專利名稱:殺真菌混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及殺真菌混合物,包含協(xié)同有效量的如下化合物作為活性組分1)式I的氨磺?;衔?其中各取代基如下所定義R1為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、苯基、芐基、甲?;駽H=NOA;A為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基;R2為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C6烷氧羰基;R3為鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、甲?;駽H=NOA;n為0、1、2、3或4;R4為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C2鹵代烷基;和2)至少一種選自下組的活性化合物A)唑類,如環(huán)唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole);B)嗜球果傘素類,如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin);C)?;彼犷悾绫剿`(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜靈(oxadixyl);D)胺衍生物,如螺茂胺(spiroxamine);E)苯胺基嘧啶類,如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環(huán)丙嘧啶(cyprodinil);F)二羧酰亞胺類,如異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);G)肉桂酰胺類和類似物,如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph);H)二硫代氨基甲酸鹽類,如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)、代森鋅(zineb);I)雜環(huán)化合物,如苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、二噻農(nóng)(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟吡菌胺(picobenzamid)、丙氧喹啉(proquinazid)、喹氧靈(quinoxyfen)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、嗪氨靈(triforine),或式II的5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶 K)硫和銅殺真菌劑,如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅、堿式硫酸銅;
L)硝基苯基衍生物,如敵螨普(dinocap);M)苯基吡咯類,如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil);N)次磺酸衍生物,如敵菌丹(captafol)、抑菌靈(dichlofluanid)、對(duì)甲抑菌靈(tolylfluanid);O)其他殺真菌劑,如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、百菌清(chlorothalonil)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、diclofluanid、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(eth aboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氟啶胺(fluazinam)、異丙菌胺(iprovalicarb)、苯菌酮(metrafenone)、苯酰菌胺(zoxamide);式III的肟醚衍生物 其中X為C1-C4鹵代烷氧基,n為0、1、2或3,R為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基;和式IV化合物 其中各變量如下所定義A為O或N;B為N或直接鍵;G為C或N;R41為C1-C4烷基;R42為C1-C4烷氧基;和
R43為鹵素。
此外,本發(fā)明涉及一種使用化合物I與A)-O)組活性化合物的混合物防治有害真菌的方法以及化合物I與A)-O)組活性化合物在制備該類混合物中的用途和包含該類混合物的組合物。
上面稱為組分1的式I的氨磺?;衔?、其制備及其對(duì)有害真菌的作用由文獻(xiàn)(EP-A 10 31 571、JP-A 2001-192 381)已知。
式I的氨磺酰基化合物與其他活性化合物的混合物描述于WO03/053145中。
作為組分2的上述A)-O)組活性化合物、其制備及其對(duì)有害真菌的作用通常是已知的(參見http//www.hclrss.demon.co.uk/index.html)環(huán)唑醇,2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基-1-[1,2,4]三唑-1-基丁-2-醇(US 4 664 696);醚唑,1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1,3]二氧戊環(huán)-2-基甲基}-1H-[1,2,4]三唑(GB-A 2 098 607);烯菌靈(抑霉唑),1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑(Fruits,1973,第2B卷,第545頁);氧唑菌,(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP-A 196038);喹唑菌酮,3-(2,4-二氯苯基)-6-氟-2-[1,2,4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,5-3,411(1992));氟硅唑,1-{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1,2,4]三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.,1,413(1984));己唑醇,(RS)-2-(2,4-二氯苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)己-2-醇[CAS-RN79983-71-4];環(huán)戊唑菌,5-(4-氯芐基)-2,2-二甲基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基環(huán)戊醇(GB 