專(zhuān)利名稱(chēng)：用于高地耕作的除草劑組合物和控制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除草劑組合物，在該組合物中將兩種或更多種除草劑混合到一起，以有效控制多種有害雜草。
背景技術(shù)：
迄今已經(jīng)報(bào)道了大量的具有除草活性的化合物，這些化合物目前作為除草劑銷(xiāo)售和使用。要求除草劑表現(xiàn)出優(yōu)異的除草效果，具備廣譜除草性能并對(duì)于環(huán)境和農(nóng)作物是非常安全的。然而，現(xiàn)有的許多除草劑并不總能滿(mǎn)足所有這些要求。從而，使用混合到一起的兩種或更多種能夠彼此互補(bǔ)弱點(diǎn)的除草劑的除草劑組合物在實(shí)踐中很常見(jiàn)。
已知本發(fā)明的由式(I)代表的噻吩并嘧啶衍生物組成的除草劑組合物可作為用于種植如水稻，小麥，大麥等的農(nóng)作物，玉米和大豆的選擇性除草劑的活性成分(例如，參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。組成本發(fā)明除草劑組合物的單獨(dú)的除草劑和由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物一起是公知的化合物(例如，參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)1或非專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1JP-A-2004-137270非專(zhuān)利文獻(xiàn)1The Pesticide Manual，第13版，2003非專(zhuān)利文獻(xiàn)1Shigemi Shiguya以及另外3人，SHIBYYAINDEX-2002-9th版，SHIBUYA INDEX Kenkyukai，12月15日，2001發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問(wèn)題然而當(dāng)由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物單獨(dú)使用時(shí)，取決于雜草的種類(lèi)、作物的種植情況等，它有時(shí)不能得到足夠的除草效果。從而，需要開(kāi)發(fā)一種除草劑組合物，其具有改進(jìn)的除草性能，即獲得改進(jìn)了的除草效果，具有更廣泛的除草范圍并具有高度安全性。
解決該問(wèn)題的方法本發(fā)明發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，得到了一種優(yōu)異的除草劑組合物。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物與一種或多種已知具有除草活性的化合物混合，可縮短表現(xiàn)出除草效果所需時(shí)間，且與單獨(dú)使用各成分的情況相比增強(qiáng)了協(xié)同效應(yīng)，這使得降低化學(xué)劑量和拓寬除草范圍成為可能，從而在寬范圍內(nèi)，尤其在小麥，大麥等田地中選擇性控制雜草。從而完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明涉及除草劑組合物，其包括作為活性成分的，至少一種選自由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的化合物 其中R1代表具有1或2個(gè)碳原子的氟代烷基，具有1或2個(gè)碳原子的氟代烷氧基，或具有1或2個(gè)碳原子的氟代烷硫基，R2代表具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，或具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的氟代烷基，和R3和R4各自獨(dú)立代表氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，和一種或兩種或更多種選自基于脲的除草劑、基于二硝基苯胺的除草劑、基于苯氧基丙酸的除草劑，基于環(huán)己二酮的除草劑、基于咪唑啉酮的除草劑，基于磺酰脲的除草劑，基于氨基甲酸酯的除草劑、基于三唑啉酮的除草劑，基于三唑并嘧啶的除草劑，氟草煙(fluroxypyr)或其衍生物，二氯吡啶酸(clopyralid)或其衍生物，氟噻草胺(flufenacet)，呋草酮(flurtamone)和pinoxaden，和使用其的方法。
本發(fā)明有益效果本發(fā)明提供了產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)的除草劑組合物，從而預(yù)期產(chǎn)生增強(qiáng)的除草效果，并即使在各自單獨(dú)使用由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物或已知具有除草效果的一種或多種化合物不能產(chǎn)生足夠效果的雜草物種或種植條件情況下，仍可使得以降低的化學(xué)劑量控制雜草。
最佳實(shí)施方式下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。在組成本發(fā)明的除草劑組合物的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物中，R1代表具有1或2個(gè)碳原子的氟代烷基，具有1或2個(gè)碳原子的氟代烷氧基，或具有1或2個(gè)碳原子的氟代烷硫基。其具體例子包括氟代甲基，二氟代甲基，三氟代甲基，2-氟代乙基，2，2-二氟代甲基，2，2，2-三氟代乙基，氟代甲氧基，二氟代甲氧基，三氟代甲氧基，2-氟代乙氧基，2，2-二氟代甲氧基，2，2，2-三氟代乙氧基，氟代甲硫基，二氟代甲硫基，三氟代甲硫基，2-氟代乙硫基，2，2-二氟代甲硫基，2，2，2-三氟代乙硫基。R2代表具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，或具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的氟代烷基。其具體例子包括甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，氟代甲基，二氟代甲基，三氟代甲基，2-氟代乙基，2，2-二氟代甲基，2，2，2-三氟代乙基，3-氟代丙基，3，3，3-三氟代丙基，2，2，3，3-四氟代丙基，2，2，3，3，3-五氟代丙基，1-甲基-2，2，2-三氟代乙基，2，2，2-三氟代-1-(三氟代甲基)乙基，和1-甲基-2，2，3，3，3-五氟代丙基。R3和R4各自獨(dú)立代表氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基。其具體例子包括氫原子，甲基，乙基，丙基和異丙基。
