專利名稱：基于選擇性殺蟲劑和安全劑的殺蟲藥劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺蟲活性成分結(jié)合物(combination)，所述結(jié)合物一方面包括一種或多種選自乙酰膽堿酯酶抑制劑、鈉通道調(diào)節(jié)劑、幾丁質(zhì)生物合成抑制劑、保幼激素模擬物、氯離子通道活化劑、蛻皮激素激動(dòng)劑(ecdysone agonist)、GABA-控制氯離子通道拮抗劑和選擇性殺螨劑的化合物，另一方面包括至少一種提高作物植物相容性的化合物，而且還涉及所述結(jié)合物用于防治各種作物植物中的昆蟲和蛛形綱動(dòng)物(蜱螨類)的用途和其用于處理種子的用途。
已知以下化合物可用于防治昆蟲和/或蜱螨類2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮(naphthalenidone)、阿維菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷(acephate)、順式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、雙甲脒(amitraz)、印楝素(azadirachtin)、保棉磷(azinphosmethyl)、高效氟氯氰菊酯(betacyfluthrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、甲萘威(carbaryl)、滅螨猛(chinomethionat)、蟲螨腈(chlorfenapyr)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、毒死蜱(chlorpyrifos)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、滅蠅胺(cyromazin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、丁醚脲(diafenthiuron)、二嗪磷(diazinon)、敵敵畏(dichlorphos)、三氯殺螨醇(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、除蟲脲(diflubenzuron)、樂果(dimethoate)、苯蟲醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、埃瑪菌素(emamectin)、硫丹(endosulfan)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫磷(ethion)、醚菊酯(etofenprox)、喹螨醚(fenazaquin)、殺螟硫磷(fenitrothion)、苯氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡螨胺(fenpyrad、tebufenpyrad)、倍硫磷(fenthion)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟蟲腈(fipronil)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、伐蟲脒(formetanate)、噻螨酮(hexythiazox)、茚蟲威(indoxacarb)、惡唑磷(isoxathion)、齊墩螨素(ivermectin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、林丹(lindane，gamma-HCH)、虱螨脲(lufenuron)、馬拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、速滅磷(mevinphos)、彌拜菌素(milbemectin)、久效磷(monocrotophos)、殺線威(oxamyl)、亞砜磷(oxydemeton-methyl)、對(duì)硫磷(parathion)、甲基對(duì)硫磷(parathion-methyl)、氯菊酯(permethrin)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、抗蚜威(pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimphos-methyl)、丙溴磷(profenophos)、炔螨特(propargite)、殘殺威(propoxur)、丙硫磷(prothiophos)、吡蚜酮(pymetrozine)、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxyfen)、多殺菌素(spinosad)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、蟲酰肼(tebufenozide)、嘧丙磷(tebupyrimphos)、氟苯脲(teflubenzuron)、三氯殺螨砜(tetradifon)、殺蟲環(huán)(thiocyclam)、硫雙威(thiodicarb)、敵貝特(thuringiensin)、四溴菊酯(tralomethrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon)、赤眼蜂屬(Trichogramma spp.)、殺鈴脲(triflumuron)和己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)以及生物制劑氟酯菊酯(acrinathrin)、麥柯特爾(Verticillium lecanii)和赤眼蜂屬(Trichogramma spp.)。
然而，在各施用率和所有情況下，所述化合物對(duì)于用其進(jìn)行處理的植物的活性和/或相容性不完全令人滿意。
令人驚訝的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)前述殺蟲劑，當(dāng)與以下另外敘述的提高作物植物相容性的化合物(稱為安全劑或解毒劑)共同使用時(shí)，具有意料不到地好的活性和意料不到地好的作物植物相容性，并可特別有利地用作防治蟲類的廣譜結(jié)合物產(chǎn)品。
因此，本發(fā)明提供可用于防治蟲類的殺蟲組合物，所述組合物包括(a)有效量的一種或多種選自以下(A)至(I)組的一組或多組的化合物(A)乙酰膽堿酯酶抑制劑A.1有機(jī)磷酸酯類A.1.1保棉磷
已知于US 2,758,115A.1.2毒死蜱 已知于US 3 244 586A.1.3二嗪磷 已知于US 2 754 243A.1.4樂果 已知于US 2 494 283A.1.5乙拌磷 已知于DE-A-917 668A.1.6乙硫磷 已知于US 2 873 228A.1.7殺螟硫磷 已知于BE-A-594 669A.1.8倍硫磷
已知于DE-A-1 116 656A.1.9惡唑磷 已知于DE-A-1 567 137A.1.10馬拉硫磷 已知于US 2 578 562A.1.11殺撲磷 已知于DE-A-1 645 982A.1.12亞砜磷 已知于DE-A-947 368A.1.13對(duì)硫磷 已知于DE-A-814 152A.1.14甲基對(duì)硫磷
已知于DE-A-814 142A.1.15稻豐散 已知于GB-A-834 814A.1.16甲拌磷 已知于US 2 586 655A.1.17伏殺硫磷 已知于DE-A-2 431 192A.1.18亞胺硫磷 已知于US 2 767 194A.1.19辛硫磷 已知于DE-A-1 238 902A.1.20甲基嘧啶磷
已知于DE-A-1 445 949A.1.21丙溴磷 已知于DE-A-2 249 462A.1.22丙硫磷 已知于DE-A-2 111 414A.1.23嘧丙磷(tebupirimfos) 已知于DE-A-3 317 824A.1.24三唑磷 已知于DE-A-1 299 924A.1.25毒蟲畏 已知于US-2 956 073
A.1.26敵敵畏 已知于GB-A-775 085A.1.27百治磷 已知于BE-A-55 22 84A.1.28速滅磷 已知于US-2 685 552A.1.29久效磷 已知于DE-A-1 964 535A.1.30磷胺 已知于US 2 908 605A.1.31乙酰甲胺磷 已知于DE-A-2 014 027A.1.32甲胺磷 已知于US-3 309 266
A.1.33敵百蟲 已知于US-2 701 225A.2氨基甲酸酯類A.2.1甲萘威 已知于US-2 903 478A.2.3伐蟲脒 已知于DE-A-1 169 194A.2.4伐蟲脒鹽酸鹽(formetanate hydrochloride)已知于DE-A-1 169 194A.2.5甲硫威 已知于DE-A-1 162 352A.2.6滅多威 已知于US-3 639 620A.2.7殺線威 已知于DE-A-1 768 623A.2.8抗蚜威
已知于GB-A-1 181 657A.2.9殘殺威 已知于DE-A-1 108 202A.2.10硫雙威 已知于DE-A-2 530 439(B)鈉通道調(diào)節(jié)劑B.1擬除蟲菊酯類B.1.1氟酯菊酯 已知于EP-A-048 186B.1.2順式氯氰菊酯 已知于EP-A-067 461B.1.3高效氟氯氰菊酯
已知于EP-A-206 149B.1.4氯氟氰菊酯 已知于DE-A-2 802 962B.1.5氯氰菊酯 已知于DE-A-2 326 077B.1.6溴氰菊酯 已知于DE-A-2 326 077B.1.7 S-氧戊菊酯 已知于DE-A-2 737 297B.1.8醚菊酯
已知于DE-A-3 117 510B.1.9甲氰菊酯 已知于DE-A-2 231 312B.1.10氰戊菊酯 已知于DE-A-2 335 347B.1.11氟氰戊菊酯 已知于DE-A-2 757 066B.1.12高效氨氟氧菊酯 已知于EP-A-106 469B.1.13氯菊酯
已知于DE-A-2 326 077B.1.14氟胺氰菊酯 已知于EP-A-038 617B.1.15四溴菊酯 已知于DE-A-2 742 546B.1.16己體氯氰菊酯 已知于EP-A-026 542B.1.17聯(lián)苯菊酯 已知于EP-A-049 977B.2茚蟲威
已知于WO 92/11249(C)幾丁質(zhì)生物合成抑制劑C.1苯甲酰脲類C.1.1氟啶脲 已知于DE-A-2 818 830C.1.2除蟲脲 已知于DE-A 2 123 236C.1.3虱螨脲 已知于EP-A-179 022C.1.4氟苯脲 已知于EP-A-052 833C.1.5殺鈴脲
已知于DE-A-2 601 780C.2滅蠅胺 已知于DE-A-2 736 876(D)保幼激素模擬物D.1苯氧威 已知于EP-A-004 334D.2苯蟲醚 已知于DE-A 2 655 910D.3吡丙醚 已知于EP-A-128 648(E)氯離子通道活化劑E.1大環(huán)內(nèi)酯類E.1.1齊墩螨素已知于EP-A-001 689E.1.2?，斁匾阎贓P-A-089 202E.1.3彌拜菌素已知于《農(nóng)藥手冊(cè)》(The Pesticide Manual)，第11版，
1997，第846頁E.1.4阿維菌素已知于DE-A-27 170 40(F)蛻皮素激動(dòng)劑/干擾劑F.1二?；骂怓.1.1甲氧蟲酰肼 已知于EP-A-639 559F.1.2蟲酰肼 已知于EP-A-339 854(G)GABA-控制氯離子通道拮抗劑G.1鹵代環(huán)烷類G.1.1硫丹 已知于DE-A-1 015 797G.1.2林丹 已知于US 2,502,258G.2fiprole類G.2.1氟蟲腈
