專利名稱：農(nóng)用組合物的制作方法
專利說(shuō)明農(nóng)用組合物 本發(fā)明涉及農(nóng)用組合物(尤其是肥料組合物)、含有它們的制劑和用它們治療植物的用途和方法。
植物健康生長(zhǎng)需要多種營(yíng)養(yǎng)。這些營(yíng)養(yǎng)包括大量營(yíng)養(yǎng)素例如氮、磷、鉀、碳和水，次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素例如鈣、鎂、鈉、氯離子(chloride)和硫，以及微量營(yíng)養(yǎng)素，包括銅、鈷、鐵、錳、硼、鉬、鋅、硅和鎳。
將次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素和微量營(yíng)養(yǎng)素引入到植物可能很難。即使其以很大的量存在于土壤中，對(duì)于植物其利用度可能很低。當(dāng)植物處于不是最理想的未達(dá)最佳標(biāo)準(zhǔn)的非生物環(huán)境時(shí)該問(wèn)題進(jìn)一步惡化。
一種迄今為止一直用于提高植物對(duì)這些營(yíng)養(yǎng)素的利用度的方法是將這些營(yíng)養(yǎng)素與化學(xué)螯合劑例如EDTA聯(lián)合施用。然而，人工合成的化學(xué)螯合物破壞環(huán)境，因?yàn)槠湓谕瓿赡康暮笤谕寥乐胁荒芙到獠⒏吵霾幌胍脑亍?br> 因此，需要改進(jìn)植物攝取次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素和微量營(yíng)養(yǎng)素能力的手段，尤其是在長(zhǎng)期或短期逆境(prolonged or transient stress)期間。
本申請(qǐng)人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)改進(jìn)的為植物供給次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素和微量營(yíng)養(yǎng)素的方法。
本發(fā)明提供了一種農(nóng)用組合物，其包含(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其生物學(xué)上可接受的衍生物或鹽；和(iii)式(I)的水溶性鹽
其中R1為C1-10烷基或C2-10烯基，M為n價(jià)陽(yáng)離子。
適宜地，次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素是那些被稱為微量元素中的一種。次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素可為鈣、鎂、鈉、氯離子或硫。微量營(yíng)養(yǎng)素可為銅、鈷、鐵、錳、硼、鉬、鋅、硅或鎳。所述組合物中可存在一種或多種次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素。業(yè)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明尤其有益于聯(lián)合攝取次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素。因此，優(yōu)選所述組合物包含超過(guò)一種次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素。尤其優(yōu)選所述組合物包含以下組合i)銅、鐵、錳和鋅；ii)銅、鐵、錳、鎂、硼、鉬和鋅；iii)銅、鎂、錳和鋅；iv)鐵和鎂；v)錳和鋅；或vi)錳、鋅和鈣。
次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素可以鹽的形式存在。通過(guò)攝取其水溶性鹽來(lái)將次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素和微量營(yíng)養(yǎng)素吸收到植物中。因此，次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的鹽優(yōu)選水溶性鹽。為了在本發(fā)明中使用，次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素和微量營(yíng)養(yǎng)素的合適的水溶性鹽包括硝酸鹽、硫酸鹽、氧化物和氯化物，且優(yōu)選硝酸鹽和氯化物。具體實(shí)例包括硝酸鋅、硫酸鐵、硫酸鋅、硫酸鎂、硫酸錳、硝酸鐵或硝酸錳。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中，合適的鹽還包括由式(I)代表的次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素和微量營(yíng)養(yǎng)素的鹽。在這樣的鹽中式(I)的M代表次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素。然而，當(dāng)組合物中存在的唯一的次級(jí)或微量營(yíng)養(yǎng)素為鎂時(shí)，其將不會(huì)作為為二氫茉莉酮酸鹽的式(I)化合物鹽的形式單獨(dú)存在于該組合物中。
次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的鹽可以高達(dá)10％v/v、優(yōu)選5-10％v/v和最優(yōu)選4-6％v/v的量存在于本發(fā)明組合物或制劑中。存在的所有次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的總濃度可在0.01％-40％w/w的濃度范圍，優(yōu)選在6％-30％w/w的濃度范圍。存在的單個(gè)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的濃度可在0.01％-30％w/w的濃度范圍，優(yōu)選在0.05％-20％w/w的濃度范圍。
次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的鹽可作為固態(tài)粉末存在。例如，其可呈微?；蝾w粒的形式。在該形式中鹽可被苯甲酸或其衍生物包被。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)如果次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素與例如另一化合物或原料復(fù)合組合存在，則尤其有利。尤其優(yōu)選所述次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素與另一化合物螯合或形成螯合絡(luò)合物的一部分，例如與螯合劑結(jié)合。具體而言，次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素可與為營(yíng)養(yǎng)產(chǎn)品和/或生長(zhǎng)刺激劑的螯合劑結(jié)合(例如形成復(fù)合物)存在。螯合劑的實(shí)例包括木脂素和木質(zhì)酸(lignic acids)(lignos)、海藻提取物、檸檬酸、腐植酸、黃腐酸、棕腐酸和氨基酸。它們可從任何合適來(lái)源得到，例如海藻提取物粉末、腐植酸和黃腐酸粉末和氨基酸粉末。次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素優(yōu)選作為與木脂素和木質(zhì)酸、檸檬酸、腐植酸或氨基酸的絡(luò)合物(例如螯合絡(luò)合物)存在于組合物中。合適的木脂素包括木質(zhì)素磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鉀、木質(zhì)素磺酸鈉和木質(zhì)素磺酸銨。