857383);腈菌唑,2-(4-氯苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊腈(CAS RN 88671-89-0);戊菌唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-1H-[1,2,4]三唑(Pesticide Manual,第12版(2000),第712頁);丙氯靈,N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-甲酰胺(US 3 991071);丙硫菌唑,2-[2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2,4-二氫-[1,2,4]三唑-3-硫酮(WO 96/16048);戊唑醇,1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A 40345);三唑酮,1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮(BE793897);唑菌醇,β-(4-氯苯氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE 23 24010);氟菌唑,(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1,2,4]三唑-1-基亞乙基)胺(JP-A 79/119 462);腈嘧菌酯,2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1,3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 382 375);醚菌胺,(E)-2-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-[α-(2,5-二甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酰胺(EP 477 631);烯肟菌酯(enestroburin),2-{2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基亞烯丙基氨基氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 936 213);氟嘧菌酯,(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5,6-二氫-1,4,2-二嗪-3-基)甲酮O-甲基肟(WO 97/27189);亞胺菌,(E)-甲氧亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯(EP 253 213);叉氨苯酰胺,(E)-2-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP 398692);肟醚菌胺,(2E)-2-(甲氧亞氨基)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-(甲氧亞氨基)-4,6-二甲基-2,8-二氧雜-3,7-二氮雜壬-3,6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO97/15552);啶氧菌酯,3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP 278 595);唑菌胺酯,N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(WO 96/01256);
肟菌酯,(E)-甲氧亞氨基-{(E)-α-[1-(α,α,α-三氟-間甲苯基)亞乙基氨基氧基]-鄰甲苯基}乙酸甲酯(EP 460 575);苯霜靈,N-(苯基乙?;?-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE 29 03 612);精甲霜靈,N-(甲氧乙?;?-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB15 00 581);甲呋酰胺,(RS)-α-(2-氯-N-2,6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁內(nèi)酯[CAS RN58810-48-3];霜靈,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)乙酰胺(GB20 58 059);螺茂胺,(8-叔丁基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸-2-基)二乙胺(EP-A 281 842);二甲嘧菌胺,(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯基胺(DD-A 151 404);嘧菌胺,(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224 339);環(huán)丙嘧啶,(4-環(huán)丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310 550);異丙定,N-異丙基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12536);殺菌利,N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲酰亞胺(US 3 903090);烯菌酮,3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基唑烷-2,4-二酮(DE-A22 07 576);烯酰嗎啉,3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮(EP 120321);氟聯(lián)苯菌,2-(3,4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α,α,α-三氟-N-甲基-對(duì)甲苯甲酰胺[AGROW第243號(hào),22(1995)];氟嗎啉,3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮(EP 860 438)福美鐵,二甲基二硫代氨基甲酸鐵(3+)(US 1 972 961);代森鈉,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)二鈉(US 2 317 765);代森錳,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)錳(US 2 504 404);威百畝,甲基二硫代氨基甲酸(US 2 791 605);代森聯(lián),亞乙基二(二硫代氨基甲酸)鋅氨合物(US 3 248 400);
