專利名稱：茚蟲威和殺蟲雙的混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于保護(hù)植物免受害蟲侵害的包含茚蟲威(indoxacarb)和殺 蟲雙(dimehypo)的混合物，以及用其防治農(nóng)業(yè)環(huán)境中的害蟲的方法。
背景技術(shù)：
農(nóng)業(yè)界需要以盡可能低的用量施用、可有效防治昆蟲類害蟲，同時又 對益蟲傷害盡可能低并使對環(huán)境的干擾最小化的殺蟲劑施用。害蟲對農(nóng)作 物有非常大的破壞性，并能夠造成農(nóng)作物產(chǎn)量和質(zhì)量的顯著損失，這會導(dǎo) 致種植者的經(jīng)濟(jì)損失并增加消費(fèi)者的成本。通常使用殺蟲劑組合物以擴(kuò)大 昆蟲防治譜或通過加合效應(yīng)(additive effect)增強(qiáng)對任何指定種類的防治水 平。某些特殊的組合物出人意料地獲得了農(nóng)學(xué)有用的高于加合的效應(yīng)或協(xié) 同效應(yīng)。
茚蟲威由DuPont作為Avaunt 、八11111^6@和Steward 殺蟲劑中的活性 成分出售，其用于葉面施用以防治農(nóng)作物(例如，棉花、蔬菜和水果)的多種 害蟲，所述害蟲包括但不限于鱗翅目(Lepidoptem)(例如，棉鈴蟲、甜菜 夜蛾、草地粘蟲、粉紋夜蛾、大豆夜蛾、蘋果蠹蛾和小菜蛾)、鞘翅目 (Coleoptera)(例如，馬鈴薯甲蟲和象鼻蟲)和半翅目(Hemiptera)(例如，葉蟬、 盲蝽和草盲蝽)的害蟲。茚蟲威對于食葉的鱗翅目害蟲特別有效且作用迅 速，但是其對非食葉性且僅接觸干燥殘留茚蟲威的益蟲(捕食者和寄生蟲) 幾乎沒有作用。
殺蟲雙作為Pilarh0pe 、 Helper"卩Spontan②殺蟲劑中的活性成分出售， 其用于防治多種農(nóng)作物上的咀嚼和吸吮類害蟲(特別是鱗翅目害蟲和鞘翅 目害蟲)，所述農(nóng)作物包括但不限于水稻、蔬菜和果樹。殺蟲雙為沙蠶毒素 的類似物，通常被認(rèn)為是同時具有觸殺活性和系統(tǒng)活性的胃毒劑。
人們總是期望在保證有效的害蟲防治的同時能夠減少釋放到環(huán)境中的 化學(xué)物質(zhì)的量。盡管已經(jīng)研究過很多害蟲防治劑的組合，但大都未發(fā)現(xiàn)增強(qiáng)農(nóng)學(xué)效力的協(xié)同效應(yīng)。協(xié)同效應(yīng)被描述為"混合物中兩種成分的合作作 用，使得整體效果比單獨(dú)使用兩種(或多種)成分的效果的總和更好或更持
久"(參見R M. L. Yames, A^/z. / 尸/a"f尸af/zo/ogy 1964， 70， 73-80)。因此，
人們非?？释@得害蟲防治效力比預(yù)計由加合效應(yīng)獲得的效用更高，并可 減少農(nóng)作物生產(chǎn)成本和環(huán)境負(fù)擔(dān)的殺蟲劑組合物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)茚蟲威和殺蟲雙的混合物可提供出人意料地優(yōu)秀的害蟲防治。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及包含茚蟲威((4aS)-7-氯-2，5-二氫-2-[[(甲氧基羰基)[4-(三氟 甲氧基)苯基]-氨基]羰基]茚并[l，2-e][l,3，4]噁二嗪-4a(3/7)-羧酸甲酯)和殺蟲 雙(也稱為殺蟲單-鈉(thiosultap-sodium)和S，y-[2-(二甲基氨基)-l，3-丙二基〗 酉旨硫4戈硫酸二鈉(disodium S，iS'-[2國(dimethylamino)-1,3-propanediyl] ester thiosulfate))的混合物，所述混合物可有效防治害蟲。
本發(fā)明還涉及殺蟲劑組合物，所述殺蟲劑組合物包含殺蟲有效量的茚 蟲威和殺蟲雙的混合物，以及至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑和液 體稀釋劑的其他成分，和任選的其他生物學(xué)有效的化合物或物質(zhì)。
本發(fā)明還涉及用于保護(hù)植物免受害蟲侵害的方法，所述方法包括使害 蟲或其環(huán)境接觸殺蟲有效量的包含茚蟲威和殺蟲雙的混合物。
具體實施例方式