存在的所有這些螯合劑的總濃度可在0.01％-10％w/w的濃度范圍內(nèi)，優(yōu)選在5％-10％w/w的范圍內(nèi)。單個(gè)螯合劑的濃度將視其具體特性而定。當(dāng)螯合劑為木脂素時(shí)，其可以5％-10％w/w、優(yōu)選7％-8％w/w的濃度范圍存在。當(dāng)螯合劑為檸檬酸時(shí)，其可以0.5％-2.0％w/w、優(yōu)選約1％的濃度范圍存在。當(dāng)螯合劑為氨基酸時(shí)，其可以0.1％-10％w/w、優(yōu)選約0.3％-8％w/w的濃度范圍存在。甘氨酸的優(yōu)選濃度為3％-7％w/w，優(yōu)選大約5％。精氨酸的優(yōu)選濃度為0.1％-2％w/w，優(yōu)選大約0.5％。
苯甲酸可作為苯甲酸或以其衍生物形式或作為苯甲酸和其衍生物的混合物存在?？墒褂萌魏紊飳W(xué)上合適的非植物毒性的苯甲酸衍生物。實(shí)例包括被合適的取代基單取代、雙取代或三取代的苯甲酸，取代基包括鹵素(例如Cl、F)、烷基(例如甲基、乙基等)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)和羥基。合適的苯甲酸衍生物包括水楊酸(1-羥基苯甲酸)和麥草畏(3，6，二氯-2-甲氧基苯甲酸)。
可接受的苯甲酸衍生物包括含有苯甲酸基團(tuán)或其衍生物的化合物，包括式(V)化合物
其中R4為基團(tuán)OR7、SR7或NR7R8，其中R7和R8獨(dú)立選自氫或烴基；R5和R6獨(dú)立選自氫、烴基或官能團(tuán)，或R5和R6與其所連接的碳原子一起形成稠合環(huán)系，所述環(huán)系可包括一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮或硫的雜原子。
具體而言，R4為基團(tuán)OR9，其中R9為氫或C1-6烷基，例如甲基。優(yōu)選R4為OH。
本文所用術(shù)語(yǔ)“官能團(tuán)”指反應(yīng)基，具體而言，指吸電子基團(tuán)，例如OR10或C(O)R10，其中R10為氫或C1-6烷基，例如甲基。
合適的R5和R6為氫，或一個(gè)為氫，另一個(gè)為在環(huán)上的鄰位的官能團(tuán)，例如OH或C(O)CH3。
或者，R5和R6與其所連接的碳原子(優(yōu)選相鄰的碳原子)一起形成稠合環(huán)系，所述環(huán)系優(yōu)選為含有5或6個(gè)原子、優(yōu)選5個(gè)原子的環(huán)，這些原子中至少一些為雜原子。適宜地，該環(huán)具有芳香性。該類型環(huán)系的具體實(shí)例為1，2，3-苯并噻二唑。
式(V)化合物的具體實(shí)例包括水楊酸、乙酰水楊酸(或2-乙酰氧基苯甲酸)、水楊酸甲酯、苯甲酸和噻二唑素-S-甲酯(acibenzolar-S-methyl)以及其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
苯甲酸或其衍生物適當(dāng)?shù)匾云潲}形式并優(yōu)選以其水溶性鹽形式存在于本發(fā)明組合物或制劑中。為用于本發(fā)明，苯甲酸或其衍生物的合適的水溶性鹽包括鈉鹽、鈣鹽、鎂鹽、錳鹽、鎳鹽、鐵鹽、鋅鹽、鉻鹽、鉀鹽、銨鹽和單-、二-、三-和四-烷基銨鹽。也可使用有機(jī)鹽或衍生物，例如苯甲酸或其衍生物的酯或酰胺，具體而言可使用烷基酯，例如C1-10烷基酯。對(duì)于苯甲酸，優(yōu)選鈉鹽，例如苯甲酸鈉。對(duì)于水楊酸，尤其合適的為乙酰水楊酸鹽。
可使用人工合成或天然形式的苯甲酸或其衍生物。天然形式包括含苯甲酸或其衍生物作為主要成分的精油。例如，鹿蹄草油的主要成分為水楊酸甲酯。包括水楊酸或水楊酸酯的精油實(shí)例包括冬青油和來(lái)自藜屬(Chenopodium)、古柯屬(Erythroxylum)、丁香屬(Eugenia)、白珠樹(shù)屬(Gaultheria)、肉豆蔻屬(Myristica)、蒲桃屬(Syzygium)、黃葉樹(shù)屬(Xanthophyllum)、樟屬(Cinnamonium)、Gualtheria、棉屬(Gossypium)和薄荷屬(mentha)植物的油。
適宜地，苯甲酸或其衍生物以高達(dá)2％、優(yōu)選0.001-0.5％(v/v)的比率存在于本發(fā)明組合物或制劑中。例如，苯甲酸或其衍生物可以超過(guò)1g/L的比率存在于施用制劑中。苯甲酸或其衍生物可以0.001％-1.000％w/w的濃度范圍、優(yōu)選以0.003％-0.500％w/w的濃度范圍和更優(yōu)選以0.005％-0.300％w/w的濃度范圍存在。
對(duì)于式(I)水溶性鹽，M可為金屬陽(yáng)離子，例如堿金屬尤其是鉀或鈉(其中n為1)，或堿土金屬例如鎂，其中n為2，前提條件為由此形成的鹽為水溶性。因此，適宜地，M不為鈣。所述鹽可呈與水溶混的油形式(例如鉀鹽和鈉鹽)，或其可呈固態(tài)形式，例如鎂鹽。
烷基或烯基R1可為直鏈或支鏈的。然而，優(yōu)選R1為直鏈烷基或烯基。
在一個(gè)特別的實(shí)施方案中，R1含有5個(gè)碳原子。R1優(yōu)選選自戊基，使得式(I)化合物為二氫茉莉酮酸鹽，或R1為戊-2-烯基，使得式(I)化合物為茉莉酮酸鹽。
適宜地，式(I)化合物為二氫茉莉酮酸衍生物的水溶性鹽。因此，特別優(yōu)選的鹽為二氫茉莉酮酸鎂。該鹽具有極好的操作性和流動(dòng)性，使得其在農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑領(lǐng)域極為有用。
在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中，式(I)化合物中的M如上所述，前提條件為當(dāng)R1為戊-2-烯基時(shí)，M不是鈉或鉀。
式(I)化合物的鹽可以0.001％-1.000％w/w的濃度范圍、優(yōu)選以0.003％-0.500％w/w的濃度范圍、更優(yōu)選以0.003％-0.100％w/w的濃度范圍和最優(yōu)選以0.005％-0.050％w/w的濃度范圍存在。
使用包括使式(II)化合物與式(III)化合物反應(yīng)的方法可制備式(I)化合物，
其中R1如式(I)中所定義，R2選自氫或烴基， Mn+(OR3)n(III) 其中M和n如式(I)中所定義，R3為氫或C1-3烷基，例如甲基。適宜地，該反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，溶劑可為水或有機(jī)溶劑，例如鏈烷醇(特別是甲醇)或甲苯。
該反應(yīng)可在溫和的溫度(例如0-50℃、方便地在室溫)下進(jìn)行，或其可在高溫例如50℃-100℃并方便地在溶劑的回流溫度下進(jìn)行，這要視待制備的具體鹽而定。
適宜地，所述產(chǎn)物在蒸發(fā)溶劑后以固體形式收集，或其可呈水性溶液形式而直接用于制劑中。
