專利名稱：一種武夷菌素可溶性粉劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種武夷菌素可溶性粉劑及其制備方法。

背景技術(shù)：
武夷菌素是不吸水鏈霉菌武夷變種(Streptomyces ahygroscopicus var.wuyiensis)發(fā)酵產(chǎn)生的一種農(nóng)用抗生素(參見《微生物學(xué)報(bào)》1984年24卷401-402頁農(nóng)用抗生素BO-10產(chǎn)生菌的鑒定)，屬高效、廣譜、低毒、無污染生物農(nóng)藥，有效成分是武夷菌素生產(chǎn)菌在生物深層培養(yǎng)發(fā)酵中產(chǎn)生的代謝物，其主要成分為具有胞苷骨架的核苷類抗生素，對人畜安全。溫室及田間試驗(yàn)表明，武夷菌素對植物的白粉病、番茄灰霉病、番茄葉霉病、黃瓜黑星病等多種真菌病害有良好的防治效果。武夷菌素易溶于水，目前生產(chǎn)使用的劑型多是1％武夷菌素水劑，水劑加工使用方便，但在包裝、運(yùn)輸和貯存上有一定的局限性。所以，為降低貯運(yùn)成本，提高使用的方便性，很有必要研制出武夷菌素的新劑型。
目前，受提取和濃縮條件限制，工廠生產(chǎn)中發(fā)酵液中武夷菌素含量不高，通常在0.4-1％范圍內(nèi)，導(dǎo)致所制備的武夷菌素水劑含量也不高。因此，通過農(nóng)藥加工的方法制備高含量的武夷菌素制劑，對于貯存、運(yùn)輸以及在農(nóng)業(yè)上的使用有重要意義。
可溶性粉劑外觀大多呈流動性的粉粒體。制劑由原藥、填料和適量的助劑所組成?？扇苄苑蹌┑闹苽渫ǔ２捎萌N方法，即噴霧冷凝成型法、粉碎法和干燥法。這三種方法適用于不同特性農(nóng)藥原藥的加工。噴霧冷凝成型法和干燥法都需要高溫處理，而粉碎法不需在高溫條件下進(jìn)行。
可溶性粉劑是指在使用濃度下，有效成分能迅速分散而完全溶解于水中的一種新劑型。這種劑型貯存時(shí)化學(xué)穩(wěn)定性好，加工、包裝和貯運(yùn)成本相對較低；在水中溶解迅速，有效成份在水中分散性好，與可濕性粉劑、懸浮劑乃至乳油相比更能充分發(fā)揮藥效；該劑型不含有機(jī)溶劑，不會因有機(jī)溶劑而對作物產(chǎn)生藥害和造成環(huán)境污染，因而使用比較安全。


發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述武夷菌素水劑中有效成分含量低、包裝、貯存和運(yùn)輸?shù)确矫娴膯栴}，本發(fā)明提供了一種武夷菌素殺菌劑固態(tài)制劑，即可溶性粉劑，以便于包裝、貯存和運(yùn)輸。
本發(fā)明所提供的武夷菌素可溶性粉劑，其原料包括下述重量份數(shù)比的組分 白炭黑40-80份。
為了使所述武夷菌素可溶性粉劑具有更好的可溶性和分散潤濕性，其原料還含有3-10份助劑。
所述助劑可包括亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)；所述助劑還可包括羧酸鹽高分子化合物。
所述羧酸鹽高分子化合物優(yōu)選為GY-D04；當(dāng)所述亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)與所述羧酸鹽高分子化合物混合使用時(shí)，所述亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)與所述羧酸鹽高分子化合物的重量份數(shù)比可為1∶0.1-10。
所述武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質(zhì)量百分含量為1-3％。
本發(fā)明還提供了上述武夷菌素可溶性粉劑的制備方法。
所述武夷菌素可溶性粉劑的制備方法，是按照上述的武夷菌素可溶性粉劑的原料重量份數(shù)比組分將白炭黑置于武夷菌素發(fā)酵液中吸附武夷菌素后，干燥后，粉碎得到武夷菌素可溶性粉劑。
為了提高所述武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的含量，所述吸附過程可為1次吸附，也可分為2-3次重復(fù)吸附過程。
所述武夷菌素的發(fā)酵液，是不吸水鏈霉菌武夷變種(Streptomyces ahygroscopicusvar.wuyiensis)的發(fā)酵液。
所述方法中還包括在粉碎過程前加入3-10重量份的助劑；所述助劑為亞甲基二萘磺酸鈉或者亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物的混合物；當(dāng)所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物混合使用時(shí)，所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物的重量份數(shù)比為1∶0.1-10。
所述吸附步驟中白炭黑與武夷菌素發(fā)酵液的比例為0.2-1.0g/ml；優(yōu)選為0.4g/ml；所述吸附步驟的時(shí)間為0.5-2.0小時(shí)，優(yōu)選為1.0小時(shí)；所述干燥步驟的溫度為30℃-90℃，優(yōu)選為50℃。