本發(fā)明使用的術(shù)語"包含"("comprises"、 "comprising")、"包括" ("includes"、 "including")、"具有"("has"、 "having")或它們的任意變 體意在涵蓋非排他性的包含。例如，包含一系列元素的組合物、過程、方 法、物品或裝置不一定僅限于這些元素，其也可能包含其他未明確列出的 其他元素或所述組合物、過程、方法、物品或裝置所固有的其他元素。此 外，除非另外明確說明，"或(者)"是指開放性的或(者)而非封閉性的或(者)。 例如，條件A或B滿足以下任意情況:A為真(或存在)且B為假(或不存在)， A為假(或不存在)且B為真(或存在)，以及A和B都為真(或存在)。此外，本發(fā)明的元素或組分前面的不定冠詞"a"和"an"無意限制所 述元素或組分出現(xiàn)(即發(fā)生)的數(shù)目。因此"a"和"an"應(yīng)該被理解為包括 一個或至少一個，除非明確說明數(shù)目是單數(shù)，否則所述元素或組分的單數(shù) 詞形式也包括其復(fù)數(shù)詞形式。
在本發(fā)明公開的內(nèi)容中，"害蟲防治"是指抑制害蟲的發(fā)育(包括致死、 攝食量下降、和/或交配干擾)，相關(guān)的表述與此相似地定義。
術(shù)語"農(nóng)學(xué)"是指例如用于食物和纖維的大田作物的生產(chǎn)，包括種植 玉米、大豆和其他豆類、稻、谷類(例如小麥、燕麥、大麥、黑麥、稻、玉 米)、葉類蔬菜(例如萵苣、巻心菜和其他油菜作物)、果實類蔬菜(例如西紅 柿、胡椒、茄子、十字花科和葫戸科蔬菜)、馬鈴薯、甘薯、葡萄、棉花、 樹果(例如梨果、核果和柑橘類)、小果(槳果、櫻桃)和其他專門作物(例如加 拿大油菜(canola)、向日葵、橄欖)
發(fā)明內(nèi)容
中所述的本發(fā)明的實施方案包括
實施方案l.如發(fā)明內(nèi)容中所述的混合物，其中茚蟲威和殺蟲雙的重量 比在約1:1和約1:50之間。
實施方案1A.實施方案1的混合物，其中茚蟲威和殺蟲雙的重量比在 約1:2.5和約1:40之間。
實施方案1B.實施方案1的混合物，其中茚蟲威和殺蟲雙的重量比在 約1:5和約1:30之間。
實施方案1C.實施方案1的混合物，其中茚蟲威和殺蟲雙的重量比在 約1:15和約1:25之間。
實施方案2.如發(fā)明內(nèi)容中所述的方法，其中順序地施用茚蟲威和殺蟲雙。
實施方案2A.實施方案2的方法，其中首先施用茚蟲威，并隨后施用 殺蟲雙。
實施方案2B，實施方案2的方法，其中首先施用殺蟲雙，并隨后施用 茚蟲威。
實施方案2C如發(fā)明內(nèi)容中所述的方法，其中同時施用茚蟲威和殺蟲雙。
實施方案3.如發(fā)明內(nèi)容中所述的方法，其中所述害蟲為鱗翅目害蟲。實施方案3A.實施方案3的方法，其中所述害蟲選自草螟科 (Crambidae)、麥蛾科(Gelechiidae)、夜蛾科(Noctuidae)、菜蛾科(Plutellidae)、 螟蛾科(Pyralidae)和巻蛾科(Tortricidae)。
實施方案3B.實施方案3的方法，其中所述害蟲選自玉米根草螟 (Cra加6zw ca"g/wcwe〃w)、早熟禾草螟(Cram6ws We re〃ws)、小蔗螟(Z)/a的ea ■sacc/^a/z's)、 番茄蠹蛾(Ke(fm'a Zycopersice/Za)、 棉紅鈴蟲CPec""op/iona gowy/7zW/a)、鼎點(diǎn)金剛鉆(五an,os//wm/(3"(3)、棉斑實蛾(五an'os W"e〃a)、棉鈴 i(/fe//cov&7 a anm'gera)、谷實夜蛾(i/e/Zcove777azea)、美洲煙夜蛾(Z/d7of/j/s vz'mscms)、甜菜夜蛾(^ oc/o; fera e:n'gMG)、草地粘蟲(5^ocfoj^era々wg^ e油)、 余斗紋夜蛾CS/ oc;to/ fera /"wra)、小菜蛾(尸/"&//" jc_y/oWe〃a)、 二化螟(C7n7。
sw/pmw"http://"、 臺灣稻螟(CMo joo/少c—sw力、稻縱巻葉螟(C"qp/ia/ocroc& 膨(i/"flfc)、 稻巻葉蟲(Marmy;w/flf 、 水稻三化螟(iScz'ra/ o/ /2aga
/"ceWw/as)、稻白螟(iSc/rapo/7/ agw/w"oto/a)、大螟(5"asww/af/"々rem)、果樹巻 葉蛾(jtt/h^s argyrospf,a)、 ^rc/njps msa"a、蘋果蠹蛾(Cj^:'a/70/wo"e//")、梨 小食心蟲(0—o/to wzo/e加)、丄e腦'"o^屬、豆野螟屬(Minica spp.)、稈 野螟屬(Gs/n'w/a卿.)、夜蛾屬(7Hc/zop/Ms/a卿.)禾卩五aWos屬。
