專利名稱：用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用植物源制備農(nóng)藥方法的技術(shù)領(lǐng)域，具體為用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法。
背景技術(shù)：
喜樹(Camptothca acuminate Decne)，藍果樹科(Nyssaceae)，喜樹屬多年生亞熱帶落葉闊葉樹，此屬僅喜樹1種植物，是我國特有物種，主要分布在江西、浙江、湖南、湖北、四川、云南、貴州、廣西、廣東等地，其木部、根皮、種子和葉中含有生物堿，在根中含量約為0.05％、種子中含量約為0.07％、在葉中含量約為0.10％，其中喜樹堿及羥基喜樹堿為主要成分，具有抗癌活性，對肝癌、胃癌、白血病、膀胱癌等有一定療效。喜樹堿(CPT)為一種吡咯喹啉生物堿，喜樹堿及羥基喜樹堿的化學結(jié)構(gòu)如下 喜樹堿 羥基喜樹堿喜樹堿和羥基喜樹堿的化學結(jié)構(gòu)非常獨特，化學性質(zhì)也與一般生物堿不同，它對常用的生物堿檢測試劑如Dragendorff試劑及苯酚(三氯化鐵)試劑，均呈負反應(yīng)，不與各種酸形成結(jié)晶，但其E環(huán)有a-羥基內(nèi)酯結(jié)構(gòu)是其在室溫時，遇堿即可打開內(nèi)酯環(huán)，生成喜樹堿和羥基喜樹堿的鈉鹽，遇酸又可還原得到喜樹堿和羥基喜樹堿。
喜樹堿及其衍生物作為醫(yī)藥尤其是抗腫瘤藥物的研究已經(jīng)成為醫(yī)學研究的熱點，但作為農(nóng)藥的專利還很少，在我國專利信息數(shù)據(jù)庫中以喜樹堿為關(guān)鍵詞來搜索，總共出現(xiàn)100多個相關(guān)的專利，其中只有2項與農(nóng)藥有關(guān)的專利。專利號91103498，名稱喜樹堿類植物性殺蟲劑及其制造方法的專利，主要是將幾種含有生物堿的植物組織，按照喜樹3 3-36％、號筒3-5％、雷公藤7-12％、金腰帶3-6％、黃藤1-3％、蛤蟆草1-2％等幾種植物原料粗碎，按一定比例混合，進行烘干，粉碎，浸取，過濾，混配，并加入添加劑5～11％，水30～36％，上述生物堿均為天然生物堿，而且都難溶解于水，尤其是喜樹堿，因此使用該專利，很難充分利用這些天然生物堿，該專利難于實施。專利申請?zhí)?00510061474.8，名稱為一種含喜樹堿或喜樹堿衍生物的殺蟲劑及其制備方法的專利申請文件，通過對提純的喜樹堿及其衍生物，進行農(nóng)藥劑型的加工，開發(fā)出具有較高活性的生物源殺蟲劑。該專利直接使用一定純度的喜樹堿及其衍生物為原藥，并通過劑型加工制造農(nóng)藥，解決了主要化學成分的結(jié)構(gòu)以及含量難題，但喜樹堿及其衍生物一直作為醫(yī)藥，其價格比較昂貴，目前含量≥95％的喜樹堿價格是3.5萬元/公斤，含量≥99％的羥基喜樹堿價格是38萬元/公斤，其它喜樹堿衍生物價格更高。以含量≥95％的喜樹堿為例，制造0.2％喜樹堿的農(nóng)藥，原料成本中僅喜樹堿一項就需要7萬多元/噸，加上其它生產(chǎn)成本，接近10萬元/噸，其昂貴的價格難于被市場接受。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述問題，本發(fā)明提供一種加工工藝簡單、生產(chǎn)成本低的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法的技術(shù)方案。
所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于包括以下步驟1)喜樹新鮮或經(jīng)過烘干的葉子、果實、樹根、樹皮、枝條，用粉碎機粉碎到100-300目，加水攪拌均勻后加入堿或堿性鹽，使用超聲波細胞破碎，使喜樹的喜樹堿及羥基喜樹堿的a-羥基內(nèi)酯環(huán)開環(huán)并產(chǎn)生成鹽反應(yīng)，制得漿液或?qū){液固、液體分離，收集液體部分，備用；2)在步驟1)制得的漿液或收集的液體中加入無機酸或有機酸進行a-羥基內(nèi)酯環(huán)的閉環(huán)反應(yīng)，調(diào)整PH小于7，反應(yīng)結(jié)束后在反應(yīng)液中加入農(nóng)藥助劑，所述的農(nóng)藥助劑為木質(zhì)素苯磺酸鈣、木質(zhì)素苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、濕潤劑JFC中的一種或一種以上的混合物；3)將步驟2)制得的液體，經(jīng)常規(guī)工藝加工制得液體制劑或固體制劑。