所述武夷菌素發(fā)酵液中武夷菌素的質(zhì)量百分比濃度為0.4-1％； 所述粉碎步驟是將吸附武夷菌素發(fā)酵液的白炭黑和混入的助劑用氣流粉碎機(jī)或機(jī)械粉碎機(jī)粉碎；所述粉碎后得到的武夷菌素可溶性粉劑的細(xì)度為至少有98％通過320目篩。
本發(fā)明采用白炭黑為吸附材料，白炭黑是人工合成的水合二氧化硅，為白色疏松粉末、粒子極細(xì)、質(zhì)輕、假密度小、比表面積大、吸附容量和分散能力都很大。武夷菌素是由生物發(fā)酵得到的產(chǎn)品，具有一定的生物活性，高溫容易降低其生物活性，本發(fā)明采用粉碎法制備武夷菌素可溶性粉劑充分保持了其生物活性。本發(fā)明的制備武夷菌素可溶性粉劑的方法在常溫常壓下利用白炭黑吸附武夷菌素，可采用多種干燥裝置，工藝簡單，對武夷菌素有效成分的生物活性沒有傷害，并且制備的武夷菌素可溶性粉劑含量高，便于包裝、運(yùn)輸、使用。

具體實(shí)施例方式 實(shí)施例1、武夷菌素可溶性粉劑的制備材料選擇 1、吸附填料的選擇 填料對武夷菌素發(fā)酵液吸附量的測定 稱取填料(白炭黑、凹凸棒土、高嶺土或硅藻土)2.0g分別置于50mL的燒杯中，連續(xù)滴加質(zhì)量百分含量為1％的武夷菌素發(fā)酵液(購自山東濰坊萬勝生物農(nóng)藥公司，批號20060026)，用玻棒攪拌，至填料開始聚成一團(tuán)而不分散開為止，即達(dá)到了最大吸附量。填料(質(zhì)量)與所吸附武夷菌素發(fā)酵液(體積)的比值即為填料對武夷菌素發(fā)酵液的吸附量，單位為g/mL，數(shù)值越小，說明單位質(zhì)量的填料吸附的武夷菌素發(fā)酵液越多。
表1不同填料對武夷菌素發(fā)酵液的吸附量 不同填料對武夷菌素發(fā)酵液的飽和吸附量結(jié)果如表1所示，結(jié)果表明，不同填料對武夷菌素發(fā)酵液的吸附量有很大差別，其中，白炭黑對武夷菌素發(fā)酵液的吸附能力最強(qiáng)，每0.29克白炭黑就可吸附1毫升武夷菌素發(fā)酵液。凹凸棒土次之，每1.71克凹凸棒土可吸附1毫升武夷菌素發(fā)酵液，高嶺土位居第三，每1.89克高嶺土可吸附1毫升武夷菌素發(fā)酵液，硅藻土的吸附量最少，每2.86克硅藻土才能吸附1毫升武夷菌素發(fā)酵液，故本發(fā)明選擇白炭黑(水合二氧化硅)為武夷菌素可溶性粉劑的填料，白炭黑吸附武夷菌素發(fā)酵液后，干燥，使水分蒸發(fā)，就可以加工制備高含量的可溶性粉劑。
將上述吸附了武夷菌素發(fā)酵液的填料分別在50℃溫度下風(fēng)干2小時(shí)，使水分完全蒸發(fā)，稱量，管碟法檢測武夷菌素含量，結(jié)果表明，每克白炭黑吸附0.69克干物質(zhì)(其中，武夷菌素占0.035克)、凹凸棒土吸附0.117克干物質(zhì)(其中，武夷菌素占0.006克)，高嶺土吸附0.106克干物質(zhì)(其中，武夷菌素占0.005克)，硅藻土吸附0.07克干物質(zhì)(其中，武夷菌素占0.0035克)。
2、助劑的選擇 將白炭黑(購自揚(yáng)中格拉斯白炭黑化工有限公司，批號為20020034)充分吸附步驟1)制備的武夷菌素發(fā)酵液并干燥后，作為試樣研究以不同含量添加不同助劑后的分散潤濕性，分別取表2所示的助劑(亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)、壬基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鈉鹽(SOPA 207)、陰離子羧酸鹽類高分子化合物GY-D04(北京廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司，批號20060003)、或者NNO+GY-D04(NNO與GY-D04質(zhì)量比為1∶1)分別按占總量1％、3％、5％、8％和10％的比例與上述試樣混合均勻，混勻后分別稱取0.5g樣品，倒入裝有50mL水的燒杯中，觀察樣品在水中的分散情況。判斷標(biāo)準(zhǔn)為樣品入水后迅速分散，沒有沉淀，說明助劑分散潤濕性好；樣品入水后能夠快速分散，但有少量沉淀，說明助劑分散潤濕性較好；樣品入水后能夠分散，但有明顯沉淀，說明助劑分散潤濕性較差；樣品入水后迅速沉降，說明分散潤濕性差。
武夷菌素可溶性粉劑制備中助劑篩選研究結(jié)果如表2所示，結(jié)果表明，壬基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鈉鹽(“SOPA 207”，南京鐘山化工有限公司生產(chǎn)，批號20010027)和陰離子羧酸鹽類高分子化合物GY-D04(北京廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司，批號20060003)單獨(dú)添加，所制備的武夷菌素可溶性粉劑的分散性都較差，而添加亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)(山東淄博三鵬化工有限責(zé)任公司，批號20020091)，或者亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)與陰離子羧酸鹽類高分子化合物GY-D04(北京廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司，批號20060003)混用，所制備的武夷菌素可溶性粉劑在水中的分散性好。
