專利名稱：代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑和其制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種組合殺菌劑，主要用于果樹、蔬菜病害的防治，屬于農(nóng)藥殺菌劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
波爾多液、代森錳鋅均屬廣譜、保護(hù)性殺菌劑。兩種藥劑單獨(dú)使用，其防治譜和安全性均受到限制。波爾多液屬無機(jī)銅殺菌劑，抑菌譜廣，其殺菌機(jī)制是銅離子使病原菌細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)凝固及進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)的少量銅離子與某些酶結(jié)合而影響酶的活性殺菌譜，對多種作物的霜霉病、炭疽病、疫病、黑星病及水稻稻瘟病、紋枯病等真菌病害和白葉枯病細(xì)菌病害均有良好防效。代森錳鋅屬代森類有機(jī)硫殺菌劑，為代森錳和鋅離子配位絡(luò)合物，是最早研制的有機(jī)殺菌劑。其對藻狀菌綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌、半知菌類等多種重要病原菌具有活性，并對病原細(xì)菌如歐氏桿菌、黃單胞桿菌、假單胞桿菌也具活性，并具有與波爾多液可配伍性，低毒、安全，尤其用于桃、李、杏等核果類病害防治時(shí)，其安全性高于波爾多液。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有協(xié)合作用的殺菌劑組合物。
波爾多液與代森錳鋅復(fù)配使其同時(shí)具有擴(kuò)大殺菌譜，提高防治效果和安全性以及降低成本的多種作用，據(jù)報(bào)道兩藥單劑對某些細(xì)菌病害均有一定兼治作用，在目前，防治各種作物細(xì)菌病害尚無有效藥劑品種可選用時(shí)，此舉尤為重要。初步試驗(yàn)認(rèn)為對桃樹細(xì)菌性穿孔病(品種萊山蜜)，波爾多液和代森錳鋅單劑及其復(fù)配制劑均有較好防效，但核果類(包括桃、李等)對波爾多液等銅制劑單劑十分敏感(如黃金桃)生長期噴施，導(dǎo)致落葉，而改噴復(fù)配制劑后，藥害可明顯減輕。
本發(fā)明的代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑采取以下方案實(shí)現(xiàn)代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑，有效組分為代森錳鋅、波爾多液、添加劑，原料的重量百分配比為波爾多液1～40％、代森錳鋅1～40％、添加劑余量，制成可濕性粉劑；添加劑采用助劑、填充料，助劑可以采用分散劑木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉、NNO、MF等中的一種或幾種，填料為高嶺土、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑等中的一種或幾種。
上述組合殺菌劑的制備方法如下1、組合物可濕性粉劑按上述配比稱重原料代森錳鋅、波爾多液、添加劑；添加劑采用助劑和填充料；2、按百分比稱好的上述原料倒入混合攪拌釜攪拌均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻得組合物殺菌劑成品。
上述組合殺菌劑應(yīng)用范圍為防治蘋果、葡萄、柑桔、馬鈴薯等作物的各類病害，對作物安全、成本低、防效好。
本發(fā)明的組合殺菌劑優(yōu)點(diǎn)如下該兩種有效成分組合使用，擴(kuò)大了殺菌譜，可以有效的防治葡萄霜霉病、炭疽病、黑痘病、白腐病，黃瓜霜霉病、細(xì)菌性角斑病、疫病，蘋果斑點(diǎn)落葉病、褐斑病、輪紋病、炭疽病，番茄早疫病、晚疫病，辣椒疫病、炭疽病，柑桔潰瘍病、炭疽病、瘡痂病，菜豆角斑病、炭疽病，馬鈴薯早疫病、晚疫病，茄子早疫病、綿疫病、褐紋病，萵苣霜霉病、黑斑病、褐斑病，芹菜早疫病、斑枯病、細(xì)菌性葉枯病。
具體實(shí)施例方式以下給出本發(fā)明的具體實(shí)施方式
，用來對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明。
實(shí)施例1按要求的重量百分比稱量組合殺菌劑的制備原料波爾多液20Kg、代森錳鋅30Kg，添加劑為50Kg，其中十二烷基苯磺酸鈉10Kg，木質(zhì)素磺酸鈉15Kg，填料高嶺土為25Kg，將稱好的上述原料倒入混合釜攪拌均勻，進(jìn)入氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超微粉碎，即制成組合殺菌物成品。
實(shí)施例2原料波爾多液25Kg、代森錳鋅25Kg，添加劑為50Kg，其中十二烷基苯磺酸鈉20Kg，木質(zhì)素磺酸鈉10Kg，填料白炭黑和高嶺土為20Kg。
實(shí)施例3波爾多液1Kg，代森錳鋅40Kg，助劑29Kg，可采用分散劑木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉、NNO、MF、復(fù)合分散劑中任意一種或幾種，填料30Kg為高嶺土、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑中任一種或幾種。
實(shí)施例4波爾多液40Kg，代森錳鋅1Kg，助劑20Kg，填料39Kg。
實(shí)施例5波爾多液10Kg，代森錳鋅30Kg，助劑40Kg，填料20Kg。
實(shí)施例6波爾多液30Kg，代森錳鋅10Kg，助劑25Kg，填料35Kg。
據(jù)大田田間試驗(yàn)表明本發(fā)明的成品對蘋果斑點(diǎn)落葉病防效好，可作為蘋果套袋后與波爾多液交替使用的有效藥劑之一。
表180％波·新防治蘋果葉斑病田間藥效(煙臺市農(nóng)科院)

