專利名稱：：獲得含持續(xù)釋放的磷的肥料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種獲得用于農(nóng)業(yè)的富含Ca、Mg、Si、S和P及微量元素的固體肥料的方法，該方法通itM合熱解焦瀝青頁巖(油頁巖)和海洋沉積源的碳酸鹽巖(4丐質(zhì)頁巖)和^i^觶性的磷^巖(磷A^5)進(jìn)行。
背景技術(shù)：
：巴西jM^t月e^的^性^4了^Jk生產(chǎn)系統(tǒng)的可持續(xù)性的風(fēng)險。因此，需要開發(fā)利用資源的新途徑和新的資源。社會需要用于生產(chǎn)的基于農(nóng)業(yè)生態(tài)學(xué)的技術(shù)形式來保證"^的食^o^應(yīng)、環(huán)^*保護(hù)和食品的數(shù)量和質(zhì)量，這^4了全世界消費者的趨勢。另一方面，在巴西和其它重要國家如中國油頁巖和4^^醉l"生磷g巖的高獲得I"生、""^化的水^fp楊生產(chǎn)區(qū)^^有機(jī)生產(chǎn)區(qū)域的擴(kuò)張、對更清潔的產(chǎn)品在數(shù)量和質(zhì)量方面新的市場需^^食品生物學(xué)斧階，代表巴西;Mi的新的目標(biāo)或竟?fàn)?可持續(xù)性。AMUk的角度，增加糧食、纖維和生物消費品的產(chǎn)量有至少三個限制因素-^i新前沿領(lǐng),張的局限，特別是北半球國家(溫帶地區(qū))；-iJ4質(zhì)量的劣化，為基于嚴(yán)重的J^流失、過;KM^^成和/或可溶性化學(xué)制品、和單~^培的扭生產(chǎn)模式的后果；和-由于高成#有限的世^^量，植物生長必須的翻十、特別是磷(P)的獲得性有限。辦在于絲的基因結(jié)構(gòu)(DNA和RM)中，且包含在所有自然生物it^呈中能量的產(chǎn)生、運Hr^儲存(通過ATP和NADPH)中。在植物中，ife^ft用、呼吸作用、細(xì)胞活動、基因4^多^^歹i^需要p。在傳統(tǒng)的農(nóng)業(yè)中通常使用的磷源有TSP(三過磷酸鹽)、SSP(簡單過磷酸鹽)、MAP(，酸銨)和DAPd酸銨)，這些^i可溶性磷源，不;i可用于;Mi生態(tài)或有機(jī)生產(chǎn)的砩源。不易溶的磷源是可以用于^i生態(tài)生產(chǎn)的替代品。但它們需要預(yù)處理，通常用物理方法如加熱，從而在熱磷酸鹽的情況下增加可溶性磷的棘>5^1^和白土占巴西#^的至少60%。這些i^A古老的和高;WU匕的，以氧化鐵、氧化鋁和高冷iJf,物為主，它們賦予i^的自然肥力很少(陽離子交換量-CEC)。由于氧化鐵和氧化鋁具有Fe-OH和/或A1-0H官能基，其帶有隨介質(zhì)的pH變化的剩余電荷，所以它們是具有高tb^面積和高表面活性的礦物。例如，F(xiàn)e和Al氧化物的零電荷點(PZC)的pH約為8.5，也IU:在巴西土壤中常見的pH(PH<6)。礦物結(jié)構(gòu)中主要是剩余正電荷，其可以被磷酸根型陰離子(PO,)中和，并以離子形式優(yōu)先被植物吸收。鐵和鋁氧化物表面的官育^M^酸根離子之間的化學(xué)鍵非常穩(wěn)定，i^^釋了it固定或臨時固定磷的高容量，這斷氐了土壤中溶目的獲得性，使磷肥的效率斷氐。對于可溶性磷源，在種才雄上集中^^會斷氐能與粘J^戶物表面^I的磷的表面積，減少磷的固定，從而提高扯經(jīng)濟(jì)效率。然而，可溶性磷源與扭生態(tài)生產(chǎn)中的應(yīng)用不相容。在這些系統(tǒng)中，特別是當(dāng)"農(nóng)作物器官，，i被移去時，養(yǎng)料循環(huán)不能始終足夠維持生產(chǎn)力和i^t量。