專利名稱：提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及復(fù)配消毒殺菌劑，特別是以過氧化氫為活性組分的消毒殺菌劑。
背景技術(shù)：
早在19世紀(jì)歐洲就有人將過氧化氫作為消毒劑用于臨床，后來(lái)又有人用于糧食種子的消毒、禽蛋貯存孵化繁殖的消毒劑，但是，過氧化氫作消毒殺菌應(yīng)用并不太廣泛，其原因如下(1)過氧化氫稀釋后貯存穩(wěn)定性差；(2)制造過氧化氫過去多用電解法，因此價(jià)格較貴；(3)過氧化氫的殺菌速度慢，使用濃度較高(使用計(jì)量較大)。
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，二次世界大戰(zhàn)后蒽醌法生產(chǎn)過氧化氫工藝逐步成熟，得到大力發(fā)展，過氧化氫產(chǎn)品質(zhì)量也大大提高。影響過氧化氫穩(wěn)定性的金屬離子雜質(zhì)大幅度下降，產(chǎn)品穩(wěn)定性得到明顯的提高。與此同時(shí)，新型過氧化氫穩(wěn)定劑研制成功，這就為重新考慮過氧化氫作消毒產(chǎn)品奠定了物質(zhì)基礎(chǔ)。另外，人們對(duì)環(huán)保要求進(jìn)一步提高，長(zhǎng)年沿用的氯化消毒生活飲用水易產(chǎn)生三鹵化物等有害物質(zhì)，易引發(fā)直腸癌、膀胱癌和結(jié)腸癌等危險(xiǎn)，已引起世界各國(guó)的廣泛關(guān)注，迫使人們研制符合環(huán)保健康要求的消毒劑。

發(fā)明內(nèi)容
(1)本發(fā)明的目的是提供一種提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑及其制備方法。旨在提高過氧化氫溶液中羥基自由基的濃度，使之生成新的過氧化物或超氧化物的同時(shí)，提高其氧化性、穩(wěn)定性和安全性，達(dá)到提高其殺菌活性之目的。
本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑，其特征在于，它是由A、B、C、D四組份，以溶質(zhì)100％計(jì)、其重量份配比按A∶B∶C∶D＝5～100∶1～50∶1～100∶1～1000的混合溶液經(jīng)氫陽(yáng)離子樹脂交換過濾后得到成品，其中，所述的A組分為過氧化氫；B組分活化劑取自以下組分的一種或多種戊二酸酐、己二酸酐、丁二酸酐、乙酸酐、丙酸酐、苯甲酸酐、鄰苯二甲酸酐；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑取自以下組分的一種或多種硫酸、磷酸、水楊酸、酒石酸、檸檬酸、吡啶二羧酸、山梨酸、冰醋酸、戊二酸、草酸、丁二酸、醋酸、丙酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸；D組分取自乙醇、乙二醇、異丙醇、丙三醇、聚乙烯醇。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明方案的技術(shù)依據(jù)過氧化氫俗稱雙氧水，是一種較強(qiáng)的氧化劑，過氧化氫殺菌作用的發(fā)現(xiàn)已有100多年的歷史，用于臨床消毒亦有近百年歷史。近年來(lái)在研究高效消毒劑和低溫滅菌方法過程中，發(fā)現(xiàn)過氧化氫具備許多高效消毒劑的優(yōu)點(diǎn)，如殺菌作用快速、殺菌力強(qiáng)、殺菌譜廣；同時(shí)具有其他低溫消毒劑所不具備的特點(diǎn)，如刺激性小、腐蝕性低、容易氣化、無(wú)殘留有毒性等。
一、理化性質(zhì)過氧化氫是一種氧化劑，其分子式為H2O2分子量為34.015，結(jié)構(gòu)式H-O-O-H。過氧化氫溶液是一種無(wú)色透明液體，無(wú)異味，微酸苦。過氧化氫易溶于水，在水中分解成水和氧。
過氧化氫經(jīng)水稀釋后即不穩(wěn)定，光、熱和金屬離子均可加速分解。過氧化氫具有兩性化合物特性在酸性條件下顯氧化性，而在堿性條件下顯還原性，但酸性條件有利于其穩(wěn)定性。
二、殺滅微生物的作用過氧化氫屬高效消毒劑，可有效殺滅各種細(xì)菌繁殖體、真菌、結(jié)核桿菌、細(xì)菌芽孢和各種病毒，因此可作為滅菌劑。
三、殺菌機(jī)制(一)氧化作用過氧化氫的強(qiáng)氧化性及其氧化性產(chǎn)物可直接氧化細(xì)菌外層結(jié)構(gòu)，使細(xì)胞通透性屏障遭到破壞，細(xì)菌體內(nèi)外物質(zhì)平衡受到破壞致細(xì)菌死亡。
(二)活化產(chǎn)物的作用過氧化氫的活化產(chǎn)物如羥基(OH°)和活性[O]等自由基團(tuán)可直接與微生物蛋白質(zhì)和核酸發(fā)生反應(yīng)，使物質(zhì)結(jié)構(gòu)遭到破壞導(dǎo)致其死亡。研究發(fā)現(xiàn)過氧化氫分解產(chǎn)物可使細(xì)菌酶系統(tǒng)受到抑制并可與酶蛋白鏈中的氨基酸起作用。另外，過氧化氫進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)可作用于DNA鏈中磷酸二酯鍵并使其斷裂，這些作用都可致微生物死亡。
