專利名稱：防治水草黑藻的方法
防治水草黑藻的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防治水草黑藻(Hydrilla verticillata)的方法。
水草通常對(duì)水和濕地的環(huán)境或經(jīng)濟(jì)具有有害影響，例如在美國(guó)，尤其 是濕區(qū)域如福羅里達(dá)州部分。
7jc草的種類和對(duì)抗水草的除草或生物方法例如由L. W. J. Anderson, Pest Manag. Sci. 59，第801-813頁(yè)(2003)或M. D. Netherland等，Outlooks on Pest Management(Pesticide Outrlook)，第100-104頁(yè)或J. Gallagher和 W. T.Haller， 1990， Rev. Weed Sci.， 5，第115-192頁(yè)中已知。
一般地說(shuō)，US 5,334，576(第18巻)中公開(kāi)了某種咪唑啉酮除草劑用作 殺7jC草劑。 一般地說(shuō)，US 4，798，619中也公開(kāi)了某種咪喳啉酮除草劑用作 殺7jC草劑(第55巻)并且例證了(實(shí)施例101)例如用滅草煙(imazapyr)或它的 4丐鹽處理鳳眼蓮(Eichhornia Crassipes)(水葫蘆)。
最有害的水草之一為黑藻(Hydrilla verticiUata)。黑藻為一種生長(zhǎng)在水 中的、非常多產(chǎn)、成簇的物種，其可以控制它存在于其中的水系如池塘、 湖泊、小溪、河流。高密度的黑藻妨礙各種水的利用。
在初步研究才艮告中，陳述了滅草煙(imazapyr)可以有效地降低塊莖的 成熟或防止新植物成功地由它們itA(L. W. J. Anderaon， Res. Prog. R印. West. Soc. Weed Sci. 1986 Meet.,第304頁(yè))。
用于防治黑藻的主要除草劑之一為氟草同(fluridone)?，F(xiàn)在存在具有 提高的耐受性或甚至抗氟草同的新生物型黑藻。
因此，需要保證對(duì)抗黑藻，尤其是對(duì)抗耐受或抗氟草同除草劑的黑藻 的除草化合物。
令人驚訝的是，現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)咪草啶酸(imazamox)或其可農(nóng)用鹽任選與 至少一種其他除草劑B組合有效地提供生長(zhǎng)抑制或防治黑藻。
咪草啶酸(包括它的旋光異構(gòu)體)為已知的除草劑，例如US 5,334,576 所述。咪草咬酸的R-異構(gòu)體例如由US 5,973,154或US 6,339,158 Bl中已知。
因此，本發(fā)明涉及一種防治水草黑藻的方法，其包括使除草有效量的
(RS)-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-甲氧基甲基煙酸(咪草啶 酸(imazamox))或其可農(nóng)用鹽作用于水草和/或其含所述水草的種子或其他 繁殖有機(jī)體(即塊莖、具鱗根出條)的含水棲息地。
棲息地意指植物的生長(zhǎng)空間，例如池塘、湖泊、河流、小溪、沼澤、 運(yùn)河、水庫(kù)和溝渠。
本發(fā)明特別優(yōu)選實(shí)施方案包括咪草咬酸在對(duì)抗黑藻中的用途，其中水 草黑藻抗除草劑氟草同(fluoridone)。
本發(fā)明另 一個(gè)特別實(shí)施方案包括咪草啶酸的旋光異構(gòu)體(R-對(duì)映體或 S-對(duì)映體)之一，非常優(yōu)選咪草啶酸的R-對(duì)映體的用途。
本發(fā)明另 一個(gè)特別實(shí)施方案包括防治7jC草黑藻的方法，其包括在^ 植物存在下使除草有效量的咪草啶酸或其可農(nóng)用鹽作用于水草和/或其含 所述水草的種子或其他繁殖有機(jī)體的含水棲息地。
咪草啶酸可與一種或多種其他除草劑或其可農(nóng)用鹽或衍生物組合使 用。這種其他除草劑的實(shí)例為選自如下bl)-bl5)類的除草劑B: bl)類脂生物合成抑制劑； b2)乙酰乳酸合成酶抑制劑(ALS抑制劑)； b3)光合作用抑制劑； b4)原卟啉原IX氧化酶抑制劑； b5)漂白劑除草劑；
b6)烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶抑制劑(EPSP抑制劑)；
b7)谷氨酰胺合成酶抑制劑；
b8) 7，8-二氫蝶酸合成酶抑制劑(DHP抑制劑)；
b"有絲分裂抑制劑；
b10)長(zhǎng)鏈脂肪酸合成抑制劑(VLCFA抑制劑)； bll)纖維素生物合成抑制劑； b12)去偶(decoupler)除草劑； b13)生長(zhǎng)素除草劑；
b14)生長(zhǎng)素輸送抑制劑；
b15)選自新燕靈(benzoylprop)、 氟燕靈(flamprop)、 強(qiáng)氟燕靈 (flamprop-M)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、環(huán) 庚草醚(chmiethylin)、甲基殺草隆(methyldymuron)、 乙苯酰草 (etobenzanid)、 膦銨素(fosamine)、 威百畝(metam)、 稗草畏 (pyributicarb)、氯^惡噢草(oxazidomefone)、棉隆(dazomet)、苯氧丙胺 津(triaziflam)和溴曱烷(methyl bromide)的其他除草劑； 其中所有包括其可農(nóng)用鹽和可農(nóng)用衍生物，條件是它們具有氛基。