其它砩源如骨粉、熱法^Wit和天,酸鹽可以用于^^^r溶性磷源?？紤]到磷在it中的動態(tài)特性、世界資源不足、對用于扭生態(tài)生產(chǎn)的非可溶性源需求的增加、巴西磷礦的低活'hi^溶觶性、在巴西有些區(qū)域如Cerrado的土壤磷7MM^A不;^p植物對微量,的響應(yīng)，新工藝和磷源及大量和微量養(yǎng)料源物料的開J^l擴(kuò);UU!i生態(tài)生產(chǎn)區(qū)域、保護(hù)環(huán)，量和可持續(xù)生產(chǎn)的基礎(chǔ)。磷肥可林分類為由工業(yè)得到的磷肥(傳統(tǒng)的磷源-可溶)"生磷源)和用于"天然施用"的那些(天自,)。工業(yè)月睹主要有過磷雖(單和三過磷縫)、磷酸銨(辨酸銨和J^酸銨)、熱法磷^和生物過砩酸鹽(biosuper)，而天;^^包^^冗積源磷船-"軟，，磚絲，和城源磷雖-"硬"磷船?？扇躥生砩獻(xiàn)通艦理天麟啦(磷A/5)得到。在該處理工藝中，簡單過磷ML通過》V^f匕學(xué)計量的貼04和天自^得到。三過磷g通過;^^天,艦和磷酸得到，具有較高就的^較j^l的硫。磷酸部分中和得到輛酸銨,和4酸銨(DAP)。除了這些來源，市場上還有其它溶醉性更好的來源，與上述不同的是它們不經(jīng)石JIL^和磷艦理(熱法磷酸鹽和生物過磷船)。熱法磷驗通她li^灰石巖或磷脂巖和4^(蛇^5)和決速W卩得到。生物過磷^t通it^石A^素和硫細(xì)菌類(r力/^ac/77w)代替用于生產(chǎn)簡單過^鹽的石JlL^得到，所述石充細(xì)菌將石1^化^M^鹽，產(chǎn)生使磷脂巖酸化的酸It。天麟艦可以A^源或M源(活掛艮御，具有緊密的晶體結(jié)構(gòu)和較小的比表面積，需要進(jìn)行精細(xì)研磨。其它種類的磷皿是沉積源，由于存在具有大的>遠(yuǎn)面積的不牢固的微晶結(jié)構(gòu)而具有較高的活性。M源的磷^S組成不包括碳酸根(CO/—)。另一方面，沉^R源的^^灰石，顯示0)32-代替？043\通常，磷^5中碳酸根的^f:增加^f吏磷船巖有更高的活性。例如，美國北卡羅絲州的天,離的C(yPO4摩爾比為0.26(活性物料)，而巴西PatosdeMinasMG的^ik(沉積源，但低活性)的0)3/04摩爾比只為其十^^^一。最豐富的巴西磷酸鹽主要是火成源的(Jacupiranga，Arax4，Tapira，Catalao和Anit6polis)，因此是低活性的。因此，擬艮多情況下，在向i^fe用這些磷^L^，#^^1于植物的磷~*1緩慢的。然而，在特殊情況下(J^中的可利用P逐步增加)，這些來源的^A^可以彌補(bǔ)它們低的短期效率。利用巴西低活性磷酸鹽的另一種可育^i將它們進(jìn)行加熱處理，以增加它們的溶觶性，這能使磷濃度較低的巴西地層的利用率更高。S^例子是熱法磷^M的生產(chǎn)，其通it^l500'C的溫度下熱處理Araxd磷^S和鎂巖，然后十;fei^H卩而防止再結(jié)晶。已經(jīng)有^ii可以在天自酸鹽中添加鋼渣，得到與熱法磷酸鹽相似的堿性磷g月睹，或者甚至用于調(diào)整M，M明顯量的磷。M究中，作者得出天絲酸鹽與鋼渣熔融在技術(shù)上是可行的，低活性的磷酸鹽(Arax"與鋼渣的比為4:6的熔融;^^物可以作為磷^iU巴料，并Jii能夠調(diào)節(jié)i^變。然而，在工業(yè)副產(chǎn)品中添加P源的現(xiàn)有方法^^J包括在高溫下燃燒()的工藝，這^f吏很多^T^L素?fù)]發(fā)和促使^^礦化，從而使這些^H膝易經(jīng)^Tiii過微環(huán)嫂中除去并破壞>^。