根據(jù)過氧化氫的理化性質(zhì)、殺滅微生物的作用和殺菌機(jī)制等特性，過氧化氫的殺菌機(jī)制主要是靠其強(qiáng)氧化性和活化產(chǎn)物如羥基(OH°)和活性[O]等自由基團(tuán)可直接與微生物蛋白質(zhì)和核酸發(fā)生反應(yīng)，使物質(zhì)結(jié)構(gòu)遭到破壞導(dǎo)致其死亡，但其使用劑量較高。為降低過氧化氫使用劑量，增強(qiáng)其殺菌效果，為此，我們深入系統(tǒng)研究了過氧化氫的殺菌機(jī)制，由于過氧化氫的活化產(chǎn)物如羥基(OH°)和活性[O]等自由基團(tuán)，羥基自由基具有很高的氧化電位，其氧化電位比臭氧的氧化電位還高，因此，本發(fā)明以過氧化氫為主要原料，輔以活化劑、穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑和其他輔助原料等多種原料復(fù)配而成的消毒劑，旨在提高過氧化氫在酸性條件下羥基自由基的濃度，來(lái)提高過氧化氫的殺菌活性和穩(wěn)定性。實(shí)踐證明用此配方和方法生產(chǎn)的產(chǎn)品不僅提高過氧化氫的殺菌活性和穩(wěn)定性，而且又能充分保證使用安全性，達(dá)到提高過氧化氫的殺菌活性的目的。
以過氧化氫為主要原料輔以活化劑、穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑和其他輔助材料復(fù)配而成的消毒劑具有以下許多優(yōu)點(diǎn)(1)殺菌力強(qiáng)，殺菌譜廣，屬高效消毒劑；(2)無(wú)色、無(wú)毒副作用(LD50＞5000mg/kg)；(3)原材料來(lái)源廣泛，價(jià)格便宜；(4)以過氧化氫為主要原料的消毒劑反應(yīng)分解產(chǎn)物為水和氧，對(duì)環(huán)境不會(huì)污染；(5)產(chǎn)品穩(wěn)定性好，在避免日光直射和高溫條件下貯存一年有效成分過氧化氫含量分解小于10％，符合國(guó)家消毒技術(shù)規(guī)范要求。
具體實(shí)施例方式
一種提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑，其特征在于，它是由A、B、C、D四組份，以溶100％計(jì)、其重量份配比按A∶B∶C∶D＝5～100∶1～50∶1～100∶1～1000的混合溶液經(jīng)氫陽(yáng)離子樹脂交換過濾后得到成品，其中，所述的A組分為過氧化氫；B組分活化劑取自以下組分的一種或多種戊二酸酐、己二酸酐、丁二酸酐、乙酸酐、丙酸酐、苯甲酸酐、鄰苯二甲酸酐；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑取自以下組分的一種或多種硫酸、磷酸、水楊酸、酒石酸、檸檬酸、吡啶二羧酸、山梨酸、冰醋酸、戊二酸、草酸、丁二酸、醋酸、丙酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸；D組分取自乙醇、乙二醇、異丙醇、丙三醇、聚乙烯醇的一種或多種。
下述例1-6的混合溶液(可加入去離子水稀釋)均經(jīng)H陽(yáng)離子樹脂交換過濾后得到成品。
例1、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量59％)840份備用；B組分活化劑乙酸酐(含量98％)70份；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑磷酸(含量85％)20份、醋酸20份以及水楊酸(含量98％)10份備用；D組分輔料乙醇30份、聚乙烯醇10份混合溶解后備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分與D組分乙酸酐、乙醇、聚乙烯醇溶液，攪拌均勻后加入混合溶解后的C組分溶液，繼續(xù)攪拌30～60分鐘，攪拌均勻后靜置2小時(shí)，即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例2、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量為58％)850份備用；B組分活化劑戊二酸酐(含量98％)60份備用；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑戊二酸20份、苯甲酸40份；D組分輔料乙醇30份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分、C組分和D組分戊二酸酐、戊二酸、苯甲酸、乙醇溶液，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝箪o置2小時(shí)，即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例3、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量為57％)860份備用；B組分活化劑丙酸酐(含量98％)50份備用；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑丙酸15份、鄰苯二甲酸50份混合溶解后備用；D組分輔料乙醇25份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分丙酸酐與D組分乙醇溶液，攪拌30分鐘；再加入混合溶解后的C組分丙酸與鄰苯二甲酸溶液，繼續(xù)攪拌30～60分鐘，攪拌均勻后靜置2小時(shí)，即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
