧基-N-芳基芐胺類化合物(CN 00130735.5)和PCT專利(WO 02/34724A1)，表明這類化合物具有除草功能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種油菜田除草劑；本發(fā)明的另一個目的是提供上述的油菜田除草劑的制備方法。
本發(fā)明的又一個目的是提供上述的油菜田除草劑的應(yīng)用。
本發(fā)明的油菜田除草劑至少含有2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ罚浠瘜W(xué)結(jié)構(gòu)為 理化性質(zhì)外觀白色固體，純度＞98％(HPLC)，分子量448.53，熔點192-194℃，溶解性易溶于常用有機溶劑。
本發(fā)明的油菜田除草劑至少含有上述有效成分2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ罚€可以含有便于的助劑。
本發(fā)明的油菜田除草劑還可以含有下述物質(zhì)2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ贰⑷榛瘎?、助溶劑、穩(wěn)定劑和溶劑，它們的重量比依次為為5～10∶0～8∶0～36∶0～2和0～65；可以是純的2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ?，也可以是上述物質(zhì)的混合物。推薦2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲酰基哌啶胺、乳化劑、助溶劑、穩(wěn)定劑和溶劑的重量比依次為5～10∶8∶20～36∶2和44～65，即是一種含有2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲酰基哌啶胺油菜田除草劑的乳油制劑。是一種彌補當(dāng)前生產(chǎn)上推廣的除草劑品種對早熟禾基本無效和單一品種僅能防除一類雜草的缺陷，從而提供一種能兼除油菜田禾本科雜草和闊葉雜草且對早熟禾雜草有優(yōu)異防效的高效、低毒新型除草劑的乳油制劑。
本發(fā)明的油菜田除草劑的乳油制劑主要包括以下組分a.重量濃度為5％～10％的2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ?；
b.重量濃度為8％的乳化劑；c.重量濃度為20％～36％的助溶劑；d.重量濃度為2％的穩(wěn)定劑；e.重量濃度為44％～65％的溶劑。
上述的乳化劑為農(nóng)乳500#、農(nóng)乳33#、農(nóng)乳700#、NP-10磷酸酯、農(nóng)乳601#、烷基苯磺酸鈣鹽、C8-C20烷基碳酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚(n＝15-30)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚等單劑或它們的復(fù)配劑；溶劑為甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇等單劑或它們的混合物；助溶劑為二氯甲烷、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲亞楓(DMSO)、吡咯烷基酮或它們的混合物；穩(wěn)定劑為環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、3-氯-1，2環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、山梨醇鈉、以及重量濃度為0.1％的檸檬酸水溶液、苯甲酸水溶液、碳酸氫鈉水溶液或磷酸二氫鈉水溶液等的緩沖液。
本發(fā)明的除草劑還可做成油懸浮劑、水懸浮劑、懸浮乳劑及可濕性粉劑等劑型。
本發(fā)明的油菜田除草劑的2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ啡橛椭苿┛梢酝ㄟ^以下的方法制備將2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ贰⑷榛瘎?、助溶劑、穩(wěn)定劑和溶劑混合、攪拌，即可得乳油制劑；所述的2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ贰⑷榛瘎?、助溶劑、穩(wěn)定劑和溶劑的重量比依次為5～10∶0～8∶0～36∶0～2和0～65；推薦重量比依次為5～10∶8∶20～36∶2和44～65。
本發(fā)明所用的乳化劑、溶劑、助溶劑和穩(wěn)定劑如前所述。