在由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物中，優(yōu)選其中R1代表三氟代甲基，三氟代甲氧基或三氟代甲硫基，R2代表具有2或3個(gè)碳原子的氟代烷基或具有1-3個(gè)碳原子的烷基，R3代表甲基或乙基，和R4代表氫原子的那些。所有其中，在表1中列出的化合物可看作尤其優(yōu)選的化合物。

表1

在使用由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物控制雜草的情況下，取決于待處理的農(nóng)作物，雜草種類(lèi)，應(yīng)用情況，應(yīng)用條件等而使用不同劑量。通常，使用的劑量以活性成分表示為0.1-2,000g/ha，優(yōu)選為1-1000g/ha，和尤其優(yōu)選為10-500g/ha。
本發(fā)明的含有由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的組合物可在廣泛范圍內(nèi)，尤其對(duì)小麥，大麥等的田間選擇性控制雜草。從而，優(yōu)選將其與通常用于小麥、大麥等的田間的除草劑混合。
基于脲類(lèi)的除草劑例子(以常用名稱(chēng)表示)包括敵草隆(diuron)，利谷隆(linuron)，伏草隆(fluometuron)，綠麥隆(chlorotoluron)，異丙隆(isoproturon)，殺草隆(daimuron)，丁噻隆(tebuthiuron)，噻唑隆(methabenzthiazuron)，和methobenzuron。優(yōu)選異丙隆，綠麥隆，或噻唑隆。
在本發(fā)明中，基于脲類(lèi)的除草劑的應(yīng)用劑量取決于化合物的種類(lèi)而不同。例如異丙隆的使用劑量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為100-5,000g/ha，特別優(yōu)選為500-2,000g/ha。取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于脲類(lèi)除草劑的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的基于脲的除草劑。
基于二硝基苯胺的除草劑的例子(以常用名表示)包括氟樂(lè)靈，氟草胺，氨氟樂(lè)靈(prodiamine)，氨磺樂(lè)靈(oryzalin)，丁樂(lè)靈(butralin)，和二甲戊樂(lè)靈(pendimethalin)。特別優(yōu)選二甲戊樂(lè)靈或氟樂(lè)靈。
在本發(fā)明中，基于二硝基苯胺的除草劑的使用劑量取決于化合物種類(lèi)而不同。例如，二甲戊樂(lè)靈的用量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為100-5,000g/ha，且尤其優(yōu)選為500-2,000g/ha。取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于二硝基苯胺的除草劑的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的基于二硝基苯胺的除草劑。
基于苯氧基丙酸的除草劑的例子(以常用名表示)包括禾草靈(diclofop)，其衍生物和其任選的活性物質(zhì)；精吡氟禾草靈(fluazifop)，其衍生物和其任選的活性物質(zhì)；炔草酸(clodinafop)，其衍生物和其任選的活性物質(zhì)；氟吡禾靈(haloxyfop)，其衍生物和其任選的活性物質(zhì)；噁唑禾草靈(fenoxaprop)，其衍生物和其任選的活性物質(zhì)；cyhalofop，其衍生物和其任選的活性物質(zhì)；和喹禾靈(quizalofop)，其衍生物和其任選的活性物質(zhì)。禾草靈，其衍生物和其任選的活性物質(zhì)；惡唑禾草靈，其衍生物和其任選的活性物質(zhì)；或炔草酸，其衍生物和其任選的活性物質(zhì)是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，基于苯氧基丙酸的除草劑的使用劑量取決于化合物種類(lèi)而不同。例如，炔草酸的用量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為10-1,000g/ha，且尤其優(yōu)選為30-500g/ha。取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于苯氧基丙酸的除草劑的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的基于苯氧基丙酸的除草劑。
基于環(huán)己二酮的除草劑的例子(以常用名表示)包括稀禾定(sethoxydim)，噻草酮(cycloxydim)，三甲苯草酮(tralkoxydim)，丁苯草酮(butroxydim)，和烯草酮(clethodim)，吡喃草酮(tepraloxydim)。尤其優(yōu)選三甲苯草酮。