已知于EP-A-295 117G.2.2乙蟲腈(ethiprole) (H)殺螨劑H.1 I-位點(diǎn)電子傳遞抑制劑H.1.1喹螨醚 已知于EP-A-326 329H.1.2吡螨胺 已知于EP-A-289 879H.1.3嘧螨醚 已知于EP-A-196 524H.1.4三氯殺螨醇
已知于US 2 812 280H.2苯螨噻 已知于DE-A-2 724 494H.3三氯殺螨砜 已知于US 2 812 281H.4鎂刺激ATP酶抑制劑H.4.1炔螨特 已知于US 3 272 854H.5噻螨酮 已知于DE-A-3 037 105H.6溴螨酯
已知于US 3 784 696H.7 2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮 已知于DE-A-2 641 343(I)其它化合物I.1章魚胺能激動(dòng)劑I.1.1雙甲脒 已知于DE-A-2 061 132I.2選擇性拒食劑I.2.1吡蚜酮 已知于EP-A-314 615I.3生物制劑I.3.1印楝素已知于《農(nóng)藥手冊(cè)》(The Pesticide Manual)，第11版，1997，第59頁I.3.2敵貝特已知于JP 48033364I.3.3赤眼蜂屬已知于《農(nóng)藥手冊(cè)》(The Pesticide Manual)，第11版，1997，第1236頁
I.3.4麥柯特爾已知于《農(nóng)藥手冊(cè)》(The Pesticide Manual)，第11版，1997，第1266頁I.4噻嗪酮 已知于DE-A-2 824 126I.5滅螨猛 已知于DE-A-1 100 372I.5沙蠶毒素類似物I.5.1殺蟲環(huán)草酸鹽(Thiocyclam hydrogen oxalate) 已知于DE-A-2 039 666I.6唑蚜威 已知于EP-A-213 718I.7以下式的乙酰膽堿受體調(diào)節(jié)劑
I.7多殺菌素其中R＝H的Spinosyn A和其中R＝CH3的Spinosyn D的混合物，優(yōu)選85％Spinosyn A和15％Spinosyn D比例的混合物(見EP-A-0 375 316)。
I.8氧化磷酸化去偶合劑I.8.1蟲螨腈 已知于EP-A-347 488。
I.9氧化磷酸化抑制劑I.8.1丁醚脲 已知于EP-A-210 487以及(b)至少一種選自以下化合物的提高作物植物耐受性的化合物4-二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(AD-67，MON-4660)、1-二氯乙酰基六氫-3，3，8 a-三甲基吡咯并[1，2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon，BAS-145138)、4-二氯乙?；?3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基-己酯(解草酯(cloquintocet-mexyl)——也參見EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中的相關(guān)化合物)、3-(2-氯芐基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(芐草隆(cumyluron))、α-(氰基甲氧亞氨基)苯基乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(殺草隆(daimuron，dymron))、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏(dicamba))、哌啶-1-硫代甲酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹(dimepiperate))、2，2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、2，2-二氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺(dichlormid))、4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酸乙酯(乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)——也參見EP-A-174562和EP-A-346620中的相關(guān)化合物)、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸苯甲酯(解草胺(flurazole))、4-氯-N-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(氟草肟(fluxofenim))、3-二氯乙?；?5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草惡唑(furilazole)，MON-13900)、4，5-二氫-5，5-二苯基-3-異噁唑甲酸乙酯(雙苯惡唑酸(isoxadifen-ethyl)——也參見WO-A-95/07897中的相關(guān)化合物)、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、(4-氯-鄰甲苯氧基)乙酸(MCPA)、2-(4-氯-鄰甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、1-(2，4-二氯苯基)-4，5-二氫-5-甲基-1H-吡唑-3，5-二甲酸二乙酯(吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)——也參見WO-A-91/07874中的相關(guān)化合物)、
2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(MG-191)、2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸酯(MG-838)、1，8-萘二甲酸酐、α-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧亞氨基)苯乙腈(解草腈(oxabetrinil))、2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、3-二氯乙?；?2，2-二甲基噁唑烷(R-28725)、3-二氯乙?；?2，2，5-三甲基噁唑烷(R-29148)、4-(4-氯-鄰甲苯基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸甲酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯(也參見EP-A-269806和EP-A-333131中的相關(guān)化合物)、5-(2，4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-甲酸乙酯、5-苯基-2-異噁唑啉-3-甲酸乙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-甲酸乙酯(也參見WO-A-91/08202中的相關(guān)化合物)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1，3-二甲基-丁-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(也參見EP-A-582198中的相關(guān)化合物)、4-羧基苯并二氫吡喃-4-基乙酸(AC-304415，參見EP-A-613618)、4-氯苯氧基乙酸、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、1-溴-4-氯甲基磺?；?、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲(也稱為N-(2-甲氧基苯甲?；?-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺?；?苯基]-3，3-二甲基脲、1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘基氨磺?；?苯基]-3，3-二甲基脲、N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲?；?-4-(環(huán)丙基氨基羰基)苯磺酰胺，由通式定義的下列化合物之一通式(IIa) 或通式(IIb) 或通式(IIc) 其中
m代表0和5之間的數(shù)字，A1代表以下所示二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)之一， n代表0和5之間的數(shù)字，A2代表具有1或2個(gè)碳原子的任選被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-羰基和或C1-C4鏈烯氧基羰基取代的烷二基，R8代表羥基、巰基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基，R9代表羥基、巰基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6鏈烯氧基、C1-C6鏈烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基，R10代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基，R11代表氫，各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或任選被氟、氯和/或溴或者C1-C4烷基取代的苯基，R12代表氫，各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或任選被氟、氯和/或溴或者C1-C4烷基取代的苯基，并且R11和R12也一起代表各自任選被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、稠合苯環(huán)或被兩個(gè)取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5-氧雜烷二基，所述兩個(gè)取代基和與其相連的C原子一起形成5或6元碳環(huán)(carboxycle)，R13代表氫、氰基、鹵素，或代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，R14代表氫，任選被羥基、氰基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基，