甲基代森鋅,亞丙基二(二硫代氨基甲酸)鋅聚合物(BE 611 960);福代鋅,二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-κS,κS’)[μ-[[1,2-亞乙基二[二硫代氨基甲酸根合-κS,κS’]](2-)]]二[鋅][CAS RN 64440-88-6];福美雙,二(二甲基硫代氨基甲?;?二硫化物(DE 642 532);福美鋅,二甲基二硫代氨基甲酸鹽[CAS RN 137-30-4];代森鋅,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)鋅(US 2 457 674);苯菌靈,N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3 631 176);啶酰菌胺,2-氯-N-(4’-氯聯(lián)苯-2-基)煙酰胺(EP-A 545 099);多菌靈,(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US 3 657 443);二噻農(nóng),5,10-二氧代-5,10-二氫萘并[2,3-b][1,4]二噻英-2,3-二甲腈(GB857 383);唑酮菌,(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-唑烷-2,4-二酮[CAS RN 131807-57-3];咪唑菌酮,(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[CAS RN161326-34-7];吡噻菌胺,(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(JP 10130268);氟吡菌胺(fluopicolide),2,6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO 99/42447);丙氧喹啉,6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684);喹氧靈,5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940);甲基托布津,1,2-亞苯基二(亞氨基硫代羰基)二(二甲基氨基甲酸酯)(DE-A19 30 540);嗪氨靈,N,N’-{哌嗪-1,4-亞基二[(三氯甲基)亞甲基]}二甲酰胺(DE19 01 421);5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(WO98/46607);波爾多液,CuSO4×3Cu(OH)2×3CaSO4的混合物[CAS RN 8011-63-0]醋酸銅,Cu(OCOCH3)2[CAS RN 8011-63-0];
王銅,Cu2Cl(OH)3[CAS RN 1332-40-7];堿式硫酸銅,CuSO4[CAS RN 1344-73-6];敵螨普,巴豆酸2,6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物,其中“辛基”為1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2 526 660);拌種咯,4-(2,3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,第1卷,第65頁);氟菌,4-(2,2-二氟苯并[1,3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(ThePesticide Manual,publ.The British Crop Protection Council,第10版(1995),第482頁);敵菌丹,N-(1,1,2,2-四氯乙硫基)環(huán)己-4-烯-1,2-二甲酰亞胺(Phytopathology,第52卷,第754頁(1962));抑菌靈,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基硫酰胺(DE 11 93 498);對(duì)甲抑菌靈,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-對(duì)甲苯基硫酰胺(DE11 93 498);苯噻菌胺(flubenthiavalicarb),{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲?;鵠-2-甲基丙基}氨基甲酸異丙酯(JP-A 09/323 984);百菌清,2,4,5,6-四氯間苯二甲腈(US 3 290 353);環(huán)氟菌胺,(Z)-N-[α-(環(huán)丙基甲氧亞氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)芐基]-2-苯基乙酰胺(WO 96/19442);diclofluanid,1.1-二氯-N-[(二甲基氨基磺?;?1-氟-N-苯基甲烷亞磺酰胺[CAS-RN 1085-98-9];乙霉威,3,4-二乙氧基苯胺基甲酸異丙基酯(EP 78 663);噻唑菌胺,N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺(EP-A639 574);環(huán)酰菌胺,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基環(huán)己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.,1998,第2卷,第327頁);氟啶胺,3-氯-N-[3-氯-2,6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual,publ.The British Crop Protection Council,第10版(1995),第474頁);異丙菌胺,[(1S)-2-甲基-1-(1-對(duì)甲苯基乙基氨基甲?;?丙基]氨基甲酸異丙酯(EP-A 472 996);雙炔酰菌胺(mandipropamid),(RS)-2-(4-氯苯基)-N-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔基氧基)苯乙基]-2-(丙-2-炔基氧基)乙酰胺(參見WO 01/87822);苯菌酮,3’-溴-2,3,4,6’-四甲氧基-2’,6-二甲基苯乙酮(US 5 945 567);苯酰菌胺,(RS)-3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-對(duì)甲苯甲酰胺[CAS RN 156052-68-5];式III的肟醚衍生物(WO 99/14188);式IV化合物(WO 97/48648;WO 02/094797;WO 03/14103).