本文所用術(shù)語(yǔ)“烴基”指包含碳和氫的有機(jī)部分，例如烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基(例如芐基)。術(shù)語(yǔ)“烷基”指適宜地含有1-20個(gè)、優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈。同樣地，術(shù)語(yǔ)“烯基”和“炔基”指不飽和烴基，其適宜地含有2-20個(gè)、優(yōu)選2-10個(gè)碳原子。術(shù)語(yǔ)“芳基”指芳族烴基，例如苯基和萘基，而術(shù)語(yǔ)“芳烷基”指被芳基取代的烷基，例如芐基。
在一個(gè)特別的實(shí)施方案中，當(dāng)R2為烴基時(shí)，其選自C1-10烷基，適宜地為C1-6烷基，例如甲基。
式(III)化合物為已知的化合物，例如氫氧化鉀，其可直接使用。或者，可原位生成式(III)化合物。在M為鎂鹽的情況下和R3為C1-3烷基例如甲基的情況下，尤其適用這種情況。本申請(qǐng)人業(yè)已發(fā)現(xiàn)，制備該化合物的好方法是，在催化劑例如碘存在下使鎂與C1-3鏈烷醇例如甲醇反應(yīng)。適當(dāng)?shù)丶訜岱磻?yīng)混合物以形成式(III)化合物，然后加入式(II)化合物在同樣的鏈烷醇中的溶液并開(kāi)始反應(yīng)。
式(II)化合物或者為已知化合物，或者其可用常規(guī)方法制備。合適的反應(yīng)條件對(duì)于熟練的化學(xué)技術(shù)人員顯而易見(jiàn)，但可包括使式(II)化合物(其中R2為烴基)與堿例如氫氧化鈉反應(yīng)，然后與酸例如鹽酸反應(yīng)。
式(I)化合物可包括手性中心，本發(fā)明包括所有形式，包括旋光體和其各種比例的混合物，包括外消旋混合物。
本發(fā)明因所述組合物引起施用該組合物的植物改進(jìn)微量元素?cái)z取而有優(yōu)勢(shì)。所述組合物的組分(即苯甲酸或其衍生物、式(I)化合物和次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素)協(xié)同作用，因?yàn)樗鼈円黄鸫龠M(jìn)了供給植物的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的攝取。所述組合物改進(jìn)了植物在長(zhǎng)期或短期逆境期間攝取營(yíng)養(yǎng)的能力。具體而言，它們改進(jìn)在諸如土壤干燥、高溫、低溫、高白天溫差、水浸、極端pH和極端鹽度等環(huán)境下的營(yíng)養(yǎng)攝取。通過(guò)改進(jìn)在變化條件中營(yíng)養(yǎng)供給的連續(xù)性，本發(fā)明使得植物(特別是農(nóng)作物)的生長(zhǎng)質(zhì)量得到改善。本發(fā)明可幫助(尤其是在逆境環(huán)境中)減少植物病害，這些植物病害與因?yàn)闋I(yíng)養(yǎng)攝取困難和區(qū)隔化的貧乏營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)有關(guān)(例如谷類作物的全蝕病)。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素作為與木脂素和木質(zhì)酸、檸檬酸、腐植酸或氨基酸的絡(luò)合物存在于組合物中時(shí)，營(yíng)養(yǎng)攝取的改進(jìn)尤其顯著。在這樣的情況下，本發(fā)明另外使用螯合作用以改善微量元素營(yíng)養(yǎng)。所述組合物還因其提高植物的抗逆性和抗病性而有利，其通過(guò)刺激植物抗毒素的產(chǎn)生和減少乙烯(應(yīng)激激素)合成來(lái)提高植物的“系統(tǒng)獲得性抗性”(Systemic AcquiredResistance，SAR)。
如上所概述，本發(fā)明組合物在植物處于逆境時(shí)有幫助。當(dāng)植物遭遇非生物脅迫(其可為強(qiáng)光照、除草劑、臭氧、熱度、驟冷、霜凍、干旱、鹽度、泛灌和重金屬毒性)時(shí)，植物產(chǎn)生的活性氧物類(reactiveoxygen species，ROS)增加，引起氧化應(yīng)激。ROS對(duì)植物細(xì)胞構(gòu)得成產(chǎn)生化學(xué)傷害。若ROS累積到比植物能應(yīng)付的更高的水平，則細(xì)胞內(nèi)發(fā)生蛋白質(zhì)裂解，并可累積毒性氨。當(dāng)植物從外部環(huán)境(通常通過(guò)施用含有尿素或氨的肥料)攝取太多的氨時(shí)也可發(fā)生這種現(xiàn)象，這是肥料使用的主要限制因素。已知茉莉酮酸和相似的化合物例如茉莉酮酸、茉莉酮酸甲酯和二氫茉莉酮酸甲酯(dihydromethyl jasmonate)刺激稱為誘導(dǎo)的系統(tǒng)抗性(Induced systemic Resistance，ISR)的過(guò)程，該過(guò)程有助于產(chǎn)生對(duì)逆境和病害的耐受性。然而，茉莉酮酸和其衍生物通常為油狀物，不能混溶于水，導(dǎo)致調(diào)配和施用的問(wèn)題。式(I)化合物適宜地用于可期望具有ISR特性的農(nóng)用化學(xué)品制劑。本發(fā)明化合物的水溶性解決了調(diào)配問(wèn)題，克服了利用度難點(diǎn)，這些是當(dāng)以該方式使用傳統(tǒng)茉莉酮酸鹽時(shí)存在的問(wèn)題。
然而，某些化合物具有增加ROS的有害作用，ROS可對(duì)細(xì)胞造成損傷，引起氧化應(yīng)激。這限制了這樣的化合物的作用效果，因?yàn)槿绻鸕OS在植物中累積將會(huì)造成毒性，并最終成為這樣的化合物提供非生物脅迫耐受性功效的限制因素。例如，已知乙酰水楊酸提供逆境耐受性的功效因其使用時(shí)產(chǎn)生氧化應(yīng)激而受到限制，并限制鈣流入到細(xì)胞質(zhì)(其使得細(xì)胞更不能耐受因蛋白質(zhì)裂解(該作用通過(guò)氧化應(yīng)激增加)或使用肥料而累積的氨)。同樣，盡管式(I)化合物例如茉莉酮酸鹽化合物可引發(fā)ISR，但其使用可具有使增加乙烯產(chǎn)生降低的趨勢(shì)(如果不受到緩和(moderate)的話)，在特定條件下其通過(guò)增加鈣從細(xì)胞壁流入胞液來(lái)削弱細(xì)胞壁。增加的細(xì)胞質(zhì)鈣有助于植物中和在長(zhǎng)期非生物脅迫期間累積的氨，但如果不能得到鈣以補(bǔ)充細(xì)胞壁鈣(位于鈣調(diào)蛋白結(jié)合位點(diǎn)上)，細(xì)胞壁將失去完整性，植物將對(duì)生物脅迫更敏感。
因此，在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了進(jìn)一步包含抗氧化劑化合物的組合物。
在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了一種組合物，其包含(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其生物學(xué)上可接受的衍生物或鹽；(iii)如上所述式(I)化合物的水溶性鹽；和(iv)抗氧化劑。