優(yōu)選bl)-bl5)組的除草劑為下列化合物 bl)類脂生物合成抑制劑炔禾靈(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁 草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop) 、 5悉哇禾草靈 (fenoxaprop)、高^(guò)憑唑禾草靈(fenoxaprop-p)、逸唑禾草靈(fenthiaprop)、 吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P)、吡氟氯禾靈 (haloxyfop)、精吡氟氯禾靈(lialoxyfop-P)、惡草醚(isoxapyrifop)、，噪、唑 酰草胺(metamifop)、鬼草酯(propaquizafop)、會(huì)禾靈(quizalofop)、精全 禾靈(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)、枯殺達(dá)(alloxydim)、 丁氧環(huán) 酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、環(huán)己烯草酮(cloproxydim)、參草 酮(cycloxydim)、環(huán)苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、敏將草 (tepraloxydim)、將草酮(tralkoxydim)、 蘇達(dá)滅(butylate)、草滅特 (cycloate)、燕麥敵(diallate)、旅草丹(dim印iperate)、樸草滅(EPTC)、禾 草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、 氮萆草(isopolinate)、 甲硫苯威 (methiobencarb)、 草達(dá)滅(molinate)、 碎草丹(orbencarb)、 克草猛 (pebulate)、 節(jié)草丹(prosulfocarb)、 草克死(sulfallate)、 殺草丹 (thiobencarb)、 丁草威(tiocarbazil)、野麥畏(triallate)、滅草猛(vernolate)、 p夫草黃(benfuresate)、 乙吹草黃(ethofumesate)、地散磷(bensulide)和 pinoxaden;
b2)ALS抑制劑磺氨黃隆(amidosulfuron)、四唑黃隆(azimsulfuron)、千 嘧黃隆(bensulfuron)、氯嘧黃隆(chlorimuron)、綠黃隆(chlorsulfuron)、 醚黃隆(cinosulfuron)、 環(huán)丙黃隆(cyclosulfamuron)、 胺苯黃隆
(ethametsulfuron)、 乙氧嘧黃隆(ethoxys股lfuron)、 咬嗜黃隆 (flazasulfuron)、氟咬黃隆(flupyrsulfuron)、曱醜胺黃隆(foramsulfuron)、 吡氯黃隆(halosulfuron)、 咬咪黃隆(imazosulfuron)、 碘黃隆 (iodosulfuron)、甲基二黃隆(mesosulfuron)、甲黃隆(metsulfuron)、煙黃 隆(nicosulfuron)、環(huán)丙氧黃隆(oxasulfuron)、 氟嗜黃隆(primisulfuron)、 氟丙黃隆(prosulfuron)、 吡嘧黃隆(pyrazosulfuron)、 玉嘧黃隆 (rimsulfuron)、嘧黃隆(sulfometuron)、乙黃黃隆(sulfosulfuron)、漆黃隆 (thifensulfuron)、酸笨黃隆(triasulfuron)、笨黃隆(tribenuron)、三氟咬 黃隆(trifloxysulfuron)、 氟胺黃隆(triflusulfuron)、 三氟曱黃隆 (tritosulfuron)、咪草酯(imazamethabenz)、 p米草咬酸(imazamox)、甲基 味草煙(imazapic)、滅草煙(imazapyr)、滅草會(huì)(imazaquin)、咪草煙 (imazethapyr)、唑嘧磺胺鹽(cloransulam)、唑嘧碌胺(diclosulam)、雙氟 碌草胺(florasulam)、氟唑咬草(flumetsulam)、 metosulfam、五氟磺草胺 (penoxsulam)、雙嘧苯甲酸(bispyribac)、將咬草(pyriminobac)、丙^^t 隆(propoxycarbazone)、 氟酮黃隆(flucarbazone)、 嘧苯草肝 (pyribenzoxim)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、氟咬 乙碌隆(flucetosulfuron)、碌酰脈(orthosulfamuron)、 pyrimisulfan; b3)光合作用抑制劑莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、莠滅凈 (ametryne)、 疊氮、津(aziprotryne)、 草凈津(cyanazine)、 石克草凈5聿 (cyanatryn)、 可樂(lè)津(chlorazine)、 環(huán)草津(cyprazine)、 敵草凈 (desmetryne)、戊草津(dimethametryne)、殺草凈(dipropetryn)、草止津 (eglinazine)、 草怕； 聿(ipazine)、 麥蘇百津(mesoprazine)、 酸草通 (methometon)、蓋草津(methoprotryne)、環(huán)氛津(procyazine)、丙草止津 (proglinazine)、 樸滅通(prometon)、 樸草凈(prometryne)、 樸滅津 (propazine)、 另丁津(sebuthylazine)、 密草通(secbumeton)、 西瑪津 (simazine)、 西瑪通(simeton)、 西草凈(simetryne)、 甲氧去草凈 (terbumeton)、 特丁津(terbuthylazine)、 去草凈(terbutryne)、 草達(dá)津 (trietazine)、 特5聿酮(ametridione)、 特草噢酮(amibuzin)、 六喚同 (hexazinone)、 喚丁草(isomethiozin)、 笨喚草(metamitron)、 賽克津
(metribuzin)、除草定(bromacil)、異草定(isocil)、環(huán)草定(lenacil)、特草 定(terbacil)、溴殺草敏(brompyrazon)、殺草敏(chloridazon)、敵米ii^》 (dimidazon)、異笨敵草(desmedipham)、敵克草(phenisopham)、笨敵草 (phenmedipham)、 乙苯敵草(phenmedipham-ethyl)、 漆草隆 (benzthiazuron)、 丁噢隆(buthiuron)、噢二唑隆(ethidimuron)、異惡隆 (isouron)、蓬嗤隆(methabenzthiazuron)、綠谷隆(monolinuron)、 丁哇隆 (tebuthiu腦)、賽哇隆(thiazafluron)、疏草隆(anisuron)、播土隆 (buturon)、氯溴隆(cWorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、綠麥隆 (chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、枯莠隆(difenoxuron)、 ??？悉隆 (dimefuron)、敵草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、 氟苯隆(fluothiuron)、異丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、滅草恒 (methiuron)、 色滿隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、 甲氧隆 (metoxuron)、 綠谷隆(monolinuron)、 滅草隆(monuron)、 草不隆 (neburon)、 對(duì)伏隆(parafluron)、 稀草隆(phenobenzuron)、 環(huán)草隆 (siduron)、 氟氧隆(tetrafluron)、賽二唑素(thidiazuron)、 莎草快 (cyperquat)、 二乙除草雙(diethamquat)、苯敵快(difenzoquat)、敵草快 陽(yáng)離子(diquat)、伐草快(morfamquat)、對(duì)草快(paraquat)、糠草腈 (bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羥敵草腈(chloroxynil)、碘草腈 (iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)、氨哇草酮(amicarbazone)、 殺草全 (bromofenoxim)、三氟巧悉喚(flumezin)、滅草定(methazole)、噢草平 (bentazone)、敵稗(propanil)、蔬草滅(pentanochlor)、 達(dá)草止(pyridate) 和6-氯-3-苯基-4-歧漆醇(pyridafol); b4)原卟啉原IX氧化酶抑制劑氟鎖草醚(acifluorfen)、治草醚(bifenox)、 氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、氯氰草醚(ethoxyfen)、 消草醚(fluorodifen)、 乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、 氯草醚 (fluoronitrofen)、氟黃胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝 磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草靈(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚 (nitrofluorfen)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟唑 草酯(pyraflufen) 、 -引咮酮草酯(cinidon-ethyl)、酰亞胺苯氧乙酸