為了降低已知化合物的施用率并拓寬其活性譜,本發(fā)明的目的是提供在施用的活性化合物總量降低下對(duì)有害真菌具有改進(jìn)活性的混合物。
我們相應(yīng)地發(fā)現(xiàn)該目的通過開頭定義的混合物實(shí)現(xiàn)。此外,我們發(fā)現(xiàn)與施用單一化合物可能達(dá)到的效果相比,同時(shí),即聯(lián)合或分開施用化合物I和A)-O)組活性化合物或者依次施用化合物I和A)-O)組活性化合物能夠更好地防治有害真菌(協(xié)同增效混合物)。
化合物I和A)-O)組活性化合物的混合物或化合物I和A)-O)組活性化合物的同時(shí),即聯(lián)合或分開使用對(duì)寬范圍的植物病原性真菌,尤其是選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)的真菌具有高度活性。它們中的一些起內(nèi)吸作用且可以作為葉面殺真菌劑、拌種殺真菌劑和土壤作用殺真菌劑用于作物保護(hù)中。
它們對(duì)于在各種栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、西紅柿、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子中防治大量真菌特別重要。
它們有利地適于防治下列植物病原性真菌禾谷類上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病),葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea),蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha),葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator),禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬,棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬,禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬,蘋果上的黑星病菌(Venturiainaequalis),禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬,小麥上的殼針孢屬(Septoria),草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea),香蕉、花生和禾谷類上的球腔菌(Mycosphaerella)屬,小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae),大豆上的層銹菌(Phakopsora)屬,土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans),葫蘆科植物和啤酒花上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬,葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola),蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬,以及鏈孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬。
它們還特別適于防治卵菌綱有害真菌。
化合物I和A)-O)組活性化合物可以同時(shí),即聯(lián)合或分開施用,或依次施用,在分開施用的情況下,施用順序通常對(duì)防治措施的結(jié)果沒有任何影響。
在式I-IV中所給符號(hào)的定義中,使用通常為下列取代基的代表的集合性術(shù)語鹵素氟、氯、溴和碘;烷基具有1-4個(gè)碳原子的飽和直鏈或支化烴基,例如C1-C4烷基,如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基;鹵代烷基具有1或2個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述),其中這些基團(tuán)中的一些或所有氫原子可以被上述鹵原子替換尤其是C1-C2鹵代烷基,如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基或1,1,1-三氟丙-2-基。
式I尤其代表其中指數(shù)n為0、1或2,優(yōu)選0或1的化合物。
此外,還優(yōu)選其中R1為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、碘、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、苯基或甲酰基,尤其是氫、溴或甲基,尤其是甲基的化合物I。
同樣優(yōu)選其中R2為氫、氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、異丙氧羰基或正丁氧羰基,尤其是氯、溴、甲氧羰基、正丙氧羰基或正丁氧羰基,尤其是溴的化合物I。
基團(tuán)R3優(yōu)選位于5-和/或6-位。這些化合物特別適用于本發(fā)明混合物。
此外,優(yōu)選其中R3為氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基,尤其是氟、氯、溴、氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基,特別是氟的化合物I。
尤其考慮到它們?cè)诒景l(fā)明混合物中的應(yīng)用,優(yōu)選匯編在下表中的化合物I。
表1其中n為0,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表2其中n為0,R4為氟且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表3其中n為0,R4為氯且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表4其中n為0,R4為甲基且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表5其中n為1,R3為4-氟和R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表6其中n為1,R3為5-氟和R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表7其中n為1,R3為6-氟和R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表8其中n為1,R3為7-氟,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表9其中n為1,R3為4-氯,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表10其中n為1,R3為5-氯,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表11其中n為1,R3為6-氯,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表12其中n為1,R3為7-氯,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表13其中n為1,R3為4-溴,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表14其中n為1,R3為5-溴,