用此方法生產(chǎn)的產(chǎn)品經(jīng)中國(guó)疾病控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所檢測(cè)產(chǎn)品中過氧化氫的含量為51.9％(W/V)，該消毒劑過氧化氫4000mg/L，用1％卵磷脂、1％甘氨酸、2％硫代硫酸鈉和1％吐溫80的0.03mol/L PBS為中和劑，可有效中和溶液中菌體表面殘留的該消毒劑對(duì)白色念珠菌的作用，且中和劑和中和產(chǎn)物對(duì)白色念珠菌及培養(yǎng)基無(wú)不良影響。該消毒劑過氧化氫含量為4000mg/L、2000mg/L、1000mg/L的稀釋液，作用1min、1min和3min，對(duì)白色念珠菌的平均殺滅率分別為100％、99.92％和99.94％。完全符合國(guó)家衛(wèi)生部消毒產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，其作用量不僅遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于純過氧化氫的作用量，而且遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于純過氧化氫的殺菌活性。
例4、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量60％)850份備用；B組分活化劑乙酸酐(含量98％)70份、鄰苯二甲酸酐(含量98％)5份；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑磷酸(含量85％)15份、山梨酸10份備用；D組分輔料異丙醇45份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分與C組分與D組分乙酸酐、鄰苯二甲酸酐、磷酸、山梨酸、異丙醇混合液，攪拌30～60分鐘后靜置24小時(shí)，即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例5、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料稱取A組分主要原料過氧化氫(含量60％)860份備用；B組分活化劑鄰苯二甲酸酐(含量98％)6份；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑醋酸80份、酒石酸10份備用；D組分輔料異丙醇(含量98％)44份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分、C組分與D組分鄰苯甲酸酐、醋酸、酒石酸、異丙醇溶液，攪拌30～60分鐘充分溶解后靜置24小時(shí)，即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例6、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料稱取A組分主要原料過氧化氫(含量60％)870份備用；B組分活化劑苯甲酸酐(含量98％)5份；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑山梨酸(食品級(jí))10份備用、冰醋酸(98％)70份、水楊酸(98％)5份；D組分輔料乙醇30份、丙三醇10份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入溶解后的B組分、C組分與D組分苯甲酸酐、山梨酸、冰醋酸、水楊酸、乙醇和丙三醇溶液，攪拌30～60分鐘溶解后靜置24小時(shí)，即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
用此方法生產(chǎn)的產(chǎn)品經(jīng)四川省疾病控制中心檢測(cè)產(chǎn)品中過氧化氫的含量為52.43％(W/V)；該消毒劑原液和3％稀釋液pH值分別為0.80he 2.72；該消毒劑中鉛、砷、汞的含量分別為＜4.0mg/kg、＜1.0mg/kg、＜0.1mg/kg；用1％卵磷脂、1％甘氨酸、2％硫代硫酸鈉和1％吐溫80的0.03mol/L PBS溶液作為中和劑，可有效中和該消毒劑0.4％濃度對(duì)白色念珠菌的殺滅作用，且該中和劑和中和產(chǎn)物對(duì)白色念珠菌的生長(zhǎng)繁殖和培養(yǎng)基無(wú)影響。該消毒劑0.1％對(duì)白色念珠菌作用3min、0.2％作用1min、殺滅率分別為99.97％和99.94％；該消毒劑0.025％對(duì)金黃色葡萄球菌作用5min、0.1％作用1min殺滅率分別為99.99％和99.92％。