(flumiclorac)、氟巧悉漆酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、達(dá)草氟 (fhithiacet)、漆二唑胺(thidiazimin)、惡草靈(oxadiazon)、炔丙巧悉峻草 (oxadiargyl)、峻咬炔草(azafenidin)、氟酮唑草(carfentrazone)、磺胺草 峻(sulfentrazone)、戊巧悉喳草(pentoxazone)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、 氟丙嘧草酯(butafenacil)、雙唑草腈(pyraclonil)、氟唑草胺(profluazol)、 氟峻漆草酯(nufenpyr)、 flupropacil、吡氯草胺(nipyraclofen)、乙胺草醚 (etnipromid)和bencarbazone;
b5)漂白劑除草劑，例如氟歧草(metflurazon)、達(dá)草滅(norflurazon)、氟苯 咬草(flufenican)、吡氟草胺(diflufenicaii)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟 丁酰草胺(beflubutamid)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、 吹草酮(flurtamone)、硝磺酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、氯草酮 (isoxachlortole)、異？悉氟草(isoxaflutole)、吡草酮(benzofenap)、吡唑特 (pyrazolynate)、千草喳(pyrazoxyfen)、苯并雙環(huán)酮(benzobicyclon)、殺 草強(qiáng)(amitrole)、異惡草酮(clomazone)、苯草醚(aclonifen)、由EP 723960 已知的4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶、topramezone、 由WO 00/15615已知的4-羥基-3-U2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡咬基U〉 雙環(huán)3.2.1辛-3-烯-2-酮、由WO 01/94339已知的4-羥基-3-{[2-甲基-(2-曱氧基乙氧基)甲基-6-(三氟-甲基)-3-吡梵基]羰基}雙環(huán)3.2.1辛-3-烯-2-酮、由EP 338992已知的4-羥基-3-[4-(甲基磺?；?-2-硝基苯甲酰雙環(huán) [3.2.1辛-3-烯-2-酮、2-[2-氯-4-(甲基磺?；?-3-[(2,2，2-三氟乙氧基)甲基
苯曱酰-3-羥基-2-環(huán)己烯-l-酮(由DE 19846792已知)和pyrasulfotole;
b6) EPSP合成酶抑制劑草甘膦(glyphosate);
b"谷氨酰胺合成酶抑制劑草銨膦(glufosinate)和雙丙氨酰膦
(bilanaphos); b8) DHP合成酶抑制劑黃草靈(asulam);
b9)有絲分裂抑制劑氟草胺(benfluralin)、地樂(lè)胺(butralin)、敵樂(lè)胺 (dinitramine)、 丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、異樂(lè)靈 (isopropalin)、 氟烯賄草(methalpropalin)、碌樂(lè)靈(nitralin)、 黃草消 (oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氛基丙氟靈(prodiamine)、卡樂(lè)施
(profluralin)、氟樂(lè)靈(trifluralin)、甲J^草磷(amiprofos-methyl)、草胺 磷(butamifos)、氟硫草定(dithiopyr)、噻氟啶草(thiazopyr)、拿草特 (propyzamide)、丙戊草胺(tebutam)、敵草索(chlorthal)、長(zhǎng)殺草 (carbetamide)、氯草靈(chlorbufam)、氯苯胺靈(chlorpropham)和苯胺靈 (propham);
b10) VLCFA抑制劑，例如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、 丁草胺 (butachlor)、 丁烯草胺(butenachlor)、敵草樂(lè)(delachlor)、安塔(diethatyl)、 克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻喻草胺 (dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、 S-異丙甲草胺(S-metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、樸草胺(propachlor)、 異丙草胺(propisochlor)、廣草胺(prynachlor)、猛殺草(terbuchlor)、漆 醚草胺(thenylchlor)、 二甲苯草胺(xylachlor)、草毒死(allidochlor)、草立 死(CDEA)、磺唑草(epronaz)、草乃敵(diphenamid)、草萘胺 (napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、氟噢草胺 (flufenacet)、苯嚷草胺(mefenacet)、四唑草胺(fentrazamide)、莎稗磷 (anilofos)、旅草磷(piperophos)、喳草胺(cafenstrole)、茚草酮(indaiiofan) 和滅草環(huán)(tridiphane);