本發(fā)明所涉及的化合物2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ房梢杂萌缦碌姆磻?yīng)步驟合成
中間體(I)合成可以通過對硝基苯甲酰氯與取代脂肪胺反應(yīng)制備，摩爾比為1∶1～2。溶劑可以為苯、甲苯或二甲苯等烴類溶劑；或者四氫呋喃或二氧六環(huán)等醚類溶劑；該反應(yīng)的最佳溶劑為四氫呋喃。反應(yīng)溫度為0℃至室溫，反應(yīng)時間為0.5到12小時。
中間體(II)合成通過還原中間體(I)制備，可以在催化劑的作用下用氫氣還原中間體(I)制得，催化劑可以是雷式鎳(Raney Ni)、鈀碳或鉑黑等，中間體(I)、氫與催化劑的摩爾比為1∶(1-1000)∶(0.01-0.5)，使用更多的氫氣對反應(yīng)沒有影響。反應(yīng)溫度為室溫至攝氏40度，反應(yīng)時間為0.5至10小時，溶劑可以為苯、甲苯或二甲苯等烴類溶劑；四氫呋喃或二氧六環(huán)等醚類溶劑；甲醇，乙醇或異丙醇等醇類溶劑；也可以用二甲基甲酰胺、二甲亞砜、乙腈以及上述溶劑的混合物，該反應(yīng)的最佳溶劑為醇類。該中間體(II)也可以在催化劑的作用下用水合肼還原中間體(I)制得，催化劑可以是雷式鎳(Raney Ni)等，中間體(I)、水合肼與催化劑的摩爾比為1∶(1-1.5)∶(0.01-0.5)，使用更多的水合肼對反應(yīng)沒有影響。反應(yīng)溫度為室溫至攝氏40℃，反應(yīng)時間為0.5至10小時，溶劑可以為苯、甲苯或二甲苯等烴類溶劑；四氫呋喃或二氧六環(huán)等醚類溶劑；甲醇，乙醇或異丙醇等醇類溶劑；也可以用二甲基甲酰胺、二甲亞砜、乙腈以及上述溶劑的混合物，該反應(yīng)的最佳溶劑為醇類。
中間體(III)的合成通過中間體(II)與水楊醛反應(yīng)制備，摩爾比為1∶1至1∶2。溶劑可以為苯、甲苯或二甲苯等烴類溶劑；二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿等鹵代烴溶劑；四氫呋喃或二氧六環(huán)等醚類溶劑；丙酮或甲基異丁基酮等酮類溶劑；甲醇、乙醇或異丙醇等醇類溶劑；也可以用二甲基甲酰胺、二甲亞砜、乙腈以及上述溶劑的混合物，該反應(yīng)的最佳溶劑為醇類。反應(yīng)溫度為室溫至溶劑沸點，反應(yīng)時間為0.5到12小時。反應(yīng)可以在無催化劑的情況下進行，加入催化劑有時可以加快反應(yīng)速度和提高反應(yīng)收率，反應(yīng)中所用的催化劑可以是對甲基苯磺酸、甲磺酸、硫酸、鹽酸或醋酸等，催化劑與(II)的摩爾比推薦為0.01～0.1∶1。
中間體(IV)的合成可以通過還原化合物(III)制得，還原劑可以為硼氫化鈉或硼氫化鉀，反應(yīng)物(III)與還原劑的摩爾比為1∶0.5-2，反應(yīng)溫度為室溫至攝氏40℃，反應(yīng)時間為0.5至10小時，溶劑可以為苯、甲苯或二甲苯等烴類溶劑；四氫呋喃或二氧六環(huán)等醚類溶劑；甲醇，乙醇或異丙醇等醇類溶劑；也可以用二甲基甲酰胺、二甲亞砜、乙腈以及上述溶劑的混合物，該反應(yīng)的最佳溶劑為醇類。另外，該中間體(IV)也可以在催化劑的作用下用氫氣還原化合物(III)制得，催化劑可以是雷式鎳(Raney Ni)、鈀碳或鉑黑等，反應(yīng)物(III)、氫與催化劑的摩爾比為1∶1～1000∶0.01～0.5，使用更多的氫氣對反應(yīng)沒有影響。反應(yīng)溫度為室溫至攝氏40℃，反應(yīng)時間為0.5至10小時，溶劑可以為苯、甲苯或二甲苯等烴類溶劑；四氫呋喃或二氧六環(huán)等醚類溶劑；甲醇，乙醇或異丙醇等醇類溶劑；也可以用二甲基甲酰胺、二甲亞砜、乙腈以及上述溶劑的混合物，該反應(yīng)的最佳溶劑為醇類。
最后，將中間體(IV)與2-甲砜基-4，6-二甲氧基嘧啶在堿的存在下反應(yīng)制得目標(biāo)產(chǎn)物(V)，在該步反應(yīng)中，所用堿可以是一價或二價金屬的氫化物、烷氧金屬化合物或其碳酸鹽，如氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣；甲醇鈉或乙醇鈉、甲醇鉀或乙醇鉀；碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣等，也可以是三乙胺、吡啶等有機堿。反應(yīng)溶劑可以為苯、甲苯或二甲苯等烴類溶劑；二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿等鹵代烴溶劑；四氫呋喃或二氧六環(huán)等醚類溶劑；丙酮或甲基異丁基酮等酮類溶劑；甲醇，乙醇或異丙醇等醇類溶劑；也可以用二甲基甲酰胺、二甲亞砜、乙腈以及上述溶劑的混合物，該反應(yīng)的最佳溶劑為醚類。反應(yīng)溫度為室溫至溶劑沸點，反應(yīng)時間為0.5到20小時。中間體(IV)、2-甲砜基-4，6-二甲氧基嘧啶和堿的摩爾比為1∶1.0～1.2∶1～5。最終產(chǎn)物可經(jīng)硅膠柱層析或重結(jié)晶進一步純化。
