專利名稱：：對甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素有增效作用的氟碳表面活性劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及有機氟表面活性劑，尤其是涉及對甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素有增效作用的氟碳表面活性劑。
背景技術(shù)：
：阿維菌素，是一種常見的對環(huán)境友好的殺蟲殺螨劑。是一種大環(huán)內(nèi)酯類抗生素，是放線菌的提取物，共有16種異構(gòu)體。用作殺蟲殺螨劑的活性成分主要是其中的AvermectinBla和AvermectinBlb，前者又更為重要。在農(nóng)業(yè)上，阿維菌素是防治害螨如二斑葉螨、朱砂葉螨等和害蟲如小菜蛾、斑潛蠅的重要品種。甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽，是以阿維菌素為原料經(jīng)化學(xué)修飾得到的產(chǎn)物，是一種半人工合成的殺蟲劑，對常見的害蟲如甜菜夜蛾，小菜蛾、菜青蟲等有優(yōu)良的防治效果。氟碳表面活性劑是以在常規(guī)的表面活性劑技術(shù)的基礎(chǔ)上，將C-H鍵中的H部分或全部的用F來取代而得到的。氟碳表面活性劑又稱"三高"表面活性劑，即高表面活性，高穩(wěn)定性，高相容性。這類表面活性劑大量的應(yīng)用在油墨，消防，高溫焊接等方面。農(nóng)藥在制劑加工過程中，往往會加入一定的表面活性劑，如一般的乳油，微乳劑等，一方面使得農(nóng)藥在使用過程中可以在水中形成均勻穩(wěn)定的稀釋液，便于噴霧；另一方面，可以在作物，害蟲或雜草表面充分的潤濕，使藥液充分的與這些靶標(biāo)接觸，以保證藥效。然而，農(nóng)藥的使用效果與潤濕性并不總是簡單的正相關(guān)性，即不總是潤濕性越好，農(nóng)藥的使用效果越好。表面活性劑加入到農(nóng)藥制劑中對藥效的影響是復(fù)雜的，有些可以增加農(nóng)藥的使用效果，而有些則相反。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中阿維菌素或甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽添加表面活性劑殺蟲殺螨的防治效果不理想的問題，提供一種對甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素有增效作用的氟碳表面活性劑。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是提供一種對甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素有增效作用的氟碳表面活性劑，所述表面活性劑與甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素的混用按質(zhì)量比計在l:0.5—1:20之間。所述的表面活性劑的結(jié)構(gòu)式如下SO,R0(CF3)2CF-1—JCF2CF2CF3CF3式中R可以是一價陽離子如Na+，K+,NH/，H+，或二價陽離子如Ca2+,Mg2、所述的表面活性劑與甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素的混用，實際應(yīng)用時制成懸浮劑，微乳，水乳，乳油，可濕性粉劑，水劑，可溶性液劑。所述的有機氟表面活性劑與甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素二者累積的質(zhì)量百分比含量在0.5%—99%之間。卞面通過試驗說明本發(fā)明的所述的氟碳表面活性劑對阿維菌素或甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽的殺蟲殺螨的增效效果-為了研究氟碳表面活性劑對農(nóng)藥的增效作用，我們以三氟氯氰菊酯,高效氯氰菊酯，阿維菌素，甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽、氟碳表面活性劑等成分進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究。具體方法為1,小菜蛾氟碳品種為4-甲基氟烷，5-異丙基氟垸，5-對苯磺酸鈉苯酚基戊二烯氟烷(即圖1中R被Na+取代)，廠家提供原藥，由我公司研究部配制成需要的制劑。試蟲為釆自田間的小菜蛾蛹，室內(nèi)詞養(yǎng)三代，挑選生長均勻一至的三齡幼蟲，接入置放白菜葉片(黑葉白菜，最外層葉片)的直徑9厘米的培養(yǎng)皿，每皿接30頭，每處理接三個皿，用P0TT噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每次噴一個皿，每皿噴藥液3毫升。一般每個處理設(shè)置6—7個濃度梯度。處理過的培養(yǎng)皿放入25'C，12H/12H光照培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，48小時檢查存活蟲數(shù)，計算蟲口減退率?？瞻讓φ諊姷攘壳逅?。用最小二乘法計算毒力方程和致死中濃度LC50.依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及混用的共毒系數(shù)(CTC值)，CTC值大于100的為増效作用，等于100為加和作用，小于100為拮抗作用.試驗結(jié)果見表1:表1各藥劑加入氟碳不同處理對小菜蛾的毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>從表1的結(jié)果看出，4-甲基氟烷，5-異丙基氟垸,5-對苯磺酸鈉苯酚基戊二烯氟烷(即圖1中R被N^取代)對阿維菌素防治小菜蛾有很好的增效作用，在試驗的比例內(nèi)共毒系數(shù)達(dá)到259.83—395.18對三氟氯氰菊酯防治小菜蛾沒有增效作用。單獨使用氟碳表面活性劑對小菜蛾無效。2,二斑葉螨.