bll)纖維素生物合成抑制劑敵草腈(dichlobena)、草克樂(lè)(chlorthiamid)、 異惡草胺(isoxaben)和胺草唑(flupoxam);
M2)去偶(decoupler)除草劑消草酯(dinofenate)、硝丙酚(dinoprop)、戊 硝酚(dinosam)、地樂(lè)酚(dinoseb)、地樂(lè)消酚(dinoterb) 、 二硝甲酚 (DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb);
b13)生長(zhǎng)素除草劑，例如稗草胺(dom印rop)、 2,4-滴(2，4-D)、 2，4，5-弟 (2,4，5-T)、 2甲4氯(MCPA)、酚硫殺(MCPA thioethyl)、 2，4-滴丙酸 (dichlorprop)、高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、 2甲4氯丙酸(mecoprop)、 高2甲4氯丙酸鹽(mecoprop-P)、 2，4-滴丁酸(2,4-DB)、 2甲4氯丁酸 (MCPB)、草滅平(chloramben)、麥草畏(dicamba)、草芽平(2，3，6-TBA)、 殺草畏(tricamba)、 二氯會(huì)啉酸(quinclorac)、壹草酸(quinmerac)、 二氯 皮考啉酸(clopyralid)、氟草煙(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、定草酯
(triclopyr)、草除靈(benazolin)和氯氨基吡咬酸(aminopyralid);
b14)生長(zhǎng)素輸送抑制劑抑草生(naptalam)、 二氟吡隆(diflufenzopyr);
b15)新燕靈(benzoylprop)、 氟燕靈(flamprop)、強(qiáng)氟燕靈(flamprop醫(yī)M)、 溴丁酰草胺(bromobutide)、 氯曱丹(chlorflurenol)、環(huán)庚草醚 (cinmethylin)、甲基殺草隆(methyldymron)、乙苯酰草(etobenzanid)、膦 銨素(fosamine)、威百畝(metam)、稗草畏(pyributicarb)、氯^惡?jiǎn)静?(oxaziclomefone)、棉隆(dazomet)、苯氧丙胺津(triaziflam)、溴甲烷 (methyl bromide);
其中所有包括各個(gè)除草劑的可農(nóng)用鹽和可農(nóng)用衍生物，條件是它們具有羧 基。
bl)-bl5)組的除草劑B為已知的除草劑，見(jiàn)引用的參考文獻(xiàn)和例如The
Compendium of Pesticide Common Names(http:〃www. Hclrss.demon.co.uk/index.heiiil); Farm Chemicals Handbook 2000, 第86 巻，Meister Publishing Company, 2000; B. Hock， C. Fedtke， R. R. Schmidt, Herbizide, Georg Thieme Verlag， Stuttgart 1995; W. H. Ahrens， Herbicide Handbook, 第7版，Weed Science Society of America, 1994; 和K. K. Hatzios， Herbicide Handbook, 第7版增補(bǔ)本,Weed Science Society of America, 1998。
活性化合物根據(jù)它們的作用模式的分類基于當(dāng)前的理解。如果活性化 合物通過(guò)多于一種作用模式起作用，則此物質(zhì)歸于僅一種作用模式。
如果咪草啶酸或除草劑B能形成幾何異構(gòu)體，例如E/Z異構(gòu)體，則可 在本發(fā)明組合物中使用純異構(gòu)體和其混合物。
如果除草劑B具有一個(gè)或多個(gè)手性中心且因此作為對(duì)映體或非對(duì)映體 存在，則可以在本發(fā)明組合物中使用純對(duì)映體和非對(duì)映體及其混合物。
如果咪草啶酸和除草劑B可具有可以離子化的官能團(tuán)，則咪草咬酸和 除草劑B也可以其可農(nóng)用鹽形式使用。通常，合適的是其陽(yáng)離子和陰離子 各自對(duì)活性化合物的作用沒(méi)有不利影響的那些陽(yáng)離子的鹽或那些酸的^ 合鹽。
優(yōu)選的陽(yáng)離子是堿金屬離子，優(yōu)選鋰、鈉和鉀離子，堿土金屬離子，
優(yōu)選鉤和鎂離子，以及過(guò)渡金屬離子，優(yōu)選錳、銅、鋅和鐵離子，此外還 有銨和其中1-4個(gè)氬原子被d-C4烷基、羥基-d-C4烷基、d-C4烷氧基 畫(huà)C!-C4烷基、羥基-d-C4烷lt^-d-C4烷基、苯基或芐基替代的取代銨， 優(yōu)選銨、甲基銨、異丙基銨、二曱基銨、二異丙基銨、三曱基銨、四甲基
銨、四乙基銨、四丁基銨、2-羥基乙基銨、2-(2-羥基乙HiO乙-l-基銨、二 (2-羥基乙-l-基)銨、節(jié)基三甲基銨、節(jié)基三乙基銨，此外還有錟離子，锍
離子，優(yōu)選三(d-C4烷基)锍如三甲基锍，和氧化锍離子，優(yōu)選三(d-Cl烷
基)氧化锍。
有用的^合鹽的陰離子主要是上氯離子、溴離子、氟離子、碘離子、 硫酸氫根、曱基硫酸根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氬根、硝酸根、碳酸