所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于將步驟2)制得的液體濃縮后，使用膠體磨濕式磨碎，然后再經(jīng)過砂磨機進一步磨碎，制得液體制劑。
所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于將步驟2)制得的液體，經(jīng)過噴霧干燥得到固體，經(jīng)過氣流粉碎機粉碎到1-10微米，制得固體制劑。
所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于步驟1)中喜樹新鮮的葉子、果實、樹根、樹皮、枝條的烘干溫度為40-105℃，優(yōu)選60-80℃。
所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于步驟1)中所述的堿或堿性鹽為NaOH，Ca(OH)2，KOH、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉或木質(zhì)素苯磺酸鈉，用量為喜樹干物重量的0.05-20％，優(yōu)選為0.2-10％，更優(yōu)選為0.5-5％。
所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于步驟1)中使用過濾、過篩或離心分離的方法將制得的漿液固液體分離。
所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于步驟2)農(nóng)藥助劑的用量為喜樹干物重量的0.5-20％，優(yōu)選為1-10％，更優(yōu)選為2-5％。
所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于步驟2)中無機酸為HCl、H2SO4、HNO3或H3PO4，有機酸為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸或苯甲酸，用量為喜樹干物重量的0.2-40％，優(yōu)選為0.5-20％，更優(yōu)選為1-10％。
所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于制得的產(chǎn)品劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、顆粒劑、膠懸劑、煙劑、水劑、乳劑、乳膏、膠囊劑、大粒劑、油劑或微粒劑。
所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于添加已知農(nóng)藥制成復(fù)配農(nóng)藥，所述的已知農(nóng)藥為氟蟲腈、吡蟲啉、撲虱靈、殺蟲單、毒死蜱、丁硫克百威、氰戊菊酯、阿維菌素，添加量為產(chǎn)品總重量的0.1-40％，優(yōu)選為0.2-20％，更優(yōu)選為0.4-10％；制成的劑型為乳油、可濕性粉劑、粉劑、顆粒劑、膠懸劑、煙劑、水劑、乳劑、乳膏、膠囊劑、大粒劑、油劑或微粒劑。
上述用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，加工工藝簡單，原料成本低于0.5萬元/噸，降低了生產(chǎn)成本，制得的農(nóng)藥對蟲害的防治效果好，使用安全、可靠。且產(chǎn)品中木質(zhì)素、木纖維等成分具有填料性質(zhì)，活性成分喜樹堿及羥基喜樹堿可以吸附在填料上，達到穩(wěn)定活性成分和緩釋作用；產(chǎn)品中油脂類物質(zhì)，經(jīng)過加入農(nóng)藥助劑乳化劑乳化后，作為輔助成分具有物理殺蟲，堵塞害蟲呼吸道的功效，另外產(chǎn)品中的氨基酸和蛋白質(zhì)以及營養(yǎng)元素，在使用中，具有提供非靶標作物營養(yǎng)成分。
具體實施例方式
現(xiàn)詳細說明本發(fā)明的較佳實施例，并通過試驗說明該實施例的有益效果。