用1％卵磷脂、1％甘氨酸、2％硫代硫酸鈉和1％吐溫80的0.03mol/L PBS溶液作為中和劑，可有效中和殘留該消毒劑對(duì)HBsAg抗原性的破壞作用，且該中和劑和中和產(chǎn)物對(duì)HBsAg的抗原性及檢測(cè)系統(tǒng)無(wú)不良影響，該消毒劑4％作用HBsAg 1min，2％HBsAg 5min，均可破壞4％作用HBsAg的抗原性，達(dá)到消毒要求；該消毒劑5％對(duì)桌面上自然菌作用1min，各次實(shí)驗(yàn)殺滅率均達(dá)到90％以上，平均殺滅率為98.74％；該消毒劑0.0005％對(duì)對(duì)脫氯自來(lái)水中大腸桿菌作用20min，0.001％作用5min，均達(dá)到消毒要求；對(duì)該消毒劑毒理性實(shí)驗(yàn)證實(shí)，LD50值均＞5000mg/kg，屬實(shí)際無(wú)毒級(jí)；蓄積性實(shí)驗(yàn)結(jié)果為弱蓄積性；小鼠骨髓嗜多染紅細(xì)胞微核實(shí)驗(yàn)結(jié)果為陰性；家兔皮膚刺激實(shí)驗(yàn)結(jié)果為無(wú)刺激性。完全符合國(guó)家衛(wèi)生部消毒產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和生活飲用水化學(xué)處理劑標(biāo)準(zhǔn)。其作用量不僅遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于純過氧化氫的作用量，而且遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于純過氧化氫的殺菌效果。
經(jīng)四川省疾病預(yù)防控制中心依據(jù)《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范》2001-生活飲用水化學(xué)處理劑衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范檢測(cè)結(jié)果如下


綜上檢測(cè)結(jié)果表明其各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到或優(yōu)于國(guó)家《生活飲用水化學(xué)處理劑衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范》(2001)要求，因此，是取代傳統(tǒng)的含氯消毒劑用于自來(lái)水消毒的理想產(chǎn)品，已列為2005年國(guó)家火炬計(jì)劃項(xiàng)目。
例7、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量37％)910份備用；B組分活化劑戊二酸酐(含量98％以上)60份備用；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑苯甲酸(食品級(jí))10份備用；D組分輔料乙醇35份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分、C組分與D組分戊二酸酐、苯甲酸和乙醇溶液，充分溶解后攪拌均勻靜置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例8、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量38％)905份備用；B組分活化劑苯甲酸酐(含量98％以上)50份；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑醋酸(含量98％以上)30份備用；D組分輔料聚乙烯醇(1500)15份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分、C組分與D組分苯甲酸酐、醋酸和聚乙烯醇溶液，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝箪o置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例9、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量39％)900份備用；B組分活化劑丁二酸酐(含量98％以上)40份；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑苯甲酸(食品級(jí))25份、丁二酸10份備用；D組分輔料乙醇25份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分、C組分和D組分丁二酸酐、苯甲酸、丁二酸、乙醇溶液，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝箪o置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