表2.武夷菌素可溶性粉劑制備中使用不同助劑的分散性效果
3、干燥溫度的選擇 將該含有質(zhì)量百分含量為1％的武夷菌素發(fā)酵液(購自山東濰坊萬勝生物農(nóng)藥公司，批號20060026)100毫升，置于1000毫升燒杯中，加入80克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素發(fā)酵液被白炭黑充分吸附0.5小時(shí)，將混合物置于30℃、40℃、50℃、60℃等溫度條件(表3所示)下干燥，使吸附的水分蒸發(fā)，得剩余物100克。用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)檢測干燥物中武夷菌素百分含量，結(jié)果見表3。在溫度30℃-70℃條件下干燥，武夷菌素分解率為0％，80℃條件下干燥，武夷菌素分解率為2％，90℃條件下干燥，武夷菌素分解率為4％，100℃條件下干燥，分解率為14％。武夷菌素可溶性粉劑加工過程中，干燥溫度以30℃-90℃為宜。表3不同干燥溫度下，1％武夷菌素的分解情況 實(shí)施例2、2％武夷菌素可溶性粉劑的制備及其殺菌效果實(shí)驗(yàn) 1、2％武夷菌素可溶性粉劑的制備 將該含有質(zhì)量百分含量為1％的武夷菌素發(fā)酵液(購自山東濰坊萬勝生物農(nóng)藥公司，批號20060026)100毫升，置于400毫升燒杯中，加入42克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素發(fā)酵液被白炭黑充分吸附0.5小時(shí)，將混合物置于50℃條件下干燥，使吸附的水分蒸發(fā)，得剩余物62克；用粉碎機(jī)將其粉碎后，放入400毫升燒杯中，加入60mL 1％武夷菌素發(fā)酵液，再次吸附0.5小時(shí)，干燥，得到80克剩余物(此時(shí)，此剩余物中有武夷菌素1.6克，白炭黑42克，其余物質(zhì)36.4克為武夷菌素發(fā)酵液中的雜質(zhì))，用高速萬能粉碎機(jī)(型號FW100型，天津市泰斯特儀器有限公司生產(chǎn))把物料粉碎，得到2％武夷菌素可溶性粉劑。
(1)用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)檢測武夷菌素質(zhì)量百分含量，結(jié)果表明，武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質(zhì)量百分含量為2％。
(2)用篩分法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的細(xì)度，98％通過320目篩。
(3)全溶解時(shí)間的測定方法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑全溶解時(shí)間稱取5.0克樣品(上述得到的武夷菌素可溶性粉劑)于1000mL的燒杯中，放置在25±1℃恒溫槽中，加入25℃的蒸餾水500mL，立即打開秒表，同時(shí)開啟攪拌器，以60~70r/min的速度攪拌，分別于2min、3min、4min、5min吸取上層液10mL，分析溶液中有效成分的含量不再增加的時(shí)間，即為全溶解時(shí)間。測得結(jié)果表明上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的全溶解時(shí)間為5min。
(4)上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的熱貯穩(wěn)定性測定稱取10克樣品(上述得到的武夷菌素可溶性粉劑)，密封于安培瓶中，置于54±1℃恒溫槽中，14天后取出，再用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)測定樣品中武夷菌素含量，計(jì)算其分解率為4.3％，不超過5％為合格。
2、武夷菌素可溶性粉劑的殺菌效果實(shí)驗(yàn) 在中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所溫室，就上述加工制備的2％武夷菌素可溶性粉劑開展了其對小麥白粉病的盆栽試驗(yàn)，對照藥劑為山東山東濰坊萬勝化學(xué)公司生產(chǎn)的1％武夷菌素水劑(批號20060016)。盆栽(盆高5cm，口徑6cm，每盆50粒小麥)2周的小麥幼苗，用20mL藥液(武夷菌素水劑或上述加工制備的2％武夷菌素可溶性粉劑，均用水稀釋，稀釋倍數(shù)如表4所示)噴霧，噴藥后24小時(shí)進(jìn)行人工接種小麥白粉病菌(將溫室內(nèi)培養(yǎng)的已產(chǎn)生大量白粉病菌孢子堆的小麥植株，在小麥幼苗上抖落接菌)，7天后記錄調(diào)查小麥葉片總?cè)~片數(shù)、病葉數(shù)及病級；計(jì)算病情指數(shù)和防治效果，結(jié)果見表4。