尤其適宜的抗氧化劑包括精氨酸，或以精氨酸為前體的多元胺，例如腐胺、精胺和亞精胺。這些化合物具有抗氧化劑性，其可用于抗非生物脅迫期間累積的ROS，還涉及非生物脅迫耐受性。尤其優(yōu)選的抗氧化劑為精氨酸。
在該組合物中，式(I)化合物可增加多元胺(精胺、亞精胺和腐胺)的形成，多元胺可從精氨酸形成(也可提供)。精氨酸立即緩解氧化應(yīng)激，確保存在足夠的精氨酸以產(chǎn)生多元胺(其也是抗氧化劑，可在維持細(xì)胞壁完整性中起著與鈣相似的作用，因此具有保護(hù)細(xì)胞壁并在控制NH4毒性方面發(fā)揮作用)。
此外，通過(guò)供給式(I)化合物與苯甲酸或其衍生物的組合，可提高單個(gè)化合物的功效，因?yàn)榫徍土艘蚁┑睦鄯e。
組合物使用的組分比率將視這些組分的具體特性而變化。例如，組分(ii)和(iii)一般將以1∶1-1∶2w/w的比率存在。
所用的抗氧化劑的量也可視其特性而變化。具有激素作用的抗氧化劑，例如精胺、亞精胺和腐胺，可適宜地相當(dāng)保守地使用，例如與組分(iii)等量。因此，這樣的組合物可具有包含組分(iii)∶(ii)∶(iv)的比率為1∶1∶1-1∶2∶1w/w的組成。
然而，優(yōu)選的抗氧化劑例如精氨酸可以較大的量存在，例如高達(dá)組分(iii)的20倍的量。因此，在該種情況下，優(yōu)選的組合物中組分(iii)∶(ii)∶(iv)可以高達(dá)1∶2∶20或1∶1∶20、例如1∶1∶10-1∶2∶10w/w的范圍存在。
本發(fā)明組合物還可包含一種或多種其他農(nóng)業(yè)上可接受的組分。這樣的組分的實(shí)例包括水、額外的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、咖啡因家族成員、植物油、精油、代謝刺激劑、乳化劑、稠化劑、防結(jié)塊劑、助懸劑、分散劑、載體或賦形劑和濕潤(rùn)劑。
用于本發(fā)明的合適的咖啡因家族成員包括咖啡因(3，7-二氫-1，3，7-三甲基-1H-嘌呤-2，6-二酮)、黃嘌呤(3，7-二氫-1H-嘌呤-2，6-二酮)、可可堿(3，7-二氫-3，7-二甲基-1H-嘌呤-2，6-二酮)和茶堿(3，7-二氫-1，3-二甲基-1H-嘌呤-2，6-二酮)。最優(yōu)選成員為咖啡因。咖啡因家族成員可以50-500ppm的范圍、更優(yōu)選以100-300ppm的范圍和最優(yōu)選大約200-250ppm的濃度存在。
包含在本發(fā)明組合物中的合適的植物油包括低芥酸菜籽油(油菜油)、豆油、棉籽油、蓖麻油、亞麻籽油和棕櫚油。
用于本發(fā)明組合物的合適的乳化劑包括任何已知的農(nóng)業(yè)上可接受的乳化劑。具體而言，乳化劑可包括表面活性劑，例如通常為烷基芳基磺酸鹽、乙氧基化醇、聚烷氧基化丁基醚、烷基苯磺酸鈣、聚亞烷基二醇醚和丁基聚氧化烯嵌段共聚物，它們?yōu)楸绢I(lǐng)域所知。壬基酚乳化劑例如Triton N57TM為乳化劑的具體實(shí)例，其可用于本發(fā)明組合物中，還有聚氧乙烯山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯山梨醇單月桂酸酯(ICI以“TweenTM”商品名出售)。在某些情況下，可優(yōu)選天然有機(jī)乳化劑，尤其是對(duì)于有機(jī)農(nóng)業(yè)應(yīng)用。椰子油例如椰子二乙醇酰胺為這樣的化合物的實(shí)例。也可使用棕櫚油產(chǎn)品，例如硬脂酸十二烷基酯。
可存在于本發(fā)明組合物的稠化劑的實(shí)例包括膠，例如黃原膠或木素磺化鹽復(fù)合物，其如本領(lǐng)域所知。
可包括于本發(fā)明組合物的合適的助懸劑包括親水膠體(例如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纖維素鈉)和膨脹性粘土(例如膨潤(rùn)土或綠坡縷石)。
用于本發(fā)明組合物的合適的濕潤(rùn)劑包括陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑或非離子型表面活性劑，其如本領(lǐng)域所知。
本發(fā)明組合物可進(jìn)一步包含一種或多種精油或其活性組分。所述組合物可適當(dāng)?shù)睾胁怀^(guò)5％w/w的精油，更合適地不超過(guò)3％w/w，優(yōu)選不超過(guò)1.5％w/w的精油。例如，所述組合物可含有不超過(guò)1％w/w的精油。
本文所用表述“精油”指可自植物得到的天然芳香油。特別的精油包括萬(wàn)壽菊油，例如自萬(wàn)壽菊(Tagetes erecta)得到的油；和百里香油，例如自百里香(Thymus vulgaris)得到的油；冬青油、迷迭香油、大蒜油；來(lái)自藜屬(Chenopodium)、古柯屬(Erythroxylum)、丁香屬(Eugenia)、白珠樹(shù)屬(Gaultheria)、肉豆蔻屬(Myristica)、蒲桃屬(Syzygium)、黃葉樹(shù)屬(Xanthophyllum)、樟屬(Cinnamonium)、Gualtheria、棉屬(Gossypium)和薄荷屬(mentha)植物的油。然而，包含于本發(fā)明組合物中的精油可從寬范圍的植物科中得到，包括那些列入以下表1中的科。該表也包括在這些科內(nèi)發(fā)現(xiàn)的具體的種的實(shí)例。
表1 科 爵床科(Acanthaceae) 鴨嘴花(拉丁名Adhatoda vasica，英文名malabar nut) 漆樹(shù)科(Anacardiaceae) 腰果(拉丁文Anacardium occidentale，英文名cashew nut) 番荔枝科(Annonaceae) 牛心番荔枝(拉丁名Annona reticulata，英文名bullocks heart) 番荔枝(拉丁名Annona squamosa，英文名custard apple) 肉豆蔻(拉丁名Monodora myristica，英文名nutmeg) 傘形科(Apiacea或umbelliferae) 蒔蘿(拉丁名Anethum graveolens，英文名dill) 藏紅茴香(拉丁名carum carvi，英文名caraway) 具苞蔓芹(拉丁名Carum roxburghianum，英文名Bishops weed) 茴芹(拉丁名Pimpinella anisum，英文名aniseed) 夾竹桃科(Apocynaceae) 歐洲夾竹桃(拉丁名Nerium oleander，英文名oleander) 天南星科(Araceae) 菖蒲(拉丁名Acorus calamus，英文名flagroot) 菊科(Asteraceae) 藿香薊(拉丁名Ageratum conzyaides，英文名goatweed) 艾蒿(拉丁名Artemesia vulgaris，英文名mugwort) 艾納香(拉丁名Bulmea balsamifera，英文名camphor) 野菊花(拉丁名Chrysanthemum indicum，英文名manzanilla) 廣木香(Sausurea lappa) 向日葵(拉丁名Helianthus annus，英文名sunflower) 十字花科(Brassicaceae) 蘿卜(拉丁名Raphanus sativus，英文名radish) 蘇木科(Caesalpiniaceae) 香格木(拉丁名Erythrophleum suaveolens，英文名ordeal tree) 山柑科(Cappardaceae) Bosica senegalensis Cleome