氟碳品種為4-甲基氟烷,5-異丙基氟烷，5-對苯磺酸胺苯酚基戊二悌氟烷(即圖1中R被NHr取代)，廠家提供原藥，由我公司研究部配制成需要的制劑。試蟲為采自田間的二斑葉螨雌成螨，經(jīng)過室內(nèi)飼養(yǎng)，挑選生長均勻一致的成螨，接入置放蘋果葉片(紅富士蘋果，當(dāng)年新發(fā)的成型葉片)的直徑9厘米的培養(yǎng)皿，每皿接30頭，每處理接三個皿，用POTT噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每次噴一個皿，每皿噴藥液3毫升?？瞻讓φ諊姷攘壳逅Ｒ话忝總€處理設(shè)置6-7個濃度梯度。處理過的培養(yǎng)皿放入25'C,12H/12H光照培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，48小時檢査存活蟲數(shù)，計算蟲口減退率。用最小二乘法計算毒力方程和致死中濃度LC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及混用的共毒系藪(CTC值)，CTC值大于100的為增效作用，等于100為加和作用，小于100為拮抗作用。試驗結(jié)果見表2:表2:各藥劑加入氟碳表面活性劑對二斑葉螨的毒力測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>從表2的結(jié)果看出，4-甲基氟烷，5-異丙基氟垸,5-對苯磺酸胺苯酚基戊二烯氟垸(即圖1中R被wv取代)對阿維菌素防治二斑葉螨有很妤的增效作用，在試驗的比例內(nèi)共毒系數(shù)達(dá)到251.44—592.30對三氟氯氰菊酯防治二斑葉螨沒有增效作用。單獨使用氟碳表面活性劑對二斑葉螨無效。3，甜菜夜蛾.氟碳品種為4-甲基氟垸，5-異丙基氟烷，5-對苯磺酸鉀苯酚基戊二烯氟垸(即圖1中R被K+取代)，廠家提供原藥，由^t公司研究部配制成需要的制劑。試蟲為采自田間的甜菜夜蛾成蟲，室內(nèi)飼養(yǎng)一代，挑選生長均勻一至的三齡幼蟲，接入置放新鮮白菜葉的直徑9厘米的培養(yǎng)皿，每皿接10頭，每處理接六個皿，用POTT噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每次噴一個皿，每皿噴藥液3毫升。一般每個處理設(shè)置6—7個濃度梯度。處理過的培養(yǎng)皿放入25°C，12H/12H光照培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，48小時檢查存活蟲數(shù)，計算蟲口減退率?？瞻讓φ諊姷攘壳逅畇用最小二乘法計算毒力方程和致死中濃度LC50,依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及混用的共毒系數(shù)(CTC值)，CTC值大于100的為增效作用，等于1OO為加和作用，小于100為拮抗作用。試驗結(jié)果見表3表3:各藥劑加入氟碳表面活性劑對甜菜夜蛾的室內(nèi)毒力測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從表3的結(jié)果看出，4-甲基氟烷，5-異丙基氟垸,5-對苯磺酸鉀苯酚基戊二烯氟烷(即圖1中R被K+取代)對甲氨基阿維菌素苯曱酸鹽防治甜菜夜蛾有很好的增效作用，在試驗的比例內(nèi)共毒系數(shù)達(dá)到433.05—1090.5，對高效氯氰菊酯防洽甜菜夜蛾沒有增效作用。單獨使用氟碳表面活性劑對甜菜夜蛾無效。4,稻縱巻葉螟，氟碳品種為4-甲基氟院，5-異丙基氟烷,5-對苯磺酸苯酚基戊二烯氟烷(即圖1中R被H'取代)，廠家提供原藥，由我公司研究部配制成需要的制劑.試蟲為采自田間的稻縱巻葉螟蛹，室內(nèi)飼養(yǎng)一代，挑選生長均勻一至的三齡幼蟲，接入置放新鮮水稻葉片(油優(yōu)63，五葉期)的直徑9厘米的培養(yǎng)皿，每皿接10頭，每處理接六個皿，用P0TT噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每次噴—個皿，每皿噴藥液3毫升。一般每個處理設(shè)置6—7個濃度梯度。處理過的培養(yǎng)皿放入25。C，12H/12H光照培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，48小時檢査存活蟲數(shù)，，計算蟲口減退率。空白對照噴等量清水。用最小二乘法計算毒力方程和致死中濃度LC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及混用的共毒系數(shù)(CTC值)，CTC值大于100的為增效作用，等于100為加和作用，小于100為拮抗作用。試驗結(jié)果見表4表4:各藥劑加入氟碳表面活性劑對稻縱巻葉螟的毒力測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>從表4的結(jié)果看出，4-甲基氟烷,5-異丙基氟烷，5-對苯磺酸苯酚基戊二烯氟烷(即圖1中R被IT取代)對甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽防治稻縱巻葉螟有很好的增效作用，在試驗的比例內(nèi)共毒系數(shù)達(dá)到173.22—474.21，對高效氯氰菊酯防治稻縱巻葉螟沒有增效作用。單獨使用氟碳表面活性劑對稻縱巻葉螟無效。具體實施方式實施例l阿維菌素防治二斑葉螨按阿維菌素1.8%,乳化劑160112%，4-甲基氟垸，5-異丙基氟垸，5-對苯磺酸鈉苯酚基戊二烯氟烷6%,余量為甲苯,配制成乳油;對照配方為阿維菌素1.8%，乳化劑160112%，余量為甲苯。按10000倍稀釋噴霧，藥后72小時防治效果為98.6%，對照配方按照同樣方法使用，藥后72小時防效為62.4%。實施例2阿維菌素防治二斑葉螨按阿維菌素1.0%,乳化劑160112%,4-甲基氟烷，5-異丙基氟烷，5-對苯磺酸鈉苯酚基戊二烯氟烷5%，余量為甲苯,配制成乳油;對照配方為阿維菌素1.0%，乳化劑160112%,余量為甲苯。按6000倍稀釋噴霧，藥后72小時防治效果為93.3%,對照配方按照同樣方法便用，藥后72小時防效為57.狄。