在45(TC下，對富含揮發(fā)'lt^才;M^物和大量及微量,的焦瀝青頁巖進(jìn)行熱解工藝，并添加^^糾生的天;^g巖和白云石^^(釣質(zhì)頁巖)，這代表了獲得固體肥料的可能的新工藝。這些肥料富含對植物生W艮重要的和阡,而且它們能用于農(nóng)業(yè)生態(tài)市場的新的小生境(hiche);它們還f誠it^l現(xiàn)有的工業(yè)方法和裝置在^^4L下I^尋。磷,肥料的溶解性是用于判斷所述磷源用作肥料的主^^#征。磷^:肥料的^經(jīng)濟(jì)效率與溶于水、中'f^檬酸銨或檸檬酸的PA占PA的總量的比例有關(guān)，當(dāng)該比例大于70。/。時認(rèn)為該源是可溶性的(他/ara/a，1989)。在生物學(xué)方面，,檬酸中的溶,I"沐農(nóng)作，"生物響應(yīng)有緊密的相關(guān)性。這說明<了報告最后的表1，表明處理的磷源和天絲縫的總P20s和溶解于7JC、檸微和中性檸^^銨的可溶性PA的M(為總PA的百分奶、工業(yè)生產(chǎn)和天目源的總^*和溶解于檸的^*。作為磷源選擇月e^與嫂中糾的可獲得^^其平衡關(guān)系直接相關(guān)。嫂中有三個對這些平衡關(guān)系起決定性的因素溶解的磷；不穩(wěn)定的磷；和非不穩(wěn)定的磷。當(dāng)磷的艦不足以4橫嫂中供應(yīng)栽培植物生長的水平時，需要實行施用月c^絲來^j艮可溶性磷的不足，^H緣向植物持續(xù)供應(yīng)。但是，含足量元素的磷^肥料的施用不會自動保證向植物提供足夠的^K這主要是由于下列因素a)所用的源是高度溶醉性的(如在可溶性磷酸鹽的情況下)，容易初LiJ^"^卜出或固定"，制氐了供應(yīng)給植物的量；b)#^文可淑^^慢(如在天W^Ul的情況下)，不能〗緣向植物提供足夠*^的溶解#^水平W&W式的磷)。絲土壤中不穩(wěn)定("可獲得的")磷部分的增加，溶解的#*趨于增加。不過，如果磷麟液中提取出的速率大于不穩(wěn)定部分的元素供應(yīng)速率，溶液中用于植物生長的理想濃度會有短期、中期或長期的M。因此，含磷肥纖的簡單施用不僅解決不了^W乏的問題，還導(dǎo)lt^L作物的產(chǎn)量沒有增加的情況下在物料上的支出增加。下面的附圖1扇^示對于水溶1"生的磷源，不穩(wěn)定-P的^i:趨于更易隨時間下降。相反，水中"不溶性"磷源、不穩(wěn)定-P隨時間趨于增加。附圖1:在嫂中可溶^沐"不溶f生"源的不穩(wěn)定磷隨時間的分布。因此，4然，才財居i^中不穩(wěn)定磷的初始M，可溶lt源的施用可以解決供應(yīng)植物的問題。另一方面，當(dāng)#^在嫂中;1^糾態(tài)時^#:固定和("土壤排除")。與可溶性源相比，在"不溶性"磷源中，不穩(wěn)定的部M于隨時間增加，這有助于斷氐固定和固著。但是，用于植物優(yōu)^A長的磷的供應(yīng)量^到^W。要是這樣，月&4用策略應(yīng)當(dāng)優(yōu)^^^|巴料的施用，以使作物對營養(yǎng)的需求與所用源的^阡的釋故同步。在其它因素中，可溶性的磷喊和天麟^l^溶解;l^斤需的酸l^Ht不同，以^^磷月e^^文過程中產(chǎn)生的酸性不同。低pH有利于天^^Jl的溶解，當(dāng)該值接近中性時有利于可溶lt源的溶解。至于酸性的產(chǎn)生，可溶性源趨于酸化顆粒周圍的區(qū)域，而天;W離由于它們的堿性^i也狄由于在溶解過程中質(zhì)子的消耗而趨于提高月e^顆粒周圍的pH。但是，由于其它^的可獲得性，一種源的最適宜的酸I"生水平可能導(dǎo)致不利的土壤^Ht和對微生物活性的不利影響，從而對植物生長直接產(chǎn)生不利結(jié)果。