monophylla 衛(wèi)矛科(Celastraceae) 苦皮藤(拉丁名Celastrus angulatus，英文名Chinesebittersweet) 藜科Chenopodiacea) 土荊芥(拉丁名Chenopodium ambrosiodes，英文名Sweetpigweed) 藤黃科(Clusiaceae) 海棠果(拉丁名Calophyllum inophyllgum，英文名luarelwood) 旋花科(Convulvulaceae) 田旋花(拉丁名Convolvulus arvensis，英文名field bindweed) 葫蘆科(Cucurbitaceae) 苦瓜(拉丁名Momordica charantia，英文名Balsam pear) 龍腦香科(Dipterocarpaceae) 娑羅雙樹(shù)(拉丁名Shorea robusta，英文名sal tree) 杜鵑花科(Ericaeae) 鹿蹄草(拉丁名Gaultheria procumbens，英文名wintergreen) 大戟科(Euphorbiaceae) 麻風(fēng)樹(shù)(拉丁名Jatropha curcus，英文名Physic nut) 豆科(Fabaceae) 紫鉚樹(shù)(拉丁名Butea frondosa，英文名flame of the forest) 墨西哥丁香(拉丁名Gliricidia sepium，英文名Madre de Cacao) 補(bǔ)骨脂(Psoralea corylifolia) 水黃皮(拉丁名Pongamia glabra，英文名karanja) 胡蘆巴(拉丁名Trigonella foenum，英文名fenugreek) 禾本科(Graminaceae) 玫瑰草(拉丁名Cymbopgon martini，英文名gingergrass) 稻(拉丁名Oryza sativa，英文名rice) 唇形科(Laminaeae) Bystropogon spp. 左手香(拉丁名Coleus amboinicus，英文名oregano) 穗序山香(拉丁名Hyptis spicigera，英文名black sesame) 山香(Hyptis suaveolens) 薰衣草(拉丁名Lavendula angustifolia，英文名lavender) 田野薄荷(拉丁名Mentha arvensis，英文名cornmint) 歐薄荷(拉丁名Mentha longifolia，英文名Horsemint) 辣薄荷(拉丁名Mentha piperita，英文名peppermint) 留蘭香(拉丁名Mentha spicata，英文名spearmint) 羅勒(拉丁名Ocimum basilicum，英文名sweet basil) 樟腦羅勒(拉丁名Ocimum canum，英文名American basil) 非洲羅勒(Ocimum kilimandscharicum) 丁香羅勒(拉丁名Ocimum suave，英文名wild basil) 牛至(拉丁名Origanum vulgare，英文名oregano) 廣藿香(拉丁名Pogostemon heyneanus) 迷迭香(拉丁名Rosmarinus officinalis，英文名rosemary) 藥鼠尾草(拉丁名Salvia officinalis，英文名sage) 百里香(拉丁名Thymus vulgaris，英文名garden thyme) 溪岸四齒花(Tetradenia riparia) 樟科(Lauraceae) 玉桂(拉丁名Cinnamomum aromaticum，英文名cassia) 月桂(拉丁名Luaris nobilis，英文名sweet bay) 百合科(Liliaceae) 蔥屬(Allium) 大蒜(拉丁名Allium sativum，英文名garlic) 楝科(Meliaceae) 印楝(拉丁名Azadirachta indica，英文名neem) 楝樹(shù)(拉丁名Melia azedarach，英文名Persian lilac) 防已科(Menisperaceae) 南美防己(拉丁名Cissampelos owariensis，英文名Pareirabrava) 紫金?？?Myrsinaceae) 酸藤果(Embelia ribes) 桃金娘科(Myrtaceae) 桉樹(shù)(Eucalyptus spp.) 檸檬桉(拉丁名Eucalyptus citriodara，英文名lemon-scentedgum) 藍(lán)桉(拉丁名Eucalyptus globus，英文名Blue gum tree)Eucalyptus terreticomis 番石榴(拉丁名Psidium guajava，英文名guava) 丁香(拉丁名Syzygium aromaticum，英文名clove) 肉豆蔻科(Myristicaceae) 肉豆蔻(拉丁名Myristica fragrans，英文名mace) 胡椒科(Piperaceae) 畢澄茄(拉丁名Piper cubeda，英文名java long pepper) 黑胡椒(拉丁名Piper guineense，英文名Ashanti pepper) 胡椒(拉丁名Piper nigrum，英文名black pepper) 毛莨科(Ranunculaceae) 黑種草(拉丁名Nigella sativa，英文名black cumin) 蕓香科(Rutaceae) 木橘(拉丁名Aegle marmelos，英文名Bengal quince) 來(lái)檬(拉丁名Citrus aurantifolia，英文名lime) 檸檬(拉丁名Citrus limon，英文名lemon) 葡萄柚(拉丁名Citrus paradisi，英文名grapefruit) 甜橙(拉丁名Citrus sinensis，英文名sweet orange) 象果(拉丁名Limonia acidissima，英文名roem) 花椒(拉丁名Zanthoxylum alatum，英文名prickly ash) 苦木科(Simarubaceae) 苦木樹(shù)Quassia Africana 茄科(Solanaceae) 辣椒(拉丁名Capsicum annum，英文名bell pepper) 小米椒(拉丁名Capsicum frutescens，英文名Tabasco) 番茄(拉丁名Lycopersicon esculentum，英文名tomato) 煙草(拉丁名Nicotiana tabacum，英文名tobacco) 催眠睡茄(拉丁名Withania somnifera，英文名winter cherry) 馬鞭草科(Vebenaceae) 長(zhǎng)管大青(Clerodendron siphonanthus) 馬櫻丹(拉丁名Lanatana camara Lantana camara，英文名yellow sage) 霍香花(拉丁名Llppia geminata，英文名wild sage) 黃荊(拉丁名Vitex negundo，英文名begunnia) 姜科(Zingiberaceae) 摩洛哥豆蔻(拉丁名Afromomum melagueta，英文名grains ofpleasure) 紅豆蔻(拉丁名Alpinia galanga，英文名greater galangal) 姜黃(拉丁名Curcuma longa，英文名tumeric) 姜(拉丁名Zingiber officinale，英文名ginger) 術(shù)語(yǔ)“其活性成分”指精油內(nèi)可在植物中引發(fā)想要的活性的化學(xué)物。這樣的活性包括代謝刺激作用、抗微生物作用、殺昆蟲(chóng)或節(jié)肢動(dòng)物作用或排斥作用、抗病毒作用和病毒修復(fù)作用。這些油可單獨(dú)存在，或可包括不同的油的組合。