R15代表氫、氰基、鹵素，或代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或苯基，X1代表硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，X2代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，X3代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，和/或由通式定義的下列化合物之一通式(IId) 或通式(IIe) 其中r和s代表0和5之間的數(shù)字，R16代表氫或C1-C4烷基，R17代表氫或C1-C4烷基，R18代表氫，各自任選被氰基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基，或者各自任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基氧基、C3-C6環(huán)烷基硫基或C3-C6環(huán)烷基氨基，R19代表氫，任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，或任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，R20代表氫，任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，或任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基取代的苯基，或者與R19一起代表各自任選被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧雜烷二基，X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺?；?、羥基、氨基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，并且X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、甲酰基、氨磺酰基、羥基、氨基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基。
在各定義中，在烷基、鏈烯基或烷二基中的烴鏈，以及與雜原子結(jié)合——如烷氧基中——的烴鏈，可各自為直鏈或支鏈的。
除非另外指明，任選地被取代的基團(tuán)可被單取代或多取代，并且在多取代的情況下取代基可相同或不同。
以下所給出的基團(tuán)的寬泛或優(yōu)選范圍的定義或闡述可彼此任意組合，因此包括各自的寬泛范圍和優(yōu)選范圍之間的任意組合。
式(IV-a)、(IV-b)、(IV-c)、(IV-d)和(IV-e)化合物，以其自身和/或依據(jù)取代基的性質(zhì)，可以以幾何和/或旋光異構(gòu)體或具有不同組成的異構(gòu)體混合物的形式存在，所述異構(gòu)體混合物如果需要可通過常規(guī)方法分離。純異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物都可用于本發(fā)明的組合物中，并適用于本發(fā)明的用途。然而，在下文中，為簡(jiǎn)明起見，均稱為式(IV-a)、(IV-b)、(IV-c)、(IV-d)和(IV-e)化合物，但其含義不僅包括純化合物，并且如果合適也包括具有不同比例異構(gòu)體化合物的混合物。
以上所列式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)的提高作物植物相容性的化合物(除草劑安全劑)的基團(tuán)的優(yōu)選定義如下。
m優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。
A1優(yōu)選代表以下所示二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)之一 n優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。
A2優(yōu)選代表各自任選地被甲基、乙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的亞甲基或亞乙基。
R8優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R9優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、1-甲基己氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R10優(yōu)選代表各自任選地被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R11優(yōu)選代表氫，各自任選地被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊環(huán)基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或任選地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基。
R12優(yōu)選代表氫，各自任選地被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊環(huán)基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或任選地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基，或者與R11共同代表任選地被甲基、乙基、呋喃基、苯基、稠合苯環(huán)或被兩個(gè)取代基取代的基團(tuán)-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-的其中之一，所述兩個(gè)取代基和它們所連接的碳原子一起形成5元或6元碳環(huán)。
R13優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴，或者代表各自任選地被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基。
R14優(yōu)選代表氫，任選地被羥基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
R15優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴，或者代表各自任選地被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基。
X1優(yōu)選代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X2優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X3優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
r優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4之一。
s優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4之一。
R16優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R17優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R18優(yōu)選代表氫，各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基，或各自任選地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基硫基、環(huán)丁基硫基、環(huán)戊基硫基、環(huán)己基硫基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基或環(huán)己基氨基。
R19優(yōu)選代表氫，各自任選地被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基，各自任選地被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或各自任選地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
R20優(yōu)選代表氫，各自任選地被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基，各自任選地被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，各自任選地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或任選地被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基，或與R19共同代表各自任選地被甲基或乙基取代的丁-1，4-二基(1，3-亞丙基)、戊-1，5-二基、1-氧雜丁-1，4-二基或3-氧雜戊-1，5-二基。
X4優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨甲?；⒓柞；?、氨磺?；⒘u基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X5優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨甲?；⒓柞；?、氨磺?；⒘u基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
下表中列出極特別優(yōu)選作為本發(fā)明的除草劑安全劑的式(IIa)化合物的實(shí)例。
表式(IIa)化合物的實(shí)例
表(續(xù))
表(續(xù))
下表中列出極特別優(yōu)選作為本發(fā)明的除草劑安全劑的式(IIb)化合物的實(shí)例。
表式(IIb)化合物的實(shí)例
表(續(xù))
下表中列出極特別優(yōu)選作為本發(fā)明的除草劑安全劑的式(IIc)化合物的實(shí)例。
表式(IIc)化合物的實(shí)例
下表中列出極特別優(yōu)選作為本發(fā)明的除草劑安全劑的式(IId)化合物的實(shí)例。
表式(IId)化合物的實(shí)例
表(續(xù))
表(續(xù))
下表中列出極特別優(yōu)選作為本發(fā)明的除草劑安全劑的式(IIe)化合物的實(shí)例。
表式(IIe)化合物的實(shí)例
本發(fā)明優(yōu)選的活性成分化合物各自含有至少一種選自(A)至(I)組的活性成分和至少一種上述安全劑。
