專利名稱::一種源于黃花蒿的植物性殺螨劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及植物性殺螨劑,特別涉及到以植物黃花蒿的殺螨活性化合物為主要成分的植物性殺螨劑及其制備方法。發(fā)明背景在人類需要控制的有害生物中,螨類具有特殊的重要意義。害螨根據(jù)與人類的關(guān)系可以分為農(nóng)業(yè)螨類、醫(yī)學(xué)螨類和儲(chǔ)藏物螨類。農(nóng)業(yè)螨類主要是指植食性的葉螨,其危害幾乎遍及世界范圍內(nèi)所有的農(nóng)作物和地區(qū),^M,十螨re/r朋/c力Mc/z7加feW/2^是我國(guó)分布最廣、發(fā)生最為嚴(yán)重的一種農(nóng)業(yè)害螨。柑橘全;Ki葛以成螨、若螨吸食柑橘的葉片、娟丈莖M實(shí)汁液。l年發(fā)生12-20代左右,世代重疊。冬春干旱^f分發(fā)生早而多。以口器刺破寄主葉片M吸食汁液,被害葉面呈現(xiàn)無(wú)數(shù)灰白色小斑點(diǎn),嚴(yán)重時(shí)全葉失綠變成灰白色,導(dǎo)致大量落葉;亦能為害果實(shí)及綠色枝梢,影響樹(shù)勢(shì)和產(chǎn)量,為我國(guó)柑桔生產(chǎn)的頭號(hào)害蟲(chóng)。儲(chǔ)藏物螨類主要是指粉螨,是一大類主要以植物或動(dòng)物的有機(jī)殘屑為食的植食、菌食和腐食性螨類,粉螨中的腐食酪螨7>r,A3gM""ce/j//cre是一種典型的以加工的食品為:f又食對(duì)象的儲(chǔ)藏物螨類。螨類害蟲(chóng)個(gè)體小,繁殖快,代救多、適應(yīng)性強(qiáng)、易產(chǎn)生抗藥性、危害十分嚴(yán)重,是公認(rèn)的最難防治的有害生物群i^一(張弘,孟鈴.農(nóng)用殺螨劑應(yīng)用、開(kāi)發(fā)現(xiàn)狀膽望.農(nóng)藥,2003,42(3):14-17)。而且粉螨既是儲(chǔ)藏物害蟲(chóng),又是人^i禹病的病原蟲(chóng)。當(dāng)前,控制害螨的藥劑十分有限。就現(xiàn)有的藥劑來(lái)說(shuō),螨類大都容易產(chǎn)生抗性。何林等的研究結(jié)M明,朱妙吋螨對(duì)曱氰菊酯、阿維菌素兩種結(jié)構(gòu)和作用機(jī)理完全不同的化學(xué)藥品都產(chǎn)生了抗性,^^達(dá)螨靈的抗性較低。盡管抗性的產(chǎn)生遵循非常復(fù)雜的遺傳和生物化學(xué)過(guò)程,但通常對(duì)合成化學(xué)品iikit產(chǎn)生抗性的原因是因?yàn)樗鼈兊幕钚猿煞秩Q于一種或多種同類型分予(何林.朱妙"十螨(T^r朋yc力〃s"'/7加&^//2〃50抗藥性才/U里及抗性適合度研究.西南農(nóng)業(yè)大學(xué)博士論文,2003,中國(guó)重慶)。因此,生物體通過(guò)產(chǎn)生生理的、行為的或形態(tài)的防御機(jī)制抑制分子活'l"生從而對(duì)毒素發(fā)生反應(yīng)而形成抗性(RoushR.T.andJ.A.Mckenzie.殺蟲(chóng)劑和殺螨劑抗性的生態(tài)基因?qū)W.j朋"^^邁o/.(昆蟲(chóng)學(xué)年評(píng)),1987,32:361-380)。此外,市場(chǎng)上銷售的大多數(shù)殺螨劑對(duì)哺乳動(dòng)物具有毒性,而且對(duì)天敵也有殺傷作用,與害蟲(chóng)綜合治理(IPM)的要求有一定的差距。為了克服化學(xué)殺螨藥劑帶來(lái)的副作用,許多研究人員在探討更為有效的理想的控制害螨的方法,從植物中篩選殺螨活性物質(zhì)是一個(gè)重要方面。植物是生物活性化學(xué)物質(zhì)的天然寶庫(kù),其產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物超過(guò)40萬(wàn)種,其中大多數(shù)化學(xué)物質(zhì)如萜烯類、生物堿、類黃酮、甾體、酚類、獨(dú)特的tt酸和多糖等都具有殺蟲(chóng)和抗菌洽性。據(jù)報(bào)道約有2400種植物具有控制有害生物的活性,而在化學(xué)性質(zhì)上作過(guò)調(diào)查研究的植物僅占4^^界王賄植物總數(shù)的10%,因此開(kāi)發(fā)利用植物資源用于有害生物防治的前景十分廣闊。植物源農(nóng)藥的開(kāi)發(fā)研究可分為兩種情況,一是直接從植物中提耳賄歲械分加工成農(nóng)藥'如從印楝樹(shù)/"力'cs(A.Juss)種核中提取印楝素(Azadirachtin)等活性物質(zhì)制成不同劑型的殺蟲(chóng)劑;二是以植物中有效活性成分的結(jié)構(gòu)式作為先導(dǎo)^^物或合成模板開(kāi)發(fā)出新的化學(xué)合成農(nóng)藥,如擬蟲(chóng)菊酯類、氨基甲S吏酯類、新煙堿類化學(xué)農(nóng)藥等。在殺蟲(chóng)植物的研究中,已經(jīng)報(bào)道了一些植物具有殺螨活性,如Sundarame"/.評(píng)估了印楝提取物對(duì)二點(diǎn)葉螨的效果(SundaramLM.S.&L.Sloane.印楝素純品和以印楝素為主要成分的生物殺蟲(chóng)劑對(duì)植食性葉螨二點(diǎn)葉螨的效果./.Aw/r肌5W.^ea/,力,B30:801-814),美國(guó)專利4933371公開(kāi)了由各種植物(即絲蘭、皂素樹(shù)Uuillaja)龍舌蘭、煙草和甘草)中提取的皂苷用作殺螨劑。另外,美國(guó)專利4933371還公開(kāi)了由各種植物如錫蘭肉桂、黃樟、橙花、香檸檬、依蘭香、玫瑰香樟的植物油中提取的里哪醇和其它油提取物用作殺螨劑。