本發(fā)明的一種油菜田除草劑與目前生產(chǎn)上使用的油菜田除草劑相比，具有如下優(yōu)點1.殺草譜廣，藥效高。本發(fā)明的一種油菜田除草劑既能防除禾本科雜草，又能防除部分闊葉雜草，4.0g/667m2低用量下對油菜田雜草的防除效果就可達90％以上，克服了目前生產(chǎn)上使用的除草劑只能防除禾本科雜草或只能防除闊葉雜草的缺陷，降低了使用成本。
2.對早熟禾有特效。本發(fā)明的一種油菜田除草劑不僅能防除常見的禾本科看麥娘、日本看麥娘等雜草，而且能防除目前生產(chǎn)上使用的專除禾本科雜草除草劑所不能防除的早熟禾，為控制生產(chǎn)上日趨嚴(yán)重的早熟禾危害提供了一個新除草劑品種。
3.具有芽前處理和苗后處理雙重作用。本發(fā)明的一種油菜田除草劑既可作為土壤處理劑防除未出苗的雜草，又可在禾本科雜草出苗后的2～3葉期作為莖葉處理劑使用。
本發(fā)明的乳油可安全使用于油菜田，防除看麥娘、日本看麥娘、早熟禾、硬草、牛繁縷、繁縷等禾本科雜草和闊葉雜草，防除效果優(yōu)異。
具體實施例方式
為了更好地說明本發(fā)明，下面通過實施例予以進一步說明。
實施例1 2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ返闹苽渲虚g體(I)的合成18.5克對硝基苯甲酰氯溶于100ml四氫呋喃，加入11.1克三乙胺，冰浴下緩慢滴加9.2克哌啶，待滴加完畢，繼續(xù)反應(yīng)2小時，過濾得中間體(I)四氫呋喃溶液。不經(jīng)處理直接進行下一步。
中間體(II)的合成將2克鈀碳加入化合物(I)四氫呋喃溶液，常壓氫化至吸氫停止，過濾，濾液旋干得中間體(II)。不經(jīng)處理直接進行下一步。
中間體(III)的合成20.4克中間體(II)溶于150ml甲醇，加入13.4克水楊醛，室溫反應(yīng)8小時，過濾，烘干得28.9克中間體(III)，收率93.8％。
中間體(IV)的合成將30.8克中間體(III)懸浮于100ml甲醇，分批加入硼氫化鈉直至溶液澄清，室溫反應(yīng)2小時后，加入適量飽和氯化銨淬滅反應(yīng)，加入500ml水，有固體析出，放入冰箱靜置過夜，過濾，干燥后的29.2克中間體(IV)，收率94％。
化合物(V)(2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲酰基哌啶胺)的合成將31克中間體(IV)，21.8克4，6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶溶于250ml乙腈后，加入41.4克碳酸鉀，升溫至45℃，反應(yīng)8小時后停止反應(yīng)，過濾，濾液旋干，所得固體經(jīng)乙醇重結(jié)晶后得41.2克2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲酰基哌啶胺，收率92％。
1H NMR(CDCl3)(ppm)7.38(1H，d)，7.31(1H，t)，7.21(2H，m)，7.07(2H，d)，6.61(1H，t)6.48(2H，d)，6.01(1H，s)，4.18(2H，d)，3.77(6H，s)，3.37(4H，m)，1.50(6H，m)MS-ESI(m/e)449.35HPLC99.9％m.p.192-194℃注NMR核磁MS-ESI電噴霧質(zhì)譜HPLC高效液相色譜以下實例2至實例4給出以本發(fā)明的化合物作為活性物質(zhì)組份，加工配制幾種除草劑劑型的實際例子，需要指出的是本發(fā)明并不僅僅局限在下述實例的范圍內(nèi)。
實施例2室內(nèi)生物活性評價化合物2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ肥覂?nèi)生物活性評價為了證明化合物2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ肥欠窬哂猩锘钚?，首先開展室內(nèi)評價試驗，包括溫室盆栽除草活性測定、作物安全性評價和選擇性測定。試驗結(jié)果表明2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ吩?5～300gai/ha劑量下對稗草、馬唐、牛筋草和芥菜、反枝莧、馬齒莧均具有很高的芽前和芽后除草活性；且2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ吩谟筒恕⑿←満吞镩g主要雜草看麥娘、早熟禾等雜草之間具有一定選擇性，對油菜和小麥苗后比較安全，可作為油菜田除草劑開發(fā)。