實施方案3C.實施方案3的方法，其中所述害蟲選自水稻三化螟、稻 白螟、大螟、二化螟、臺灣稻螟、稻縱巻葉螟和稻巻葉蟲。
實施方案3D.實施方案3的方法，其中所述害蟲為水稻三化螟。 實施方案3E.實施方案3的方法，其中所述害蟲為稻白螟。 實施方案3F.實施方案3的方法，其中所述害蟲為大螟。 實施方案3G.實施方案3的方法，其中所述害蟲為二化螟。 實施方案3H.實施方案3的方法，其中所述害蟲為臺灣稻螟。 實施方案31.實施方案3的方法，其中所述害蟲為稻縱巻葉螟。 實施方案3K.實施方案3的方法，其中所述害蟲為稻巻葉蟲。 實施方案4.如發(fā)明內(nèi)容中所述的方法，其中所述害蟲為半翅目害蟲。 實施方案4A.實施方案4的方法，其中所述害蟲選自沬蟬科 (Cercopidae)、蛾蠟蟬科(Flatidae)、蠟蟬科(Fulgoridae)、盲蝽科(Miridae)、 球蜒科(Adelgidae)、粉虱科(Aleyrodidae)、蚜科(Aphididae)、葉蟬科 (Cicadellidae)和飛虱科(Delphacidae)。實施方案4B.實施方案4的方法，其中所述害蟲選自甘蔗沫蟬 (Ew少(3"/ax osr"i/b:)、柑t霜沫蟬(Co/g"r / eracw加w)、尸/w-oww/" rosea、提'j;丁 蠟蟬CFw/gon3 /a"to""fl"V3)、牧草盲蝽(Z^gws //weo/ar&)、云杉癭球岍04ofe/ges aZ /e^s)、銀葉粉虱(5em/s/a argewf(/b//()、'煙粉虱(J5ew/s/a toZ)"cZ)、暢屬04/ A/s 5p; .)、桃頓(jV^;zi^ ; ew/cae)、黑尾葉蟬(iVe/ /w/e"/;c w/grap/c^s)、小褐稻虱 (丄ao^p/iox欲/a&〃"s)、 稻褐飛虱(M/aparvato /wgem1)、 白背飛虱(5bgot/e〃a /w/r^/^ra)、稻飛虱(5bg"/oday cvjz/co/o)禾口電光葉蟬(i g"7/a cforaafe)。
實施方案5.如發(fā)明內(nèi)容中所述的方法，其中所述害蟲為纓翅目 (Thysanoptera)害蟲。
實施方案5A.實施方案5的方法，其中所述害蟲為薊馬科(Thripidae) 害蟲。
實施方案5B.實施方案5的方法，其中所述害蟲為花薊馬屬
(^>0^//"^〃0傳蟲。
實施方案6.如發(fā)明內(nèi)容中所述的方法，其中所述植物為十字花科 (Brassicaceae)、豆科(Fabaceae)、百合禾斗(Lilaceae)和禾本禾斗(Poaceae)中的一 種。
實施方案7.實施方案6的方法，其中所述植物為十字花科植物。 實施方案7A.實施方案7的方法，其中所述植物為蕓苔屬C^o^'c")植物。
實施方案7B.實施方案7的方法，其中所述植物為埃塞俄比亞芥 (5rass/ca ca"'wato)、甘藍(lán)(丑mw/ca oZeracea)、蓋菜(5msw'ca知cea)、黑芥 (5myw'c" w^Y7)、油菜(5mw/ca wa戸s)或蕪菁CBmw/ca 。
實施方案8.實施方案6的方法，其中所述植物為豆科植物。 實施方案8A.實施方案8的方法，其中所述植物選自菜豆屬0P/7O^o/w) 和豇豆屬(P g w0。
實施方案8B.實施方案8的方法，其中所述植物為四季豆(P/2"^o/M vw/ga,&)、紅花菜豆CFViaseoZws coc"'we—、寬葉菜豆(P/zoseo/us acw咖/z—、 菜豆CP/zoseo/iw/wwa加)、赤豆(Wgwa awgw/(37"&)、綠豆(^7 a ra^/of)或虹豆
實施方案9.實施方案6的方法，其中所述植物為百合科植物。實施方案9A.實施方案9的方法，其中所述植物為蔥屬04///"附)植物。 實施方案9B.實施方案9的方法，其中所述植物為火蔥04///^
am_pe/o/ "oswm va尸.porra附)、大蒜(j〃z.wm so^vwm)或；l匕蔥(j〃z'wm
實施方案10.實施方案6的方法，其中所述植物為禾本科植物。 實施方案10A.實施方案10的方法，其中所述植物為稻屬(O7zfl)植物。 實施方案10B.實施方案10的方法，其中所述植物為亞洲栽培稻(CV7加
s加Va)或非洲栽培稻(Oyza g/a6em'則)。
值得注意的實施方案是包含殺蟲有效量的實施方案1、 1A、 1B和1C
的混合物、至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的其他成
分，和任選的其他生物學(xué)有效的化合物或物質(zhì)的本發(fā)明的殺蟲劑組合物。 本發(fā)明的實施方案，包括上述實施方案l-10B以及本文所述的任意其