在本發(fā)明中，基于環(huán)己二酮的除草劑的使用劑量取決于化合物種類(lèi)而不同。例如，三甲苯草酮的用量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為10-1,000g/ha，且尤其優(yōu)選為30-500g/ha。取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于環(huán)己二酮的除草劑的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的基于環(huán)己二酮的除草劑。
基于咪唑啉酮的除草劑的例子(以常用名表示)包括咪草酸(imazamethabenz-methyl)，咪唑煙酸(imazapyr)和其鹽，甲咪唑煙酸(imazapic)和其鹽，滅草喹(imazaquin)和其鹽，咪草煙(imazethapyr)和其鹽，和甲氧咪草煙(imazamox)和其鹽。尤其優(yōu)選咪草酸。
在本發(fā)明中，基于咪唑啉酮的除草劑的使用劑量取決于化合物種類(lèi)而不同。例如，咪草酯的用量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為10-1,000g/ha，且尤其優(yōu)選為30-500g/ha。取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于咪唑啉酮的除草劑的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的基于咪唑啉酮的除草劑。
基于磺酰脲的除草劑的例子(以常用名表示)包括酰嘧磺隆(amidosulfuron)，碘磺隆(iodosulfuron)，氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)，甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)，氟嘧磺隆(primisulfuron)，芐嘧磺隆(bensulfuron-methyl)，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)，環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)，氯磺隆(chlorsulfuron)，甲磺隆(metsulfuron-methyl)，苯磺隆(tribenuron-methyl)醚苯磺隆(triasulfuron)，三氟甲磺隆(tritosulfuron)，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，醚磺隆(cinosulfuron)，胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)，氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)，氟磺隆(prosulfuron)，噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)，吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)，氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)，甲酰胺磺隆(foramsulfuron)，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，砜嘧磺隆(rimsulfuron)，煙嘧磺隆(nicosulfuron)，氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl)及其鹽，唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)，和磺?；锹?sulfosulfuron)。其優(yōu)選的例子包括酰嘧磺隆，碘磺隆，氯嘧磺隆，甲嘧磺隆，氟嘧磺隆，乙氧嘧磺隆，氯磺隆，甲磺隆，苯磺隆，醚苯磺隆，三氟甲磺隆，氟胺磺隆，氟磺隆，噻吩磺隆，氯吡嘧磺隆，啶嘧磺隆，甲基二磺隆，砜嘧磺隆，煙嘧磺隆，氟啶嘧磺隆及其鹽和磺?；锹　Ｆ溆绕鋬?yōu)選的例子包括酰嘧磺隆，碘磺隆，乙氧嘧磺隆，氯磺隆，甲磺隆，苯磺隆，醚苯磺隆，三氟甲磺隆，噻吩磺隆，氯吡嘧磺隆，甲基二磺隆，氟啶嘧磺隆及其鹽和磺?；锹?。
在本發(fā)明中，基于磺酰脲的除草劑的使用劑量取決于化合物種類(lèi)而不同。例如，氟啶嘧磺隆的用量為0.1-1,000g/ha，優(yōu)選為1-100g/ha，且尤其優(yōu)選為5-20g/ha。取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于磺酰脲的除草劑的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.001-100重量份，特別優(yōu)選0.01-2重量份的基于磺酰脲的除草劑。
基于氨基甲酸酯的除草劑的例子包括菜草畏(sulfallate)，燕麥敵(di-allate)，野麥畏(tri-allate)，菌達(dá)滅(EPTC)，丁草特(butylate)，戊草丹(esprocarb)，坪草丹(orbencarb)，禾草丹(thiobencarb)，禾草特(molinate)，isopolinate，哌草丹(dimepiperate)，稗草丹(pyributicarb)，苯敵草(phenmedipham)，desmediphan，氯苯胺靈(chlorpropham)，和磺草靈(asulam)。尤其優(yōu)選野麥畏。
在本發(fā)明中，基于氨基甲酸酯的除草劑的使用劑量取決于化合物種類(lèi)而不同。例如，野麥畏的用量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為100-5,000g/ha，且尤其優(yōu)選為500-2,000g/ha。取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于氨基甲酸酯的除草劑的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的基于氨基甲酸酯的除草劑。