白粉病的分級方法(以葉片為單位) 0級無病； 1級病斑面積占整片葉面積的5％以下； 3級病斑面積占整片葉面積的6％～15％； 5級病斑面積占整片葉面積的16％～25％； 7級病斑面積占整片葉面積的26％～50％； 9級病斑面積占整片葉面積的50％以上。
藥效計(jì)算方法

表4 2％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治效果 本實(shí)施例制備的2％武夷菌素可溶性粉劑，由于沒有添加助劑，其在相同有效有效成分用量條件下，對小麥白粉病的防治效果與1％武夷菌素水劑相比，相對較低。
實(shí)施例3、2％武夷菌素可溶性粉劑的制備及其殺菌效果實(shí)驗(yàn) 1、2％武夷菌素可溶性粉劑的制備 將該含有質(zhì)量百分含量為1％的武夷菌素的武夷菌素發(fā)酵液(購自山東濰坊萬勝化學(xué)公司)160毫升，置于400毫升燒杯中，加入40克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素發(fā)酵液被白炭黑充分吸附2小時(shí)，將混合物置于50℃條件下干燥3-4小時(shí)，使吸附的水分蒸發(fā)，干燥，得到77克剩余物(此時(shí)，此剩余物中有武夷菌素1.6克，白炭黑40克，其余物質(zhì)35.4克為武夷菌素發(fā)酵液中的雜質(zhì))，加入陰離子表面活性劑亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)3克，混勻，用高速萬能粉碎機(jī)(型號FW100型，天津市泰斯特儀器有限公司生產(chǎn))把物料粉碎，得到2％武夷菌素可溶性粉劑， (1)用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)檢測武夷菌素質(zhì)量百分含量，結(jié)果表明，武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質(zhì)量百分含量為2％。
(2)用篩分法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的細(xì)度，結(jié)果表明98％通過320目篩。
(3)全溶解時(shí)間的測定方法稱取5.0克樣品于1000mL的燒杯中，放置在25±1℃恒溫槽中，加入25℃的蒸餾水500mL，立即打開秒表，同時(shí)開啟攪拌器，以60-70r/min的速度攪拌，分別于2min、3min、4min吸取上層液10mL，分析溶液中有效成分的含量不再增加的時(shí)間，即為全溶解時(shí)間。測得結(jié)果表明上述得到的武夷菌素可溶性粉劑全溶解時(shí)間為2min。
(4)上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的熱貯穩(wěn)定性測定稱取10克樣品(上述得到的武夷菌素可溶性粉劑)，密封于安培瓶中，置于54±1℃恒溫槽中，14天后取出，再用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)測定樣品中武夷菌素含量，計(jì)算其分解率為4.6％，不超過5％，為合格。
2、2％武夷菌素可溶性粉劑的殺菌效果實(shí)驗(yàn) 本實(shí)施例制備的2％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治試驗(yàn)步驟、病葉分級、結(jié)果調(diào)查、防效計(jì)算均與實(shí)施例2相同，對照藥劑為山東山東濰坊萬勝化學(xué)公司生產(chǎn)的1％武夷菌素水劑(批號20060016)。結(jié)果如表5所示，結(jié)果表明，在相同用藥量條件下，本實(shí)施例制備的2％武夷菌素可溶性粉劑與1％武夷菌素水劑相比，其對小麥白粉病的防治效果與1％武夷菌素水劑相當(dāng)。表5 2％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治效果 實(shí)施例4、1％武夷菌素可溶性粉劑的制備及其殺菌效果實(shí)驗(yàn) 1、1％武夷菌素可溶性粉劑的制備 將該含有質(zhì)量百分含量為1％的武夷菌素的武夷菌素發(fā)酵液(購自山東濰坊萬勝化學(xué)公司)100毫升，置于400毫升燒杯中，加入80克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素發(fā)酵液被白炭黑充分吸附0.5小時(shí)，將混合物置于50℃條件下干燥2-3小時(shí)，使吸附的水分蒸發(fā)，得混合物97克；(此時(shí)混合物中有武夷菌素1克，白炭黑80克，其余物質(zhì)16克為武夷菌素發(fā)酵液中的雜質(zhì))，加入陰離子表面活性劑亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)3克，混勻，用高速萬能粉碎機(jī)(型號FW100型，天津市泰斯特儀器有限公司生產(chǎn))把物料粉碎，得到1％武夷菌素可溶性粉劑。