他實施方案，涉及可以以任何方式組合的本發(fā)明的組合物、混合物和方法。 實施方案l-10B的組合的實例包括
實施方案A.如發(fā)明內(nèi)容中所述的方法，其中所述植物為埃塞俄比亞 芥、甘藍(lán)、蓋菜、黑芥、油菜、蕪菁、四季豆、紅花菜豆、寬葉菜豆、菜 豆、赤豆、綠豆、豇豆、火蔥、洋蔥、大蔥、韭蔥、大蒜、北蔥、亞洲栽 培稻或非洲栽培稻。
實施方案B.實施方案A的方法，其中所述植物為亞洲栽培稻或非洲 栽培稻。
已發(fā)現(xiàn)施用茚蟲威和殺蟲雙不僅可以保護(hù)植物免受某些葉面害蟲的侵 害，而且相對于預(yù)期的茚蟲威和殺蟲雙的簡單的加合效應(yīng)而言可以得到充 分且出人意料地提高的防治效果。
茚蟲威(化學(xué)文摘名(5)-7-氯-2，5-二氫-2-[[(甲氧基羰基)[4-(三氟甲氧基) 苯基]-氨基]羰基]茚并[l,2《][l，3,4]噁二嗪-4a(3巧-羧酸甲酯)的分子式如式I 所示。0
盡管可以非常方便地獲得獲得茚蟲威的商業(yè)產(chǎn)品，但茚蟲威也可以如
美國專利5,462,938和美國專利5，869，657所述制備。
殺蟲雙(化學(xué)文摘名2-二甲基氨基丙烷-l，3-雙硫代硫酸二鈉鹽，也被 稱為殺蟲單-鈉)的分子式如式II所示，可以非常方便地獲得其商業(yè)產(chǎn)品。
H3C ,CH2SS03Na \ / N一CH
/ \
H3C CH2SS03Na
II
制劑/用途
本發(fā)明的茚蟲威和殺蟲雙的混合物通?？梢耘c農(nóng)學(xué)合適的載體一起用 于制劑或組合物中，所述農(nóng)學(xué)合適的載體包括液體稀釋劑、固體稀釋劑或 表面活性劑中的至少一種。茚蟲威和殺蟲雙的混合物可以以兩種方法配制
1. 可以分別配制茚蟲威和殺蟲雙，并按合適的重量比例分別施用或同
時施用，例如作為桶混制劑(tankmix)施用；或
2. 可以按本文定義的重量比例將茚蟲威和殺蟲雙一起配制。
因此，可用于本發(fā)明制劑的組合物為包含殺蟲有效量的茚蟲威和農(nóng)
學(xué)合適的載體的組合物，所述農(nóng)學(xué)合適的載體包含表面活性劑、固體或液
體稀釋劑中的至少一種；包含殺蟲有效量的殺蟲雙和農(nóng)學(xué)合適的載體的組 合物，所述農(nóng)學(xué)合適的載體包含表面活性劑、固體或液體稀釋劑中的至少 一種；或包含殺蟲有效量的茚蟲威和殺蟲雙的混合物和農(nóng)學(xué)合適的載體的 組合物，所述農(nóng)學(xué)合適的載體包含表面活性劑、固體或液體稀釋劑中的至 少一種。在與茚蟲威和/或殺蟲雙混合之前或之后，還可以將本發(fā)明的組合物中的任選的其他生物學(xué)有效的化合物或物質(zhì)與農(nóng)學(xué)合適的載體組合，所 述農(nóng)學(xué)合適的載體包含表面活性劑、固體或液體稀釋劑中的至少一種。
所述農(nóng)學(xué)合適的載體的選擇與活性成分的物理性質(zhì)、施用方式以及環(huán) 境因素(如土壤類型、濕度和溫度)相符合?？梢酝ㄟ^傳統(tǒng)方法制備茚蟲威和 殺蟲雙的可用制劑——無論其是單獨(dú)的、混合的、或包含任選的其他生物 學(xué)化合物或物質(zhì)?？捎玫闹苿┌ㄒ后w，如溶液(包括可乳化的濃縮物)、懸 浮劑、乳劑(包括微乳劑和/或懸乳劑)等，其可以任選地被增稠成凝膠?？?用的制劑還包括固體，例如粉末(dust)、散劑、顆粒劑、小球、片劑、膜劑
等，其為水分散性的("可濕性的")或水溶性的?？梢詫⒒钚猿煞?微)膠囊
包封并進(jìn)一步形成懸浮劑或固體制劑；或者可以將活性成分的整個制劑膠 囊包封(或"包衣"(overcoat))。膠囊包封可以控制或延遲活性成分的釋放。 可噴施的制劑可摻雜在適合的介質(zhì)中，并以每公頃約一至數(shù)百升的噴施體 積應(yīng)用。高強(qiáng)度的(high-strength)組合物主要用作其他制劑的中間體。
所述制劑通常包含下列近似范圍內(nèi)的有效量的活性成分、稀釋劑和表 面活性劑，所述范圍的加和為ioo重量百分?jǐn)?shù)。
重量百分?jǐn)?shù)
活性成分稀釋劑表面活性劑
水分散性和水溶性的 顆粒劑、片劑和散劑0.001-900~99.999(M5
懸浮劑、乳劑、溶液 (包括可乳化的濃縮物)1—5040"990-50
粉末1—2570-990~5
顆粒劑和小球0.001—995-99.999
高強(qiáng)度組合物90"990~100-2