美國(guó)專利5352672中公開(kāi)了印度楝種子提取物具有殺螨活性。我國(guó)國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局于2004年1月公開(kāi)了加拿大的一項(xiàng)發(fā)明專利01809508.9,涉及到黎科植物土荊芥的油提取物的組合物的殺螨活性。這些研究報(bào)道和專利明確了從植物中可以獲得比較理想的殺螨活性物質(zhì),以植物的提取物經(jīng)過(guò)組配可以開(kāi)發(fā)出植物性的殺螨劑。但是,有關(guān)植物殺螨劑的活性成分研究以及殺螨藥劑的加工工藝研究等還是非常有限的。黃花蒿是一年生草;^直物,為菊科蒿屬植物。林高"-150cm以上,全生育期120d左右。全抹黃綠色。花期8月~10月,果期10月~11月。明代以前的本草文獻(xiàn)中,將青蒿/(i^e/"/w'aa//aceaHance和黃花蒿兩種植物統(tǒng)稱為草蒿或青蒿,黃花蒿的分布比青蒿"f^4的多,藥用青蒿可能多為黃花蒿。黃花蒿在我國(guó)各地都有分布,生態(tài)適應(yīng)性非常廣,常生于山坡、林地、荒地。藥農(nóng)常于秋季花盛開(kāi)時(shí)割耳5U也上部分,除去老莖,陰干,即可藥用。喜濕潤(rùn)、忌干旱,怕漬水,光照要求充足。黃花蒿藥用價(jià)值很高,青蒿素的衍生物可生產(chǎn)很多系列藥品。青蒿素主治瘧疾、結(jié)核病潮熱,治中署、皮膚瘙癢、蕁麻滲、脂溢性皮炎和滅蚊等。全草入藥,洗凈鮮用或曬干制藥。黃花蒿對(duì)其他生物的生物活性M報(bào)道,如朱芬等報(bào)道了以黃花蒿為原料進(jìn)行浸提,經(jīng)生物活性測(cè)定,結(jié)果表明黃花蒿^r,e/2/w'a朋滯5L.粗提物對(duì)供試的黑翅土白蟲(chóng)義ft/o/2/c^e歷e51尸Q/7ffos^/w/51ShiraM、赤和X^盜7>/60//〖朋csi^3/e朋/Herbst、谷喬朋/z,erz^Fabricius等6種害蟲(chóng)均具有拒食性(朱芬,雷朝亮,王健.黃花蒿粗提物對(duì);Ut害蟲(chóng)拒食f生的初步研究.昆蟲(chóng)天敵,2003,25(1):16-19)。李云壽等報(bào)道了黃花蒿精油對(duì)米象57^;7力/A^L.、玉米象57妳力/細(xì)zea鵬/i"Motschulsky、綠豆象"7/oo6rwc/7〖wc/z/zje/^L.和蠶豆象5ri/c力iASr"/7鵬刀"sBoheman等4種重^r庫(kù)害蟲(chóng)的成蟲(chóng)具有很強(qiáng)烈的熏殺活性(李云壽,唐紹宗,鄒華英,等.黃花蒿提取物的殺蟲(chóng)活性.農(nóng)藥,2000,39(10):25-26)。Tripathi等提取得到黃花蒿揮發(fā)油,并測(cè)定了它對(duì)兩種重M儲(chǔ)昆蟲(chóng)赤擬谷盜7>/6<9//"邁csi^"e鵬(Herbst)和四纟^_§_象6W/cw6r"dw脳cw/sto(L.]的拒食活性和生長(zhǎng)發(fā)育抑制活性的影響(TripathiAK,PrajapatiV,AggarwalKK,W"黃花蒿精油對(duì);Ut儲(chǔ)藏物曱蟲(chóng)的驅(qū)避和觸殺活性./^bOT必Wo/Ho/,2000,93(1):43-47)。Tripathi等報(bào)道了從黃花蒿中分離出了1,S-桉樹(shù)腦,并測(cè)定了對(duì)赤擬谷盜的觸殺毒性,熏蒸活性和拒食活性(TripathiAK,PrajapatiV,AggarwalKK,W"黃花蒿中l(wèi),8-桉油烯對(duì)赤扣沐盜的毒1"生,拒食力十其后代繁殖的影響./Aco刀&"歷o7,2001,94(4):979—983)。李寧等報(bào)道了黃花蒿對(duì)溫室白粉虱7Wa/ewMesra/7orar/ar"/的室內(nèi)生物活性,但黃花蒿效果較差,特別是黃花蒿提取物1000倍液對(duì)白粉虱完全失去防效(李寧、邱丹、剛存武.三種植物源農(nóng)藥對(duì)溫室白粉虱生物活性的測(cè)定.長(zhǎng)江蔬菜,2004,(4):50-51)。邱丹等報(bào)道,黃花蒿對(duì)南美斑潛錄Z/r/湖/a力y/由6re"iw、成蟲(chóng)的生物活性,對(duì)幼蟲(chóng)的對(duì)交正防效為72.05%(邱丹、李寧、剛存武.四種植物源農(nóng)藥對(duì)南美斑潛炮的生物活性測(cè)定.青海大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2005,23(3):59-62)。姚安慶等研究了黃花蒿的多種浸提物對(duì)菜4斜萊幼蟲(chóng)的拒食作用、觸殺作用(姚安慶,梁德華,樟樹(shù)和黃花蒿浸提物對(duì)菜為,幼蟲(chóng)的生物活性.現(xiàn)代農(nóng)藥,2004,3(2):28—29,39)。從上面的研究情況可以看出,對(duì)于植物性殺螨藥劑的研究來(lái)說(shuō),以上研究仍然還存在一些問(wèn)題,一是大多數(shù)專利都是涉及到多種植物的組合物,加拿大的專利01809508.9則是土荊芥的油提取物,專利中沒(méi)有明確具體具有殺螨活性的成分;美國(guó)專利5353672則是涉及到木;^直物印楝樹(shù)的殺螨活性,該樹(shù)種一般在熱帶氣候條件下生活,許多地方受資源的限制沒(méi)法加以利用,更主要的是該植物的活性成分用于殺蟲(chóng)的前景更為廣泛。因此,,人生產(chǎn)實(shí)際的需要出發(fā),仍然需要提供一種可克服本領(lǐng)域已知?dú)Ⅱa(chǎn)品的上述問(wèn)題的新的且能有效殺螨的產(chǎn)品。