(1)用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素質(zhì)量百分含量，結(jié)果表明，武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質(zhì)量百分含量為1％。
(2)用篩分法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的細(xì)度，結(jié)果表明，上述得到的武夷菌素可溶性粉劑98％通過320目篩。
(3)全溶解時(shí)間的測定稱取5.0克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑于1000mL的燒杯中，放置在25±1℃恒溫槽中，加入25℃的蒸餾水500mL，立即打開秒表，同時(shí)開啟攪拌器，以60-70r/min的速度攪拌，分別于2min、3min、4min吸取上層液10mL，分析溶液中有效成分的含量不再增加的時(shí)間，即為全溶解時(shí)間。測得結(jié)果表明上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的全溶解時(shí)間為2min。
(4)上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的熱貯穩(wěn)定性測定稱取10克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑，密封于安培瓶中，置于54±1℃恒溫槽中，14天后取出，再用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)測定樣品中武夷菌素含量，計(jì)算其分解率為4.5％，不超過5％為合格。
2、武夷菌素可溶性粉劑的殺菌效果實(shí)驗(yàn) 本實(shí)施例制備的1％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治試驗(yàn)步驟、病葉分級、結(jié)果調(diào)查、防效計(jì)算均與實(shí)施例2相同，對照藥劑為山東山東濰坊萬勝化學(xué)公司生產(chǎn)的1％武夷菌素水劑(批號20060016)，結(jié)果如表6所示，結(jié)果表明，在相同用藥量條件下，本實(shí)施例制備的1％武夷菌素可溶性粉劑與1％武夷菌素水劑相比，其對小麥白粉病的防治效果與1％武夷菌素水劑相當(dāng)。表6 1％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治效果 實(shí)施例5、1％武夷菌素可溶性粉劑的制備及其殺菌效果實(shí)驗(yàn) 1、1％武夷菌素可溶性粉劑的制備 將該含有質(zhì)量百分含量為0.4％的武夷菌素的武夷菌素發(fā)酵液(購自山東濰坊萬勝化學(xué)公司)100毫升，置于400毫升燒杯中，加入40克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素發(fā)酵液被白炭黑充分吸附0.5小時(shí)，將混合物置于50℃條件下干燥3-4小時(shí)，使吸附的水分蒸發(fā)，得剩余物60克；用粉碎機(jī)將其粉碎后，放入400毫升燒杯中，加入100毫升0.4％武夷菌素發(fā)酵液，再次吸附，干燥，得到80克剩余物；用粉碎機(jī)將其粉碎后，放入400毫升燒杯中，加入50毫升0.4％武夷菌素發(fā)酵液，再次吸附，干燥，得到95克剩余物；(此時(shí)，此剩余物中有武夷菌素1克，白炭黑40克，其余物質(zhì)54克為武夷菌素發(fā)酵液中的雜質(zhì))，加入陰離子表面活性劑亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)5克，混勻，用高速萬能粉碎機(jī)(型號FW100型，天津市泰斯特儀器有限公司生產(chǎn))把物料粉碎，得到1％武夷菌素可溶性粉劑。
(1)用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)檢測武夷菌素質(zhì)量百分含量，結(jié)果表明，武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質(zhì)量百分含量為1％。
(2)用篩分法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的細(xì)度，98％通過320目篩。