典型的固體稀釋劑描述于Watkins等，Ha"^ oo^: o//raec"'dofe Z)wW Dz7we"fj am/ C釘/e^, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey。典型的 液體稀釋齊lj描述于Marsden, So/vew& Gw/cfe, 2nd Ed" Interscience, New York, 1950。 McCWc/zeow & Z)故rgew^ 五腦/s訴era Jwm/a/， Allured Publ. Corp" Ridgewood, New Jersey以及Sisdy禾卩Wood,五"cyc/o; e力'a o/ 5W々ce ^cf/ve Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964列出了表面活性劑和推薦的應(yīng)用。所有制劑都可以包含少量添加劑以減少泡沫、結(jié)塊、溶蝕、微生 物生長等，或包含增稠劑以增加粘度。
表面活性劑包括例如，聚乙氧基化醇、聚乙氧基化垸基酚、聚乙氧基 化山梨糖醇脂肪酸酯、二烷基磺基琥珀酸酯、烷基硫酸酯、烷基苯磺酸酯、
有機(jī)聚硅氧垸、N，N-二烷基牛磺酸酯、木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合 物、聚羧酸酯、甘油酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物和烷基多苷，所述 垸基多苷中被稱為聚合度(D.P.)的葡萄糖單元的數(shù)量的范圍可以為1至3且 '烷基單元可以為C6至Ci4(參見尸we a"d^7; /z'W C7zem/s耵72, 1255-1264)。 固體稀釋劑包括例如，粘土例如膨潤土、蒙脫石、綠坡縷石和高嶺土、淀 粉、糖、硅石、滑石、硅藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉和碳酸氫鈉、和硫 酸鈉。液體稀釋劑包括例如，水、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-烷基 吡咯垸酮、乙二醇、聚丙二醇、碳酸丙烯酯、二元酯、石蠟、垸基苯、垸 基萘、甘油、三乙酸甘油酯、橄欖油、蓖麻油、亞麻籽油、桐油、芝麻油、 玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、油菜籽油和椰子油、脂肪酸酯、酮類 如環(huán)己酮、2-庚酮、異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙酸酯如乙酸己酯、 乙酸庚酯和乙酸辛酯、和醇類如甲醇、環(huán)己醇、癸醇、芐醇和四氫糠醇。
本發(fā)明的可用制劑還可以包含本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的材料作為制劑 助劑的物質(zhì)，例如消泡劑，成膜劑和染料。消泡劑可以包括包含聚硅氧烷 的水分散性的液體，如Rhodorsi1⑧416。成膜劑可以包括聚乙酸乙烯酯，聚 乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯吡咯垸酮-乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯醇，聚乙 烯醇共聚物和蠟。染料可以包括水分散性的液體著色劑組合物，如Pro-lzed Colorant Red。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解這是制劑助劑的非窮舉列舉。適合的 制劑助劑的實例包括本文中列舉的制劑助劑以及MC Publishing Company 出版的Mc0^c/2eo"'s 2005, Ko/wwe 2: Fwwcft'owa/ A^ten》/s中列出的偉!j劑助 劑和PCT公開WO 03/024222中列出的制劑助劑。