實施例11)向植物粉碎機內(nèi)投入喜樹葉子100公斤，粉碎10分鐘成漿狀，加入水100公斤，繼續(xù)粉碎10分鐘，加入1公斤十二烷基苯磺酸鈉，使用超聲波細胞粉碎機超聲30分鐘，使用200目摔干機將固體液體分離，收集液體部分，備用；2)將1)收集的液體，投入反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)，加入46％的鹽酸5公斤并攪拌30分鐘，加入木質(zhì)素苯磺酸鈣0.2公斤和濕潤劑JFC1公斤，再攪拌5分鐘，備用；3)將2)的液體經(jīng)過蒸發(fā)器或濃縮器濃縮到20公斤，使用膠體磨濕式磨碎，然后再經(jīng)過砂磨機進一步磨碎到95％通過3000目得到液體制劑，即0.5％喜樹堿水懸浮劑。
實施例21)向植物粉碎機內(nèi)投入喜樹種子100公斤，粉碎30分鐘成細末狀，加入水300公斤和NaOH1公斤，繼續(xù)粉碎20分鐘，使用超聲波細胞粉碎機超聲30分鐘，使用200目過濾機將固體液體分離，收集液體部分，備用；2)將1)收集的液體，投入反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)，加入醋酸5公斤并攪拌30分鐘，加入十二烷基苯磺酸鈣2公斤和濕潤劑JFC1公斤，再攪拌5分鐘，備用；3)將2)制得的液體經(jīng)過噴霧干燥完全干燥成固體，然后氣流粉碎機粉碎到顆粒大小3000-6000目(2.5-5.0微米)，制得固體制劑，即0.3％喜樹堿可濕性粉劑。
試驗一實施例1制得的產(chǎn)品防治水稻稻虱藥效試驗1)對總稻虱的防效藥后1天，實施例1制得的產(chǎn)品1000倍、2000倍、4000倍校正防效分別為87.28％、64％、53％；藥后7天，各處理防效均達到高峰，校正防效分別為98％、87％、65％；藥后15天，各處理防效有一定程度的下降，校正防效分別為74％、55％、460％。
2)對灰飛虱的防效藥后5天，實施例1制得的產(chǎn)品1000倍、2000倍、4000倍防效分別為97％、86％、68％。
3)安全性藥后目測調(diào)查，藥劑對水稻生長無任何不良影響。
試驗二實施例2制得的產(chǎn)品對甘藍蚜蟲的防治效果1)對蚜蟲的校正防效藥后1天，實施例2制得的產(chǎn)品4000倍、2000倍、1000倍、500倍校正防效分別為27％、37％、46％、59％，對照藥劑10％蚜虱凈WP3000倍校正防效為82％；藥后3天，校正防效分別為43％、65％、81％、88％，對照藥劑10％蚜虱凈WP3000倍校正防效為98.04％；藥后7天，除4000倍防效下降外，其余藥劑處理防效均達到高峰，校正防效分別為34％、65％、95％、99％，對照藥劑10％蚜虱凈WP3000倍校正防效為98％；藥后11天，除10％蚜虱凈WP3000倍防效保持外，其余的防效均迅速下降，實施例2制得的產(chǎn)品4000倍、2000倍、1000倍、500倍校正防效分別為9％、47％、 93％、98％，對照藥劑10％蚜虱凈WP3000倍校正防效為99％。
2)安全性藥后目測調(diào)查，藥劑對甘藍生長無任何不良影響。
權(quán)利要求
1.用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于包括以下步驟1)喜樹新鮮或經(jīng)過烘干的葉子、果實、樹根、樹皮、枝條，用粉碎機粉碎到100-300目，加水攪拌均勻后加入堿或堿性鹽，使用超聲波細胞破碎，使喜樹的喜樹堿及羥基喜樹堿的a-羥基內(nèi)酯環(huán)開環(huán)并產(chǎn)生成鹽反應(yīng)，制得漿液或?qū){液固、液體分離，收集液體部分，備用；2)在步驟1)制得的漿液或收集的液體中加入無機酸或有機酸進行a-羥基內(nèi)酯環(huán)的閉環(huán)反應(yīng)，調(diào)整PH小于7，反應(yīng)結(jié)束后在反應(yīng)液中加入農(nóng)藥助劑，所述的農(nóng)藥助劑為木質(zhì)素苯磺酸鈣、本質(zhì)素苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、濕潤劑JFC中的一種或一種以上的混合物；3)將步驟2)制得的液體，經(jīng)常規(guī)工藝加工制得液體制劑或固體制劑。
2.如權(quán)利要求1所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于將步驟2)制得的液體濃縮后，使用膠體磨濕式磨碎，然后再經(jīng)過砂磨機進一步磨碎，制得液體制劑。