最優(yōu)選的提高作物植物相容性的化合物[組分(b)]為解草酯、乙基解草唑、雙苯惡唑酸、吡唑解草酯、解草惡唑、解草啶、芐草隆、殺草隆、哌草丹以及IIe-5和IIe-11化合物，特別強(qiáng)調(diào)解草酯和吡唑解草酯。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物解草酯和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括解草酯和抗蚜威、茚蟲威、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物乙基解草唑和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括乙基解草唑和抗蚜威、茚蟲威、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物雙苯惡唑酸和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括雙苯惡唑酸和抗蚜威、茚蟲威、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物吡唑解草酯和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括吡唑解草酯和抗蚜威、茚蟲威、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物解草惡唑和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括解草惡唑和抗蚜威、茚蟲威、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物解草啶和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括解草啶和抗蚜威、茚蟲威、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物芐草隆和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括芐草隆和抗蚜威、茚蟲威、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物殺草隆和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括殺草隆和抗蚜威、茚蟲威、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物哌草丹和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括哌草丹和抗蚜威、茚蟲威、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物IIe-11和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括IIe-11化合物和抗蚜威、茚蟲成、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
優(yōu)選的結(jié)合物包括提高作物植物相容性的化合物IIe-5和選自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)組的活性成分。所述結(jié)合物的實(shí)例為例如包括IIe-5化合物和抗蚜威、茚蟲威、滅蠅胺、阿維菌素、蟲酰肼、氟蟲腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、丁醚脲、蟲螨腈、多殺菌素、敵貝特或吡蚜酮的混合物。
用作安全劑的通式(IIa)的化合物為已知和/或可由其本身已知的方法制備(參見WO-A-91/07874、WO-A-95/07897)。
用作安全劑的通式(IIb)的化合物為已知和/或可由其本身已知的方法制備(參見EP-A-191736)。
用作安全劑的通式(IIc)的化合物為已知和/或可由其本身已知的方法制備(參見DE-A-2218097、DE-A-2350547)。
用作安全劑的通式(IId)的化合物為已知和/或可由其本身已知的方法制備(參見DE-A-19621522/US-A-6235680)。
用作安全劑的通式(IIe)的化合物為已知和/或可由其本身已知的方法制備(參見WO-A-99/66795/US-A-6251827)。
令人驚訝的是，現(xiàn)發(fā)現(xiàn)包括(A)至(I)組化合物與以上所列(b)組安全劑(解毒劑)的以上定義的活性成分結(jié)合物增強(qiáng)了作物植物相容性且具有高殺蟲活性，并可用于防治多種作物中的害蟲。
在本發(fā)明中被認(rèn)為十分令人驚訝的是，以上所示的(b)組化合物在某些情況下提高了(A)至(I)組化合物的殺蟲活性從而表現(xiàn)出協(xié)同效應(yīng)。
本發(fā)明可強(qiáng)調(diào)的是，特別優(yōu)選的(b)組結(jié)合物組分特別在用于以下植物時(shí)具有特別有利的效果，所述植物包括谷物，例如小麥、燕麥、大麥、黑小麥和黑麥；以及玉米、粟、稻、甘蔗、大豆、馬鈴薯、棉花、油菜、煙草、啤酒花以及水果植物(包括梨果類水果，例如蘋果和梨；核果類水果，例如桃、蜜桃、櫻桃、李和杏；柑橘類水果，例如橙、葡萄柚、酸橙、檸檬、金桔、柑橘和薩摩蜜橘；堅(jiān)果類，例如阿月渾子、杏仁、胡桃以及美洲山核桃；熱帶水果，例如芒果、巴婆果、菠蘿、海棗、香蕉，以及葡萄)。
本發(fā)明的結(jié)合物也可用于保護(hù)蔬菜。這些蔬菜包括洋薊、茄子、花椰菜、莖椰菜、綠豆、豌豆、茴香、色拉用菊苣、黃瓜、撇藍(lán)、葉用萵苣、獨(dú)行菜、韭蔥、瑞士甜菜、胡蘿卜、青辣椒、大黃、食用甜菜、紅球甘藍(lán)、抱子甘藍(lán)、塊根芹、野生蕪箐、番茄、皺葉甘藍(lán)、栗子、紅花菜豆、鴉蔥、玉米、蘆筍、食用甜菜、菠菜、包心菜(white cabbage)、皺葉甘藍(lán)、洋蔥、綠皮密生西葫蘆及其他。
活性成分結(jié)合物通?？捎糜诶缦率鲋参镆韵聦俚碾p子葉作物棉屬(Gossypium)、大豆屬(Glycine)、甜菜屬(Beta)、胡蘿卜屬(Daucus)、菜豆屬(Phaseolus)、豌豆屬(Pisum)、茄屬(Solanum)、亞麻屬(Linum)、番薯屬(Ipomoea)、蠶豆屬(Vicia)、煙草屬(Nicotiana)、番茄屬(Lycopersicon)、花生屬(Arachis)、蕓苔屬(Brassica)、萵苣屬(Lactuca)、黃瓜屬(Cucumis)、南瓜屬(Cucurbita)、向日葵屬(Helianthus)。
以下屬的單子葉作物稻屬(Oryza)、玉蜀黍?qū)?Zea)、小麥屬(Triticum)、大麥屬(Hordeum)、燕麥屬(Avena)、黑麥屬(Secale)、高粱屬(Sorghum)、黍?qū)?Panicum)、甘蔗屬(Saccharum)、鳳梨屬(Ananas)、天門冬屬(Asparagus)、蔥屬(Allium)。
然而，活性成分結(jié)合物的用途決不僅限于這些屬，而是同樣地也延及其他植物。
活性成分結(jié)合物的作物植物相容性的有利效果在某些濃度比例下特別顯著。然而，活性成分在活性成分結(jié)合物中的重量比可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，對(duì)應(yīng)每重量份的(A)至(I)組活性成分或其鹽，存在0.001至1000重量份，優(yōu)選0.01至100重量份，更優(yōu)選0.05至10重量份，最優(yōu)選0.07至1.5重量份的一種上述(b)組的提高作物植物相容性的化合物(解毒劑/安全劑)。
本發(fā)明的(A)至(I)組活性成分和(b)組安全劑的結(jié)合物可以以例如下表所示的優(yōu)選的和特別優(yōu)選的混合比例使用。這些混合比例基于重量比例。比例應(yīng)理解為代表(A)至(I)組其中一組的活性成分(b)組的共有組分(cocomponent)。比例應(yīng)理解為優(yōu)選(A)至(I)組的活性成分(“共有組分”)和在每種情況下以下活性成分中的一種解草酯、乙基解草唑、雙苯惡唑酸、吡唑解草酯、解草惡唑、解草啶、芐草隆、殺草隆、哌草丹、IIe-5化合物或IIe-11化合物。
表
特別地，本發(fā)明的混合物也適于處理種子。例如，大部分由害蟲引起的對(duì)作物植物的損害，在種子自身貯藏期間受到侵?jǐn)_時(shí)、種子播入土壤之后、以及植物萌芽期間和剛萌芽之后發(fā)生。該階段特別關(guān)鍵，因?yàn)檎谏L(zhǎng)的植物的根和芽特別敏感，即使是較小的傷害也能導(dǎo)致整株植物的死亡。因此，通過使用合適的組合物來保護(hù)種子和正在萌芽的植物具有特別重大的意義。
很長(zhǎng)時(shí)間以來就已知通過處理植物種子來防治害蟲，它也是不斷改進(jìn)的主題。然而，種子的處理通常需要解決一系列不能總是以令人滿意的方式解決的問題。因此，需要開發(fā)出不必在播種后或植物出苗后另外施用植物保護(hù)產(chǎn)品的保護(hù)種子和正在萌芽的植物的方法。此外，還需要將活性成分的用量?jī)?yōu)化為能夠向種子和正在萌芽的植物提供最佳的保護(hù)以免受害蟲的侵襲，同時(shí)又不會(huì)由于所使用的活性成分而傷害植物本身。特別地，種子處理方法也應(yīng)當(dāng)考慮到轉(zhuǎn)基因植物所固有的殺蟲性能，以便通過使用最少的作物保護(hù)產(chǎn)品獲得對(duì)種子和正在萌芽的植物的最佳保護(hù)。
因此，本發(fā)明也特別提供一種通過用本發(fā)明的組合物處理種子來保護(hù)種子和正在萌芽的植物免受害蟲侵襲的方法。同樣地，本發(fā)明也提供本發(fā)明的組合物用于處理種子以保護(hù)種子和正在萌芽的植物免受害蟲侵襲的用途。此外，本發(fā)明還提供用本發(fā)明組合物處理過的、以提供保護(hù)使其免受害蟲侵襲的種子。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)之一在于，本發(fā)明組合物的特別的性能意味著用這些組合物處理種子不僅保護(hù)了種子自身，而且還保護(hù)了出苗后獲得的植物免受害蟲侵襲。這樣，可省去在播種時(shí)或此后較短時(shí)間內(nèi)對(duì)作物的直接處理。
另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，本發(fā)明的組合物與各自單獨(dú)的活性成分相比具有協(xié)同增加的殺蟲活性。這使得可優(yōu)化活性成分的用量。在此，被認(rèn)為特別有利的是，由于(b)組共有組分的存在，可以以令人吃驚地有效的方式限制或完全抑制由所用殺蟲活性成分導(dǎo)致的對(duì)正在萌芽植物的傷害。
此外，可認(rèn)為有利的是，本發(fā)明的混合物也可特別用于轉(zhuǎn)基因種子，由上述轉(zhuǎn)基因種子長(zhǎng)出的植物能表達(dá)一種針對(duì)害蟲的蛋白。通過用本發(fā)明的組合物處理上述種子，通過蛋白——例如殺蟲蛋白——的表達(dá)即可防治某些害蟲，并且，令人意外地，采用本發(fā)明的組合物得到協(xié)同互補(bǔ)的活性，這又提高了抵抗害蟲侵襲的保護(hù)的藥效。
本發(fā)明的組合物適于保護(hù)農(nóng)業(yè)、溫室、林業(yè)、園藝或葡萄栽培中所用的所有植物品種的種子。特別是以下植物的種子的形式玉米、花生、加拿大油菜、油菜、罌粟、橄欖、椰子、可可、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和飼料甜菜)、稻、粟、小麥、大麥、燕麥、黑麥、向日葵、甘蔗或煙草。同樣地，本發(fā)明的組合物也適用于處理各種蔬菜的種子，如莖椰菜、花椰菜、包心菜、番茄、青辣椒、甜瓜、綠皮密生西葫蘆和黃瓜的種子，或各種梨果類水果的種子，例如蘋果和梨的種子。特別重要的是對(duì)玉米、大豆、棉花、小麥和加拿大油菜或油菜的種子的處理。