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表15其中n為1,R3為6-溴,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表16其中n為1,R3為7-溴,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表17其中n為1,R3為4-碘,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表18其中n為1,R3為5-碘,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表19其中n為1,R3為6-碘,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表20其中n為1,R3為7-碘,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表21其中n為1,R3為4-甲基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表22其中n為1,R3為5-甲基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表23其中n為1,R3為6-甲基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表24
其中n為1,R3為7-甲基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表25其中n為1,R3為4-乙基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表26其中n為1,R3為5-乙基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表27其中n為1,R3為6-乙基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表28其中n為1,R3為7-乙基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表29其中n為1,R3為4-甲氧基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表30其中n為1,R3為5-甲氧基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表31其中n為1,R3為6-甲氧基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表32其中n為1,R3為7-甲氧基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表33其中n為1,R3為4-硝基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表34其中n為1,R3為5-硝基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表35其中n為1,R3為6-硝基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表36其中n為1,R3為7-硝基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表37其中n為1,R3為4-氰基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表38其中n為1,R3為5-氰基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表39其中n為1,R3為6-氰基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表40其中n為1,R3為7-氰基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表41其中n為1,R3為4-三氟甲基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表42其中n為1,R3為5-三氟甲基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表43其中n為1,R3為6-三氟甲基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表44其中n為1,R3為7-三氟甲基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表45其中n為1,R3為4-甲氧羰基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表46其中n為1,R3為5-甲氧羰基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表47其中n為1,R3為6-甲氧羰基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表48其中n為1,R3為7-甲氧羰基,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表49其中n為2,R3為5,6-二氟,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表50其中n為2,R3為5,6-二氯,R4為氫且R1和R2的組合在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表51其中n為2,R3為5,6-二溴,R4為氫且R1和R2的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表52其中n為2,R3為5,6-二氟,R4為氟且R1和R2的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表53
其中n為2,R3為5,6-二氯,R4為氟且R1和R2的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表54其中n為2,R3為5,6-二溴,R4為氟且R1和R2的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表55其中n為2,R3為5,6-二氟,R4為氯且R1和R2的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表56其中n為2,R3為5,6-二氯,R4為氯且R1和R2的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表57其中n為2,R3為5,6-二溴,R4為氯且R1和R2的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表58其中n為2,R3為5,6-二氟,R4為甲基且R1和R2的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表59其中n為2,R3為5,6-二氯,R4為甲基且R1和R2的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表60其中n為2,R3為5,6-二溴,R4為甲基且R1和R2的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表I的一行的式I化合物表I