另外,該產(chǎn)品是一種具有更小可能對(duì)其產(chǎn)生抗性的殺螨組合物,該殺螨組合物應(yīng)該具有在使用過(guò)程中不對(duì)哺乳動(dòng)物產(chǎn)生傷害和殘留的毒性危險(xiǎn)。同時(shí)便于人們的應(yīng)用和進(jìn)行工業(yè)上的加工與生產(chǎn)。另外,雖然,對(duì)黃花蒿生物活性的研究已經(jīng)有許多研究報(bào)道,一些報(bào)道還表明黃花蒿有一定的殺蟲(chóng)和抑菌活性,殺蟲(chóng)或殺菌活性的研究報(bào)道也是很簡(jiǎn)單,基本沒(méi)有涉及到殺蟲(chóng)作用成分的分析和比較上。特別是還沒(méi)有關(guān)于黃花蒿殺螨活性的研究報(bào)道。因此,以黃花蒿作為主要材料研究其殺螨活性,并在此勤出上研制出植物性的無(wú)公害殺螨劑,可以綜合開(kāi)發(fā)利用黃花蒿的植物資源,并為解決蔬菜和水果等作物在生產(chǎn)過(guò)程中,對(duì)螨類進(jìn)行無(wú)公害控制的需要,同時(shí)對(duì)克服常規(guī)化學(xué)農(nóng)藥在對(duì)螨類進(jìn)行控制的過(guò)程中所帶來(lái)的抗性、殘留、污染等問(wèn)題,研制具有獨(dú)立知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新的農(nóng)藥具有重要意義。本發(fā)明試圖解決以上問(wèn)題及與itb^目關(guān)的其他需求?,F(xiàn)有技術(shù)中,還沒(méi)有人考慮使用和/或證實(shí)菊科植物黃花蒿提取物作為殺螨劑,國(guó)外也僅見(jiàn)有關(guān)菊科植物黃花蒿殺蟲(chóng)活性的報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的是提供一種含有黃花蒿丙酮提取物的殺螨組合物。它同時(shí)具有對(duì)植食性螨類和儲(chǔ)藏物螨類良好的控制效果,對(duì)人和哺乳動(dòng)物無(wú)毒副作用,原料來(lái)源廣泛,活性主要集中在非青蒿素的丙酮提取物成分。本發(fā)明的另一目的是提供所述殺螨劑的制備方法,以及如何4^I本發(fā)明的組合物對(duì)植物性螨類和儲(chǔ)藏物螨類的防治方法和使用劑量。在此所用,術(shù)語(yǔ)黃花蒿是一種學(xué)名,廣義上指青蒿,當(dāng)然也包括學(xué)名的黃花蒿和常見(jiàn)于一般學(xué)術(shù)雜志上的青蒿。在此所用,術(shù)語(yǔ)"螨"廣義上是指植物上的葉螨和食品上的粉螨。類似的,術(shù)語(yǔ)"螨類"廣義上是指植物上的葉螨和食品上的粉螨。在本發(fā)明方案中提供了殺滅螨類的組合物,該組合物是以蒿屬植物黃花蒿的提取物主要包括萜類化合物、黃酮類^/^4勿、揮發(fā)油類^^物和載體所形成的組合物,其中植物黃花蒿提取物的重量比例占所述組份的1%~15%。優(yōu)選的質(zhì)量比例范圍為2%~10%。上述各組分的有效成分重量比為萜類化合物0.5%~6%、黃酮類化合物0.1%~2%、揮發(fā)油類化合物0.4%~5%,載體2%-35%,其余為水。上述碎類^^物包括至少一種選自1,8-桉樹(shù)醇、蒿甲醚的化合物。上述黃酮類化合物包括至少一種選自蒿酮、異黃酮、黃烷酮、異黃烷酮的化合物。上述揮發(fā)油類化合物包括至少一種選自a-蒗烯、0-攬香烯、檸檬烯、異龍腦、樟腦的卩^物。上述載體包括乳化劑、分?jǐn)渼?,在整個(gè)藥劑中所占的有效成分重量比為乳化劑1~感錄劑1~15%。上述的乳化劑是一種非離子和陰離子乳化劑的組合物,屬于苯乙烯聚氧丙稀聚氧乙烯醚類。上述分散劑為溶劑型高分子量分散劑、高分子量濕潤(rùn)*劑。上述載體除了乳化劑、M劑外,還包括增效劑,增效劑在整個(gè)藥劑中所占的有效成分重量比為0.5~10%。上述增效劑包括至少一種選自增效醚(PBO)、增效磷(sv-1)和喊螨酮。本發(fā)明植物性殺螨劑的有歲i^^^口質(zhì)量比例的組成情況如表1所示表l_原料要求_有效成分質(zhì)量比例(%)所述提取物為膏狀(相1~15對(duì)密度為1.52-1.55)*95%以上的原藥0.5~15符合出廠標(biāo)準(zhǔn)0.5~10符合出廠標(biāo)準(zhǔn)1~15_補(bǔ)充至100%在以上組合物的有效范圍內(nèi),其它化學(xué)的殺螨劑也可以達(dá)到增效作用,這里不作P艮定,但A/L是釆用化學(xué)殺螨劑或殺蟲(chóng)藥劑與黃花蒿丙酮提取物類化合物進(jìn)行組黃花蒿提取物增效醚或/和增效磷乳化劑綠劑水配所形成的新的組合物,都應(yīng)該視為以上非限定性范圍。同樣乳化劑和^H劑,如果用同類性質(zhì)的產(chǎn)品作為替代物組合出新的殺螨或殺蟲(chóng)劑,也視為屬于以上非限定性范圍。所述的植物性殺螨藥劑的制備方法是這樣的選用黃花蒿葉、莖,粉碎后用丙酮浸泡24h-72h、提取、過(guò)濾,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮后得黃花蒿丙酮提取物;按比例加入增效劑、乳化劑,充分混合后,加入分散劑混合,加入水補(bǔ)充有效成分達(dá)到一定含量,然后充分?jǐn)嚢?,包裝后即得產(chǎn)品。所述工藝中,最佳的方案是選用7月收獲的黃花蒿葉作原料:其丙酮提取物的"t是耳又方法為稱黃花蒿七月葉粉石科勿——^丙酮室內(nèi)冷浸48h-^過(guò)濾獲得提取液對(duì)提取液—進(jìn)fr^轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至一定體積-^寸所得濃縮物利用石油醚進(jìn)行循環(huán)脫月^-^所得物質(zhì)再進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮成膏狀-^膏狀物質(zhì)即為黃花蒿葉丙酮l是耳又物。