(3)全溶解時(shí)間的測定方法稱取5.0克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑于1000mL的燒杯中，放置在25±1℃恒溫槽中，加入25℃的蒸餾水500mL，立即打開秒表，同時(shí)開啟攪拌器，以60-70r/min的速度攪拌，分別于2min、3min、4min吸取上層液10mL，分析溶液中有效成分的含量不再增加的時(shí)間，即為全溶解時(shí)間。測得結(jié)果表明上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的全溶解時(shí)間為2min。
(4)上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的熱貯穩(wěn)定性測定稱取10克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑，密封于安培瓶中，置于54±1℃恒溫槽中，14天后取出，再用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)測定樣品中武夷菌素含量，計(jì)算其分解率為4.6％，不超過5％，為合格。
2、武夷菌素可溶性粉劑的殺菌效果實(shí)驗(yàn) 本實(shí)施例制備的1％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治試驗(yàn)步驟、病葉分級、結(jié)果調(diào)查、防效計(jì)算均與實(shí)施例2相同，對照藥劑為山東山東濰坊萬勝化學(xué)公司生產(chǎn)的1％武夷菌素水劑(批號20060016)。
結(jié)果如表7所示，結(jié)果表明在相同用藥量條件下，本實(shí)施例制備的1％武夷菌素可溶性粉劑與1％武夷菌素水劑相比，其對小麥白粉病的防治效果相當(dāng)。表7 1％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治效果 實(shí)施例6、3％武夷菌素可溶性粉劑的制備及其殺菌效果實(shí)驗(yàn) 1、3％武夷菌素可溶性粉劑的制備 將該含有質(zhì)量百分含量為1％的武夷菌素的武夷菌素發(fā)酵液(購自山東濰坊萬勝化學(xué)公司)100毫升，置于400毫升燒杯中，加入40克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素發(fā)酵液被白炭黑充分吸附0.5小時(shí)，將混合物置于50℃條件下干燥3-4小時(shí)，使吸附的水分蒸發(fā)，得剩余物60克；用粉碎機(jī)將其粉碎后，放入400毫升燒杯中，加入100毫升1％武夷菌素發(fā)酵液，再次吸附，干燥，得到80克剩余物；用粉碎機(jī)粉碎后，放入400毫升燒杯中，再加入100毫升1％武夷菌素發(fā)酵液，再次吸附，干燥，得到100克(此時(shí)，此剩余物中有武夷菌素3克，白炭黑40克，其余物質(zhì)57克為武夷菌素發(fā)酵液中的雜質(zhì))，用高速萬能粉碎機(jī)(型號FW100型，天津市泰斯特儀器有限公司生產(chǎn))把物料粉碎，得到3％武夷菌素可溶性粉劑。
(1)用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)檢測武夷菌素質(zhì)量百分含量，結(jié)果表明，武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質(zhì)量百分含量為3％。
(2)用篩分法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的細(xì)度，98％通過320目篩。
(3)全溶解時(shí)間的測定稱取5.0克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑于1000mL的燒杯中，放置在25±1℃恒溫槽中，加入25℃的蒸餾水500mL，立即打開秒表，同時(shí)開啟攪拌器，以60～70r/min的速度攪拌，分別于2min、3min、4min吸取上層液10mL，分析溶液中有效成分的含量不再增加的時(shí)間，即為全溶解時(shí)間。測得結(jié)果表明上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的全溶解時(shí)間為5min。
(4)上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的熱貯穩(wěn)定性測定稱取10克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑，密封于安培瓶中，置于54±1℃恒溫槽中，14天后取出，再用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術(shù)，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價(jià)的微生物檢定法.中國抗生素雜志，1996，21(1)13)測定樣品中武夷菌素含量，計(jì)算其分解率為4.4％，不超過5％，為合格。