特別優(yōu)選表3的化合物I-135、I-161和I-187之一,表4的化合物I-27,表7的化合物I-62和表55的化合物I-22與開頭所定義的A)-O)組活性化合物之一的組合,尤其優(yōu)選的是表7的化合物I-62,N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺(化合物IA)。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案提供了化合物I與式II化合物的混合物。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案提供了化合物I與式III的肟醚衍生物的混合物。
在式III化合物中,優(yōu)選其中X為二氟甲氧基的那些。此外,特別優(yōu)選其中指數(shù)n為0的式III化合物。
特別優(yōu)選的化合物III尤其是列于下表III中的化合物表III
尤其優(yōu)選化合物III-2。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案提供了化合物I與式IV化合物的混合物。
優(yōu)選其中R41為正丙基或正丁基,尤其是正丙基的式IV化合物。
此外,特別優(yōu)選其中R43為碘或溴,尤其是碘的式IV化合物。
式IV尤其代表式IV.1、IV.2和IV.3化合物
其中各變量具有對(duì)式IV所給的含義。
其中R41為正丙基、R42為正丙氧基且R43為碘的式IV.1化合物以通用名丙氧喹啉已知(化合物IV.1-1)。式I化合物與丙氧喹啉的混合物為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。
此外,包含式I化合物和式IV.2化合物的混合物也為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。
尤其優(yōu)選含有化合物I和下列式IV.2化合物之一的混合物
本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及化合物I和下列式IV.3化合物之一的混合物
這里特別優(yōu)選化合物I與化合物IV.3-6或IV.3-12,尤其是化合物IV.3-6的混合物。
本發(fā)明混合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及上述式I化合物之一和嗜球果傘素類如腈嘧菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯的組合。
本發(fā)明混合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及上述式I化合物之一和?;彼犷惾绫剿`、甲霜靈、精甲霜靈、甲呋酰胺或霜靈的組合。
本發(fā)明混合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及上述式I化合物之一和肉桂酰胺類和類似物如烯酰嗎啉、氟聯(lián)苯菌或氟嗎啉的組合。
本發(fā)明混合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及上述式I化合物之一和雜環(huán)化合物如二噻農(nóng)、氟吡菌胺、甲基托布津或嗪氨靈的組合。
本發(fā)明混合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及上述式I化合物之一和硫或銅殺真菌劑如波爾多液、醋酸銅、王銅、堿式硫酸銅的組合。
本發(fā)明混合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及上述式I化合物之一和選自敵菌丹、抑菌靈、對(duì)甲抑菌靈、苯噻菌胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、diclofluanid、乙霉威、噻唑菌胺、環(huán)酰菌胺、氟啶胺、異丙菌胺、苯菌酮和苯酰菌胺的活性化合物的組合。
當(dāng)制備混合物時(shí),優(yōu)選使用純活性化合物I和II,可以根據(jù)需要向其中加入其它對(duì)抗有害真菌或其它害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲的活性化合物,或除草或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性化合物或肥料。
通常使用化合物I與A)-O)組活性化合物的混合物。然而,在某些情況下化合物I與兩種或合適的話更多種活性組分的混合物可能是有利的。
在上述意義上合適的其他活性組分尤其是開頭所提到的A)-O)組活性化合物,特別是上述優(yōu)選的活性化合物。
化合物I和A)-O)組活性化合物通常以100∶1-1∶100,優(yōu)選20∶1-1∶20,尤其是10∶1-1∶10的重量比施用。
需要的話,將其他活性組分以20∶1-1∶20的比例加入化合物I中。
取決于化合物的種類和所需效果,本發(fā)明混合物的施用率為5-2000g/ha,優(yōu)選50-900g/ha,尤其是50-750g/ha。
相應(yīng)地,化合物I的施用率通常為1-1000g/ha,優(yōu)選10-900g/ha,尤其是20-750g/ha。
相應(yīng)地,A)-O)組活性化合物的施用率通常為1-2000g/ha,優(yōu)選10-900g/ha,尤其是40-500g/ha。
在種子處理中,混合物的施用率通常為1-1000g/100kg種子,優(yōu)選1-750g/100kg,尤其是5-500g/100kg。
防治有害真菌的方法通過在植物播種之前或之后或在植物出苗之前或之后對(duì)種子、植物或土壤噴霧或撒粉而分開或聯(lián)合施用化合物I和A)-O)組活性化合物或化合物I和A)-O)組活性化合物的混合物而進(jìn)行。
可將本發(fā)明的混合物或化合物I和A)-O)組活性化合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑,例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的目的;在每種情況下,應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)且均勻地分布。
配制劑以已知方式制備,例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備,若需要的話使用乳化劑和分散劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽);乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適合作為表面活性劑的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,烷基磺酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物,萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化異辛基酚,辛基酚,壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚縮醛,山梨醇酯,木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油,還有煤焦油和植物或動(dòng)物來源的油,脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物,甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,環(huán)己醇,環(huán)己酮,異佛爾酮,強(qiáng)極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆??梢酝ㄟ^使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂,磨碎的合成材料,肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉,纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量%,優(yōu)選0.1-90重量%的活性化合物。活性化合物以90-100%,優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)NMR譜)使用。
