專利名稱：草甘膦母液的分步中和處理方法
草甘膦母液的分歩中和處理方法(一) 技術(shù)領(lǐng)域-本發(fā)明涉及一種甘氨酸法合成草甘膦母液的處理方法，特別涉及一種草甘膦母液 的分步中和處理方法。(二)
背景技術(shù)：
草甘膦作為一種高效、廣譜、低毒、安全的有機(jī)膦芽后除草劑，對(duì)多年生的深根 惡性雜草的防治非常有效，在農(nóng)、林、牧、園藝等方面應(yīng)用非常廣泛。目前國(guó)內(nèi)較多 采用甘氨酸法合成草甘膦，該方法具有原料成本低、原粉收率高、產(chǎn)品純度高等優(yōu)點(diǎn)。 生產(chǎn)控制普遍采用間歇方式單釜操作，勞動(dòng)強(qiáng)度大，自動(dòng)化程度低。草甘膦生產(chǎn)包括 合成、水解、結(jié)晶、回收等間歇單元操作。水解后去結(jié)晶一般直接采用脫酸或加30%液堿方式單釜操作，這種方式加大了勞動(dòng)強(qiáng)度和物料損耗。由于大量用30%的液堿， 液堿含有70%的水分， 一般工藝存在處理后母液總量增大，連續(xù)性差，增加能耗，后 期排放處理量巨大等問題。CN1277835C—種草甘膦母液的處理工藝，公開了以下工藝步驟(l)在草甘膦母 液中通入氨，調(diào)節(jié)pH值至7 10，靜置分層，回收上層三乙胺；(2)下層母液經(jīng)減壓蒸 餾，冷卻，過濾去除氯化銨晶體后得到濃縮的草甘膦銨鹽。上述專利主要是采用氨代 替液堿回收三乙胺，克服了采用液堿后母液總量大的缺點(diǎn)。但上述專利的不足之處在 于由于氨的堿度不高，其pH值調(diào)節(jié)至7 10，所以使三乙胺回收效率不高。(三)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了克服以上技術(shù)的不足，提供了一種草甘膦母液的分步中和處理方法， 具有生產(chǎn)成本低、節(jié)約能耗、保護(hù)環(huán)境并能同時(shí)使各步反應(yīng)達(dá)到效益最大化。本發(fā)明的草甘膦母液的分步中和處理方法，是采用以下順序的步驟(1) 在以亞磷酸二烷基酯法制備草甘膦的工藝過程中，草甘膦水解結(jié)束后的草甘膦結(jié)晶液中，通入液氨中和調(diào)節(jié)PH值在0到5，過濾得析出母液；(2) 在固液分離后的析出母液中繼續(xù)通入液氨和液堿，調(diào)節(jié)PH值至11 14， 靜置分層回收三乙胺；所述的液堿為飽和氫氧化鈉溶液，所述液氨與液 堿的重量比為1: 0.2 — 0. 6; (3)回收三乙胺后的母液用酸回調(diào)ra值至6到9，濃縮，得到草甘膦水劑。上述本發(fā)明的分步中和處理方法，為了減輕操作強(qiáng)度，提高生產(chǎn)效率，采用在線 連續(xù)混合器方式連續(xù)中和操作，并在靜態(tài)分層槽中連續(xù)分層。上述本發(fā)明的分步中和處理方法，為了降低成本，通入液氨的反應(yīng)系統(tǒng)是在一個(gè) 密閉系統(tǒng)中進(jìn)行的，未反應(yīng)完全的氨氣通過回收裝置返回至氨氣儲(chǔ)罐，循環(huán)使用。本發(fā)明大量采用自動(dòng)控制手段，連續(xù)性在線中和，在線監(jiān)測(cè)調(diào)控ra，使得操作強(qiáng) 度大為減輕。氣態(tài)未反應(yīng)的氨經(jīng)過循環(huán)回收系統(tǒng)再次回用。本發(fā)明的有益效果是1. 減少了母液總量。目前的甘氨酸法合成草甘膦工藝中，其母液處理方法，通常 采用30%液堿一步中和母液回收三乙胺，消耗堿量為3噸/噸原粉，這樣就造成副產(chǎn)出 6噸的母液需要濃縮處理。采用本發(fā)明的分步中和處理方法，由于分步中和各步效益最 大化，使最終噸原粉母液總量減少到4噸。2. 提高了三乙胺的回收效率。本發(fā)明采用在不同階段分步通氨來達(dá)到每步效益最 大化，在回收催化劑階段采用液氨與液堿混合加入的方式，較單獨(dú)使用氨，大大提高 了三乙胺的回收效率。3. 濃縮反應(yīng)更容易控制。在最后的濃縮處理前，采用了調(diào)酸中和方式，在中性環(huán) 境下，使得濃縮更容易進(jìn)行。(四)


-附圖1為本發(fā)明的實(shí)施例4和實(shí)施例5的流程示意圖。水解固液混合液通過計(jì)量 泵連續(xù)與液氨按計(jì)量進(jìn)入混合器，通過在線控制PH來控制氨的通量，達(dá)到工藝要求的 PH要求，使應(yīng)得固體組分溶解度最小，充分使固液得到較好分離。第一步中和液經(jīng)結(jié)晶分離得到濕粉和母液，母液繼續(xù)進(jìn)行第二步在線連續(xù)中和，進(jìn)入混合器，調(diào)控ra，在靜態(tài)分層器中分離出三乙胺，氣態(tài)的氨氣經(jīng)過循環(huán)回收系統(tǒng)回收，回到液氨儲(chǔ)罐繼 續(xù)使用。回收完三乙胺的母液，通過加酸調(diào)節(jié)PH，濃縮成草甘膦水劑。(五)
具體實(shí)施例方式下面通過具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。