工業(yè)副產(chǎn)品，特別是那些富含#^非#^的副產(chǎn)品，當(dāng)以^的方式使用即在分析對環(huán)4和食品安全的危險后，具有提高J^t量和生物生產(chǎn)率的可能性；然而，當(dāng)不當(dāng)^^I時或者它們的最終目標(biāo)不合適時，它們也可育^i環(huán)嫂劣化的纟艮源。在報告最后的表2中顯示未處理的油頁巖、鈣質(zhì)頁巖和干憤后的油頁巖的化學(xué)組成，預(yù)示著這些產(chǎn)品和/或副產(chǎn)品作為制備富含Ca、Mg、Cu、Zn、Mn、S和Si等的固體月&#的原料的潛在的扭應(yīng)用。但是這些物料的糾(N、K和P)^*較低，預(yù)示確iU。Ail些^到最后的產(chǎn)品的新的生產(chǎn)/制備方法不會負(fù)面影響月辦的質(zhì)量，特別A^于它^^生態(tài)的^Jk系統(tǒng)中^^的可能性。賄技術(shù)在文獻(xiàn)中，可獲得通過使用原#/或工業(yè)副產(chǎn)品獲得固體肥料的方法。例如巴西專利PI9902803-4A公開了指^]于砂質(zhì)i泉的含持續(xù)釋故的鉀和氮的月睹的制備方法，其中使用油頁巖的開采殘^^^t理的油頁巖和釣質(zhì)頁巖作為原料，將其加^ij鉀鹽中，蒸煮和在500至1000\:之間進(jìn)4亍煅燒，從而生產(chǎn)^^持續(xù)#^欠的鉀的月&#。美國專利US3，595，638描述了將石油焦炭轉(zhuǎn)化^巴料的方法。#^該方法，通過將焦炭#^化，然后用硝艦理，再用氬氧4條中和，4^5油焦炭轉(zhuǎn)化成含氮達(dá)12.3%的月辨。授予Petr61eoBrasileiroS.A.的巴西專利PI7訓(xùn)57-5和PI8706596-7中描述了Petrosix方法，該方法涉;SJt過熱解焦瀝青頁巖提取烴，該焦瀝青頁巖是25000萬年的Irati地層的海成源沉積巖。工廠位于巴西的Paran4州的SaoMateusdoSul市。IratiJ4^是富^4丐和鎂的氧化物的白云石5狄?guī)r，其分為兩個不同厚度的頁巖層。Petrosix⑧方法可以處理可能含8-14。/。有才;M匕合物的焦瀝青頁巖8500叱/天。^^才綠^J:破壞開采的鉀質(zhì)頁巖的完整1"生，而將其返回開釆區(qū)的礦井。干鎦的油頁巖、卩6"031《@方法的主要副產(chǎn)品和鉤質(zhì)頁巖的化學(xué)組成使它們成為用于制備含持續(xù)#^文的磷并富含大量養(yǎng)料微量養(yǎng)料的肥料的重要的高度可獲得的和低成本的起始原料。本發(fā)明的一個目的是利用油頁巖的工業(yè)處理副產(chǎn)品的這些性能生產(chǎn)新的產(chǎn)品，在這種特別的情況下，含持續(xù)#^的磷的月餅滿足了市場的需求。因此，本發(fā)明給出了獲得持續(xù)秋的磷并富含Ca、Mg、S、Si和微量養(yǎng)料的固體肥料的方法，該方法通it^且合在450-500X:的溫度下熱解焦瀝青頁巖與添加鉀質(zhì)頁巖和磷脂巖進(jìn)行，與3W技^目比這^R^有希望的創(chuàng)新，并將用于彌補(bǔ)允許用于農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)的肥fr的可獲得lt的不足，其利用了與油提糾目關(guān)的工業(yè)處理的現(xiàn)有結(jié)構(gòu)。由于磷肥料源的性能和來自油頁巖處理的副產(chǎn)品的化學(xué)、物理和生物性能，這些副產(chǎn)品可以成為重要的土壤質(zhì)量和磷肥施的調(diào)節(jié)劑，并有利于提高植物對鈞、鎂、硅、硫和微量養(yǎng)料的可獲得性。