3.如權(quán)利要求1所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于將步驟2)制得的液體，經(jīng)過噴霧干燥得到固體，經(jīng)過氣流粉碎機粉碎到1-10微米，制得固體制劑。
4.如權(quán)利要求1所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于步驟1)中喜樹新鮮的葉子、果實、樹根、樹皮、枝條的烘干溫度為40-105℃，優(yōu)選60-80℃。
5.如權(quán)利要求1所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于步驟1)中所述的堿或堿性鹽為NaOH，Ca(OH)2，KOH、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉或木質(zhì)素苯磺酸鈉，用量為喜樹干物重量的0.05-20％，優(yōu)選為0.2-10％，更優(yōu)選為0.5-5％。
6.如權(quán)利要求1所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于步驟1)中使用過濾、過篩或離心分離的方法將制得的漿液固液體分離。
7.如權(quán)利要求1所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于步驟2)農(nóng)藥助劑的用量為喜樹干物重量的0.5-20％，優(yōu)選為1-10％，更優(yōu)選為2-5％。
8.如權(quán)利要求1所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于步驟2)中無機酸為HCl、H2SO4、HNO3或H3PO4，有機酸為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸或苯甲酸，用量為喜樹干物重量的0.2-40％，優(yōu)選為0.5-20％，更優(yōu)選為1-10％。
9.如權(quán)利要求1所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于制得的產(chǎn)品劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、顆粒劑、膠懸劑、煙劑、水劑、乳劑、乳膏、膠囊劑、大粒劑、油劑或微粒劑。
10.如權(quán)利要求1所述的用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，其特征在于添加已知農(nóng)藥制成復(fù)配農(nóng)藥，所述的已知農(nóng)藥為氟蟲腈、吡蟲啉、撲虱靈、殺蟲單、毒死蜱、丁硫克百威、氰戊菊酯、阿維菌素，添加量為產(chǎn)品總重量的0.1-40％，優(yōu)選為0.2-20％，更優(yōu)選為0.4-10％；制成的劑型為乳油、可濕性粉劑、粉劑、顆粒劑、膠懸劑、煙劑、水劑、乳劑、乳膏、膠囊劑、大粒劑、油劑或微粒劑。
全文摘要
用喜樹直接加工成農(nóng)藥的方法，涉及用植物源制備農(nóng)藥方法的技術(shù)領(lǐng)域。其特征在于包括以下步驟喜樹新鮮或經(jīng)過烘干的葉子、果實、樹根、樹皮、枝條，用粉碎機粉碎到100－300目，加水攪拌均勻后加入堿或堿性鹽，使用超聲波細胞破碎，制得漿液或?qū){液固、液體分離，收集液體部分，備用；2)在步驟1)制得的漿液或收集的液體中加入無機酸或有機酸進行反應(yīng)，調(diào)整PH小于7，反應(yīng)結(jié)束后在反應(yīng)液中加入農(nóng)藥助劑；3)將步驟2)制得的液體，經(jīng)常規(guī)工藝加工制得液體制劑或固體制劑。該方法，加工工藝簡單，原料成本低于0.5萬元/噸，降低了生產(chǎn)成本，制得的農(nóng)藥對蟲害的防治效果好，使用安全、可靠。
文檔編號A01N65/08GK1843128SQ200610050779
公開日2006年10月11日 申請日期2006年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月17日
發(fā)明者馬建義 申請人:馬建義