室內(nèi)生物活性評價試驗按下列方法進行試驗用土為未用藥地塊收集的專用土，根據(jù)需要取不同口徑的花盆，將土裝滿花盆的3/4。加水待土壤完全濕潤后，分別將各種雜草種子或作物種子播入花盆內(nèi)，雜草保證15～20粒發(fā)芽種子，玉米、大豆、棉花為每盆4粒，油菜和水稻每盆10-15粒，覆0.5～2cm厚混沙細(xì)土。待花盆內(nèi)土壤吸水飽和后，放掉花盆底部積水(水稻除外)，然后置于溫室內(nèi)培養(yǎng)生長，除水稻為頂部灌溉補水保持水層外，其他雜草和作物每天花盆底部補水，保持土壤適宜的濕度，試驗期間溫室中溫度保持在20～35℃，空氣濕度60％以上，待試材生長至適期進行莖葉噴霧處理。噴霧裝置為AJXP-1098自動噴霧塔，噴藥面積0.132m2，藥液量10ml，工作壓力0.2MPa，著液量40％。噴霧后靜置，待葉片上藥液自然風(fēng)干后置入溫室中培養(yǎng)，試驗期間溫室溫度為20～35℃，每天保持花盆培養(yǎng)所需水分。處理后定時觀察植株長勢及中毒癥狀，并于15-20天后按0-100％分級法目測評價綜合除草活性和安全性，評價標(biāo)準(zhǔn)如下除草活性目測評價標(biāo)準(zhǔn)

目測法作物安全性評價標(biāo)準(zhǔn)

溫室除草活性測定結(jié)果見表1。
作物安全性評價結(jié)果見表2。
選擇性測定結(jié)果見表3。
表1 2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ犯鲃┝繉Σ煌s草的抑制率(％)

表2 2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ凡煌瑒┝繉ψ魑锷L的抑制率(％)

表3 2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ凡煌瑒┝繉ψ魑锖碗s草的抑制率(％)和選擇性

實施例3急性毒性與Ames試驗2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ芳毙远拘耘cAmes試驗在生測試驗結(jié)果證明化合物2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ穼τ筒松L安全，對油菜田主要雜草看麥娘、早熟禾有優(yōu)異防除效果的基礎(chǔ)上，委托認(rèn)證單位浙江省化學(xué)品安全性評價中心按GB15670-1995《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗方法》對化合物2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ返亩纠韺W(xué)指標(biāo)進行了檢測，試驗結(jié)果表明2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ窞榈投净衔?。
急性毒性與Ames試驗結(jié)果見表4。
表4 2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ芳毙远拘耘cAmes試驗結(jié)果

實施例4乳油的配制實驗材料2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲酰基哌啶胺的原藥有效成分為98％供。
乳化劑農(nóng)乳500#、農(nóng)乳33#、農(nóng)乳700#均為市售產(chǎn)品。
助溶劑二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亞楓(DMSO)均為市售產(chǎn)品。
穩(wěn)定劑環(huán)氧大豆油為市售產(chǎn)品。
溶劑甲苯、二甲苯為市售產(chǎn)品。
(1)1000毫升燒杯中加入50.0克(折百)SIOC0289以及100.0克二甲基甲酰胺(DMF)和100.0克二甲亞楓(DMSO)，邊攪拌邊加入，然后加入50.0克農(nóng)乳500#、20.0克農(nóng)乳700#和10.0克農(nóng)乳33#，再加入20.0克環(huán)氧大豆油和650.0克二甲苯，直至均勻后即配制成含量為5.0％(重量濃度)的SIOC0289乳油，包裝成品。
(2)1000毫升燒杯中加入75.0克(折百)SIOC0289以及150.0克二甲基甲酰胺(DMF)和150.0克二甲亞楓(DMSO)，邊攪拌邊加入，然后加入50.0克農(nóng)乳500#、30.0克農(nóng)乳700#，再加入20.0克環(huán)氧大豆油和525.0克二甲苯，直至均勻后即配制成含量為7.5％(重量濃度)的SIOC0289乳油，包裝成品。