用此方法生產(chǎn)的產(chǎn)品經(jīng)四川大學(xué)華西公共衛(wèi)生學(xué)院分析測(cè)試中心檢測(cè)產(chǎn)品中過氧化氫的平均含量為32.16％，(W/V)；經(jīng)54℃存放14d后，下降率為3.86％，可認(rèn)為該消毒劑有效期為一年。該消毒劑濃度以過氧化氫計(jì)，中和劑(1％硫代硫酸鈉和1％吐溫-80、0.03mol/L pH7.2PBS)能有效中和15％的溶液及以下濃度的溶液，且中和劑與中和產(chǎn)物對(duì)各種實(shí)驗(yàn)菌均無(wú)不良影響。該消毒劑過氧化氫濃度為3％作用5min、2％作用10min、1％作用20min對(duì)金黃色葡萄球菌平均殺滅率分別為99.94％、99.92％、99.93％；3％作用5min、2％作用10min、1％作用20min對(duì)大腸桿菌平均殺滅率分別為99.97％、99.93％、99.93％；3％作用5min、2％作用10min、1％作用20min對(duì)白色念珠球菌平均殺滅率分別為99.98％、99.98％、99.91％；15％濃度作用40min，對(duì)枯草桿菌黑色變種芽孢的平均殺滅率可達(dá)100％；15％濃度和12％濃度作用20min、9％濃度作用40min對(duì)枯草桿菌黑色變種芽孢的平均殺滅率可達(dá)99.90％以上。該消毒劑以過氧化氫計(jì)，3％濃度噴灑于地面，作用3min對(duì)地面自然菌的平均殺滅率為94.58％，浸泡黃瓜，作用3min對(duì)黃瓜表面自然菌的平均殺滅率為96.42％。該消毒劑對(duì)昆明種小鼠的急性經(jīng)口LD50大于5000mg/kg，屬實(shí)際無(wú)毒類。該消毒劑對(duì)家兔皮膚無(wú)刺激性，對(duì)昆明種小鼠骨髓細(xì)胞微核試驗(yàn)為陰性結(jié)果，表明本品無(wú)致突變作用。完全符合國(guó)家衛(wèi)生部消毒產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。其作用量不僅低于純過氧化氫的作用量，而且遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于純過氧化氫的殺菌效果。
例10、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量35％)500份備用；B組分活化劑乙酸酐(含量98％以上)45份備用；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑濃硫酸(含量98％以上)10份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入B組分乙酸酐，充分溶解后攪拌下緩慢加入C組分濃硫酸，繼續(xù)攪拌30～60分鐘后，攪拌下加入D組分去離子水，攪拌均勻后靜置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例11、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量33％)510份備用；B組分活化劑己二酸酐(含量98％以上)45份、苯甲酸(食品級(jí))5份備用；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑磷酸(含量85％)5份備用；D組分乙醇35份。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分與C組分和D組份己二酸酐、苯甲酸、乙醇溶液，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝笤偌尤隒組分磷酸，繼續(xù)攪拌30～60分鐘后靜置24小時(shí)以上，最后用去離子水稀釋至適宜濃度，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例12、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量60％)55份備用；B組分活化劑苯甲酸酐(食品級(jí))5份備用；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑冰醋酸(含量98％)75份備用；D組分乙醇30份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分、C組分和D組分苯甲酸酐、冰醋酸、乙醇溶液，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝笥萌ルx子水稀釋，攪拌均勻后靜置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例13、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量10％)800份備用；B組分活化劑乙二酸酐(含量98％以上)30份；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑檸檬酸20份、苯甲酸(食品級(jí))30份備用；D組分乙醇120份。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入混合溶解后的B組分與D組分戊二酸酐、苯甲酸、乙醇溶液，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹尤隒組分磷酸，繼續(xù)攪拌30～60分鐘后靜置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