實施例3阿維菌素防治小菜蛾按阿維菌素1.8%，乳化劑160112%，4-甲基氟垸，5-異丙基氟垸，5-對苯磺酸胺苯酚基戊二烯氟烷6%，余量為甲苯，配制成乳油;對照配方為阿維菌素1.8%，乳化劑160112%，余量為甲苯。按2000倍噴霧，藥后48小時防治效果為96.5%,對照配方按照同樣方法使用，藥后48小時防效為58.3%。實施例4阿維菌素防治小菜蛾按阿維菌素1.0%，乳化劑160112%，4-甲基氟烷,5-異丙基氟烷，5-對苯磺酸胺苯酚基戊二烯氟烷5%，余量為曱苯，配制成乳油;對照配方為阿維菌素1.0%，乳化劑腿12%，余量為甲苯。按1500倍噴霧，藥后48小時防治效果為86.3%,對照配方按照同樣方法使用,.藥后48小時防效為52J%。實施例5甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽防治甜菜夜蛾按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽0.5%，4-甲基氟烷,5-異丙基氟烷，5-對苯磺酸鉀苯酚基戊二烯氟烷8%，余量為甲醇與異丙醇的混合物，配制成可溶性液劑；對照配方為甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽0.5%，余量為甲醇與異丙醇的混合物。按2000倍稀釋噴霧，藥后48小時防治效果為92.4%，對照配方按照同樣方法使用，藥后48小時防效為48.0%。實施例6甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽防治甜菜夜蛾按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽1.0%，4-甲基氟烷，5-異丙基氟烷，5-對苯磺酸鉀苯酚基戊二烯氟烷6%，余量為甲醇與異丙醇的混合物，配制成可溶性液劑；對照配方為甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽1.0%，余量為甲醇與異丙醇的混合物。按3000倍稀釋噴霧，藥后48小時防治效果為88.4%，對照配方按照同樣方法使用，藥后48小時防效為52.09L實施例7甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽防治稻縱巻葉螟按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽0.5%,4-甲基氟烷,5-異丙基氟垸，5-對苯磺酸苯酚基戊二烯氟烷8%，余量為甲醇與異丙醇的混合物，配制成可溶性液劑；對照配方為甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽0.5%，余量為甲醇與異丙醇的混合物。按3000倍稀釋噴霧，藥后48小時防治效果為85.4%，對照配方按照同樣方法使用，藥后48小時防效為49.3%。實施例8甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽防治稻縱巻葉螟按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽0.5%，4-甲基氟烷,5-異丙基氟烷，5-對苯磺酸苯酚基戊二烯氟垸5%，余量為甲醇與異丙醇的混合物，配制成可溶性液劑；對照配方為甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽0.5%，余量為甲醇與異丙醇的混合物。按3000倍稀釋噴霧，藥后48小時防治效果為87.3%，對照配方按照同樣方法使用，藥后48小時防效為51.0%。權(quán)利要求1、對甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素有增效作用的氟碳表面活性劑，其特征在于所述表面活性劑與甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素的混用的比例按質(zhì)量比計在1∶0.5-1∶20之間。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機氟表面活性劑，其特征在于所述的表面活性劑的結(jié)構(gòu)式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中R可以是一價陽離子如Na+,K+,N1V,H+,或二價陽離子如Ca'Mg'3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機氟表面活性劑，其特征在于所述的表面活性劑與甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素的混用，實際應(yīng)用時制成懸浮劑，微乳，水乳，乳油，可濕性粉劑，水劑，可溶性液劑。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機氟表面活性劑，其特征在于所述的有機氟表面活性劑與甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素二者累積的質(zhì)量百分比含量在0.5%—99%之間。全文摘要本發(fā)明涉及一種對甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素有增效作用的氟碳表面活性劑，所述表面活性劑與甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽或阿維菌素的混用比例按質(zhì)量比計在1∶0.5-1∶20之間。本發(fā)明對阿維菌素或甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽的殺蟲殺螨有很好的增效作用。文檔編號A01P7/02GK101124904SQ20061006216公開日2008年2月20日申請日期2006年8月16日優(yōu)先權(quán)日2006年8月16日發(fā)明者周李林,朱麗萍,朱衛(wèi)鋒,王興林,王新軍,羅才宏,艷鄭申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司