2、武夷菌素可溶性粉劑的殺菌效果實(shí)驗(yàn) 本實(shí)施例制備的3％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治試驗(yàn)步驟、病葉分級、結(jié)果調(diào)查、防效計(jì)算均與實(shí)施例2相同。
結(jié)果如表8所示，結(jié)果表明，在相同用藥量條件下，本實(shí)施例制備的3％武夷菌素可溶性粉劑與1％武夷菌素水劑相比，其對小麥白粉病的防治效果相當(dāng)。
表8 3％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治效果
權(quán)利要求
1、一種武夷菌素可溶性粉劑，其原料包括下述重量份數(shù)比的組分
武夷菌素1-3份；
白炭黑 40-80份。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的武夷菌素可溶性粉劑，其特征在于所述武夷菌素可溶性粉劑的原料還含有3-10份助劑。
3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的武夷菌素可溶性粉劑，其特征在于所述助劑包括亞甲基二萘磺酸鈉。
4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的武夷菌素可溶性粉劑，其特征在于所述助劑還包括羧酸鹽高分子化合物。
5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的武夷菌素可溶性粉劑，其特征在于所述羧酸鹽高分子化合物為GY-D04；當(dāng)所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物混合使用時(shí)，所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物的重量份數(shù)比為1∶0.1-10；所述武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質(zhì)量百分含量為1-3％。
6、一種武夷菌素可溶性粉劑的制備方法，是按照權(quán)利要求1所述的武夷菌素可溶性粉劑的原料重量份數(shù)比組分將白炭黑置于武夷菌素發(fā)酵液中吸附武夷菌素后，干燥后，粉碎得到武夷菌素可溶性粉劑。
7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述吸附過程為1-3次重復(fù)吸附過程；所述武夷菌素的發(fā)酵液，是不吸水鏈霉菌武夷變種(Streptomyces ahygroscopicusvar.wuyiensis)的發(fā)酵液。
8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述方法中還包括按照權(quán)利要求2所述的重量份數(shù)在粉碎過程前加入助劑；所述助劑為亞甲基二萘磺酸鈉或者亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物的混合物；當(dāng)所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物混合使用時(shí)，所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物的重量份數(shù)比為1∶0.1-10。
9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述吸附步驟中白炭黑與武夷菌素發(fā)酵液的比例為0.2-1.0g/ml；優(yōu)選為0.3g/ml；所述吸附步驟的時(shí)間為0.5-2.0小時(shí)，優(yōu)選為1.0小時(shí)；所述干燥步驟的溫度為30-90℃，優(yōu)選為50℃。
10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述武夷菌素發(fā)酵液中武夷菌素的質(zhì)量百分比濃度為0.4-1.0％；所述粉碎步驟是將干燥后的化合物用氣流粉碎機(jī)或高速機(jī)械粉碎機(jī)粉碎。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種武夷菌素可溶性粉劑及其制備方法。該武夷菌素可溶性粉劑，其原料包括下述重量份數(shù)比的組分武夷菌素1－3份；白炭黑40－80份。本發(fā)明的制備武夷菌素可溶性粉劑的方法在常溫常壓下利用白炭黑吸附武夷菌素，可采用多種干燥裝置，工藝簡單，對武夷菌素有效成分的生物活性沒有傷害，并且制備的武夷菌素可溶性粉劑含量高，便于包裝、運(yùn)輸、使用。
文檔編號A01P3/00GK101066059SQ20071010002
公開日2007年11月7日 申請日期2007年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月4日
發(fā)明者袁會珠, 張克誠, 楊代斌, 馮超, 石義萍 申請人:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所