實(shí)施例1在以亞磷酸二烷基酯法制備草甘膦的工藝過程中，草甘膦水解結(jié)束后，草甘膦晶 體析出后得草甘膦結(jié)晶液。取800g草甘膦結(jié)晶液，通入7g氨氣，調(diào)節(jié)PH值至0以上， 抽濾拿出結(jié)晶，得析出母液。向析出母液中通入71.6g氨氣和50g液堿(30%飽和氫 氧化鈉溶液，下同)，調(diào)節(jié)ra至ll。靜置分層，得上層三乙胺165.8g，下層母液中和 調(diào)酸至P服，處理濃縮，濃縮母液含量為3.2%。實(shí)施例2取800g草甘膦結(jié)晶液，通入7.5g氨氣，調(diào)節(jié)PH值至1.2，抽濾拿出結(jié)晶，得析 出母液，向析出母液中通入100. 6g氨氣和40g液堿(30% ),調(diào)節(jié)PH至12。靜置分層， 得上層三乙胺205. 8g;下層母液調(diào)酸PH至7濃縮，濃縮母液含量為5. 4%。實(shí)施例3取800g草甘膦結(jié)晶液，通入8g氨氣，調(diào)節(jié)PH值至1.3，抽濾得析出母液，向析 出母液中通入110.6g氨氣和45g液堿(30%)，調(diào)節(jié)PH至13。靜置分層，得上層三乙 胺195.8g;下層母液經(jīng)調(diào)酸至PH至9，濃縮，濃縮母液含量為6. 2%。實(shí)施例4取800g草甘膦水解固液混合液，通過蠕動(dòng)泵連續(xù)計(jì)量進(jìn)入混合器，同時(shí)液氨通過 流量控制計(jì)量進(jìn)入混合器進(jìn)行在線中和反應(yīng)，控制PH為1，連續(xù)中和l小時(shí)，然后經(jīng) 過結(jié)晶過濾分離出原粉。析出母液通過蠕動(dòng)泵進(jìn)入第二混合器與通入的液氨、液堿進(jìn) 行中和反應(yīng)，控制PH為12，在靜態(tài)分層器中分層，得上層三乙胺206.4g;下層母液 經(jīng)調(diào)酸至PH至9，濃縮，濃縮母液含量為6.2%。實(shí)施例5取800g草甘膦水解固液混合液，通過蠕動(dòng)泵連續(xù)計(jì)量進(jìn)入混合器，同時(shí)液氨通過 流量控制計(jì)量進(jìn)入混合器進(jìn)行在線中和反應(yīng)，控制PH為2，連續(xù)中和l小時(shí)，然后經(jīng) 過結(jié)晶過濾分離出原粉。析出母液通過蠕動(dòng)泵進(jìn)入第二混合器與通入的液氨、液堿進(jìn) 行中和反應(yīng)，控制PH為13，在靜態(tài)分層器中分層，得上層三乙胺207.9g;得下層母 液448g，經(jīng)調(diào)酸至PH至9，濃縮，濃縮母液含量為6. 2°/0。
權(quán)利要求
1.一種草甘膦母液的分步中和處理方法，其特征是采用以下順序的步驟(1)在以亞磷酸二烷基酯法制備草甘膦的工藝過程中，草甘膦水解結(jié)束后的草甘膦結(jié)晶液中，通入液氨中和調(diào)節(jié)PH值在0到5，過濾得析出母液；(2)在固液分離后的析出母液中繼續(xù)通入液氨和液堿，調(diào)節(jié)PH值至11～14，靜置分層回收三乙胺；所述的液堿為飽和氫氧化鈉溶液，所述液氨與液堿的重量比為1∶0.2-0.6；(3)回收三乙胺后的母液用酸回調(diào)PH值至6到9，濃縮，得到草甘膦水劑。
2. 如權(quán)利要求l所述的分步中和處理方法，其特征是采用在線連續(xù)混合器方式連續(xù) 中和操作，并在靜態(tài)分層槽中連續(xù)分層。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的分步中和處理方法，其特征是通入液氨的反應(yīng)系統(tǒng)是在一個(gè)密閉系統(tǒng)中進(jìn)行的，未反應(yīng)完全的氨氣通過回收裝置返回至氨氣儲(chǔ)罐，循環(huán)使用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種草甘膦母液的分步中和處理方法。采用以下步驟在以亞磷酸二烷基酯法制備草甘膦的工藝過程中，草甘膦水解結(jié)束后的草甘膦結(jié)晶液中，通入液氨中和調(diào)節(jié)pH值在0到5，過濾得析出母液；在固液分離后的析出母液中繼續(xù)通入液氨和液堿，調(diào)節(jié)pH值至11～14，靜置分層回收三乙胺；所述的液堿為飽和氫氧化鈉溶液，所述液氨與液堿的重量比為1∶0.2-0.6；回收三乙胺后的母液用酸回調(diào)pH值至6到9，濃縮，得到草甘膦水劑。本發(fā)明的分步中和處理方法，減少了母液總量，提高了三乙胺的回收效率，并使?jié)饪s反應(yīng)更容易控制。
文檔編號(hào)A01N57/04GK101117318SQ20071001649
公開日2008年2月6日 申請(qǐng)日期2007年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月27日
發(fā)明者劉凡磊, 孫國(guó)慶, 李志清, 袁劍鋒 申請(qǐng)人:山東濰坊潤(rùn)豐化工有限公司