黃花蒿丙酮提取物是采用可產(chǎn)生揮發(fā)性組分及其他成分的方法進(jìn)行,以及當(dāng)選取除根夕卜的所有植物部分時(shí)獲得的產(chǎn)物稱作"提取物"。提取物一般都是很多物質(zhì)的混合物質(zhì)。它們的不同組分^4現(xiàn)為其理化性質(zhì)上的差異。提取方法變化多端,其他的如用索氏提取器,微波助溶法,或超臨界C02萃取法為更為合適的提取方法。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員還可采用其它已知方法。如本發(fā)明實(shí)施例所述,可以使用部分純化的提取物。此外,本發(fā)明才是耳又物優(yōu)選與載體或稀釋劑混合(選擇的載體或稀釋劑應(yīng)使其不會(huì)顯著地降{財(cái)直物提取物的殺螨活性)以^得殺螨《且合物。本發(fā)明組合物可與大量已知載體混合,這些載體的非限定性實(shí)例包括用于形成乳劑、水乳劑或其他液體制劑、也可以包括噴4斜分劑或固體制劑等。本發(fā)明采用的乳化劑不僅可以有效地增力口有歲械分的溶解度,而且可以對(duì)作物表面的蠟質(zhì)層進(jìn)行適當(dāng)?shù)膬艋?,更有利于有刻喊分在植物葉面的附著。這些劑型可根據(jù)不同的需要進(jìn)行加工和配制。溶劑和稀釋劑的非限定性實(shí)例包括水、脂族和芳族烴以及醇等。表面活性劑(乳化劑)可以才艮據(jù)需要進(jìn)行選用,非限定性的實(shí)例包括不同離子型或非離子型的表面活性劑。本發(fā)明優(yōu)化方案選用的乳化劑是苯乙烯聚氧丙稀聚氧乙烯醚,根據(jù)經(jīng)驗(yàn),^i^酸或類似物的異丙胺鹽以及環(huán)氧乙烷等乳化劑在適當(dāng)?shù)谋壤?,也可以增加活性成分在水中的溶解性?^發(fā)明還可以孑t^]的享W匕劑如表2所示表2乳化劑的商品名乳化劑的化學(xué)名稱或主要組分農(nóng)藥享'l4t劑500#十二絲^嫩鉤河北邢臺(tái)藍(lán)天精細(xì)化工有限公司農(nóng)藥乳化劑600#苯乙基酴聚氧乙烯醚河北邢臺(tái)藍(lán)A^f青細(xì)化工有限公司農(nóng)藥乳化劑700#;t,盼甲醛樹(shù)脂聚氧乙雄醚山東^X頁(yè)化工廠農(nóng)乳400#特歹#乙曱趁樹(shù)脂聚氧乙烯醚河北邢臺(tái)藍(lán)天精細(xì)化工有限公司農(nóng)乳1600#三苯乙基^i^聚氧丙烯聚氧乙烯嵌山東》M頁(yè)化工廠農(nóng)乳34#》4芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚河北邢臺(tái)藍(lán)天精細(xì)化工有限公司農(nóng)乳2201非離子、陰離子表面活性劑和溶劑山東3&偵化工廠RhodacalDS-10十二^^嫩內(nèi)PhonePoulenc,CranburyNJ"StepanolDEA二乙醇胺A誠(chéng)月桂酯St印anCo.NorthfieldILAterosolOT-75二辛基碌化琥珀酸鈉CytecIndustriesInc.,MorristownNJRhodacalA246L(C14-C16)烯烴磺S臾鈉RhonePoulence,CranburyNJRhodafacRE610壬烷-9-磷酸酯RhonePoulence,CranburyNJRhodapexCO-436壬綠(4E0)硫酸銨RhonePoulence,CranburyNJMacolNP-9.5壬if》(PEO9.5)乙lu^化物PPGIndustries,GurneeILAlkamuisEL-719rt油(M摩爾E0)PhonePoulenc,C-ranburyNJSpan80失水山梨糖醇單油酸酯ICISurfactantsWilmingtonDE吐溫20聚氧乙烯(20)山梨醇酐單月桂酸酯佛山市科的氣體化工有p艮公司吐溫80聚氧乙烯去水山梨醇單油酸酯佛山市科的氣體化工有限公司上面所列的乳化劑并非窮舉,還可以使用乳化劑的二元和三元';給物以獲得具有所需理化性質(zhì)的植物提取物的穩(wěn)定的微滴乳狀劑。對(duì)于本領(lǐng)域任〗可普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)制備用作殺螨、殺蟲(chóng)物質(zhì)的其它穩(wěn)定的微滴乳狀劑制劑是顯而易見(jiàn)的。另外,本發(fā)明活性成分可與增進(jìn)活性成分^L性的農(nóng)業(yè)上已知的可接受的載體和表面活性劑摻混。本應(yīng)該認(rèn)識(shí)到本發(fā)明殺螨組合和提取物的最終制劑以Aife用方式可能會(huì)影響到其活性。當(dāng)然,本發(fā)明提供了不同類型組合物殺螨效果的測(cè)定方法。本發(fā)明中選用的M劑是一種具有高黏度的(5~10Pa.s)物質(zhì),例如紙漿廢液的濃縮物、廢蜜糖等,通過(guò)才;U成作用,可將原來(lái)分散不理想的原藥^膠體顆?;蛘弑阌谠谒泻芎萌芙夂蚆。本發(fā)明使用的這些載^l史量和類型都是殺蟲(chóng)殺螨劑領(lǐng)域里常規(guī)使用的。本制劑具有良好的理化特性,并JL^室溫、37。C情況下儲(chǔ)存6個(gè)月后是穩(wěn)定的。本發(fā)明的活性組合物可用在防治不同類型環(huán)境,包括農(nóng)業(yè)、園藝植物環(huán)境中和家庭儲(chǔ)藏物中的害螨??梢岳斫獾氖歉鶕?jù)環(huán)境情況、被螨類4曼染或易受其侵染的區(qū)域情況,可以相應(yīng)調(diào)整組合物的比例。