可以通過簡單地混合所述成分制備溶液，包括可乳化的濃縮物。可以 通過混合和通常地，在例如錘磨機(jī)或氣流粉碎機(jī)(fluid-energy mill)中研磨制 備粉末和散劑。通常通過濕法研磨制備懸浮劑；參見例如U.S.3，060，084。 可以通過將活性物質(zhì)噴施到預(yù)成型的顆粒載體上或通過附聚(agglomeration) 技術(shù)制備顆粒劑和小球。參見Browning, "Agglomeration", CAem/ca/E"gz>zem>7g, December 4， 1967, pp 14748,戶e^yi C7ze/w/c"/五"g/weeri Zfa"必ooA:, 4th Ed" McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57和下文，以及 WO 91/13546?？梢匀鏤.S. 4,172,714所述制備小球?？梢园碪.S. 4,144,050， U.S. 3，920，442和DE 3,246,493的教導(dǎo)制備水分散性或水溶性顆粒劑?？梢?按U.S. 5,180,587， U.S. 5,232,701和U.S. 5,208,030的教導(dǎo)制備片劑?？梢?按GB 2,095,558和U.S. 3,299,566的教導(dǎo)制備膜劑。
關(guān)于制劑領(lǐng)域的其他信息可以參見Pe幼'cz'cfe C7zem/s" 5/osc/e"ce, 7Tze尸ooiZ-五wv/raw附ewf C7ja〃ewge，中的T. S. Woods, "The Formulator，s Toolbox — Product Forms for Modern Agriculture"以及T. Brooks禾卩T. R. Roberts, Eds" Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999， pp. 120—133。也 可參見U.S. 3,235,361，第6欄第16行至第7欄第19行以及實施例10至 14; U.S. 3,309,192，第5欄第43行至第7欄第62行以及實施例8、 12、 15、 39、 41、 52、 53、 58、 132、 138至140、 162至164、 166、 167和169 至182; U.S. 2,891,855，第3欄第66行至第5欄第17行以及實施例1至4; Klingman,股ed Cowfro/ as a S"'e"ce， John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance等，Cow的/胸必ooA:, 8th Ed" Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 ; 禾口 Deve/opwe打to /" ybrm"Za"o" fec/z打o/ogy, PJB Publications, Richmond, UK， 2000。
在以下實施例中，所有百分比均為重量百分比，所有制劑均以常規(guī)的 方法制備。例如，將實施例E的制劑成分作為糖漿一起混合，加入活性成 分，并在攪拌器中將混合物均質(zhì)化。隨后將生成的漿料濕研磨以形成懸浮 劑濃縮物。
實施例
實施例A
可濕性粉劑
茚蟲威 3.0%
殺蟲雙 60.0%
十二垸基酚聚乙二醇醚 2.0%木質(zhì)素磺酸鈉
鋁硅酸鈉
蒙脫石(煅燒的)
顆粒劑
實施例B
茚蟲烕 殺蟲雙
綠坡縷石顆粒(低揮發(fā)性物質(zhì)，0.71/0.30 mm; U.S.S.第25-50號篩)
4.0% 6.0% 25.0%'
1% 9%
90.0%'
擠出小球
茚蟲威 殺蟲雙 無水硫酸鈉 粗木質(zhì)素磺酸鈣
實施例C
鈣/鎂膨潤土
5.0% 20.0% 10.0% 5.0% 1.0% 59.0% c
實施例D
可乳化的濃縮物
茚蟲威 殺蟲雙
油溶性磺酸鹽和聚氧乙烯醚的混合物 異佛樂酮
1.0% 20.0% 10.0% 69.0%(
實施例E
懸浮劑濃縮物
茚蟲威 殺蟲雙
1.0% 20.0%聚乙氧基化脂肪醇 15.0%
蒙旦蠟的酯衍生物 3.0%
木質(zhì)素磺酸鈣 2.0%
聚乙氧基化/聚丙氧基化的聚乙二醇嵌段共聚物 1.0%
丙二醇 6.4%
聚(二甲基硅氧垸) 0.6%
抗微生物劑 0.1%
水 50,9%。
本發(fā)明包含茚蟲威和殺蟲雙的混合物和組合物也可以進(jìn)一步與至少一 種其他生物學(xué)有效的化合物或物質(zhì)例如殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺 菌劑、殺螨劑、化學(xué)信息素、驅(qū)蟲劑、誘蟲劑、信息素和取食刺激劑混合 以形成具有更寬的農(nóng)業(yè)保護(hù)譜的多組分農(nóng)藥?？