基于三唑啉酮的除草劑的例子(以常用名表示)包括氨唑草酮(amicarbazone)，氟酮磺隆(flucarbazone)及其鹽，丙苯磺隆(propoxycarbazone)及其鹽，甲磺草胺(sulfentrazone)，和唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)。尤其優(yōu)選氟酮磺隆及其鹽或者丙苯磺隆及其鹽。
在本發(fā)明中，基于三唑啉酮的除草劑的使用劑量取決于化合物種類(lèi)而不同。例如，氟酮磺隆的用量為0.1-1,000g/ha，優(yōu)選為1-100g/ha，且尤其優(yōu)選為5-50g/ha。取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于三唑啉酮的除草劑的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.01-100重量份，特別優(yōu)選0.1-2重量份的基于三唑啉酮的除草劑。
基于三唑并嘧啶的除草劑的例子包括唑嘧磺草胺(flumetsulam)，磺草唑胺(metosulam)，雙氯磺草胺(diclosulam)，氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)，雙氟磺草胺(florasulam)，和五氟磺草胺(penoxsulam)。尤其優(yōu)選唑嘧磺草胺，雙氟磺草胺或氯酯磺草胺。
在本發(fā)明中，基于三唑并嘧啶的除草劑的使用劑量取決于化合物種類(lèi)而不同。例如，雙氟磺草胺的用量為0.1-1,000g/ha，優(yōu)選為1-100g/ha，且尤其優(yōu)選為5-50g/ha。取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和基于三唑并嘧啶的除草劑的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.001-100重量份，特別優(yōu)選0.01-10重量份的基于三唑并嘧啶的除草劑。
此外，本發(fā)明的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的組合物可適當(dāng)?shù)嘏c除草劑如氟草煙和其衍生物，二氯吡啶酸及其衍生物，氟噻草胺，呋草酮和pinoxaden混合。
本發(fā)明中，二氯吡啶酸的使用劑量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為50-2000g/ha，尤其優(yōu)選為100-1,000g/ha。在本發(fā)明的除草劑組合物中，取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和二氯吡啶酸的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的二氯吡啶酸。
本發(fā)明中，氟草煙的使用劑量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為50-2,000g/ha，尤其優(yōu)選為100-1,000g/ha。在本發(fā)明的除草劑組合物中，取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和氟草煙的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的氟草煙。
本發(fā)明中，氟噻草胺的使用劑量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為10-1,000g/ha，尤其優(yōu)選為30-500g/ha。在本發(fā)明的除草劑組合物中，取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和氟噻草胺的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的氟噻草胺。
本發(fā)明中，呋草酮的使用劑量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為10-1,000g/ha，尤其優(yōu)選為30-500g/ha。在本發(fā)明的除草劑組合物中，取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和呋草酮的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的呋草酮。
本發(fā)明中，pinoxaden的使用劑量為10-10,000g/ha，優(yōu)選為10-1,000g/ha，尤其優(yōu)選為30-500g/ha。在本發(fā)明的除草劑組合物中，取決于需要控制的雜草、應(yīng)用情況、應(yīng)用條件等，在本發(fā)明的除草劑組合物中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和pinoxaden的含量比不同。通常，每1重量份的由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物，優(yōu)選使用0.1-5000重量份，特別優(yōu)選1-200重量份的pinoxaden。
本發(fā)明除草劑組合物的使用劑量可任選在由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的和各個(gè)待與其混合的除草劑的有效劑量范圍內(nèi)選擇。本發(fā)明中，還可將由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物與兩種或更多種上述的除草劑混合。在該情況下，所述的使用劑量可任選在單獨(dú)的除草劑的有效劑量范圍內(nèi)選擇。