iM,十螨,學(xué)名re紅s/7/c力:w£/朋^3,//7^被認(rèn)為是殺螨劑生物測(cè)定實(shí)驗(yàn)的模型實(shí)驗(yàn)革£#。幾篇文章老財(cái)艮道了用于測(cè)試殺螨劑及其制劑活性的各種毒理學(xué)方法,并且大多凄^r法使用^M,十蟲(chóng)剔乍為實(shí)驗(yàn)物種。參照FA04M的測(cè)定螨類抗藥性的標(biāo)準(zhǔn)方法——玻片浸漬法(FAO(聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織).21世會(huì)M直物生產(chǎn)和保護(hù),推薦^^1的測(cè)定殺蟲(chóng)劑抗性方法.FAO,1980,49-54.)并加以改進(jìn)。糸漆玻片雙面膠帶上供試螨在溫度26士rC、6080y。RH的環(huán)境下放置411,用雙目解剖4i^全查,剔除死亡和不活潑的個(gè)體,記載活螨數(shù)。將帶螨的一端浸入事先配好的藥液中,^后取出,akii用吸7K紙吸干螨體及其周圍多余的藥液。同才"f^i牛下培養(yǎng)3d,每24h檢查一次結(jié)果。用毛筆輕觸其身體,以±禹足不動(dòng)者為死亡。每個(gè)濃度重復(fù)3次,對(duì)照因具體i勁全而定。》f印的觸殺活性觀J定參照IRAC(InsecticidalResistanceActionCommiUee,2000)方法,采集新鮮的未估狄理的5A豆葉片洗凈晾干,在葉背劃出一個(gè)約3citf區(qū)域,葉背朝上放置在墊了一層濕棉花的培養(yǎng)臟(直徑5cm)中,區(qū)域兩側(cè)用濕棉花覆蓋,使葉片緊貼棉花。用0號(hào)軟毛筆向區(qū)域內(nèi)接15頭雌成螨,放置在養(yǎng)蟲(chóng)室中任其產(chǎn)卯12h,移去成螨。將粘有螨卵的葉片在藥液中浸漬5s。藥液設(shè)置一系列濃度,每個(gè)處理設(shè)置3次重復(fù),1%土溫20溶液作為對(duì)照。葉片晾干后按照上述方法重新it7v培一中,檢查并記錄剩余螨卵數(shù)。每曰往培^^中加水保濕,每24h觀察卯將化情況,連續(xù)觀察4天,當(dāng)對(duì)照卵幾乎4^卩印ff匕時(shí),處理卯還沒(méi)有孵化的視為判斷死亡的標(biāo)準(zhǔn)。試驗(yàn)數(shù)據(jù)方差分析、D皿can氏檢驗(yàn)由SPSS12.0完成,使用I腿軟件完成線性回歸分析。此外,本發(fā)明提供了防治危害植物的螨類和食品中螨類的方法,該方法包括如何將研制出的植物性殺螨藥劑應(yīng)用到需要防治的植物上或者地點(diǎn)。本發(fā)明主要應(yīng)用于蔬菜、柑橘、蘋(píng)果等作物和果樹(shù)對(duì)植食性螨類和坊蟲(chóng)的控制,另夕卜,對(duì)食品中經(jīng)常發(fā)生的粉螨^4"理想的控制效果。特別適用于^M)對(duì)螨、全爪螨、腐*螨、甘藍(lán)坊和桃蟲(chóng)牙的控制。對(duì)螨類和蚜蟲(chóng)的各發(fā)育階段均有效。處理時(shí)采用常失見(jiàn)噴霧器進(jìn)^"4面噴霧,殺螨時(shí),藥劑濃度為原藥稀釋600-1000倍。噴霧處理后24h內(nèi)下雨,應(yīng)重新施藥。對(duì)于食品中粉螨類的控制可以采用將本發(fā)明的組合物與食品〉T洽的方法進(jìn)行,一般用量為該藥與食品的混合比例為1:1000。應(yīng)該注意的是,該藥劑只是可以發(fā)揮用來(lái)控制食品中的粉螨的作用,對(duì)于處理后的食品是否對(duì)人體絕對(duì)安全,應(yīng)該由有關(guān)部門(mén)進(jìn)行鑒^來(lái)提供M的使用意見(jiàn)。本發(fā)明的殺螨組合物以及殺螨和殺蟲(chóng)組合物的優(yōu)選實(shí)施方案的優(yōu)越之處是它們的環(huán)對(duì)目容l"生或環(huán)境安全性。本發(fā)明的其它目的、優(yōu)點(diǎn)和棒性將通過(guò)閱讀下述非限定性優(yōu)選實(shí)施方案的描述而理解的更為清楚,但是這些實(shí)施方案是舉例性的,不應(yīng)理解為限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明以黃花蒿葉丙酮提取物為有-線分所組合的植物性殺螨劑,不僅具有殺螨作用,在田間常規(guī)晴況下進(jìn)行噴霧處理,藥劑稀釋1000倍就可以達(dá)到M95°/。的殺螨效果,而且也具有殺蜂作用,稀釋1000倍對(duì)甘藍(lán)蟲(chóng)牙蟲(chóng)的控制效果在70~85%。在一定濃度范圍內(nèi),該藥劑對(duì)危害食品品質(zhì)的粉螨^良好的效果。因此,該植物性殺螨劑可以用來(lái)對(duì)蔬菜、柑橘、蘋(píng)果等作物和果樹(shù)對(duì)植食性螨類、食品中的粉螨和危害植物的奸蟲(chóng)進(jìn)行控制,特別適用于朱砂對(duì)螨、全爪螨、腐食酪螨、甘藍(lán)坊和桃坊的控制。在常規(guī)條件下可以儲(chǔ)藏120d以上,而且可以對(duì)作物表面的蠟質(zhì)層進(jìn)行適當(dāng)?shù)膬艋?,更有利于有步iA分在植物葉面的附著。在植物表面噴霧時(shí)沉積量與常規(guī)化學(xué)農(nóng)藥基科目當(dāng),這可以確保藥劑負(fù)M艮好i4^揮作用。3、本發(fā)明的主要有效成分來(lái)自天然植物黃花蒿,黃花蒿因盛產(chǎn)青蒿素而聞名于世,青蒿素是第一個(gè)真正得到全5^NH人的中藥產(chǎn)品,青蒿素作為中藥制劑已經(jīng)成為越來(lái)越多國(guó)家治療癡疾的首選藥物,目前仍無(wú)負(fù)面影響的報(bào)道。