下列為配制劑實(shí)例1.用水稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份活性化合物溶于水或水溶性溶劑中?;蛘撸尤霛駶?rùn)劑或其它助劑?;钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。
B)分散性濃縮物(DC)
將20重量份活性化合物溶于環(huán)己酮中并加入分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。
C)乳油(EC)將15重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5%)。用水稀釋得到乳液。
D)乳液(EW,EO)將40重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5%)。借助乳化機(jī)(Ultraturrax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
E)懸浮液(SC,OD)在攪拌的球磨機(jī)中,將20重量份活性化合物粉碎并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和水或有機(jī)溶劑,得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG,SG)將50重量份活性化合物細(xì)碎研磨并加入分散劑和濕潤(rùn)劑,借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP)將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95%的細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到可撒粉產(chǎn)品。
I)顆粒(GR,F(xiàn)G,GG,MG)將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5%載體。現(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。
J)ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于有機(jī)溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒形式),借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的;它們意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體,可借助濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而,還可以制備由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
即用制劑中的活性化合物濃度可在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10%,優(yōu)選0.01-1%。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超過95重量%活性化合物的配制劑,或甚至施用不含添加劑的活性化合物。
各種類型的油、濕潤(rùn)劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥或殺菌劑都可加入活性化合物中,甚至若合適的話,恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發(fā)明組合物以1∶10-10∶1的重量比混合。
化合物I和A)-O)或混合物或?qū)?yīng)的配制劑通過用殺真菌有效量的混合物,或在分開施用的情況下化合物I和A)-O)處理有害真菌或需要防止它們的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后進(jìn)行。
化合物和混合物的殺真菌效果可以通過下列試驗(yàn)證實(shí)將活性化合物單獨(dú)或聯(lián)合配成包含0.25重量%活性化合物的丙酮或DMSO儲(chǔ)備溶液。向該溶液中加入1重量%乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤(rùn)濕劑)并將混合物用水稀釋至所需濃度。
將肉眼確定的侵染葉面積百分?jǐn)?shù)轉(zhuǎn)化為效力,以相對(duì)于未處理對(duì)照的百分?jǐn)?shù)表示
使用Abbot公式按如下計(jì)算效力(E)E=(1-α/β)·100α對(duì)應(yīng)于處理植物的真菌侵染百分?jǐn)?shù),和β對(duì)應(yīng)于未處理(對(duì)照)植物的真菌侵染百分?jǐn)?shù)。
效力為0表示處理植物的侵染水平相當(dāng)于未處理的對(duì)照植物;效力為100表示處理植物未受侵染。
活性化合物的混合物的預(yù)期效力使用Colby公式(Colby S.R.,“計(jì)算除草劑組合的協(xié)同增效和拮抗響應(yīng)”,Weeds(雜草),15,第20-22頁,1967)確定并與觀察到的效力比較。
Colby公式E=x+y-x·y/100E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時(shí)的預(yù)期效力,以相對(duì)于未處理對(duì)照的%表示,x使用濃度為a的活性化合物A時(shí)的效力,以相對(duì)于未處理對(duì)照的%表示,y使用濃度為b的活性化合物B時(shí)的效力,以相對(duì)于未處理對(duì)照的%表示。
應(yīng)用實(shí)施例1-對(duì)由致病疫霉引起的西紅柿晚疫病的活性,保護(hù)性施用將盆栽西紅柿植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天將葉子用致病疫霉的含水孢子囊懸浮液侵染。然后將植物置于溫度為18-20℃的水蒸氣飽和室中。6天后未處理但侵染的對(duì)照植物上的晚疫病發(fā)展到可以肉眼測(cè)定侵染百分?jǐn)?shù)的程度。
表A-單獨(dú)的活性化合物
表B-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力試驗(yàn)結(jié)果表明,由于強(qiáng)協(xié)同增效作用,本發(fā)明混合物與使用Colby公式預(yù)測(cè)的活性相比顯著更高。
權(quán)利要求