為通過(guò)采用本發(fā)明的除草劑組合物控制雜草，通常使用助劑將該除草劑組合物根據(jù)本申請(qǐng)之前的常規(guī)應(yīng)用方法配制成各種殺蟲(chóng)劑制劑，所述助劑如載體，表面活性劑等。此外，還可將由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物和單獨(dú)的除草劑分別配制成這樣的制劑所述制劑在應(yīng)用過(guò)程中同時(shí)或連續(xù)應(yīng)用從而形成組合物。本發(fā)明的除草劑組合物對(duì)于應(yīng)用情況或應(yīng)用方法無(wú)特別限制。即，它既可用于種植各種作物的土壤處理也可用于葉片處理。尤其是它可有效控制在種植小麥，大麥等中的主要雜草，如大穗看麥娘(Alopecurus mysuroides Huds.)，Alopecurus geniculatas，Apera interrupta(L.)Beauv.，早熟禾(Poaannua)，大扁雀稗(Bromus catharticus Vahl)，燕麥(Avena fatua L.)，野燕麥(wild Avena sative L.)，多花黑麥草(Lolium multiflorum Lam.)，旱雀麥(Bromus tectorum L.)，狗尾草(Setaria Viridis)，Gallium spuriumL.var.echinospermon(Wallr.)Hayek，繁縷(Stellaria media Villars)，Matricaria inodora L.，同花母菊(Matricaria matricarioides(Less.)Porter)，鬼燈檠(Rodgersia podophylla A.Gray)，阿拉伯婆婆納(Veronica persica Poir.)，睫毛婆婆納(Veronica hederaefolia L.)，紫羅蘭(Viola mandshurica W.Becker)，角罌粟花(corn poppy)(Papaver rhoesa L.)，薺菜(Capsella bursa-pastoris medicus)，Lamiumpurpureum L.，寶蓋草(Lamium amplexicaule L.)，wild Brassica junceaCzern.et Coss.Var.cernua Jorb.et Hem.，藜(Chenopodium album L.)，Kochia scoparia(L.)Schrader，卷莖蓼(Fallopia convolvulus(L.)ALve)，Persicaria scabra(Moench)Mold.，Persicaria vulgaris Webb.etMiq.，馬齒莧(Portulaca oleracea L.)，白芥(Sinapis alba L.)，菥蓂(Thlaspi arvense L.)，扁蓄(Polygonum aviculare L.)，反枝莧(Amaranthus retroflexus L.)，Galinsoga ciliate(Raf.)Blake，和歐洲千里光(Senecio Vulgaris L.)，通過(guò)葉片處理而同時(shí)對(duì)于小麥，大麥等是安全的。
通過(guò)混合固體載體或液體載體和任選進(jìn)入表面活性劑和/或其他常用于殺蟲(chóng)劑制劑的的制劑助劑，如滲透劑，鋪展劑，增稠劑，防凍劑，粘合劑，防結(jié)塊劑和分解阻化劑，可將本發(fā)明的組合物用于任意的劑型如溶液，濃縮乳劑，可濕性粉劑，水溶性粉末，可濕性顆粒，水溶性顆粒，懸浮液，乳液，超乳液，粉塵，顆粒或凝膠。還可將本發(fā)明的組合物封入水溶性包裝中。可用于所述制劑的固體載體的例子包括天然礦物，如高嶺石，硅藻土，斑脫土，粘土，酸性粘土，活性炭，絹云母，滑石，綠坡縷石和沸石，無(wú)機(jī)鹽如碳酸鈣，硫酸銨，硫酸鈉和氯化鉀，合成硅酸和合成硅酸鹽。液體載體的例子包括水，醇如甲醇，乙醇，乙二醇，丙二醇和異丙醇，芳族烴如甲苯，二甲苯，烷基苯和烷基萘，醚如二噁烷，二異丙醚，乙二醇二丁醚，酮如丙酮，甲乙酮和環(huán)己酮，酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯，酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，腈如乙腈和異丁腈，鹵代烴如二氯乙烷和植物油如豆油，菜油，棉籽油和蓖麻油。
表面活性劑的例子包括烷基硫酸酯，烷基芳基磺酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基醚，和其聚氧乙烯加合物，聚乙二醇醚類(lèi)，多元醇酯，和糖醇衍生物。用于制劑的其他助劑的例子包括粘著劑或分散劑如酪朊，明膠，多糖如淀粉，阿拉伯樹(shù)膠，纖維素衍生物和褐藻酸，木質(zhì)素衍生物和合成的水溶性聚合物，如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸，和穩(wěn)定劑如植物油，礦物油，脂肪酸，脂肪酸酯。本發(fā)明的除草劑組合物可用作與其他除草劑的混合物，從而進(jìn)一步加強(qiáng)除草效果。此外，其還可與殺蟲(chóng)劑，殺菌劑，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，肥料或土壤改進(jìn)劑一起使用。
本發(fā)明中，由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物可與除上述除草劑外的其他除草劑混合并一起施用?？