如上所述，用本發(fā)明的組合物處理轉(zhuǎn)基因種子也特別重要。所述種子通常為包含至少一種支配著具有特別殺蟲性能的多肽表達(dá)的異源基因的植物的種子。本發(fā)明中，轉(zhuǎn)基因種子中的異源基因可來自于微生物，例如芽孢桿菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假單細(xì)胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉(Trichoderma)、棍狀桿菌(Clavibacter)、球囊霉菌(Glomus)或粘帚霉(Gliocladium)。本發(fā)明特別適于處理包含至少一種源于芽孢桿菌屬(Bacillus sp.)的異源基因的轉(zhuǎn)基因種子，所述基因的基因產(chǎn)物表現(xiàn)出抗歐洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米根蠕蟲(corn rootworm)的活性。特別優(yōu)選來自于蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)的異源基因。
本發(fā)明中，本發(fā)明的組合物可單獨(dú)施用于種子或以合適的制劑形式施用于種子。優(yōu)選地，在種子穩(wěn)定得足以在處理中不受損害的狀態(tài)下對(duì)其進(jìn)行處理。一般可在采收和播種之間的任何時(shí)間點(diǎn)處理種子。通常所用的種子已與植物相分離，并且已脫離穗軸、殼、莖、表皮、毛或果肉。
處理種子時(shí)一般需要注意的是，本發(fā)明組合物施用于種子的量和/或其它添加劑的量應(yīng)選擇為對(duì)種子的萌發(fā)沒有不利影響或不傷害長(zhǎng)出的植物。在活性成分于某些施用率下可能具有植物毒性效應(yīng)的情況下，應(yīng)特別注意這一點(diǎn)。
本發(fā)明的組合物可直接施用，也就是說在不包含其它的組分也不進(jìn)行稀釋的情況下施用。一般說來，優(yōu)選以合適的制劑的形式將組合物施用到種子上。合適的用于種子處理的制劑和方法已為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知，且在例如以下文獻(xiàn)中有記載US 4,272,417 A、US 4,245,432A、US 4,808,430 A、US 5,876,739 A、US 2003/0176428 A1、WO2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。
本發(fā)明的活性成分或活性成分結(jié)合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳濃縮劑、經(jīng)活性成分浸漬的天然以及合成材料，以及聚合物中的微膠囊劑。
這些制劑以已知的方式制成例如將活性成分與補(bǔ)充劑混合，即與液體溶劑和/或固體載體混合，同時(shí)可任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
如果使用水作為補(bǔ)充劑，還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。合適的液體溶劑主要如下芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾分、礦物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇和其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜；以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽；粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土；以及粉碎的合成礦物，例如高度分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級(jí)的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；及合成的無機(jī)和有機(jī)粉末的顆粒，和有機(jī)物質(zhì)的顆粒，例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如聚乙二醇烷基芳基醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽；及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素，以及粉末、顆?；蚰z乳狀的天然和合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；及天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加劑可為礦物油和植物油。
可使用著色劑，例如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍(lán)；以及有機(jī)染料，例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料；以及微量元素，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑一般含0.1至95重量％、優(yōu)選0.5至90重量％的活性成分，所述活性成分包括活性安全劑成分。
活性成分結(jié)合物通常以即用(ready-to-use)制劑的形式施用。然而，活性成分結(jié)合物中含有的活性成分也可以以使用時(shí)再進(jìn)行混合的單獨(dú)制劑形式施用，即以桶混(tank mix)的形式施用。
活性成分結(jié)合物其本身或在制劑中還可以作為與其他已知除草劑的混合物的形式使用，同樣可以是即用制劑或桶混制劑形式。也可以與其他已知的活性成分例如殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、驅(qū)鳥劑、生長(zhǎng)物質(zhì)、植物養(yǎng)分以及土壤改良劑混合。此外，對(duì)于一些具體的施用方法，特別是苗后施用，還可有利地在制劑中加入植物相容性礦物油或植物油(例如市售產(chǎn)品“RakoBinol”)或銨鹽例如硫酸銨或硫氰酸銨作為其他添加劑。
活性成分結(jié)合物可以以其本身、其制劑形式或以由所述制劑進(jìn)一步稀釋而制得的使用形式使用，例如即用溶液劑、懸浮劑、乳劑、粉劑、膏劑和顆粒劑?？梢酝ㄟ^常規(guī)方法進(jìn)行施用，例如澆灌、噴霧、彌霧、噴粉或撒施。
活性成分結(jié)合物的施用率可在一定范圍內(nèi)變化；在各種因素中，施用率主要取決于天氣和土壤因素。一般而言，施用率為0.005至5kg每公頃，優(yōu)選0.01至2kg每公頃，更優(yōu)選0.05至1.0kg每公頃。
活性成分結(jié)合物可在植物出苗前和出苗后施用，即通過苗前處理法和苗后處理法施用。
待使用的安全劑根據(jù)其性能可用于作物植物種子的預(yù)處理(拌種)或在播種前放入種子犁溝中，或在植物出苗前或出苗后與除草劑共同施用。
活性成分結(jié)合物適用于防治在農(nóng)業(yè)中遇到的動(dòng)物害蟲，優(yōu)選節(jié)肢動(dòng)物和線蟲，特別是昆蟲和蛛形綱動(dòng)物。所述活性成分結(jié)合物對(duì)通常敏感和抗性物種有效，并且對(duì)全部或單個(gè)發(fā)育階段有效。上述害蟲包括等足目(Isopoda)，例如，櫛水虱(Oniscus asellus)、鼠婦(Armadillidium vulgare)、Porcellio scaber。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda)，例如，Geophilus carpophagus、Scutigeraspp.。
綜合目(Symphyla)，例如，Scutigerella immaculata。
纓尾目(Thysanura)，例如，衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目(Collembola)，例如，武裝棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、螻蛄屬種(Gryllotalpa spp.)、非洲飛蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗屬種(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蜚蠊目(Blattaria)，例如，東方蜚蠊(Blattaorientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德國蠊(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera)，例如，歐洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera)，例如，散白蟻屬種(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera)，例如，體虱(Pediculus humanus corporis)、血虱屬種(Haematopinus spp.)、毛虱屬種(Linognathus spp.)、嚼虱屬種(Trichodectess pp.)、畜虱屬種(Damalinia spp.)。
纓翅目(Thysanoptera)，例如，溫室條籬薊馬(Hercinothripsfemoralis)、煙薊馬(Thrips tabaci)、棕櫚薊馬(Thrips palmi)、苜蓿薊馬(Frankliniella occidentalis)。
異翅目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽屬種(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、溫帶臭蟲(Cimexlectularius)、長(zhǎng)紅獵蝽(Rhodnius prolixus)、錐獵蝽屬種(Triatomaspp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，甘藍(lán)粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、蘋果蚜(Aphispomi)、蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、癭綿蚜屬種(Pemphiguss pp.)、麥長(zhǎng)管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜屬種(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小綠葉蟬屬種(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾葉蟬(Nephotettixcin cticeps)、水木堅(jiān)蚧(Lecanium corni)、烏盔蚧(Saissetia oleae)、灰飛虱(Laodelphax striatellus)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)、紅腎圓盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圓盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧屬種(Pseudococcus spp.)、木虱屬種(Psyllas pp.)。