在本發(fā)明的詳細(xì)描述中這些或其它的優(yōu)點將更加明顯。發(fā)明旨本發(fā)明涉^J^f^持續(xù)釋放的磷并富含其它大量和微量養(yǎng)料的月。阡的方法，該月e^可以通過與鈣質(zhì)頁巖和天然磷脂巖組合熱解焦瀝青頁巖得到。焦瀝青頁巖、鈣質(zhì)頁巖和天然磷脂巖開釆后，#^^輸并，粒大小分離，保留直^^6至300mm范圍內(nèi)的顆粒。通過改變,皮illA千鎦^l^^中每種原料的比例來制備月e^'J劑。絲解后的巖石~卩#^碎，加入凝聚劑、;i^微量糾完成所需制劑。然后將所得產(chǎn)品it^立、干^^儲存。M實施方式本發(fā)明代表了配制含持續(xù)釋故的磷并富含對農(nóng)作物生物生產(chǎn)量很重要的大量和微量M的固體月辦的策略，所^C^"也能用于^Uk生態(tài)生產(chǎn)的區(qū)域。通過熱解沉積源和^f源的巖石，由于熱解與焦源青頁巖""^^入干餾蒼的^鹽巖，獲得富含磷的制劑。因》b^發(fā)明的方法使用已払在Petrobrds油頁巖的銷售和處理單元中起作用的油頁巖干餾工藝，通ii^ii^呈中向所用的原料中加入磷脂巖而賦予干餾的油頁巖扭價值(作為月&#)。這得到基于油頁巖的月睹，其富含天然富含磷的巖石，該天然富舍疇的巖石與油頁巖中存在的化學(xué)成#石;M^""^提供給植物更高的磷生物可獲得lii^提高的吸收率。該方法主要包括下迷步驟-露天開采焦瀝青頁巖、鉀質(zhì)頁巖和天;MM旨巖；-用卡車將原^^輸JJ^碎單元，保留直^^6至300mm范圍內(nèi)的顆粒；-^H'J按原^fi且分0-100質(zhì)*%的不同比例的焦瀝青頁巖、鉤質(zhì)頁巖和磷脂巖》'^^，從而得到不同^L^的固體月辦；-用傳送帶運輸所述》'^^,在干餾單元的上部排料，^#向下的流量為約64喊/小時，在450至500TC的溫度下，垂直于巖石的向下流動;iA由熱解過程自身產(chǎn)生的惰性氣體；-通過使干餾的巖石通過由巖石結(jié)構(gòu)7jc形成的:^密封，將大量熱解巖石^H卩至130-150匸，該巖石結(jié)構(gòu)7jqt熱解i^呈中蒸發(fā)、經(jīng)夕h"lpH卩后循環(huán)回干餾密封；-粉糊解和^H卩所得的物料，向其中加入凝聚劑、水、石;l^微量糾，4尋到所需的制劑；-將^^碎的物^A^N幾，然后i^Aiil立機(jī)，其中用傳送帶將湘遞的顆WIU)J干燥單元，^*顆粒具有稠度；-將肥料顆粒在適合的倉庫暫時存儲，然后包裝或散裝出售。本發(fā)明最大的優(yōu)點是代表了配制含持續(xù)釋放的磷和富含對農(nóng)怍物生物生產(chǎn)重要的大量和微量和阡的固體月&#的策略，該月&te能用于農(nóng)業(yè)生態(tài)生產(chǎn)的區(qū)域，該方法通過熱解沉積源和變質(zhì)源的巖石，由于熱解與焦瀝青頁巖一起加到工藝步驟中的碼磷酸鹽巖，得到富含磷的制劑。另一個優(yōu)點是本發(fā)明的方法利用已經(jīng)在Petrobi^s起作用的#工藝結(jié)構(gòu)，主要目的狄予干餾的油頁巖^U!i價值(作為月&^)，其中通錄該方法中使用的原料中加入磷脂巖，從而得到基于添加富含磷的天然巖石的油頁巖的肥料，與^^1那些天^旨巖本身相比，其在自然氧化環(huán)嫂中由于油頁巖中存在的化合物如硫化物提供了更高的植物對磷的生物可獲得性。報告最后的表3顯示用于獲得不同組成的固體月睹的原料的質(zhì)量百分旨布。制備的制劑含有^X干餾蚤的原料的各成分的0、16.5、25、33.33、50、66.66和100%。