膳c其適當(dāng)混合的除草劑例子包括基于有機(jī)磷的除草劑，如草甘膦及其鹽，glyfosinate及其鹽，雙丙胺膦(bialaphos)及其鹽，抑草磷(butamifos)，莎稗磷(anilofos)和地散磷(bensulide)；基于酰胺的除草劑如毒草胺(propachlor)，二甲草胺(dimethachlor)，吡唑草胺(metazachlor)，甲草胺(alachlor)，丁草胺(butachlor)，丙草胺(pretilachlor)，乙草胺(acetochlor)，異丙甲草胺(metolachlor)和其任選的異構(gòu)體，噻吩草胺(thenylchlor)，乙酰甲草胺(diethatyl)，二甲吩噻草胺(dimethenamid)，萘丙酰草胺(napropamide)，稗草胺(clomeprop)，敵稗(Propanil)，戊炔草胺(Propyzamide)，吡氟草胺(diflufenican)，氟吡草胺(picolinafen)，氟丁酰草胺(beflubutamid)，苯噻草胺(mefenacet)，溴丁酰草胺(bromobutide)和異噁草胺(isoxaben)；基于羧酸的除草劑，如2，4-D及其衍生物，2，4，5-T及其衍生物，MCPA及其衍生物，2，4-滴丙酸(dichlorprop)及其衍生物和其光學(xué)異構(gòu)體，二甲四氯丙酸(mecoprop)及其衍生物和其光學(xué)異構(gòu)體，MCPB及其衍生物，麥草畏(dicamba)及其衍生物，2，3，6-TBA及其衍生物，二氯喹啉酸(quinclorac)及其衍生物，氯甲喹啉酸(quinmerac)及其衍生物，毒莠定(picloram)及其衍生物，三氯吡氧乙酸(triclopyr)及其衍生物和草除靈(benazolin)及其衍生物；基于酚的除草劑，如溴苯腈(bromoxynil)及其衍生物，joxynil及其衍生物，特樂(lè)酚(dinoterb)及其衍生物和地樂(lè)酚(dinoseb)及其衍生物；基于三酮的除草劑如slucotrione，硝草酮(mesotrione)和苯并雙環(huán)酮(benzobicyclon)；基于二苯醚的除草劑如草枯醚(chlornitrofen)，氯硝醚(chlomethoxynil)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，甲羧除草醚(bifenox)，三氟羧草醚(acifluorfen)及其鹽，fluorglycofen，乳氟禾草靈(lactofen)，氟磺胺草醚(fomesafen)和苯草醚(aclonifen)；基于聯(lián)吡啶鎓的除草劑如百草枯(paraquat)和敵草快(diquat)；基于吡唑的除草劑如吡唑特(pyrazolate)，芐草唑(pyrazoxyfen)，吡草酮(benzofenap)和pyrasulfotole；基于三嗪的除草劑如西瑪津(simazine)，莠去津(atrazine)，撲草津(propazine)，氰草凈(cyanazine)，西草凈(simetryn)，異戊乙凈(dimethametryn)，莠滅凈(ametryn)，撲草凈(prometryn)，撲滅通(prometon)，三嗪氟草胺(triaziflam)和嗪草酮(metribuzin)；茚草酮(indanofan)，氟啶酮(fluridone)，氟咯草酮(flurochloridone)，噠草伏(norflurazon)，苯酮唑(cafenstrole)，四唑酰草胺(fentrazamide)，環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)，噁草酮(oxadiazon)，稻思達(dá)(oxadiargyl)，吡草醚(pyraflufen-ethyl)，isopropazole，flupropacil，氟丙嘧草酯(butafenacil)，氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)，雙唑草腈(pyraclonil)，氟胺草唑(flupoxam)，異噁草酮(clomazone)，異噁唑草酮(isoxaflutole)，異噁氯草酮(isoxachlortole)，氟硫草定(dithiopyr)，噻草定(thiazopyr)，嘧草硫醚(pyrithiobac)及其鹽，嘧草醚(pyriminobac-methyl)，雙草醚(bispyribac)及其鹽，除草定(bromacil)，特草定(terbacil)，環(huán)草定(lenacil)，噁嗪草酮(oxaziclomefone)，環(huán)庚草醚(cinmethylin)，chlorphthalim，氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)，唑啶草酮(azafenidin)，氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl)，呋草黃(benfuresate)，乙呋草黃(ethofumesate)，滅草松(bentazone)，和敵草腈(dichlobenil)。
實(shí)施例1將通過(guò)參考下列制備實(shí)施例和實(shí)驗(yàn)例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。然而不偏離本發(fā)明主旨的前提下，本發(fā)明不限于此。在這些實(shí)施例中，使用下列化合物作為本發(fā)明除草劑組合物的成分。
成分(A)表1中給出的化合物No.8。
成分(B)異丙隆(常用名)。
成分(C)二甲戊樂(lè)靈(常用名)。
成分(D)氟啶嘧磺隆的鈉鹽(常用名)。
成分(E)雙氟磺草胺(常用名)。
成分(F)氟樂(lè)靈(常用名)。
在下面的組合物實(shí)施例中，所有的份數(shù)為重量份。
制備實(shí)施例1通過(guò)將2份成分(A)，60份成分(B)、(C)或(F)，3份新木質(zhì)素磺酸鈣，2份十二烷基硫酸鈉和33份的硅藻土充分混合并研磨該混合物而得到可濕性粉末。
制備實(shí)施例2通過(guò)將10份成分(A)，2份成分(D)或(F)，3份新木質(zhì)素磺酸鈣，2份十二烷基硫酸鈉和83份的硅藻土充分混合并研磨該混合物而得到可濕性粉末。
制備實(shí)施例3通過(guò)將5份成分(A)，50份成分(B)、(C)或(F)，3份新木質(zhì)素磺酸鈣，2份十二烷基硫酸鈉和40份的硅藻土充分混合并研磨該混合物而得到可濕性粉末。
制備實(shí)施例4通過(guò)將10份成分(A)，1份成分(D)或(E)，3份新木質(zhì)素磺酸鈣，2份十二烷基硫酸鈉和84份的硅藻土充分混合并研磨該混合物而得到可濕性粉末。
制備實(shí)施例5通過(guò)將2份成分(A)，60份成分(B)、(C)或(F)，5份聚乙二醇二烷基芳基醚硫酸酯，10份新木質(zhì)素磺酸鈣，23份的硅藻土充分混合，研磨該混合物，向其中加入少量水，捏合得到的混合物，用擠出造粒機(jī)造粒，以及然后干燥而得到可濕性顆粒。