鱗翅目(Lepidoptera)，例如，紅鈴麥蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、蘋細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosoma neustria)、黃毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾屬種(Lymantria spp.)、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潛蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎屬種(Agrotiss pp.)、切根蟲屬種(Euxoa spp.)、臟切夜蛾屬種(Feltia spp.)、埃及金剛鉆(Earias insulana)、實(shí)夜蛾屬種(Heliothis spp.)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾屬種(Spodoptera spp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、蘋果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、菜粉蝶屬種(Pieris spp.)、禾草螟屬種(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大蠟螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐織蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亞麻黃卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、樅色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶長(zhǎng)卷蛾(Homona magnanima)、櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻負(fù)泥蟲(Oulemaoryzae)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、惡條豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、楊樹螢葉甲(Agelastica alni)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿葉蟲(Phaedonco chleariae)、葉甲屬種(Diabrotica spp.)、油菜金頭跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢蟲(Epilachna varivestis)、Atomarias pp.、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、花象屬種(Anthonomus spp.)、谷象屬種(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根頸象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龜象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿葉象(Hypera postica)、皮蠹屬種(Dermestesspp.)、斑皮蠹屬種(Trogoderma spp.)、圓皮蠹屬種(Anthrenus spp.)、毛皮蠹屬種(Attagenus spp.)、粉蠹屬種(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲屬種(Ptinus spp.)、黃蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬種(Triboliumspp.)、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、叩甲屬種(Agriotes spp.)、寬胸叩頭蟲屬種(Conoderus spp.)、西方五月鰓角金龜(Melolonthamelolontha)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallon solstitialis)、褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，松葉蜂屬種(Diprion spp.)、實(shí)葉蜂屬種(Hoplocampa spp.)、毛蟻屬種(Lasius spp.)、小家蟻(Monomerium pharaonis)、胡蜂屬種(Vespa spp.)。
雙翅目(Diptera)，例如，伊蚊屬種(Aedes spp.)、按蚊屬種(Anopheles spp.)、庫蚊屬種(Culex spp.)、黑尾果蠅(Drosophilamelanogaster)、家蠅屬種(Musca spp.)、廁蠅屬種(Fannia spp.)、紅頭麗蠅(Calliphora erythrocephala)、綠蠅屬種(Lucilia spp.)、金蠅屬種(Chrysomyia spp.)、黃蠅屬種(Cuterebra spp.)、胃蠅屬種(Gastrophilus spp.)、Hyppobosca spp.、螫蠅屬種(Stomoxys spp.)、狂蠅屬種(Oestrus spp.)、皮蠅屬種(Hypoderma spp.)、虻屬種(Tabanusspp.)、Tannia spp.、花園毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麥稈蠅(Oscinella frit)、草種蠅屬種(Phorbia spp.)、藜泉蠅(Pegomyiahyoscyami)、地中海蠟實(shí)蠅(Ceratitis capitata)、橄欖大實(shí)蠅(Dacusoleae)、歐洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蠅屬種(Hylemyia spp.)、斑潛蠅屬種(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角葉蚤屬種(Ceratophyllus spp.)。
蛛形綱(Arachnida)，例如，中東金蝎(Scorpio maurus)、黑寡婦蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗腳粉螨(Acarus siro)、銳緣蜱屬種(Argas spp.)、鈍緣蜱屬種(Ornithodoros spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨癭螨(Eriophyes ribis)、桔蕓銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱屬種(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬種(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬種(Amblyomma spp.)、璃眼蜱屬種(Hyalomma spp.)、硬蜱屬種(Ixodes spp.)、癢螨屬種(Psoroptesspp.)、皮螨屬種(Chorioptes spp.)、疥螨屬種(Sarcoptes spp.)、跗線螨屬種(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨屬種(Panonychus spp.)、葉螨屬種(Tetranychus spp.)、半跗線螨屬種(Hemitarsonemus spp.)、短須螨屬種(Brevipalpus spp.)。
植物寄生線蟲包括，例如，短體線蟲屬種(Pratylenchus spp.)、相似穿孔線蟲(Radopholus similis)、起絨草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)、異皮線蟲屬種(Heterodera spp.)、球異皮線蟲屬種(Globodera spp.)、根結(jié)線蟲屬種(Meloidogyne spp.)、滑刃線蟲屬種(Aphelenchoidesspp.)、長(zhǎng)針線蟲屬種(Longidorus spp.)、劍線蟲屬種(Xiphinemaspp.)、毛刺線蟲屬種(Trichodorus spp.)、傘滑刃線蟲屬種(Bursaphelenchus spp.)。
當(dāng)作為殺蟲劑使用時(shí)，活性成分結(jié)合物在其市售制劑中和由這些制劑制備的使用形式中，還可以與增效劑混合的形式存在。增效劑是提高活性成分活性的化合物，而所加入的增效劑本身不一定具有活性。
由市售制劑制備的使用形式的活性成分含量可在較寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性成分濃度可以為0.0000001至95重量％，優(yōu)選0.0001至1重量％的活性成分。
施用以與使用形式相適應(yīng)的常規(guī)方式進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明，可處理所有的植物和植物部位。這里植物的含義應(yīng)理解為所有的植物和植物種群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以為通過常規(guī)培育方法和優(yōu)選方法、或通過生物技術(shù)和基因工程方法、或通過上述方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，還包括受植物種苗權(quán)保護(hù)或不受其保護(hù)的植物栽培種。植物部位的含義應(yīng)理解為植物的所有地上和地下部位和器官，例如芽、葉、花和根，可作為實(shí)例提到的包括葉、針葉、莖、干、花、子實(shí)體、果實(shí)和種子以及根、塊莖和根莖。植物的部位還包括已采收的植物以及無性和有性繁殖物，例如幼苗、塊莖、根莖和插條。本發(fā)明的結(jié)合物也特別適用于處理上述作物植物的種子。
根據(jù)本發(fā)明使用活性成分對(duì)植物和植物部位或其種子的處理，通過常規(guī)處理方法直接進(jìn)行或作用于其環(huán)境、生境或儲(chǔ)存空間來實(shí)現(xiàn)，所述常規(guī)處理方法例如浸液、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒播、涂抹并且對(duì)于繁殖物特別是種子，還包括一層或多層包衣。
如上所述，可根據(jù)本發(fā)明處理所有的植物和其部位。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，處理了野生植物種以及植物變種、或通過常規(guī)生物育種方法——例如雜交或原生質(zhì)體融合——獲得的植物種以及植物變種，以及它們的部位。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，處理了由基因工程方法——如果合適與常規(guī)方法相結(jié)合——獲得的轉(zhuǎn)基因植物以及植物變種(遺傳修飾生物)及其部位。術(shù)語“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解釋如上。