當(dāng)精油包括于本發(fā)明組合物中時(shí)，其可刺激施用該組合物的植物的代謝，由此通過(guò)根攝取或葉吸收增加次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的攝取和利用。優(yōu)選選擇這樣的一種精油或其活性組分，其增加在利用組合物中存在的一種或多種特定次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的通道中的植物代謝活性。結(jié)果，植物將攝取更多的那種或那些營(yíng)養(yǎng)素以滿足其需求，因此可獲得組合物各組分間的協(xié)同作用。例如，冬青油或類似的油刺激對(duì)鈣的需求，與此相反，鈣刺激對(duì)冬青油中存在的化合物的需求。因此，本發(fā)明組合物包含冬青油或類似的油或其活性組分有利。另外的實(shí)例是將刺激與產(chǎn)生植物生長(zhǎng)素有關(guān)的通道的精油摻入到本發(fā)明組合物中。這樣的精油可協(xié)同工作以提高次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的攝取。另外，很多精油具有抗微生物活性或?yàn)槔ハx(chóng)或節(jié)肢動(dòng)物和線蟲(chóng)驅(qū)避劑或具殺滅活性，這些可包括在本發(fā)明組合物中。
除了精油和其活性組分之外，還存在其他可用于本發(fā)明組合物的作用劑，以產(chǎn)生有利的代謝刺激作用。例如，包含在本發(fā)明組合物中的細(xì)胞分裂素可用于增加對(duì)特定次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的需求。
可將本發(fā)明農(nóng)用組合物以任何常規(guī)方式(例如通過(guò)土壤或葉面施肥)供給植物，具體而言為農(nóng)作物。若需要可將它們施用到根系、莖、種子、谷粒、塊莖、花、果實(shí)等等。施用手段實(shí)例包括噴灑，例如借助靜電噴霧器或其他常規(guī)噴霧器，或滴灌法或灌溉施肥系統(tǒng)，其包括直接施用到土壤以便使鈣通過(guò)根攝取。
可使本發(fā)明組合物適于施用手段，例如制備為與所需施用手段匹配的形式。本發(fā)明組合物可采用液態(tài)或固態(tài)濃縮物的形式，其需要在施用前稀釋?？墒菇M合物形成例如水分散粒劑、慢釋或快釋粒劑、可溶性濃縮物、可與油混溶的液體、超低體積液劑、可乳化濃縮物、可分散濃縮物、水包油和油包水乳劑、微乳劑、懸浮劑濃縮物、氣霧劑、膠囊懸浮粒劑、有塵粉劑、可溶性粉劑或片劑和種子處理劑?？捎煤线m的拋射劑(例如正丁烷)制備組合物的氣霧劑形式。在任何情況下所選劑型取決于設(shè)想的具體目的和組合物的物理、化學(xué)和生物學(xué)特性?？捎萌魏纬Ｒ?guī)技術(shù)和方法制備本發(fā)明組合物。例如，可通過(guò)本發(fā)明組合物單獨(dú)或與一種或多種粉末固態(tài)稀釋劑或載體成粒來(lái)形成顆粒劑。通過(guò)使本發(fā)明組合物在水或有機(jī)溶劑(例如酮、醇或二醇醚)中混合可制備可分散濃縮物。通過(guò)使本發(fā)明組合物任選與一種或多種分散劑在合適的介質(zhì)中混合以產(chǎn)生混懸液可制備懸浮濃縮物?；鞈乙褐锌砂ㄒ环N或多種濕潤(rùn)劑，可包括助懸劑以降低沉降速率。所述組合物組分可混合在一起形成濃縮物，然后在使用前與農(nóng)業(yè)上可接受的載體例如水或肥料混合。這樣的混合物形成本發(fā)明的另一方面。
本發(fā)明另外的方面提供了供給植物或植物周圍的制劑，該制劑包含本發(fā)明組合物和所述組合物可分散或溶解于其中的介質(zhì)。
合適的介質(zhì)視制劑特點(diǎn)可為固態(tài)或液態(tài)，包括用于組合物的任何已知的分散劑或溶劑，例如水或與水混溶的液體，例如正丙醇。優(yōu)選介質(zhì)可提供可用于常壓手動(dòng)操作的噴霧泵的制劑。所述介質(zhì)優(yōu)選為溶劑，最優(yōu)選為水。
固態(tài)介質(zhì)或稀釋劑可包括天然粘土、高嶺土、葉蠟石、膨潤(rùn)土、氧化鋁、蒙脫石、硅藻土(kieselguhr)、白堊、硅藻土(diatomaceousearths)、磷酸鈣、浮石、綠坡縷石、漂白土、碎玉米穗軸、沙子、硅酸鹽、碳酸鈉、碳酸鈣或碳酸鎂、碳酸氫鈉、硫酸鎂、石灰、面粉、滑石、多糖和其它有機(jī)和無(wú)機(jī)載體。
液態(tài)介質(zhì)或稀釋劑可包括水或無(wú)機(jī)溶劑，例如酮、醇或二醇醚。這些溶液可含有表面活性劑(例如為了改進(jìn)水的稀釋性或防止在噴霧罐中結(jié)晶)。
使用的分散劑或溶劑(例如水)的量將取決于施用制劑的具體方式以及施用在何處。一般而言，本發(fā)明制劑可含有10-20％v/v的本發(fā)明組合物，其余的為分散劑或溶劑，例如水。
本發(fā)明另外方面提供了為植物供給次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的方法，該方法包括將本發(fā)明組合物或制劑施用于植物或植物周圍。
本發(fā)明適用于大部分農(nóng)作物，但具體而言其可用于處理溫室作物、蔬菜和果類作物。
在任何特定情況中施用的組合物或制劑的量將取決于多種因素，例如作物性質(zhì)和需要鈣的水平。通常若組合物或制劑呈溶液劑形式，則施用的溶液劑的量足以提供噴霧溶液濃度至2ml/lt到20ml/lt之間的徑流量。在一個(gè)特別的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供本發(fā)明組合物或制劑作為肥料以每公頃1-30升的比率供給農(nóng)作物的用途，優(yōu)選每公頃1-10升。
可單用組合物和制劑(在這種情況下，其可適用于有機(jī)生長(zhǎng)物)，或與其他農(nóng)用化學(xué)品例如殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑或殺螨劑聯(lián)合使用。
本發(fā)明另一方面提供了一種提高植物對(duì)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的攝取的方法，該方法包括將本發(fā)明組合物或制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
本發(fā)明另一方面提供了一種用于減輕與次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素缺乏有關(guān)的生理病害的方法，該方法包括將本發(fā)明組合物或制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
本發(fā)明另一方面提供了一種用于防止植物次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素缺乏的方法，該方法包括將本發(fā)明組合物或制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