制備實(shí)施例6通過(guò)將20份成分(A)，4份成分(D)或(E)，5份聚乙二醇二烷基芳基醚硫酸酯，10份新木質(zhì)素磺酸鈣，61份的硅藻土充分混合，研磨該混合物，向其中加入少量水，捏合得到的混合物，用擠出造粒機(jī)造粒，以及然后干燥而得到可濕性顆粒。
制備實(shí)施例7通過(guò)將6份成分(A)，60份成分(B)、(C)或(F)，5份聚乙二醇二烷基芳基醚硫酸酯，10份新木質(zhì)素磺酸鈣，19份的硅藻土充分混合，研磨該混合物，向其中加入少量水，捏合得到的混合物，用擠出造粒機(jī)造粒，以及然后干燥而得到可濕性顆粒。
制備實(shí)施例8通過(guò)將20份成分(A)，2份成分(D)或(E)，5份聚乙二醇二烷基芳基醚硫酸酯，10份新木質(zhì)素磺酸鈣，和63份的硅藻土充分混合，研磨該混合物，向其中加入少量水，捏合得到的混合物，用擠出造粒機(jī)造粒，以及然后干燥而得到可濕性顆粒。
制備實(shí)施例9通過(guò)將2份成分(A)，60份成分(B)、(C)或(F)，5份新木質(zhì)素磺酸鈣，3份十二烷基硫酸鈉，0.2份的黃原膠，5份白炭墨，24.8份水混合并濕研磨該混合物而得到懸浮液。
制備實(shí)施例10通過(guò)將5份成分(A)，1份成分(D)或(E)，5份新木質(zhì)素磺酸鈣，3份十二烷基硫酸鈉，0.2份的黃原膠，5份白炭墨，80.8份水混合并濕研磨該混合物而得到懸浮液。
制備實(shí)施例11通過(guò)將5份成分(A)，50份成分(B)、(C)或(F)，5份新木質(zhì)素磺酸鈣，3份十二烷基硫酸鈉，0.2份的黃原膠，5份白炭墨，31.8份水混合并濕研磨該混合物而得到懸浮液。
制備實(shí)施例12
通過(guò)將10份成分(A)，1份成分(D)或(E)，5份新木質(zhì)素磺酸鈣，3份十二烷基硫酸鈉，0.2份的黃原膠，5份白炭墨，75.8份水混合并濕研磨該混合物而得到懸浮液。
制備實(shí)施例13通過(guò)將2份成分(A)，60份成分(B)、(C)或(F)，15份N，N-二甲基乙酰胺，15份二甲苯和8份的聚氧乙烯烷基芳基醚混合并熔融而得到濃縮乳劑。
制備實(shí)施例14通過(guò)將20份成分(A)，4份成分(D)或(E)，15份N，N-二甲基乙酰胺，53份二甲苯和8份的聚氧乙烯烷基芳基醚混合并熔融而得到濃縮乳劑。
制備實(shí)施例15通過(guò)將5份成分(A)，50份成分(B)、(C)或(F)，15份N，N-二甲基乙酰胺，22份二甲苯和8份的聚氧乙烯烷基芳基醚混合并熔融而得到濃縮乳劑。
制備實(shí)施例16通過(guò)將20份成分(A)，1份成分(D)或(E)，15份N，N-二甲基乙酰胺，56份二甲苯和8份的聚氧乙烯烷基芳基醚混合并熔融而得到濃縮乳劑。
下面將給出本發(fā)明除草劑組合物的實(shí)驗(yàn)例。在下面的實(shí)驗(yàn)例中，將成分(A)與成分(B)、(C)、(D)、(E)或(F)實(shí)踐中混合。結(jié)果觀察到了超出單獨(dú)使用各獨(dú)立成分得到的預(yù)期效果(即協(xié)同效應(yīng))。術(shù)語(yǔ)“協(xié)同效應(yīng)”是指在通過(guò)兩種或更多種化學(xué)品同時(shí)起作用的情況下得到的效果超出各自化學(xué)品單獨(dú)使用預(yù)期的活性的附加效果。通過(guò)使用兩種除草劑的特定組合預(yù)期的活性(下文稱(chēng)為“期望值”)可根據(jù)下面的Colby’s通式(參考Colby，S.R.，Weeds，15，第20-22頁(yè)(1967))計(jì)算。
數(shù)學(xué)式1E＝X+Y-(X×Y/100)(在上式中，E表示在使用p kg/ha的除草劑A和q kg/ha的另一種除草劑B的混合物的情況下預(yù)期的抑制比率。X表示使用p kg/ha的除草劑A得到的抑制比率。Y表示使用q kg/ha的除草劑B得到的抑制比率。)當(dāng)通過(guò)在實(shí)踐中的混合施用得到的效果超出值E時(shí)，該組合可認(rèn)為獲得了協(xié)同效應(yīng)。根據(jù)下面的數(shù)學(xué)式2確定抑制比率。
數(shù)學(xué)式2抑制比率(％)＝(1-處理組的鮮重/未處理組的鮮重)×100實(shí)驗(yàn)例1在高地條件下對(duì)大穗看麥娘進(jìn)行葉片應(yīng)用實(shí)驗(yàn)。
在面積為200cm2的樹(shù)脂桶中填入高地土壤，其為洪擊粘壤土。施肥后，播種大穗看麥娘并將種子均勻撒在土壤中。然后，植物在控制條件下在溫室中生長(zhǎng)。當(dāng)實(shí)驗(yàn)種子長(zhǎng)到2.0-2.5葉片階段時(shí)，用小型高壓噴霧器將以預(yù)定濃度稀釋的各除草劑和混合物均勻噴灑到葉片上。根據(jù)制劑實(shí)施例1制備僅含有成分(A)的制劑，不同之處在于加入硅藻土以補(bǔ)償成分(B)、(C)或(F)的缺少。作為分別僅含有組分(B)和(C)的制劑，可使用市售的可流動(dòng)制劑。作為僅含有成分(F)的制劑，可使用市售的濃縮可乳化液。通過(guò)混合其制備混合制劑。然后，植物在溫室中在控制條件下生長(zhǎng)。在施用的28天，測(cè)量上述各種子地面上部分的鮮重，并根據(jù)數(shù)學(xué)式2確定抑制比率(％)，并根據(jù)數(shù)學(xué)式1計(jì)算期望值。表2和3中給出了結(jié)果。
表2

表3

如表2和3中清楚所示，各個(gè)組合的應(yīng)用產(chǎn)生了優(yōu)異的除草效果，其與單獨(dú)使用各活性成分(a.i.)的葉片應(yīng)用的情況下相比，大大超出了對(duì)于大穗看麥娘的預(yù)期。
實(shí)驗(yàn)例2在高地條件下對(duì)繁縷和幼母菊進(jìn)行葉片應(yīng)用實(shí)驗(yàn)。