梢耘c本發(fā)明的化合物一起 配制的這種農(nóng)業(yè)保護(hù)劑的實例為殺蟲劑如阿巴美丁、高滅磷、西維因、 蟲螨威、巴丹、氯蟲酰胺(DPX-E2Y45)、毒死蜱、甲基毒死蜱、氟氯氰菊 酯、氯氰菊酯、二嗪農(nóng)、氟蟲腈、氟蟲酰胺、久效磷、甲拌磷、和魚藤酮； 新煙堿類(neonicotinoid)如啶蟲脒、噻蟲胺、吡蟲啉、噻蟲啉和噻蟲嗪；殺 真菌劑如嘧菌酯、苯菌靈、克菌丹、多菌靈、霜脲氰、嘧菌環(huán)胺、苯醚甲 環(huán)唑、烯唑醇、烯唑醇-M、敵瘟磷、氟環(huán)唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、丁苯 嗎啉、氟啶胺、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙磷酸鋁、 呋霜靈、己唑醇、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、醚菌酯、代森錳鋅、代森 錳、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、腈菌唑、噁霜靈、戊菌唑、烯丙苯噻唑、 咪鮮胺、丙環(huán)唑、啶斑肟、戊唑醇、氟醚唑、噻苯噠唑、甲基硫菌靈、福 美雙、三環(huán)唑和滅菌唑、烯效唑；殺線蟲劑如涕滅威和克線磷；殺菌劑如 鏈霉素；和生物制劑包括昆蟲致病細(xì)菌，如蘇云金芽孢桿菌鮎澤亞種 (Ba"'〃ws ^2"n'"g/e""'s subsp. arizovraz')、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞禾中 (5acz7/ws Awn>igi'e"s& subsp. hratofo')和蘇云金芽孢桿菌的包裹S-內(nèi)毒素(如 Cdlcap、 MPV、 MPVII);昆蟲致病真菌，如綠僵菌；和昆蟲致病病毒，包 括桿狀病毒和核型多角體病毒(NPV)，如谷實夜蛾核型多角體病毒(HzNPV) 和芹菜夜蛾核型多角體病毒(AfNPV);和顆粒體病毒(GV)，如蘋果蠹蛾顆粒體病毒(CpGV)。其他生物學(xué)有效的化合物或物質(zhì)與本發(fā)明混合物的重量 比通常在200:1至1:200之間，優(yōu)選在50:1至1:50之間，更優(yōu)選在10:1至 1:10之間。
特別值得注意的是包含進(jìn)一步與其他生物學(xué)有效的化合物混合的茚蟲 威和殺蟲雙的本發(fā)明混合物，所述生物學(xué)有效的化合物選自阿巴美丁、高 滅磷、啶蟲脒、蟲螨威、巴丹、氯蟲酰胺、毒死蜱、噻蟲胺、氟氯氰菊酯、 氯氰菊酯、二嗪農(nóng)、氟蟲腈、氟蟲酰胺、吡蟲啉、久效磷、甲拌磷、噻蟲 啉和噻蟲嗪。
值得注意的是包含進(jìn)一步與久效磷混合的茚蟲威和殺蟲雙的本發(fā)明混 合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與毒死蜱混合的茚蟲威和殺蟲雙的本發(fā)明 混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與吡蟲啉混合的茚蟲烕和殺蟲雙的本發(fā) 明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與氟蟲腈混合的茚蟲威和殺蟲雙的本 發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與蟲螨威混合的茚蟲威和殺蟲雙的 本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與二嗪農(nóng)混合的茚蟲威和殺蟲雙 的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與巴丹混合的茚蟲威和殺蟲雙 的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與甲拌磷混合的茚蟲威和殺蟲 雙的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與氯氰菊酯混合的茚蟲威和 殺蟲雙的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與噻蟲嗪混合的茚蟲威 和殺蟲雙的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與阿巴美丁混合的茚 蟲威和殺蟲雙的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與氟氯氰菊酯混 合的茚蟲威和殺蟲雙的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與高滅磷 混合的茚蟲威和殺蟲雙的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與噻蟲 啉混合的茚蟲威和殺蟲雙的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與啶 蟲脒混合的茚蟲威和殺蟲雙的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步與 噻蟲胺混合的茚蟲威和殺蟲雙的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn)一步 與氯蟲酰胺混合的茚蟲威和殺蟲雙的本發(fā)明混合物。值得注意的是包含進(jìn) 一步與氟蟲酰胺混合的茚蟲威和殺蟲雙的本發(fā)明混合物。