因此,對(duì)人類健康沒(méi)有傷害,屬于綠色農(nóng)藥的范圍,乳化劑本身沒(méi)有生物活性。因此,該藥劑是無(wú)公害的植物性殺蟲(chóng)殺螨劑,可以滿^/、們對(duì)綠色食品安全性的要求。附圖1為本發(fā)明制備方法的^^呈圖。M實(shí)施方式實(shí)施例l黃花蒿植林部位的選捧黃花蒿六月份不同植物部位的殺螨活性差異用5mg/ml的黃花蒿六月份的不同溶劑提取物,在實(shí)驗(yàn)室^#下測(cè)定不同植物部位對(duì)朱妙葉螨的觸殺毒力,結(jié)果如表3所示表3六月##花蒿不同溶劑提取物對(duì)朱妙"十螨的生物活性(5mg/ml,48h)校正死亡率%(平均值±#準(zhǔn)誤)莖葉石油醚I36.54土l.llcdBCD53.35±0.92bcB71.39±2.51bcB石油醚n43.6肚l,82bcBC52.8^t3.72bcB76.63士0.65bB乙醇45.10±2.26bBC51.25士2.68cB69.90i2.06cB丙酮66.00±3.05aA72.53±3.66aA85.11士1.46aA水23.27±3.05eD17.35士2.48eD31.82士2.78eD石油醚n順序30.82±2.52dCD60.00±1.28bB60.63士l,53dC乙醇順序46.06±1.60bB33.33±2.26dC69.1處0.85cB丙酮順序36歲L31cdBCD57.69±l.llbcB69.76±1.36cB水順序35.76±1.21dBCD34,59±6.29dC32.71士1.66eD注石油醚I"R4^油醚30-60°C;石油醚n^^S油醚60-90°C,下同。/A43看出,六月份的黃花蒿幾乎全部的根、莖、葉提取物對(duì)朱妙"十螨都表現(xiàn)出比四月#^口五月份較高的生物活性,尤其是葉,除水平行和順序提取物"卜,都表現(xiàn)出較強(qiáng)的生物活性,處理48h,對(duì)^5H"螨的校正死亡率均在60%以上。六月^"t花蒿葉的丙酮平行提取物對(duì)朱砂對(duì)螨的校正死亡率最高,處理48h為85.11°/。。從表3中不難看出,所有的溶劑的提取物中,以丙酮的提取物的活性最高,所以本發(fā)明所指的提取物優(yōu)選丙酮提取物。實(shí)例2黃花蒿葉丙酮提取物的殺螨活性比較對(duì)四、五、六、七和九月份的黃花蒿的100多種提取物生物測(cè)定結(jié)果表明,五個(gè)月份黃花蒿葉的丙酮平行提取物對(duì)朱砂對(duì)螨的生物活性與同組的提取物均存在顯著差異。為進(jìn)一步研究五種提取物的活性差異,測(cè)定了五種提取物對(duì)朱妙吋螨的毒力回歸分析,并求出了五種丙酮提取物在Smg/ml濃度下的致死中時(shí)(Medianlethaltime,LT5。)。結(jié)果列于表4和表5。表4五個(gè)月傷貴花蒿葉的黃花蒿丙酮提取物對(duì)朱妙對(duì)螨的毒力回歸分析(48h)處理毒力回歸直線相關(guān)系數(shù)致死中濃度及其95%置信限(mg/ml)四月份"l,3732+1.1549x0.99191.3817(1.01201.8863)五月份y=0.9444+1.3632x0.96240.9443(0.71411.2486)六月份y=0.1146+1.6743x0.98830.8376(0.6508~1.0524)七月份y=1.8462+1.1957x0.98000.4341(0.2708~0.6957)九月份y=1.5818+1.2308x0.99510.5986(0.4201~0.8530)乂A44看出,黃花蒿不同月O十的丙酮平行提取物對(duì)朱砂對(duì)螨的LC5。隨釆集的季節(jié)的不同而有所變化,四月份、五月份、六月份、七月^^口九月份的La,。分別為0.8376,0.9443,1.3817,0.4341和0.5986mg/ml。總體上表現(xiàn)出四月份至七月份葉丙酮提取物活性呈逐步提高的趨勢(shì),九月份又開(kāi)始有所下降。七月^^花蒿活性最高,從黃花蒿的生長(zhǎng)周期來(lái)看,這段時(shí)間是營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)的關(guān)鍵時(shí)期,對(duì)外界的纟iU卸能力也是最強(qiáng)的,與il瞼所4尋結(jié)合吻合。表5五個(gè)月傷嘴花蒿葉的黃花蒿丙酮提取物對(duì)朱砂對(duì)螨的致死中時(shí)(LT5。)分析(5mg/ml)處理回歸方程相關(guān)系數(shù)LTs。及其95y。的置信限(h)四月份y=0.4038+2.9258x0.962437.2343(32.5238^42.6271)五月份"l,5283+452卯x0.967527.6346(25.0965~30.4293)六月份"0,9726+42932x0.976124.6137(22.1039~27.4085)七月份y=0.6559+43303x0.929920.2355(17.9431~22.8208)九月份產(chǎn)0.4445+3,8319x0.972626.3532(23.6366~29.3820)乂A45看出,黃花蒿葉的;Ut丙酮提取物對(duì)朱砂對(duì)螨的LTs。也是隨著采收季節(jié)的不同而有所差異。在5mg/ml濃度下,四月份、五月份、六月份、七月^^口九月份的黃花蒿葉的丙酮平行提取物對(duì)朱砂對(duì)螨的LT^分別為37.2343、27.6346、24.6137、20.2355和26.3522h。從而可以看出,七月1"錄花蒿葉丙酮提取物對(duì)朱砂"十螨的致死中時(shí)最短,為20.2355h。實(shí)例3蒿葉丙酮提取物柱層析所得不同組分的殺螨活性比較采用生物活性iii宗法測(cè)定黃花蒿葉的丙酮提取物柱層析所得不同組分的殺螨活性,結(jié)果如表6。