(3)1000毫升燒杯中加入100.0克(折百)SIOC0289以及180.0克二甲基甲酰胺(DMF)和180.0克二甲亞楓(DMSO)，邊攪拌邊加入，然后加入50.0克農(nóng)乳500#和30.0克農(nóng)乳33#，再加入20.0克環(huán)氧大豆油和440.0克二甲苯，直至均勻后即配制成含量為10.0％(重量濃度)的SIOC0289乳油，包裝成品。
(4)選取6個草相分布均勻、土壤條件及管理條件相一致，面積為1畝的油菜田做試驗田，各取實施例1中樣品80.0毫升(有效成分4.0克)、實施例2中樣品53.3毫升(有效成分4.0克)、實施例3中樣品40.0毫升(有效成分4.0克)及市售50％草除靈SC70.0毫升(有效成分35.0克)和5％精喹禾靈EC80.0毫升(有效成分4.0克)作為對照藥劑。將上述劑量的藥劑分別溶于30公升水中，充分?jǐn)嚢柚辆鶆蚝髠溆?。其?個處理區(qū)作為空白對照區(qū)，只噴清水。施藥時間為油菜移栽后且雜草處于2～3葉期。施藥工具為新加坡利農(nóng)私人有限公司生產(chǎn)的HD400背負(fù)式噴霧器，扇型噴頭，壓力45帕，噴射速率1250毫升/分鐘，藥液量30L/667m2。施藥方法為莖葉噴霧法。
施藥后30天、65天分雜草種類分別調(diào)查殘存雜草株數(shù)，將所得結(jié)果按下列公式計算株數(shù)防效。
式中CK為對照區(qū)雜草株數(shù)，PT為施藥區(qū)殘存雜草株數(shù)。試驗數(shù)據(jù)用SPSS(社會科學(xué)統(tǒng)計軟件包，Statistics Package for Social Science)for Windows 8.0統(tǒng)計軟件(美國SPSS公司)進行方差分析。
試驗結(jié)果見表5、表6。
表5 2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ贩莱筒颂镫s草的效果(30天)
表6 2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ贩莱筒颂镫s草的效果(65天)
從表中兩次調(diào)查結(jié)果可以看出，本發(fā)明的2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ穼τ筒颂镏饕s草早熟禾、看麥娘和牛繁縷有優(yōu)異的防除效果，其總草防效高達90％以上，明顯優(yōu)于兩個對照藥劑。
權(quán)利要求
1.一種油菜田除草劑，其特征是該除草劑至少含有具有如下結(jié)構(gòu)式 的2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ返挠行С煞帧?br> 2.如權(quán)利要求1所述的一種油菜田除草劑，其特征是所述的除草劑含有2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ返膽腋⑺畱腋?、懸浮乳劑及可濕性粉劑。
3.如權(quán)利要求1所述的一種油菜田除草劑，其特征是所述的除草劑含有下述化合物2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲酰基哌啶胺、乳化劑、助溶劑、穩(wěn)定劑和溶劑，它們的重量比依次為5～10∶0～8∶0～36∶0～2和0～65；所述的乳化劑為農(nóng)乳500#、農(nóng)乳33#、農(nóng)乳700#、NP-10磷酸酯、農(nóng)乳601#、烷基苯磺酸鈣鹽、C8-C20烷基碳酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚(n＝15-30)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚的單劑或它們的復(fù)配劑；所述的溶劑為甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇或它們的混合物；所述的助溶劑為二氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞楓、吡咯烷基酮的單劑或它們的復(fù)配劑；所述的穩(wěn)定劑為環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、3-氯-1，2環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、山梨醇鈉、以及重量濃度為0.1％的檸檬酸水溶液、苯甲酸水溶液、碳酸氫鈉水溶液或磷酸二氫鈉水溶液的緩沖液。