本發(fā)明另一方面提供了一種用于防止或緩解發(fā)生在次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素缺乏的局部區(qū)域的植物病害或感染的方法，該方法包括將本發(fā)明組合物或制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
本發(fā)明另一方面提供了一種用于改進(jìn)在長(zhǎng)期或短期逆境期間的生長(zhǎng)習(xí)性的方法，該方法包括將本發(fā)明組合物或制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
本發(fā)明另一方面提供了本發(fā)明組合物或制劑作為供給農(nóng)作物的肥料的用途。
本發(fā)明另一方面提供了一種改進(jìn)植物在非生物逆境期間的生長(zhǎng)和/或產(chǎn)量和/或較高品質(zhì)的方法，該方法包括將本發(fā)明組合物或制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
當(dāng)逆境環(huán)境出現(xiàn)或當(dāng)預(yù)期它們要出現(xiàn)時(shí)可施用所述組合物。這樣的環(huán)境包括強(qiáng)光照、除草劑、臭氧、熱度、驟冷、霜凍、干旱、鹽度、泛灌和重金屬毒性。所述組合物可減輕生長(zhǎng)在酸性土壤中植物的脅迫，酸性土壤具有低于7的pH，例如沙質(zhì)酸性土壤。此外，所述組合物可對(duì)氮肥或含有氮的肥料(其中氮來(lái)自尿素、胺(NH2)或氨(NH4))的效能提供改進(jìn)。這既包括天然肥料又包括合成肥料?？墒褂玫陌钡蚰虻谋嚷手兄饕南拗埔蛩刂皇前倍拘浴Ｍㄟ^(guò)將本發(fā)明組合物以適當(dāng)?shù)谋嚷拾敕柿现?，可改進(jìn)植物處理氨毒性的能力，這意味著可增加這些肥料的可施用比率。
因此，本發(fā)明另一方面提供了一種改進(jìn)氮肥或含氮肥料的效能的方法，所述方法包括將所述肥料、本發(fā)明組合物或制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素(ii)苯甲酸或其衍生物和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
所述方法還可包括施用抗氧化劑。
本發(fā)明現(xiàn)在將通過(guò)以下實(shí)施例來(lái)具體闡述。
實(shí)施例1 通過(guò)混合以下組分制備本發(fā)明農(nóng)用制劑。
如下評(píng)估該制劑對(duì)植物健康和產(chǎn)量的影響。
在哥斯達(dá)黎加用一式兩份的樣地進(jìn)行可可樹(shù)的兩季田間試驗(yàn)。一塊樣地是對(duì)照樣地，而另一樣地的植物用0.5％v/v的上述制劑溶液處理。在第一季和第二季生長(zhǎng)之后，比較來(lái)自兩塊樣地的作物，結(jié)果如下。
比較對(duì)照樣地和經(jīng)處理樣地的可可豆莢發(fā)病率。考慮的病害是莢果霜霉病(frosty pod)、黑莢果病(black pod)和可可幼果枯萎病(一種影響嫩莢果的生理學(xué)病害)。對(duì)于對(duì)照和經(jīng)處理樣地二者來(lái)說(shuō)，由于莢果霜霉病引起可可豆莢脫落的發(fā)生率在該地區(qū)的典型范圍內(nèi)(平均75％)。在第一季末，黑莢果病發(fā)生率較低，處理組低于對(duì)照組一半以上(從7.5％到3.0％)。第二季觀察到處理組黑莢果病減少，但在統(tǒng)計(jì)學(xué)上不明顯。第一和第二兩季處理組都比對(duì)照組的可可幼果枯萎病發(fā)病率低。第一季處理組受可可幼果枯萎病影響的莢果為3.6％，對(duì)照組為5.7％。在該第一季健康莢果的百分比從對(duì)照組的12.1％增加到處理組的17.5％。第二季在樣地中觀察到的可可幼果枯萎病百分比為處理組1.55％，對(duì)照組3.75％。
還比較了對(duì)照樣地和處理樣地的可可豆莢產(chǎn)量。在第一季結(jié)束時(shí)，處理組產(chǎn)量比對(duì)照組高10％，這可從處理組為154kg/公頃，對(duì)應(yīng)的未處理組為140kg/公頃推斷出來(lái)。然而，這樣的可比較的產(chǎn)量提高在第二季未觀察到。
還比較了從對(duì)照樣地和處理樣地得到的可可種子的鈣水平。在第二季后，當(dāng)與對(duì)照樣地比較時(shí)，可觀察到在處理樣地中鈣水平提高9％。
盡管通常在處理的第一季或甚至是第二季還不能完全認(rèn)識(shí)到基于營(yíng)養(yǎng)素處理的全部益處，但結(jié)果已顯示出大有可為的傾向。在用實(shí)施例1的制劑處理后，第一季健康莢果的數(shù)量(以及因此的可可豆產(chǎn)量)提高了，黑莢果病和可可幼果枯萎病的發(fā)生率降低了。直到第二季可可幼果枯萎病仍繼續(xù)減少，此時(shí)還觀察到鈣水平升高。預(yù)期在以后的季中繼續(xù)有這些益處。
實(shí)施例2 通過(guò)混合以下組分制備本發(fā)明農(nóng)用制劑。
分析(最低保證)Zn 16％，Mn 14％w/w 實(shí)施例3 通過(guò)混合以下組分制備本發(fā)明農(nóng)用制劑。
分析(最低保證)鐵15％ 實(shí)施例4 通過(guò)混合以下組分制備本發(fā)明農(nóng)用制劑。
分析(最低保證)銅0.5％w/w 鋅1.0％w/w 錳0.6％w/w 鎂3.0％w/w 實(shí)施例5 通過(guò)混合以下組分制備本發(fā)明農(nóng)用制劑。
分析(最低保證)鐵5％， 錳4％， 鎂3％， 銅1％， 硼3％， 鉬0.05％， 鋅6％
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)用組合物，所述組合物包含(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其生物學(xué)上可接受的衍生物或鹽；和(iii)式(I)的水溶性鹽
其中R1為C1-10烷基或C2-10烯基，M為n價(jià)陽(yáng)離子。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素為鈣或鎂，所述微量營(yíng)養(yǎng)素為銅、鐵、錳或鋅。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素以水溶性鹽的形式存在。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中所述水溶性鹽為硝酸鹽、氧化物、硫酸鹽或氯化物。
5.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述存在的所有次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的總濃度在0.01％-40％w/w的濃度范圍。
6.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素與螯合劑組合存在。
7.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述螯合劑包括一種或多種以下物質(zhì)木脂素和木質(zhì)酸(lignos)、檸檬酸、腐植酸或氨基酸。