在面積為200cm2的樹(shù)脂桶中填入高地土壤，其為洪擊粘壤土。施肥后，播種繁縷和幼母菊并將種子均勻撒在土壤中。然后，植物在控制條件下在溫室中生長(zhǎng)。當(dāng)實(shí)驗(yàn)種子長(zhǎng)到2.0-2.5葉片階段時(shí)，用小型高壓噴霧器將以預(yù)定濃度稀釋的各除草劑和混合物均勻噴灑到葉片上。根據(jù)制劑實(shí)施例12制備僅含有成分(A)的制劑，不同之處在于加入水以補(bǔ)償成分(D)或(E)的缺少。作為僅含有組分(D)的制劑，可使用市售的可潤(rùn)濕顆粒。作為僅含有成分(E)的制劑，可使用市售的可流動(dòng)制劑。通過(guò)混合其制備混合制劑。然后，植物在溫室中在控制條件下生長(zhǎng)。在施用的28天，測(cè)量上述各種子地面上部分的鮮重，并如實(shí)驗(yàn)例1中確定抑制比率和期望值。表4和5中給出了結(jié)果。
表4

表5

如表4和5中清楚所示，各個(gè)組合的應(yīng)用產(chǎn)生了優(yōu)異的除草效果，其與單獨(dú)使用各活性成分(a.i.)的葉片應(yīng)用的情況下相比，大大超出了對(duì)于繁縷和幼母菊的預(yù)期。
盡管詳細(xì)并參考其具體實(shí)施方式
描述了本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員，不偏離本發(fā)明主題和范圍可作出的多種改變和調(diào)整將是顯而易見(jiàn)的。
本發(fā)明基于2004年10月25日提交的日本專(zhuān)利申請(qǐng)No.2004-309532，其全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明通過(guò)了產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)的除草劑組合物并從而，預(yù)期產(chǎn)生增強(qiáng)的除草效果，并即使在各自單獨(dú)使用由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物或已知的具有除草活性的一種或多種化合物無(wú)法產(chǎn)生足夠效果的雜草種類(lèi)或種植條件的情況下，仍可使得以降低的化學(xué)劑量進(jìn)行雜草控制。
權(quán)利要求
1.一種除草劑組合物，其包括作為活性成分的至少一種選自由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的化合物， 其中R1代表具有1或2個(gè)碳原子的氟代烷基，具有1或2個(gè)碳原子的氟代烷氧基，或具有1或2個(gè)碳原子的氟代烷硫基，R2代表具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，或具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的氟代烷基，和R3和R4各自獨(dú)立代表氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，和一種或兩種或更多種選自基于脲的除草劑、基于二硝基苯胺的除草劑、基于苯氧基丙酸的除草劑，基于環(huán)己二酮的除草劑、基于咪唑啉酮的除草劑，基于磺酰脲的除草劑，基于氨基甲酸酯的除草劑、基于三唑啉酮的除草劑，基于三唑并嘧啶的除草劑，氟草煙或其衍生物，二氯吡啶酸或其衍生物，氟噻草胺，呋草酮和pinoxaden的除草劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中所述基于脲類(lèi)的除草劑為異丙隆，綠麥隆，或噻唑隆。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中所述基于二硝基苯胺的除草劑為氟樂(lè)靈，氟草胺，氨氟樂(lè)靈，氨磺樂(lè)靈，丁樂(lè)靈或二甲戊樂(lè)靈。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中所述基于苯氧基丙酸的除草劑是禾草靈，噁唑禾草靈，炔草酸，其衍生物或其任選的活性物質(zhì)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中所述基于環(huán)己二酮的除草劑為三甲苯草酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中所述基于咪唑啉酮的除草劑為咪草酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中所述基于磺酰脲的除草劑為酰嘧磺隆，碘磺隆，氯嘧磺隆，甲嘧磺隆，氟嘧磺隆，芐嘧磺隆，乙氧嘧磺隆，環(huán)丙嘧磺隆，氯磺隆，甲磺隆，苯磺隆，醚苯磺隆，三氟甲磺隆，三氟啶磺隆，醚磺隆，胺苯磺隆，氟胺磺隆，氟磺隆，噻吩磺隆，吡嘧磺隆，氯吡嘧磺隆，甲酰胺磺隆，啶嘧磺隆，甲基二磺隆，砜嘧磺隆，煙嘧磺隆，氟啶嘧磺隆或其鹽，唑吡嘧磺隆或磺?；锹　?br> 8.根據(jù)權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中所述基于氨基甲酸酯的除草劑為野麥畏。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中所述基于三唑啉酮的除草劑為氟酮磺隆、丙苯磺隆或其鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中所述基于三唑并嘧啶的除草劑為唑嘧磺草胺，雙氟磺草胺或氯酯磺草胺。
11.一種用于控制對(duì)作物有害的雜草的方法，其包括將有效量的權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的除草劑組合物施用到待處理的雜草或土壤上。
全文摘要
本發(fā)明涉及除草劑組合物，其包括作為活性成分的至少一種選自由式(I)表示的噻吩并嘧啶衍生物的化合物，右式中R
文檔編號(hào)A01N47/30GK101048065SQ20058003663
公開(kāi)日2007年10月3日 申請(qǐng)日期2005年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月25日
發(fā)明者熊田秀治, 夏目文嗣 申請(qǐng)人:日本農(nóng)藥株式會(huì)社