氳根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯曱酸根和C廣Q鏈烷酸的陰 離子，優(yōu)選曱酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。
根據(jù)本發(fā)明，帶有羧基的活性化合物也可以代替上述活性化合物而以
可農(nóng)用衍生物形式使用，例如作為酰胺如單-或二-d-C6烷基酰胺或芳基酰
胺，作為酯如烯丙基酯、炔丙基酯、d-d。烷基酯或烷IIJ^烷基酯，以及 作為硫酯如作為d-d。烷基琉酯使用。
優(yōu)選的單-和二-d-C6烷基酰胺為曱基-和二甲基酰胺。
優(yōu)選的芳基酰胺為例如酰替苯胺(anilidine)和2-氯-N-酰苯胺。
優(yōu)選的烷基酯例如為甲基酯、乙基酯、丙基酯、異丙基酯、丁基酯、 異丁基酯、戊基酯、mexyl(l-甲基己基)酯或異辛基(2-乙基己基)酯。優(yōu)選的 d-C4烷氧基-d-C4烷基酯是直鏈或支化的d-C4烷氧基乙基酯，例如甲氧 基乙基酯、乙氧基乙基酯或丁氧基乙基酯。直鏈或支化的d-do烷基硫酯 的實(shí)例是乙基琉酯。
在包含咪草啶酸和至少一種除草劑B的二元組合物中，活性化合物咪 草咬酸:B的重量比通常為1:500-10:1，優(yōu)選1:100-10:1，尤其是1:50-10:1， 特別優(yōu)選1:25-5:1。
關(guān)于咪草啶酸與除草劑B的組合，優(yōu)選包含咪草啶酸與至少一種，確 切地說(shuō)優(yōu)選選自b2)ALS抑制劑，優(yōu)選滅草煙(imazapyr); b5)漂白劑除草 劑，優(yōu)選氟草同(fluridone); bl3)生長(zhǎng)素除草劑，優(yōu)選二氯查啉酸
(quinclorac); bH)生長(zhǎng)素輸送抑制劑，優(yōu)選二氟吡隆(diflufenzopyr);和草 藻滅(endothall)的一種除草活性化合物組合的那些本發(fā)明組合物。
對(duì)于施用而言，可^^用為作物保護(hù)產(chǎn)品形式的即用制劑。咪草啶酸和 任選組分B可以以懸浮、乳化或溶解形式存在并且可以聯(lián)合或分開(kāi)配制。 施用形式完全取決于意欲的用途。
制劑例如可以通過(guò)噴霧、霧化、撒粉、撒播或灌水以可直接噴霧水溶 液、粉末、懸浮液、以及高度濃縮的水性、油性或其它懸浮液或^t體、 乳液、油*體、糊、粉劑、撒播用材料或顆粒形式施用。使用形式取決 于意欲的用途在任何情況下它們應(yīng)確?；钚曰衔锉M可能最精細(xì)地分布。
取決于即用制劑的存在形式，它們包含一種或多種液體或固體栽體， 如果合適的話表面活性劑和如果合適的話，常規(guī)用于配制作物保護(hù)產(chǎn)品的 其他助劑。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員充分熟悉這類配制劑的配方。
即用制劑可包含常規(guī)用于配制作物保護(hù)產(chǎn)品的助劑，這些助劑也可以 包含液體栽體。
具有栽體功能的合適惰性添加劑主要是中沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)的礦物油餾 分如煤油和柴油，此外還有煤焦油和植物或動(dòng)物來(lái)源的油，脂族、環(huán)狀和 芳族烴如石蠟、四氬化萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物， 醇類如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇，酮類如環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑， 例如胺類如N-甲基p比咯烷酮和水。
含水使用形式可通過(guò)加入水而由乳油、懸浮液、糊、可濕性粉末或水 *性顆粒制備。為了制備乳液、糊或油^t體，可將活性化合物直接或 溶于油或溶劑之后借助濕潤(rùn)劑、增粘劑、*劑或乳化劑在水中均化。作 為選擇，也可制備由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、增粘劑、^t劑或乳化劑，如果 需要的話溶劑或油組成的濃縮物，并且這些濃縮物適于用水稀釋。
合適的表面活性劑是芳族磺酸如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁 基萘磺酸以及脂肪酸、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、烷基硫酸酯、月桂 基醚硫酸酯和脂肪醇硫酸酯的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，以及硫酸化 十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇以及脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍 生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基
酚醚，乙lL&化的異辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三 丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮 合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙 二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