8.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述苯甲酸或其衍生物為苯甲酸或單-、雙-或三-取代的苯甲酸，其中所述取代基可相同或不同并選自鹵素、烷基、烷氧基和羥基。
9.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述苯甲酸或其衍生物為式(V)化合物
其中R4為基團(tuán)OR7、SR7或NR7R8，其中R7和R8獨(dú)立選自氫或烴基，R5和R6獨(dú)立選自氫、烴基或官能團(tuán)，或R5和R6與其所連接的碳原子共同形成稠合環(huán)系，所述環(huán)系可包括一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮或硫的雜原子。
10.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述苯甲酸或其衍生物或鹽為苯甲酸、苯甲酸鈉、水楊酸(1-羥基苯甲酸)、乙酰水楊酸(或2-乙酰氧基苯甲酸)、水楊酸甲酯或噻二唑素-S-甲酯。
11.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述苯甲酸或其衍生物或鹽以0.001％-1.00％w/w的濃度范圍存在。
12.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中在所述式(I)化合物中，R1為戊基，使式(I)化合物為二氫茉莉酮酸鹽，或R1為戊-2-烯基，使式(I)化合物為茉莉酮酸鹽。
13.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述式(I)化合物的鹽以0.001％-1.000％w/w的濃度范圍存在。
14.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其進(jìn)一步包含抗氧化劑。
15.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其進(jìn)一步包含一種或多種以下農(nóng)業(yè)上可接受的組分水、額外的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、咖啡因家族成員、植物油、精油、代謝刺激劑、載體或賦形劑、乳化劑、稠化劑、助懸劑、防結(jié)塊劑、分散劑或濕潤(rùn)劑。
16.一種用于供給植物或植物周圍的制劑，所述制劑包含上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物和所述組合物可分散或溶解于其中的介質(zhì)。
17.權(quán)利要求16的制劑，其中所述介質(zhì)為溶劑，且該溶劑為水。
18.一種用于為植物供給次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的組合物或權(quán)利要求16或17的制劑施用于所述植物或植物周圍。
19.一種用于提高植物對(duì)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的攝取的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的組合物或權(quán)利要求16或17的制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其生物學(xué)上可接受的衍生物或鹽；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
20.一種用于防止植物次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素缺乏的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的組合物或權(quán)利要求16或17的制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其生物學(xué)上可接受的衍生物或鹽；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
21.一種用于減輕與次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素缺乏有關(guān)的生理病害的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的組合物或權(quán)利要求16或17的制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其生物學(xué)上可接受的衍生物或鹽；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
22.一種用于防止或緩解發(fā)生在次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素缺乏的局部區(qū)域的植物病害或感染的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的組合物或權(quán)利要求16或17的制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其生物學(xué)上可接受的衍生物或鹽；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
23.一種用于改進(jìn)在長(zhǎng)期或短期逆境期間的生長(zhǎng)習(xí)性的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的組合物或權(quán)利要求16或17的制劑施用于所述植物或植物周圍，或同時(shí)或以任何次序序貫將以下物質(zhì)施用于所述植物或植物周圍(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其生物學(xué)上可接受的衍生物或鹽；和(iii)式(I)化合物的水溶性鹽。
24.權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的組合物或權(quán)利要求16或17的制劑作為供給農(nóng)作物的肥料的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及為植物供給次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素的農(nóng)用組合物，其包含(i)次級(jí)營(yíng)養(yǎng)素或微量營(yíng)養(yǎng)素；(ii)苯甲酸或其生物學(xué)上可接受的衍生物；和(iii)式(I)的水溶性鹽，其中R1為C1-10烷基或C2-10烯基，M為n價(jià)陽(yáng)離子。本發(fā)明還包括含有所述組合物的制劑和其使用方法。
文檔編號(hào)C05F11/10GK101326142SQ200680046474
公開(kāi)日2008年12月17日 申請(qǐng)日期2006年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月12日
發(fā)明者D·馬克斯 申請(qǐng)人:植物沖擊股份有限公司