用此方法生產(chǎn)的產(chǎn)品經(jīng)四川大學(xué)華西公共衛(wèi)生學(xué)院分析測(cè)試中心檢測(cè)產(chǎn)品中過氧化氫的含量為3.16％(W/V)；砷含量＜0.01mg/L；鉛平均含量為0.0021mg/L。中和劑(1％硫代硫酸鈉和1％吐溫-80、0.03mol/L pH7.2PBS)能有效中和該消毒劑過氧化氫濃度為3.15％的溶液及以下濃度的溶液，且中和劑與中和產(chǎn)物對(duì)各種實(shí)驗(yàn)菌均無(wú)不良影響。該消毒劑過氧化氫濃度為1.05％的溶液對(duì)金黃色葡萄球菌作用2mi n的平均殺滅對(duì)數(shù)為5.10，對(duì)大腸桿菌作用2min的平均殺滅對(duì)數(shù)為5.15，具有殺菌作用。該消毒劑過氧化氫濃度為1.05％的溶液對(duì)染于桌面上的大腸桿菌作用時(shí)間3min的殺滅對(duì)數(shù)值為3.10；對(duì)黃瓜表面自然菌作用時(shí)間3min的殺滅對(duì)數(shù)值為1.35，可判為消毒合格。該消毒劑對(duì)昆明種小鼠的急性經(jīng)口LD50大于5ml/kg.bw，屬實(shí)際無(wú)毒類。該消毒劑對(duì)家兔皮膚無(wú)刺激性，對(duì)家兔陰道黏膜沒有刺激性，對(duì)家兔眼睛無(wú)刺激性；對(duì)小鼠骨髓嗜多染紅細(xì)胞無(wú)致微核作用。
例14、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量58％)720份備用；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑冰醋酸(含量98％)260份、濃硫(98％)10份、吡啶二羧酸(含量95％)5份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入溶解后的C組分冰醋酸；充分?jǐn)嚢杈鶆蚝缶徛尤隒組分濃硫酸，然后再加入C組分吡啶二羧酸繼續(xù)攪拌30～60分鐘后，靜置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例15、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量60％)700份備用；B組分活化劑乙酸酐(含量98％以上)260份備用；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑濃硫酸(含量98％以上)12份、吡啶二羧酸(含量95％)3份；D組分乙醇25份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入B組分、D組分乙酸酐、乙醇與C組份吡啶二羧酸溶解后的溶液；充分?jǐn)嚢杈鶆蚝缶徛尤隒組分濃硫酸，繼續(xù)攪拌30～60分鐘后，靜置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例16、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量58％)710份備用；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑醋酸(含量95％)275份、濃硫(98％)13份、吡啶二羧酸(含量95％)2份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入溶解后的C組分醋酸；充分?jǐn)嚢杈鶆蚝缶徛尤隒組分濃硫酸，然后再加入C組分吡啶二羧酸繼續(xù)攪拌30～60分鐘后，靜置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例17、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量59％)715份備用；B組分活化劑戊二酸酐(含量98％以上)270份；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑濃硫酸(含量98％以上)11份、吡啶二羧酸(含量95％)4份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入溶解后的B組分戊二酸酐與C組分吡啶二羧酸溶液；充分?jǐn)嚢杈鶆蚝缶徛尤隒組分濃硫酸，繼續(xù)攪拌30～60分鐘后，靜置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
例18、按重量份數(shù)稱取以下各組份原料A組分主要原料過氧化氫(含量58％)710份備用；B組分活化劑丁二酸酐(含量98％以上)245份；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑濃硫酸(98％)13份、吡啶二羧酸2份；D組分乙醇20份、丙三醇10份備用。
將A組分過氧化氫置于容器中，攪拌下加入溶解后的B組分丁二酸酐、D乙醇、丙三醇與C組分吡啶二羧酸溶液；充分?jǐn)嚢杈鶆蚝缶徛尤隒組分濃硫酸，繼續(xù)攪拌30～60分鐘后，靜置24小時(shí)以上，反應(yīng)完全后即可制備出提高過氧化氫殺菌活性的消毒劑。
用此方法生產(chǎn)的消毒劑，經(jīng)四川大學(xué)華西公共衛(wèi)生學(xué)院分析測(cè)試中心檢測(cè)，含量測(cè)定實(shí)例14和實(shí)例15、實(shí)例16和實(shí)例17、實(shí)例18產(chǎn)品中有效成分過氧乙酸含量分別為19.29％、19.89％、19.90％。眾所周知，過氧乙酸屬高效消毒劑，有效成份含量為50mg/L 1分鐘可100％殺滅大腸桿菌；濃度為3500mg/L，5分鐘可殺滅結(jié)核桿菌；濃度為2000mg/L，5分鐘可殺滅Polio病毒；濃度為5000mg/L，10分鐘可殺滅枯草桿菌芽胞。這種消毒劑不但殺菌力強(qiáng)，而且殺菌譜廣。