特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明對(duì)各自市售或使用的植物品種植株進(jìn)行處理。
根據(jù)植物種或植物變種、其種植地點(diǎn)和生長(zhǎng)條件(土壤、氣候、植物生長(zhǎng)期、營養(yǎng))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性(superadditive)(“協(xié)同”)效應(yīng)。由此，例如，可以獲得超出實(shí)際預(yù)期的以下效果對(duì)于根據(jù)本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物，可降低其施用率和/或加寬其活性譜和/或提高其活性，改善植物生長(zhǎng)、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱耐受性或?qū)λ蛲寥赖柠}含量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡(jiǎn)易、加速成熟、提高采收產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物變種(即通過基因工程獲得的植物)包括在基因修飾中接受遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)將特別有利的有用的特性賦予所述植物。所述特性的實(shí)例為改善植物生長(zhǎng)、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱耐受性或?qū)λ蛲寥赖暮}量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡(jiǎn)易、加速成熟、提高采收產(chǎn)量、提高采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。另外的特別強(qiáng)調(diào)的所述特性的實(shí)例為提高植物對(duì)動(dòng)物害蟲和微生物害蟲，例如對(duì)昆蟲、螨、植物致病真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性。可舉出的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例為重要的作物植物，例如谷類(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、油菜以及果實(shí)植物(果實(shí)為蘋果、梨、柑橘類水果和葡萄)，并且特別強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花和油菜。特別強(qiáng)調(diào)的特征為通過在植物體內(nèi)形成毒素，特別是由蘇云金桿菌的遺傳物質(zhì)(例如通過基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry I A(c)、Cry II A、CryIII A、Cry III B2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和Cry I F以及其結(jié)合)在植物體內(nèi)形成的毒素，來提高植物對(duì)昆蟲的抵抗力(以下稱為“Bt植物”)。其它特別強(qiáng)調(diào)的特征是提高植物對(duì)某些除草活性成分的耐受性，所述除草活性成分例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。所述賦予所需特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)以彼此結(jié)合的形式存在。所述“Bt植物”的實(shí)例為市售的商標(biāo)名稱為YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)的玉米變種、棉花變種、大豆變種和馬鈴薯變種?？膳e出的具有除草劑耐受性的植物的實(shí)例為市售的商標(biāo)名稱為Roundup Ready(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和STS(具有磺酰脲類耐受性，例如玉米)的玉米變種、棉花變種和大豆變種?？商峒暗木哂谐輨┛剐灾参?以常規(guī)方式培育的具有除草劑耐受性的植物)包括以Clearfield為名稱的市售變種(例如玉米)。當(dāng)然，以上敘述也適用于具有這些遺傳特性的或具有待開發(fā)遺傳特性的將在未來開發(fā)和/或上市的植物變種。
所述植物和/或其種子可以根據(jù)本發(fā)明用活性成分混合物通過特別有利的方式進(jìn)行處理。上述混合物的優(yōu)選范圍也適用于對(duì)這些植物和其種子的處理。特別強(qiáng)調(diào)使用本發(fā)明中具體舉出的混合物來處理植物和種子。
給定的兩種活性成分的結(jié)合物的預(yù)期活性可如下計(jì)算(參見Colby，S.R.；“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations”，Weeds15，第20-22頁，1967)如果X＝當(dāng)以m ppm的施用率使用活性成分A時(shí)的死亡率，表示為未處理對(duì)照組的％，Y＝當(dāng)以n ppm的施用率使用活性成分B時(shí)的死亡率，表示為未處理對(duì)照組的％，E＝當(dāng)以m ppm和n ppm的施用率使用活性成分A和B時(shí)的死亡率，表示為未處理對(duì)照組的％，則E＝X+Y-(X+Y)/100.
如果實(shí)際的殺蟲死亡率高于計(jì)算值，則結(jié)合物的殺滅能力具有超加和性，即存在協(xié)同效應(yīng)。在這種情況下，實(shí)際觀察到的死亡率高于通過上述公式計(jì)算出的預(yù)期死亡率值(E)。
在以下實(shí)施例的基礎(chǔ)上，表明與單獨(dú)使用組分相比所具有協(xié)同增加的活性，所述實(shí)施例不應(yīng)解釋為限制性的。
實(shí)施例噴霧處理-流失(runoff)溶劑水助劑0.1％菜油甲酯(rapeseed oi1 methyl ester)將一重量份的制劑與所述量的水和助劑混合，并用水將濃液稀釋到所需濃度，以制備合適的溶液。
a)棉鈴蟲試驗(yàn)棉花植株(陸地棉(Gossypiumhirsutum)以所需使用濃度噴霧至流失，并在葉片仍然潮濕時(shí)接入棉鈴蟲(Heliothis armigera)幼蟲。見表A。
b)草地夜蛾試驗(yàn)玉米植株(玉蜀黍(Zea mais))以所需使用濃度噴霧至流失，并在葉片仍然潮濕時(shí)接入草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼蟲。
c)菜蛾試驗(yàn)甘藍(lán)植株(白菜(Brassica pekinesis)以所需使用濃度噴霧至流失，并在葉片仍然潮濕時(shí)接入菜蛾(Plutella xylostella)幼蟲。
d)棉蚜試驗(yàn)將被棉蚜(Aphis gossypii)嚴(yán)重侵染了的棉花植株(草棉(Gossypium herbaceum)用所需濃度的施用溶液噴霧至流失。
e)桃蚜試驗(yàn)將被桃蚜(Myzus persicae)嚴(yán)重侵染了的青辣椒植株(Capsicumsativum)用所需濃度的施用溶液噴霧至流失。
經(jīng)過所需時(shí)間后，各自測(cè)定百分比死亡率。在試驗(yàn)中，100％表示所有幼蟲均被殺死；0％表示沒有幼蟲被殺死。將測(cè)得的死亡率按照上述Colby公式計(jì)算。
表A棉鈴蟲試驗(yàn)
*實(shí)測(cè)值＝實(shí)測(cè)藥效**計(jì)算值＝通過Colby公式計(jì)算的藥效表B菜蛾試驗(yàn)
*實(shí)測(cè)值＝實(shí)測(cè)藥效**計(jì)算值＝通過Colby公式計(jì)算的藥效表C1草地夜蛾試驗(yàn)
*實(shí)測(cè)值＝實(shí)測(cè)藥效**計(jì)算值＝通過Colby公式計(jì)算的藥效表C2草地夜蛾試驗(yàn)
*實(shí)測(cè)值＝實(shí)測(cè)藥效**計(jì)算值＝通過Colby公式計(jì)算的藥效表D1棉蚜試驗(yàn)
*實(shí)測(cè)值＝實(shí)測(cè)藥效**計(jì)算值＝通過Colby公式計(jì)算的藥效表D2棉蚜試驗(yàn)
*實(shí)測(cè)值＝實(shí)測(cè)藥效**計(jì)算值＝通過Colby公式計(jì)算的藥效表E1桃蚜試驗(yàn)
表E2桃蚜試驗(yàn)
*實(shí)測(cè)值＝實(shí)測(cè)藥效**計(jì)算值＝通過Colby公式計(jì)算的藥效
權(quán)利要求
1.含有有效量的活性成分結(jié)合物的組合物，所述結(jié)合物包括至少一種(A)乙酰膽堿酯酶抑制劑選自保棉磷、毒死蜱、二嗪磷、樂果、乙拌磷、乙硫磷、殺螟硫磷、倍硫磷、惡唑磷、馬拉硫磷、殺撲磷、亞砜磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙硫磷、嘧丙磷、三唑磷、毒蟲畏、敵敵畏、百治磷、速滅磷、久效磷、磷胺、乙酰甲胺磷、甲胺磷、敵百蟲、甲萘威、伐蟲脒、伐蟲脒鹽酸鹽、甲硫威、滅多威、殺線威、抗蚜威、殘殺威、硫雙威；和/或至少一種(B)鈉通道調(diào)節(jié)劑選自氟酯菊酯、順式氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟胺氰菊酯、四溴菊酯、己體氯氰菊酯、茚蟲成、聯(lián)苯菊酯；和/或至少一種(C)幾丁質(zhì)生物合成抑制劑選自氟啶脲、除蟲脲、虱螨脲、氟苯脲、殺鈴脲、滅蠅胺；和/或(D)保幼激素模擬物選自苯氧威、苯蟲醚、吡丙醚；和/或至少一種(E)氯離子通道活化劑選自阿維菌素、齊墩螨素、埃瑪菌素、彌拜菌素；和/或至少一種(F)蛻皮素激動(dòng)劑/干擾劑選自甲氧蟲酰肼、蟲酰肼；和/或至少一種(G)GABA-控制氯離子通道拮抗劑選自硫丹、林丹、氟蟲腈；和/或至少一種(H)殺螨劑選自喹螨醚、吡螨胺、嘧螨醚、三氯殺螨醇、苯螨噻、三氯殺螨砜、炔螨特、噻螨酮、溴螨酯、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮；和/或至少一種(I)化合物或生物制劑選自雙甲脒、吡蚜酮、印楝素、赤眼蜂屬、麥柯特爾、噻嗪酮、滅螨猛、殺蟲環(huán)草酸鹽、唑蚜威、敵貝特、蟲螨腈、丁醚脲、多殺菌素以及至少一種選自以下化合物的提高作物植物相容性的化合物4-二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(AD-67，MON-4660)、1-二氯乙?；?六氫-3，3，8a-三甲基吡咯并[1，2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon，BAS-145138)、4-二氯乙?