經(jīng)測試證明，本發(fā)明的組合殺菌劑化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，擴(kuò)大殺菌譜，對防治對象表現(xiàn)出明顯的互補(bǔ)效應(yīng)。
本發(fā)明的代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑對三種蘋果病害病原菌室內(nèi)聯(lián)合毒力測定及配方篩選報(bào)告如下1、材料與方法1.1供試藥劑 a、波爾多液 b、代森錳鋅70WP1.2供試菌種 輪紋病菌(Physalospora piricola Nose)；炭疽病菌(Glomerella cingulatastone.)；斑點(diǎn)落葉病菌(Alternaria mali Roberts)。
2、結(jié)果與分析2.1不同配比對蘋果輪紋病菌聯(lián)合毒力及配方篩選波爾多液與代森錳鋅以1∶1、1.6∶1、2∶1、1∶1.6四種配比混配，對輪紋病菌菌絲生長均具有明顯的抑制作用，共毒系數(shù)均大于70，小于150，表現(xiàn)為相加作用，其中以1∶1配比共毒系數(shù)最高，為127.90(表2)。
表2波爾多液和代森錳鋅不同配比對輪紋病菌聯(lián)合毒力測定結(jié)果(煙臺市農(nóng)科院)

2.2不同配比對蘋果炭疽病菌聯(lián)合毒力及配方篩選波爾多液對炭疽病菌菌絲抑制效果較差，代森錳鋅則較顯著，二者混配后，能夠明顯提高毒力效果。測定結(jié)果表明，上述四種配比共毒系數(shù)均大于150，表現(xiàn)為增效作用(表3)。
表3波爾多液和代森錳鋅不同配比對炭疽病菌聯(lián)合毒力測定結(jié)果(煙臺市農(nóng)科院)

2.3不同配比對蘋果斑點(diǎn)落葉病菌聯(lián)合毒力及配方篩選對斑點(diǎn)落葉病菌，波爾多液與代森錳鋅按1∶1配比共毒系數(shù)小于70，表現(xiàn)為拮抗作用，1.6∶1、2∶1、1∶1.6三種配比共毒系數(shù)大于70，小于150，表現(xiàn)為相加作用，其中以1∶1共毒系數(shù)最高，為121.21(表4)。
表4波爾多液和代森錳鋅不同配比對斑點(diǎn)落葉病菌聯(lián)合毒力測定結(jié)果(煙臺市農(nóng)科院)