有關(guān)上述數(shù)據(jù)見檢驗(yàn)報(bào)告復(fù)印件。
工藝流程如下
權(quán)利要求
1.一種過氧化氫殺菌活性的消毒劑，其特征在于，它是由A、B、C、D四組份，以溶質(zhì)100％計(jì)、其重量份配比按A∶B∶C∶D＝5～100∶1～50∶1～100∶1～1000的混合溶液經(jīng)氫陽(yáng)離子樹脂交換過濾后得到成品，其中，所述的A組分為過氧化氫；B組分活化劑取自以下組分的一種或多種戊二酸酐、己二酸酐、丁二酸酐、乙酸酐、丙酸酐、苯甲酸酐、鄰苯二甲酸酐；C組分穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑取自以下組分的一種或多種硫酸、磷酸、水楊酸、酒石酸、檸檬酸、吡啶二羧酸、山梨酸、冰醋酸、戊二酸、草酸、丁二酸、醋酸、丙酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸；D組分取自以下組分的一種或多種乙醇、乙二醇、異丙醇、丙三醇、聚乙烯醇。
2.權(quán)利要求1所述的消毒劑，其特征在于，所述A組分為59％的過氧化氫840份；B組分為98％的乙酸酐70份；C組分為85％的磷酸20份、醋酸20份以及98％的水楊酸10份；D組分為乙醇30份和聚乙烯醇10份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消毒劑，其特征在于，所述A組分為58％的過氧化氫850份；B組分為98％的戊二酸酐60份；C組分為戊二酸20份、食品級(jí)苯甲酸40份；D組分為乙醇30份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消毒劑，其特征在于，所述A組分為57％的過氧化氫860份；B組分為98％的丙酸酐50份；C組分為丙酸15份以及98％的鄰苯二甲酸50份；D組分為乙二醇25份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消毒劑，其特征在于，所述A組分為60％的過氧化氫870份；B組分為98％的苯甲酸酐5份；C組分為食品級(jí)山梨酸10份，冰醋酸70份、水楊酸5份；D組分為乙醇30份、丙三醇10份。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消毒劑，其特征在于，所述A組分主要原料過氧化氫(含量60％)850份備用；B組分乙酸酐(含量98％)70份、鄰苯二甲酸酐(含量98％)5份；C組分磷酸(含量85％)20份、山梨酸10份備用；D組分異丙醇45份。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消毒劑，其特征在于，所述A組分為39％的過氧化氫900份；B組分為98％的丁二酸酐40份；C組分為食品級(jí)丁二酸10份、食品級(jí)苯甲酸25份；D組分為乙醇25份。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消毒劑，其特征在于，所述A組分為10％的過氧化氫800份；B組分為98％的己二酸酐80份；C組分為98％的檸檬酸40份以及食品級(jí)苯甲酸30份；D組分為乙醇50份。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消毒劑，其特征在于，所述A組分為60％的過氧化氫700份；B組分為98％的乙酸酐260份；C組分為98％的濃硫酸12份、95％的吡啶二羧酸3份；D組分為乙醇25份。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消毒劑，其特征在于，所述A組分為58％的過氧化氫700份；B組分為98％的丁二酸酐255份；C組分為98％的濃硫酸10份、95％的吡啶二羧酸2份、85％的磷酸3份；D組分為乙醇20份、丙三醇10份。
全文摘要
一種過氧化氫殺菌活性的消毒劑，由A、B、C、D四組分，以溶質(zhì)100％計(jì)、其重量份配比按A∶B∶C∶D＝5～100∶1～50∶1～100∶1～1000的混合溶液經(jīng)氫陽(yáng)離子樹脂交換過濾后得到，其中，A組分為過氧化氫；B組分取自戊二酸酐、己二酸酐、丁二酸酐、乙酸酐、丙酸酐、苯甲酸酐、鄰苯二甲酸酐的一種或多種；C組分取自硫酸、磷酸、水楊酸、酒石酸、檸檬酸、吡啶二羧酸、山梨酸、冰醋酸、戊二酸、草酸、丁二酸、醋酸、丙酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸的一種或多種；D組分取自乙醇、乙二醇、異丙醇、丙三醇、聚乙烯醇的一種或多種。它是一種穩(wěn)定性好，殺菌力強(qiáng)、殺菌譜廣的高效消毒劑。
文檔編號(hào)A01P1/00GK101053330SQ20061002068
公開日2007年10月17日 申請(qǐng)日期2006年4月12日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月12日
發(fā)明者戴允民 申請(qǐng)人:拉薩綠能科技實(shí)業(yè)有限公司