1.一種殺真菌混合物,包含協(xié)同有效量的如下化合物作為活性組分1)式I的氨磺?;衔?其中各取代基如下所定義R1為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、苯基、芐基、甲?;駽H=NOA;A為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基;R2為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C6烷氧羰基;R3為鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、甲?;駽H=NOA;n為0、1、2、3或4;R4為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C2鹵代烷基;和2)至少一種選自下組的活性化合物A)唑類,如環(huán)唑醇、醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、烯菌靈、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙氯靈、丙硫菌唑、戊唑醇、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑;B)嗜球果傘素類,如腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯;C)?;彼犷?,如苯霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、甲呋酰胺、霜靈;D)胺衍生物,如螺茂胺;E)苯胺基嘧啶類,如二甲嘧菌胺、嘧菌胺或環(huán)丙嘧啶;F)二羧酰亞胺類,如異丙定、殺菌利、烯菌酮;G)肉桂酰胺類和類似物,如烯酰嗎啉、氟聯(lián)苯菌或氟嗎啉;H)二硫代氨基甲酸鹽類,如福美鐵、代森鈉、代森錳、威百畝、代森聯(lián)、甲基代森鋅、福代鋅、福美雙、福美鋅、代森鋅;I)雜環(huán)化合物,如苯菌靈、啶酰菌胺、多菌靈、二噻農(nóng)、唑酮菌、咪唑菌酮、吡噻菌胺、氟吡菌胺、丙氧喹啉、喹氧靈、甲基托布津、嗪氨靈,式II的5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶 K)硫和銅殺真菌劑,如波爾多液、醋酸銅、王銅、堿式硫酸銅;L)硝基苯基衍生物,如敵螨普;M)苯基吡咯類,如拌種咯或氟菌;N)次磺酸衍生物,如敵菌丹、抑菌靈、對(duì)甲抑菌靈;O)其他殺真菌劑,如苯噻菌胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、diclofluanid、乙霉威、噻唑菌胺、環(huán)酰菌胺、氟啶胺、異丙菌胺、苯菌酮、苯酰菌胺;式III的肟醚衍生物 其中X為C1-C4鹵代烷氧基,n為0、1、2或3,R為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基;和式IV化合物 其中各變量如下所定義A為O或N;B為N或直接鍵;G為C或N;R41為C1-C4烷基;R42為C1-C4烷氧基;和R43為鹵素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物,包含式IA的N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺?;?-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺作為式I化合物
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的殺真菌混合物,包含式I化合物和腈嘧菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的殺真菌混合物,包含式I化合物和苯霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、甲呋酰胺或霜靈。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的殺真菌混合物,包含式I化合物和烯酰嗎啉、氟聯(lián)苯菌或氟嗎啉。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的殺真菌混合物,包含式I化合物和二噻農(nóng)、氟吡菌胺、甲基托布津或嗪氨靈。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的殺真菌混合物,包含式I化合物和硫或銅殺真菌劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的殺真菌混合物,包含式I化合物和敵菌丹、抑菌靈、對(duì)甲抑菌靈、苯噻菌胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、diclofluanid、乙霉威、噻唑菌胺、環(huán)酰菌胺、氟啶胺、異丙菌胺、苯菌酮或苯酰菌胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2的殺真菌混合物,包含式I化合物和式II化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的殺真菌混合物,包含選自A)-O)組的其他活性化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的殺真菌混合物,以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和選自A)-O)組的活性化合物。
12.一種組合物,包含固體或液體載體和根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的混合物。
13.一種防治有害真菌的方法,其包括用協(xié)同有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和選自A)-O)組的活性化合物處理真菌、其棲息地或需要防止真菌侵襲的植物、土壤或種子。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法,其中同時(shí),即聯(lián)合或分開,或依次施用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和選自A)-O)組的活性化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的方法,其中以5-2000g/ha的量將根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的混合物施用于要防止真菌侵襲的土壤或植物。
16.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法,其中以1-1000g/100kg種子的量施用根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求13-16中任一項(xiàng)的方法,其中防治卵菌綱有害真菌。
18.種子,包含1-1000g/100kg根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的混合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和選自A)-O)組的活性化合物在制備適于防治有害真菌的組合物中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及殺真菌混合物,其包含協(xié)同有效量的如下化合物作為活性組分1)式(I)的氨磺酰基化合物,其中各取代基如下所定義R
文檔編號(hào)A01N47/02GK1949970SQ200580013787
公開日2007年4月18日 申請(qǐng)日期2005年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月30日
發(fā)明者J·托爾莫艾布拉斯科, T·格羅特, M·舍勒爾, R·施蒂爾, S·施特拉特曼, U·舍夫爾, M·格韋爾, B·米勒, M·O·蘇亞雷斯-塞爾維爾瑞, M·尼敦布呂克 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司