3、結(jié)論與討論3.1綜合對三種蘋果主要病害病原菌室內(nèi)聯(lián)合毒力測定結(jié)果，表明波爾多液和代森錳鋅1∶1對輪紋病菌和斑點(diǎn)落葉病菌共毒系數(shù)較其他配比為高，對炭疽病菌聯(lián)合毒力又表現(xiàn)為增效作用，且成本合理，屬最佳配比，若有效成分為80％，則波爾多液占40％，代森錳鋅為40％。
3.2兩種單劑雖然均屬于保護(hù)性殺菌劑，但混配后對蘋果輪紋病、葡萄霜霉病等重要病害田間防效均顯著優(yōu)于單劑，同時(shí)降低了生產(chǎn)成本和改變了波爾多液易產(chǎn)生藥害的特性。
80％代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑防治蘋果輪紋病田間藥效試驗(yàn)報(bào)告1、藥劑試驗(yàn)藥劑 80％代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑400倍80％代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑500倍對照藥劑 80％代森錳鋅可濕性粉劑 800倍80％波爾多液可濕性粉劑 400倍2、藥效計(jì)算方法a、病果率(％)＝病果數(shù)/調(diào)查總果數(shù)×100b、防治效果(％)＝(對照病果率一處理病果率)/對照病果率×100c、顯著性測定采用“DMRT”法。
3、試驗(yàn)結(jié)果及分析采收期調(diào)查結(jié)果表明，田間不施藥對照區(qū)輪紋病發(fā)生嚴(yán)重，病果率高達(dá)51.34％。試驗(yàn)藥劑80％代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑對蘋果輪紋病具有很好的防治效果，其400、500倍液病果率均在1％以下，分別比對照降低99.18％、98.29％，600倍液防效較差，為82.31％，400、500倍液兩處理間藥效差異不顯著，顯著優(yōu)于600倍液單劑80％波爾多液可濕性粉劑400倍液亦具良好防效，病果率比對照降低94.57，顯著低于混劑400、500倍液，而顯著優(yōu)于混劑600倍液的效果單劑80％代森錳鋅可濕性粉劑800倍液防效為74.74％，顯著低于混劑各濃度及另一單劑波爾多液的效果。果實(shí)著色調(diào)查，波新三濃度處理區(qū)著色指數(shù)與單劑及不施藥空白對照區(qū)無明顯差別，表明該混劑果實(shí)正常著色沒有不良影響(見下表)。
貯藏期貯后20天調(diào)查，田間不施藥空白對照區(qū)輪紋病果率為15.4％，發(fā)病嚴(yán)重；貯后30天，對照區(qū)病果略有增加，累積輪紋病果率達(dá)18.31％。生長期噴施80％代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑各處理區(qū)對貯藏期輪紋病仍具極好的防治效果，其400、500倍液兩處理貯后各期防效高達(dá)100％，600倍液防效亦在92％以上，400、500倍液顯著優(yōu)于600倍液；單劑波爾多液400倍液貯后20天防治效果100％，與混劑400、500倍液無差異，貯后30天藥效明顯下降，為86.13％，顯著低于混劑各濃度；單劑代森錳鋅800倍液藥效極差，貯后各期的防效均在70％以下，顯著低于混劑各濃度及另一單劑波爾多液的效果(見表5)。
表580％代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑防治蘋果輪紋病采收期、貯藏期藥效(煙臺市農(nóng)科院)

4、藥效評價(jià)試驗(yàn)結(jié)果表明，80％組合殺菌劑粉劑對蘋果輪紋病具有很好的防治效果，其400～500倍液生長期及貯藏期藥效均顯著優(yōu)于單劑波爾多液400倍液及代森錳鋅800倍液，500～600倍液藥害果率低于波爾多液，對果面無污染，可作為防治蘋果輪紋病的有效藥劑推廣應(yīng)用。使用適宜濃度為400～500倍液。
80％組合殺菌劑防治葡萄霜霉病田間藥效試驗(yàn)報(bào)告1、藥劑試驗(yàn)藥劑 組合殺菌劑80WP 400倍、組合殺菌劑80WP 500倍對照藥劑 波爾多液80WP 400倍(法國埃爾夫·阿托公司產(chǎn)品)代森錳鋅70WP 800倍(山西近代化工研究所提供)
2、藥效計(jì)算方法


c、顯著性測定采用“DMRT”法。
3、結(jié)果與分析表6組合殺菌劑80WP防治葡萄霜霉病田間藥效(赤霞珠品種)(煙臺市農(nóng)科院)