粉末、撒播用材料和粉劑可通過(guò)將活性物質(zhì)與固體載體混合或同時(shí)研 磨而制備。
顆粒如涂覆顆粒、浸漬顆粒和均相顆?？赏ㄟ^(guò)將活性成分與固體載體 粘附而制備。固體栽體為礦土，例如珪石、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、 石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鉀、 硫酸鎂、氧化鎂、磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿 素，和植物來(lái)源的產(chǎn)物如谷粉、樹(shù)皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉或其 它固體栽體。
在即用制劑中，活性化合物的濃度可在寬范圍內(nèi)變化。通常，配制劑
包含約0.001-98重量％，優(yōu)選0.01-95重量％的一種或多種活性成分。一 種或多種活性成分以90-100%,優(yōu)選95%-100%的純度(#>據(jù)NMR光鐠) 使用。
制劑可例如如下配制。
I將20重量份所述一種或多種活性化合物溶于包含80重量份g化 苯、10重量份的8-10摩爾氧化乙烯與l摩爾油酸N-單乙醇酰胺的加合物、 5重量份十二烷基M酸鋦和5重量份的40摩爾的氧化乙烯與1摩爾蓖麻 油的加合物的組合物中。將該溶液傾入IOO OOO重量份水中，并在其中精 細(xì)地分散，得到包含0.02重量％活性成分的水*體。
II將20重量份所述一種或多種活性化合物溶于包含40重量份環(huán)己 酮、30重量份異丁醇、20重量份的7摩爾氧化乙烯與1摩爾異辛基苯酚的 加合物和io重量份的40摩爾氧化乙烯與1摩爾蓖麻油的加合物的組合物 中。將該溶液傾入IOO OOO重量份水中，并在其中精細(xì)地分散，得到包含 0.02重量。/。活性成分的水M體。
III將20重量份所述一種或多種活性化合物溶于包含25重量份環(huán)己酮、 65重量份沸點(diǎn)為210-280匸的礦物油餾分和10重量份的40摩爾氧化乙烯與
i摩爾荒麻油的加合物的組合物中。將該溶液傾入ioo ooo重量份水中，并
在其中精細(xì)地M，得到包含0.02重量。/o活性成分的7jC^L體。
IV將20重量份所述一種或多種活性化合物與3重量>^二異丁_^璜酸 鈉、17重量份來(lái)自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸的鈉鹽和60重量^狀>^充 分混合，并將該組合物在錘磨機(jī)中>^磨。將該組合物在20 000重量份7JC中精 細(xì)分散，得到包含0.1重量％活性成分的噴霧組合物。
V將3重量份所述一種或多種活性化合物與97重量份細(xì)碎高嶺土混 合。這得到包含3重量％活性成分的粉劑。
VI將20重量份所述一種或多種活性化合物與2重量份十二烷基M 酸鉀、8重量份脂肪醇聚乙二醇醚、2重量份苯酚-尿素-曱醛縮合物的鈉鹽 和68重量份鏈烷烴礦物油充分混合。這得到穩(wěn)定的油M體。
VII將1重量份所述一種或多種活性化合物溶于包含70重量份環(huán)己 酮、20重量份乙氧基化異辛基酚和10重量份乙氧基化蓖麻油的組合物中。 這得到穩(wěn)定的乳油。
VIII將1重量份所述一種或多種活性化合物溶于包含80重量份環(huán)己 酮和20重量份Wettol EM 31(基于乙氧基化蓖麻油的非離子乳化劑)的組合 物中。這得到穩(wěn)定的乳油。
組分咪草啶酸和/或B可以聯(lián)合或分開(kāi)配制。
組分咪草啶酸以及視情況而定的B可以在植物出苗之前、之中或之后 聯(lián)合或分開(kāi)、同時(shí)或依次施用。
沒(méi)有配制助劑而任選與B組合的純一種或多種活性化合物咪草咬酸的 所需施用率取決于不希望的植物的密度、植物的生長(zhǎng)階段、使用組合物的 場(chǎng)所的氣候條件和施用方法。通常，施用率為l-1000ppb(十億分之一)，優(yōu) 選10-500ppb,尤其是25-300ppb活性物質(zhì)。
制劑作為表面或地下施用而施用于水體。施用可以通過(guò)常規(guī)噴霧技術(shù) 進(jìn)行，所述4支術(shù)例如使用水作為載體且噴霧液比率為約50-10001/ha(例如 300-4001/ha)。制劑可通過(guò)低容量和超低容量方法施用，它們也可以微粒形 式施用。
當(dāng)通過(guò)本發(fā)明方法施用咪草啶酸時(shí)，緩慢對(duì)抗黑藻，意指水系如池塘、
湖泊、小溪、河流或沼澤中的黑藻的生物量緩'艮且逐漸下降。這與用于防 治黑藻的其他除草劑-例如也用于對(duì)抗黑藻并且顯示對(duì)黑藻非常快速的接
觸防治的除草劑草藻滅(endothall)-相比是一個(gè)大優(yōu)點(diǎn)。在高侵染水平下的 快速，接觸生物量降低是不想要的，這是由于它例如可導(dǎo)致水系中快速的 氧消耗，然后可例如導(dǎo)致顯著的魚(yú)類死亡率。 如下實(shí)施例說(shuō)明但不限制本發(fā)明。
使用本發(fā)明咪草啶酸或其與除草劑如B)的混合物對(duì)黑藻生長(zhǎng)的效果 通過(guò)下面的溫室容器試驗(yàn)證實(shí)。 材料和方法