；?3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(解草嗪)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基-己酯(解草酯——也參見EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中的相關(guān)化合物)、3-(2-氯芐基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(芐草隆)、α-(氰基甲氧亞氨基)苯基乙腈(解草胺腈)、2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(殺草隆)、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)、哌啶-1-硫代甲酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹)、2，2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、2，2-二氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺)、4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)、1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酸乙酯(乙基解草唑——也參見EP-A-174562和EP-A-346620中的相關(guān)化合物)、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸苯甲酯(解草胺)、4-氯-N-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(氟草肟)、3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草惡唑，MON-13900)、4，5-二氫-5，5-二苯基-3-異噁唑甲酸乙酯(雙苯惡唑酸——也參見WO-A-95/07897中的相關(guān)化合物)、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、(4-氯-鄰甲苯氧基)乙酸(MCPA)、2-(4-氯-鄰甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)、1-(2，4-二氯苯基)-4，5-二氫-5-甲基-1H-吡唑-3，5-二甲酸二乙酯(吡唑解草酯——也參見WO-A-91/07874中的相關(guān)化合物)、2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(MG-191)、2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸酯(MG-838)、1，8-萘二甲酸酐、α-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧亞氨基)苯乙腈(解草腈)、2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、3-二氯乙酰基-2，2-二甲基噁唑烷(R-28725)、3-二氯乙?；?2，2，5-三甲基噁唑烷(R-29148)、4-(4-氯-鄰甲苯基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸甲酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯(也參見EP-A-269806和EP-A-333131中的相關(guān)化合物)、5-(2，4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-甲酸乙酯、5-苯基-2-異噁唑啉-3-甲酸乙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-甲酸乙酯(也參見WO-A-91/08202中的相關(guān)化合物)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1，3-二甲基-丁-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(也參見EP-A-582198中的相關(guān)化合物)、4-羧基苯并二氫吡喃-4-基乙酸(AC-304415，參見EP-A-613618)、4-氯苯氧基乙酸、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲(也稱為N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3，3-二甲基脲、1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘基氨磺?；?苯基]-3，3-二甲基脲、N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(環(huán)丙基氨基羰基)苯磺酰胺，由通式定義的下列化合物之一通式(IIa) 或通式(IIb) 或通式(IIc) 其中m代表0和5之間的數(shù)字，A1代表以下所示二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)之一， n代表0和5之間的數(shù)字，A2代表具有1或2個(gè)碳原子的任選被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-羰基和或C1-C4鏈烯氧基羰基取代的烷二基，R8代表羥基、巰基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基，R9代表羥基、巰基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6鏈烯氧基、C1-C6鏈烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基，R10代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基，R11代表氫，各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或任選被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基，R12代表氫，各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或任選被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基，并且R11和R12也一起代表各自任選被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、稠合苯環(huán)或被兩個(gè)取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5氧雜烷二基，所述兩個(gè)取代基和與其相連的C原子一起形成5或6元碳環(huán)，R13代表氫、氰基、鹵素，或代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，R14代表氫，任選被羥基、氰基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基，R15代表氫、氰基、鹵素，或代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，X1代表硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，X2代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，X3代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，和/或由通式定義的下列化合物之一通式(IId) 或通式(IIe) 其中r和s代表0和5之間的數(shù)字，R16代表氫或C1-C4烷基，R17代表氫或C1-C4烷基，R18代表氫，各自任選被氰基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基，或者各自任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基氧基、C3-C6環(huán)烷基硫基或C3-C6環(huán)烷基氨基，R19代表氫，任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，或任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，R20代表氫，任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，或任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基取代的苯基，或者與R19一起代表各自任選被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧雜烷二基，X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺?；?、羥基、氨基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基，并且X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、甲?；?、氨磺酰基、羥基、氨基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于其包括下列至少一種活性成分作為提高作物植物相容性的化合物解草酯、乙基解草唑、雙苯惡唑酸、吡唑解草酯、解草惡唑、解草啶、芐草隆、殺草隆、哌草丹、化合物IIe-5、化合物IIe-11。
3.權(quán)利要求1的組合物用于防治節(jié)肢動(dòng)物的用途。
4.防治節(jié)肢動(dòng)物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的組合物作用于節(jié)肢動(dòng)物和/或其生境。
5.權(quán)利要求1的組合物用于保護(hù)種子對(duì)抗節(jié)肢動(dòng)物的用途。
6.保護(hù)種子對(duì)抗節(jié)肢動(dòng)物的方法，其特征在于用權(quán)利要求1的組合物處理種子。
7.種子，其特征在于其已經(jīng)過權(quán)利要求1的組合物處理。
全文摘要
本發(fā)明公開了用于防治節(jié)肢動(dòng)物的殺蟲劑，其特征在于由活性物質(zhì)結(jié)合物構(gòu)成的活性部分包括(a)一種或幾種選自乙酰膽堿酯酶抑制劑、鈉通道調(diào)節(jié)劑、幾丁質(zhì)生物合成抑制劑、保幼激素模擬物、氯離子通道活化劑、蛻皮激素激動(dòng)劑、GABA－控制氯離子通道拮抗劑或殺螨劑的化合物，以及(b)至少一種選自說明書中所述此類化合物的提高作物植物相容性的化合物。還公開了通過使用本發(fā)明藥劑處理植物和其種子防治節(jié)肢動(dòng)物的方法。
文檔編號(hào)A01N25/32GK101018482SQ200580030753
公開日2007年8月15日 申請(qǐng)日期2005年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月20日
發(fā)明者R·菲舍爾, W·安德施, H·亨格伯格, W·蒂勒特, L·威爾姆斯 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司