由表6可以看出,在最鄉(xiāng)f^離出的13種組分中,組4分12的殺螨活性最高,48h內(nèi)的校正死亡率分別ii^99.20%,其95%CI為96.24~102.34,組分5和6次之,48h內(nèi)的平均校正死亡率分別趙)J82.52%、89.74%,其95。/。CI分別為81.7983.24、85.08~94.41mg/ml。由此可見(jiàn),黃花蒿殺螨活性物質(zhì)主要存在于丙酮提取物中,其中又以葉的丙酮提取物中含量最高。表6黃花蒿葉丙酮提取物柱層析組分殺螨活性(5mg/ml,48h)不同組分校正死亡率(%)校正死亡率95%的置信區(qū)間132.85fgF28.54^37.16237.12ff34.1"0.09360.54eE56.35~64.74462.46eE55.34~69.58582,52cC81.7983.246狄74bB85.08~94.41779.47cCD71.1887.77827.36gF20.35~34.37931.23fgF27.6734.791026.95gF21.37~32.541175.84cCD68.95~84.571299.29aA96.24~102.341373.07dD65.76~80.38對(duì)活性較高的第12組分進(jìn)行了毒力回歸分析,結(jié)果列于表7。由表7看出,在分離出的D個(gè)組份中,組份12的LCs。為0.1586mg/ml,而丙酮提取物的1A。為0.3832mg/ml,組分12的活'f封目對(duì)于丙酮提取物而言提高了約2倍。表明第U組份對(duì)朱妙"十螨具有較好的觸殺活性,進(jìn)一步證實(shí)黃花蒿殺螨活性物質(zhì)主要存在于葉的丙酮提耳又物中,且該提取物可能含有兩種不同的高效殺螨活性物質(zhì)。表7黃花蒿丙酮提取物和分離的第12組分對(duì)朱石,十螨的毒力回歸分析<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例4實(shí)施例3中組分12的成分分析iN主層析分離得到的組分12,并經(jīng)GC-MS的方法進(jìn)行M分析。組分12主要含有下列含量較高的化^4勿1,8—桉樹(shù)醇(42.3%)、蒿酮(13.7%)、軒檬烯(15.4%)、樟腦(20.5%)。實(shí)施例5創(chuàng)制出殺螨劑的主要l"生能指標(biāo)外觀淺綠色劑型7j0'L劑有效成分黃花蒿丙酮提取物有效成分含量比(重量百分比)5%pH:6.8穩(wěn)定性室溫訪文置180天無(wú)沉淀熱穩(wěn)定性合格實(shí)施例6植物性殺螨劑的活性教方法及其室內(nèi)毒力對(duì)于植食性朱砂葉螨的活性測(cè)定,參照FAO推薦的測(cè)定螨類抗藥性的標(biāo)準(zhǔn)方法一玻片浸漬法并力。以改進(jìn)。才4^玻片雙面膠帶上供試螨在溫度26士rC、60%80%RH的環(huán)境下放置4h,用雙目解剖鎮(zhèn)驗(yàn)查,剔除死亡和不活潑的個(gè)體,記載活螨數(shù)。用微量毛細(xì)管吸取事先配好的藥液中,小心均勻地點(diǎn)在螨體腹面。同樣^^牛下培養(yǎng)3d,每24h檢查一次結(jié)果。用毛筆輕觸其身體,以螨足不動(dòng)者為死亡。每個(gè)濃度重復(fù)3次,對(duì)照因具體試驗(yàn)而定。/A48看出,本發(fā)明所創(chuàng)制的植物性殺螨劑對(duì)朱砂對(duì)螨表現(xiàn)出較高的生物活性。朱砂對(duì)螨的校正死亡率與藥劑濃度密切相關(guān)。但稀釋100倍,400倍和1OQO倍處理48h對(duì)朱砂對(duì)螨的校正死亡率無(wú)顯著差異,而處理72h時(shí),對(duì)朱石,十螨的校正死亡率都為100%,并且其校正死亡率要高于常規(guī)化學(xué)殺螨劑喊螨靈2000倍液。主要測(cè)定結(jié)果如下所示表8本發(fā)明創(chuàng)制的植物性殺螨劑對(duì)朱砂葉螨的生物活性<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>以黃花蒿七月葉丙酮提取物為原料,研究開(kāi)發(fā)出一種可用于防治葉螨類害蟲(chóng)的新型植物性殺螨劑。參見(jiàn)圖l,主要配制方法是,選用黃花蒿干燥的葉3Kg,粉碎后用丙酮浸泡^是耳又48小時(shí),過(guò)濾,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮后得樣品,加/v增效劑增效醚,乳化劑土溫20或土溫80,樣品充分';曰^^后,與^:劑〉V曰洽,加入水補(bǔ)充有效成分達(dá)到一定含量。然后充分?jǐn)嚢?,包裝后即得植物性殺螨劑的樣品HHH-OOl。實(shí)施例8植物性殺螨劑的毒f生教將5%HHH-001與生產(chǎn)上推廣應(yīng)用殺螨劑。達(dá)螨酮的毒性比較,如表9所示表9植物性殺螨劑的毒性^H^表___<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從表9看出,新型植物性殺螨劑5%HHH-001的毒f生很低,對(duì)人畜沒(méi)有什么毒副作用。從醫(yī)學(xué)上看,該藥劑的主要成分具有消炎、清熱、g和活血的功效,因此,在果樹(shù)、蔬菜和茶葉上^^來(lái)控制螨類是十分安全的。實(shí)施例9植物性殺螨劑的活性成^^且成的非P艮定性實(shí)例在以下范圍內(nèi)的各成分的組合物都可以組配出植物性的殺螨劑,可以理解為在效成分的改變,殺螨效果會(huì)產(chǎn)生一些變化。例(1):黃花蒿丙酮提取物2.0%,增效醚2.0%,含量95%以上的。達(dá)螨酮1%乳化劑吐溫205.5°/。、溶劑型高襯量錄劑狄。,補(bǔ)充水至100%。