表l處理的磷源和天然磷鹽的總P205濃度和溶解于水、檸檬酸和中性檸檬酸銨的可溶性P2O5的濃度(為總P205的百分?jǐn)?shù)，<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>1術(shù)語磷灰?guī)r常用于沉積源因此具有更高活性的的天酸鹽。表2^Mt理的油頁巖、鉀質(zhì)頁巖和在熱解過程中未經(jīng)輪胎循環(huán)4利用的干鎦油頁巖的化學(xué)《iL^。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1.獲得含持續(xù)釋放的磷的肥料的方法，其特征在于所述肥料通過與海洋沉積源的碳酸鹽巖和低溶解性的磷酸鹽巖組合熱解焦瀝青頁巖獲得。2、權(quán)利要求1的獲#^持續(xù)#^的磷的月餅的方法，其特征在于所述碳酸鹽巖是釣質(zhì)頁巖。3、權(quán)利要求1的獲#^持續(xù)#^的磷的月餅的方法，其特M于磷脂巖是4、權(quán)利要求1的獲#^持續(xù)#^的磷的月￡^的方法，其特征在于所述方法包紛口下步驟-露天開采焦瀝青頁巖、鉀質(zhì)頁巖和天然磷脂巖；-用卡車將原^t輸至粉碎單元，保留直徑在6至300mm范圍內(nèi)的顆粒；-^H']備按原^"i且分0-100質(zhì)*%的不同比例的焦瀝青頁巖、鈣質(zhì)頁巖和磷脂巖^^;,從而得到不同姿誠的固體月睹；-用傳送帶運輸所述;^^物，在干餾單元的上部排料，保持向下的流量為約64化/小時，在450至500X:的溫度下，垂直于巖石的向下流動;iX由熱解過程自身產(chǎn)生的惰性氣體；-通過使千餾的巖石通過由巖石結(jié)構(gòu)水形成的g密封，將大量熱解巖石冷卻至130-150X:，該巖石結(jié)構(gòu)水在熱解過程中蒸發(fā)、經(jīng)夕^I"H卩后循環(huán)回干餾密封；-粉順解和^HP所得的物料，向其中加入凝聚劑、7JC、石jfc^微量糾，得到所需的制劑；-#^碎的物^^^#4幾，然后iiAi^^幾，用傳送帶將湘遞的顆津瑜頓干燥單元，似e^F顆粒具有稠度；-將月e^顆^^it合的倉庫暫時，，然后^iyt^出售。5、權(quán)利要求l的獲#^持續(xù)釋改的磷的^#的方法，其特征在于它允i轉(zhuǎn)，J備的制劑^^入干館蒼的^t原^j^且分的比例在o至100%內(nèi)變化。6、權(quán)利要求1的獲#^持續(xù)#^文的磷的月&^的方法，^#棘于它允5傳持續(xù)#^的磷、富含大量和微量營養(yǎng)的固體月e^'j劑。全文摘要本發(fā)明涉及獲得含持續(xù)釋放的磷、富含其它大量和微量養(yǎng)料的肥料的方法，該肥料可以通過與鈣質(zhì)頁巖和天然磷脂巖組合熱解焦瀝青頁巖生產(chǎn)。本發(fā)明涉及獲得含持續(xù)釋放的磷、富含Ca、Mg、S、Si和微量養(yǎng)料的固體肥料的方法，該方法通過在450-500℃的溫度下在添加鈣質(zhì)頁巖和磷脂巖下熱解焦瀝青頁巖進(jìn)行，與現(xiàn)有技術(shù)相比這代表有希望的創(chuàng)新，并且必將用于彌補(bǔ)允許用在農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)的肥料的可獲得性的不足。文檔編號C05G1/00GK101370754SQ200680049509公開日2009年2月18日申請日期2006年12月27日優(yōu)先權(quán)日2005年12月29日發(fā)明者C·N·皮隆,L·A·M·諾維茨基,V·N·維埃拉,W·B·希維塔羅,W·J·托里申請人:巴西石油公司;巴西農(nóng)業(yè)研究公司