為進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，將PVC圓筒裝填并保持4000ml體積的保持在室溫(24 "C)下的去氯水。向每個(gè)圓筒中將確立的黑藻植物(在沙混合物中盆栽)移至 水柱中。軟7jC草植物根據(jù)枝條生長(zhǎng)的均勻性和長(zhǎng)度(約15cm)選擇。在除 草劑處理以前使植物在柱中平衡24小時(shí)。實(shí)驗(yàn)處理包括未處理對(duì)照，和 以50和100ppb的實(shí)際酸當(dāng)量除草劑的咪草啶酸。處理通過(guò)使用吸液管 施用于水柱。施用的除草劑的量基于圓筒的總體積(4000ml)。在最初除草 劑處理以后，柔和地?cái)嚢杷源_保均勻分布。處理作為具有3次反復(fù)實(shí) 驗(yàn)的完全無(wú)規(guī)則設(shè)計(jì)安排。每個(gè)圓筒認(rèn)為是實(shí)驗(yàn)裝置。實(shí)驗(yàn)期間，溫室條 件保持在24/18"C(白^/夜晚)循環(huán)。自然晝長(zhǎng)用卣燈補(bǔ)充以提供14小時(shí)光 周期。定期檢測(cè)圓筒中的水位并在研究期間保持在4000ml水平。在膝露 ll周以后，測(cè)量軟水草枝條長(zhǎng)度以確定除草效果。結(jié)果在下表中給出。
表1.在11WAT時(shí)黑藻對(duì)于咪草咬酸靜態(tài)曝露的反應(yīng)。
處理_比率 軟水草枝條長(zhǎng)度
(ppb) (cm)
對(duì)照 —— 30.4
咪草咬酸 50 18.5
咪草咬酸 100 12.3
咪草咬酸+二氯全啉酸(quinclorac) 100+250 9.6_
結(jié)果顯示在曝露期以后，咪草咬酸對(duì)軟7jC草的生長(zhǎng)具有顯著效果。除
了生長(zhǎng)抑制外，可見(jiàn)的癥狀包括植物活力的降低、萎黃病和節(jié)間長(zhǎng)度的降 低。癥狀的強(qiáng)度趨向于比率響應(yīng)。咪草咬酸加二氯會(huì)啉酸的混合物也顯示 顯著效果。
權(quán)利要求
1.一種防治水草黑藻的方法，其包括使除草有效量的(RS)-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-甲氧基甲基煙酸(咪草啶酸)或其可農(nóng)用鹽作用于水草和/或其含所述水草的種子或其他繁殖有機(jī)體的含水棲息地。
2. 權(quán)利要求l的方法，其中水草黑藻抗除草劑氟草同。
3. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其在稻植物的存在下進(jìn)行。
4. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述咪喳啉酮除草劑為2-(4-異 丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪峻#>2-基)-5-甲氧基曱基煙酸(咪草啶酸)的R-對(duì)映 體或S-對(duì)映體。
5. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中咪草^酸與一種或多種其他除 草劑組合使用。
6. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中咪草啶酸與一種或多種選自如 下bl)-bl5)的其他除草劑B組合使用bl)類脂生物合成抑制劑；b2)乙酰乳酸合成酶抑制劑(ALS抑制劑)；b3)光合作用抑制劑；b4)原卟啉原IX氧化酶抑制劑；bS)漂白劑除草劑；b6)烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶抑制劑(EPSP抑制劑)；b7)谷氨酰胺合成酶抑制劑；b8) 7，8-二氫蝶酸合成酶抑制劑(DHP抑制劑)；b9)有絲分裂抑制劑；b10)長(zhǎng)鏈脂肪酸合成抑制劑(VLCFA抑制劑)； bll)纖維素生物合成抑制劑； b12)去偶除草劑； b13)生長(zhǎng)素除草劑； b14)生長(zhǎng)素輸送抑制劑；b15)選自新燕靈、氟燕靈、強(qiáng)氟燕靈、溴丁酰草胺、氯甲丹、環(huán)庚草醚、甲基殺草隆、乙苯酰草、膦銨素、威百畝、稗草畏、氯噁噪草、棉隆、苯氧丙胺津和溴曱烷的其他除草劑； 其中所有包括其可農(nóng)用鹽和可農(nóng)用衍生物，條件是它們具有羧基。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種防治水草黑藻的方法，其包括使除草有效量的(RS)-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-甲氧基甲基煙酸(咪草啶酸)或其可農(nóng)用鹽作用于水草和/或其含所述水草的種子或其他繁殖有機(jī)體的含水棲息地。
文檔編號(hào)A01N43/50GK101346066SQ200680048965
公開(kāi)日2009年1月14日 申請(qǐng)日期2006年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月23日
發(fā)明者A·J-B·布恩斯, D·D·貝蘭, D·W·米勒, J·G·福爾默, J·H·比爾克, J·扎維爾烏查, O·W·格倫, R·埃文斯, T·P·奈特, T·霍頓 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司