“紅提”試驗(yàn)基點(diǎn)9月4日藥前調(diào)查，各處理區(qū)病情指數(shù)在3.36-7.22之間。一次藥后9天(9月13日)進(jìn)行調(diào)查，空白對照區(qū)病情較嚴(yán)重，病指為13.00，噴施組合殺菌劑400倍液防效達(dá)65.78％，組合殺菌劑500倍液防效61.19％，顯著優(yōu)于波爾多液400倍及代森錳鋅800倍液單劑處理區(qū)(見表7)表7組合殺菌劑80WP防治葡萄霜霉病田間藥效(紅提品種)(煙臺市農(nóng)科院)

試驗(yàn)觀察表明，供試各處理區(qū)內(nèi)無藥害癥狀，表明該藥劑對供試品種安全。
4、藥效評價(jià)80％組合殺菌劑為保護(hù)性殺菌劑，在藥前葡萄霜霉病病指較高，病情較重情況下，對病害控制作用較差而在病害始發(fā)期噴施組合殺菌劑400倍藥液，保護(hù)效果較明顯，其防效顯著優(yōu)于單劑。依據(jù)試驗(yàn)結(jié)果，認(rèn)為組合殺菌劑80％可濕性粉劑要作為防治葡萄霜霉病的藥劑在生產(chǎn)中應(yīng)用，必須在病害初發(fā)期立即施藥，濃度以400～500倍液為宜，每間隔7～10天噴藥一次。
權(quán)利要求
1.代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑，其特征是，其有效組分為代森錳鋅、波爾多液、添加劑，原料的重量百分配比為波爾多液1～40％、代森錳鋅1～40％、添加劑余量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑，其特征是，其添加劑采用助劑、填充料，助劑可以采用分散劑木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉、NNO、MF中的一種或幾種，填料為高嶺土、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑中的一種或幾種。
3.權(quán)利要求1或2所述的代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑的制備方法，其特征是，其工序具體為(1)、組合物可濕性粉劑按上述配比稱重原料代森錳鋅、波爾多液、添加劑；(2)、按百分比稱好的上述原料倒入混合攪拌釜攪拌均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻得組合物殺菌劑成品。
4.權(quán)利要求1或2所述的代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑的應(yīng)用，其特征是，所述組合殺菌劑應(yīng)用于防治蘋果、葡萄、黃瓜、馬鈴薯、甜菜、茶葉作物的各類病害。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合殺菌劑，屬于農(nóng)藥殺菌劑技術(shù)領(lǐng)域。代森錳鋅、波爾多液組合殺菌劑，其特征是，原料的重量百分配比為波爾多液1～40％、代森錳鋅1～40％、添加劑余量。添加劑采用助劑、填充料，助劑可以采用分散劑木質(zhì)素磺酸鈉、鈣、十二烷基苯磺酸鈉、NNO、MF中的一種或幾種，填料為高嶺土、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑中的一種或幾種。本發(fā)明的組合殺菌劑克服了代森錳鋅、波爾多液各自的不足之處，具有協(xié)合作用，代森錳鋅與波爾多液復(fù)配，具有增效作用，同時(shí)擴(kuò)大了殺菌譜、降低了使用成本，能夠廣泛應(yīng)用于蘋果、葡萄、柑桔、馬鈴薯等作物病害，而且代森錳鋅、波爾多液之間無交互抗性，具有協(xié)同增效作用。
文檔編號A01P3/00GK1915027SQ20061006987
公開日2007年2月21日 申請日期2006年8月10日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月10日
發(fā)明者陳建和, 陳安慶, 楊青林, 陳強(qiáng)波, 馬眼明 申請人:招遠(yuǎn)三聯(lián)化工廠