例(2):黃花蒿丙酮提取物4.5%,增效醚5%,乳化劑吐溫807%、溶劑型高W量^lt劑8%,補(bǔ)充水至1001例(3):黃花蒿丙酮提取物2.5%,增效磷l.8%,乳化劑NP-IO8%、高分子量濕潤(rùn)*劑9%,補(bǔ)充水至100%例(4):黃花蒿丙酮提取物6°/。,增效磷7%,乳化劑1600#3%、溶劑型高分子量#劑10%,補(bǔ)充7jc分至iooy。。例(5):黃花蒿丙酮提取物5°/。,增效醚1.5%,增效磷1.5%,乳化劑1602#3%、高^(guò)"量濕潤(rùn)#劑8%,補(bǔ)充水分至100°/。。例(6):黃花蒿丙酮提取物3%,增效醚l.5%,增效磷l.5%,含量95。/。以上的峻螨酮1%、乳化劑1602#8%、高分子量濕潤(rùn)綠劑4%,補(bǔ)充7K分至100%。實(shí)施例10植物性殺螨劑與農(nóng)藥的M方向相吻合本發(fā)明是低毒性的觸殺性殺螨劑。由于本發(fā)明的主要活性成分來(lái)自于天然植物黃花蒿,該草可整草入藥,是中藥青蒿素的主要來(lái)源植物,對(duì)人體的作用主要是保健作用,對(duì)人體^^甫乳動(dòng)物無(wú)害,因此這些組合物與病蟲(chóng)害綜合治理(1PM)是相容的。由于本發(fā)明產(chǎn)品組成的復(fù)雜性,即含有一種以上的活性成分,也使得害螨在經(jīng)過(guò)多次處理后不太可能產(chǎn)生抗性。IPM鼓勵(lì)^錢(qián)"生物合理農(nóng)藥"(也稱為#^4生或生物殺蟲(chóng)劑)。生物合理農(nóng)藥比傳統(tǒng)的化學(xué)農(nóng)藥的優(yōu)越之處是它們對(duì)輩巴標(biāo)害蟲(chóng)的選棒性,對(duì)有益昆蟲(chóng)以財(cái)民或溫室工作人員的更低的毒性以及可以在施藥后能夠盡早采收的較短時(shí)間的安全間隔期。正因?yàn)樵摪l(fā)明對(duì)防治對(duì)象的良好效果,加上環(huán)境的安全性比較好,又不易誘發(fā)害螨產(chǎn)生抗性,因此該發(fā)明的產(chǎn)物適應(yīng)與當(dāng)前農(nóng)藥的發(fā)展的方向。權(quán)利要求1、一種植物性殺螨藥劑,其特征是以蒿屬植物黃花蒿的提取物主要包括萜類化合物、黃酮類化合物、揮發(fā)油類化合物和載體所形成的組合物,其中植物黃花蒿提取物的重量比例占所述組份的1%~15%。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物性殺螨藥劑,其特征在于各組分的有效成分重量比為萜類化合物0.5°/。~6%、黃酮類化合物O.1%~2%、揮發(fā)油類化合物0.4%~5%,載體2%_35%,其余為水。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺螨藥劑,其特征在于所述碎類化合物包括至少一種選自1,8-桉樹(shù)醇、蒿曱醚的化合物。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺螨藥劑,其特征在于所述黃酮類化合物包括至少一種選自蒿酮、黃酮、異黃酮、黃烷酮、異黃烷酮的化合物。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺螨藥劑,其特征在于所述揮發(fā)油類化合物包括至少一種選自a-蒗烯、攬香烯、檸檬烯、異龍腦、樟腦的4匕合物。6、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺螨藥劑,其特征在于所述的載體包括乳化劑、分散劑,在整個(gè)藥劑中所占的有效成分重量比為乳化劑1~10%,分散劑1~15%。7、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺螨藥劑,其特征在于所述的載體包括乳化劑、分散劑,增效劑,在整個(gè)藥劑中所占的有效成分重量比為乳化劑1~10%,分散劑1~15%,增效劑0.5~10%。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的殺螨藥劑,其特征在于所述增效劑選自增效醚、增效磷和噠螨酮中的至少一種。9、權(quán)利要求1或2所述的植物性殺螨藥劑的制備方法,選用黃花蒿葉、莖,粉碎后用丙酮浸泡24-72h、提取、過(guò)濾,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮后得相對(duì)密度為1.52-1.55的黃花蒿丙酮提取物;按比例加入乳化劑或乳化劑和增效劑,充分混合后,加入分散劑混合,加入水補(bǔ)充有效成分達(dá)到一定含量,然后充分?jǐn)嚢瑁b后即得。全文摘要本發(fā)明涉及一種源于黃花蒿的植物源殺螨藥劑,是以黃花蒿的提取物為主要成分,同時(shí)包括增效劑、乳化劑和分散劑,其中植物黃花蒿提取物的質(zhì)量比例占所述組合物的1%~15%。所述提取物含有萜類化合物、黃酮類化合物、揮發(fā)油類化合物等物質(zhì)。該殺螨劑可用于控制危害蔬菜、柑橘、蘋(píng)果等作物和果樹(shù)上的植食性螨類以及對(duì)食品中的粉螨。特別適用于對(duì)朱砂葉螨、柑橘全爪螨、腐食酪螨的控制。具有高效、低毒、無(wú)公害,不影響農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)等特點(diǎn)。本發(fā)明還涉及所述植物殺螨藥劑的制備方法。文檔編號(hào)A01P7/02GK101116451SQ20071009251公開(kāi)日2008年2月6日申請(qǐng)日期2007年8月2日優(yōu)先權(quán)日2007年8月2日發(fā)明者偉丁,靜吳,周宇杰,尚德斌,張永強(qiáng),李春華,駱星丹申請(qǐng)人:西南大學(xué)