4.如權(quán)利要求3所述的-種油菜田除草劑，其特征是所述的2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ?、乳化劑、助溶劑、穩(wěn)定劑和溶劑的重量比為5～10∶8∶20～36∶2和44～65。
5.一種如權(quán)利要求1所述的一種油菜田除草劑的制備方法，其特征是所述的2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ吠ㄟ^下述方法制得(1)，在有機溶劑中，反應(yīng)溫度為室溫至溶劑沸點，在或不在催化劑作用下，中間體(II)、取代水楊醛與催化劑反應(yīng)，摩爾比依次為1∶(0.8-2)∶(0.1-1)，反應(yīng)0.5到12小時制得中間體(III)；所述的催化劑是對甲基苯磺酸、甲磺酸、硫酸、鹽酸或醋酸；(2)，反應(yīng)物(III)與還原劑的摩爾比為1∶(0.5-2)，反應(yīng)溫度為室溫至40℃，反應(yīng)0.5至10小時制得中間體(IV)；所述的還原劑是硼氫化鈉或硼氫化鉀；或反應(yīng)物(III)在催化劑的作用下，用氫氣還原化合物(III)，在室溫至攝氏40度反應(yīng)0.5至10小時制得中間體(IV)，催化劑是雷式鎳、鈀碳或鉑黑，反應(yīng)物(III)、氫氣與催化劑的摩爾比為1∶(1-1000)∶(0.01-0.5)；(3)，在有機溶劑中，反應(yīng)溫度為室溫至溶劑沸點，中間體(IV)與4，6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶在堿的存在下反應(yīng)0.5到20小時制得目標(biāo)產(chǎn)物2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲酰基哌啶胺，中間體(IV)、2-鹵代-4-D，6-E-取代嘧啶或2-甲砜基-4-D，6-E-取代嘧啶和堿的摩爾比為1∶(1.0-1.2)∶(1-5)；所述的堿是一價或二價金屬的氫化物、烷氧金屬化合物或其碳酸鹽、三乙胺、吡啶；上述的中間體(II)、中間體(III)和中間體(IV)結(jié)構(gòu)式分別依次如下所示
6.如權(quán)利要求5所述的2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲酰基哌啶胺的制備方法，其特征所述的反應(yīng)(1)和(2)中，所述的溶劑是醇類溶劑；所述的反應(yīng)(3)中，所述的溶劑是醚類溶劑。
7.如權(quán)利要求3所述的一種油菜田除草劑的制備方法，其特征是采用如下的方法制得將2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲酰基哌啶胺、乳化劑、助溶劑、穩(wěn)定劑和溶劑混合，攪拌所述油菜田除草劑、乳化劑、助溶劑、穩(wěn)定劑和溶劑的重量比依次為5～10∶8∶20～36∶2和44～65；所述的乳化劑、助溶劑、溶劑和穩(wěn)定劑如權(quán)利要求2所述。
8.如權(quán)利要求4所述的一種2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-芐氨基苯甲?；哙ぐ返闹苽浞椒ǎ涮卣髯罱K產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析或重結(jié)晶純化。
9.一種如權(quán)利要求1、2或3所述的油菜田除草劑的用途，其特征是用于防除禾本科雜草和闊葉雜草。
10.如權(quán)利要求9所述的油菜田除草劑的用途，其特征是用于防除看麥娘、日本看麥娘、早熟禾、硬草、牛繁縷或繁縷雜草。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種油菜田除草劑、制備方法及其用途。該油菜田除草劑至少含有如下有效成分結(jié)構(gòu)式化合物該除草劑與乳化劑、助溶劑、穩(wěn)定劑和溶劑混合進一步制備成乳油，能安全應(yīng)用于油菜田，雜草出苗前或出苗后均可使用，它既能防除常見的禾本科雜草，又能防除部分闊葉雜草，而且還能防除惡性雜草早熟禾的危害。具有高效、低毒和環(huán)境友好等優(yōu)點。
文檔編號A01P13/00GK1784967SQ200510111599
公開日2006年6月14日 申請日期2005年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月16日
發(fā)明者呂龍, 沈國輝, 唐慶紅, 錢振官, 陳杰, 李濤, 呂強, 柴曉玲 申請人:中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所, 上海市農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護研究所