關(guān)于這些農(nóng)業(yè)保護(hù)劑(即殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺螨劑，除草 劑和生物制劑)的一般參考文獻(xiàn)包括7Tze/^幼'cz'cfeiWbm^， "^五必z'o"， C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham， Surrey, U.K., 2003和7T e Wo尸e幼'c油AfowMa/, 2 五必/ow， L G. Copping， Ed.， British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001 。
在某些實例中，與防治譜相似但作用模式不同的其他殺蟲劑的組合特 別有利于抗性治理(resistance management)。通過向害蟲環(huán)境(包括侵害地點(diǎn)) 和將要保護(hù)的區(qū)域施用，或向所將要防治的害蟲直接施用生物學(xué)有效量的 本發(fā)明的混合物來防治害蟲。因此，本發(fā)明包括防治害蟲的方法，所述方 法包括使害蟲或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的混合物接觸，或與包含 所述混合物的本發(fā)明組合物接觸，所述組合物包含有效量的至少一種其他 生物學(xué)有效的化合物或物質(zhì)。包含本發(fā)明的混合物和/或本發(fā)明的混合物以 及有效量的至少一種的生物學(xué)有效的化合物或物質(zhì)的適合的組合物的實例 包括顆粒組合物，所述顆粒組合物中所述其他生物學(xué)有效的化合物與本發(fā) 明的混合物存在于相同的顆粒上，或存在于與本發(fā)明的混合物所在的顆粒 不同的顆粒上。此外，茚蟲威和殺蟲雙可存在于不同的顆粒上，且任意其 他生物學(xué)有效的化合物可存在于茚蟲威或殺蟲雙顆粒上，或者存在于第三 類顆粒上。此外，可以將上述顆粒類型的變體組合以提供本發(fā)明的混合物 和/或組合物。
因此，在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物包含至少兩組顆粒的混合 物，所述顆粒包含不同量的茚蟲威、殺蟲雙和任意的其他農(nóng)業(yè)保護(hù)劑(即生 物學(xué)有效的化合物或物質(zhì))作為有效成分。例如， 一類顆?？砂嵯x威作 為活性成分，而另一類顆粒可包含殺蟲雙作為活性成分。這些顆?；旌衔?可以與PCT專利公開W094/24861中的普通顆?；旌衔镆恢?，或更優(yōu)選地， 與美國專利6,022,552所教導(dǎo)的均質(zhì)顆?；旌衔镆恢?。
優(yōu)選的接觸方法是通過噴施來接觸。本發(fā)明的用于防治植食性害蟲的 方法的一個實施方案是通過向植物施用有效量的包含茚蟲威和殺蟲雙的混 合物。此外，可以在使用前將分別的包含茚蟲威的組合物和包含殺蟲雙的 組合物組合為物理混合物例如桶混制劑，并同時施用?；蛘撸梢栽谑┯?僅包含茚蟲威和殺蟲雙之一的組合物的殺蟲組合物之后施用茚蟲威和殺蟲 雙中另一個的組合物。
有效防治所需的施用量(即生物學(xué)有效量)將取決于例如將要防治的害 蟲的種類，害蟲的生命周期、生命階段、大小、位置、 一年中的時間、宿主作物或動物、進(jìn)食行為、交配行為、環(huán)境濕度、溫度等因素。在普通環(huán)
境中，約100 g/公頃至2000 g/公頃的總有效成分施用量足以防治農(nóng)業(yè)生態(tài) 系統(tǒng)中的害蟲，但是少至10 g/公頃的施用量也可能足夠或可能需要多至 4000 g/公頃的施用量。將總有效成分定義為有效成分的總重量和。通常， 茚蟲威和殺蟲雙的重量比在約1:1和1:50之間，優(yōu)選在約1:2.5和1:40之 間，更優(yōu)選在約1:5和1:30之間，且最優(yōu)選在約1:15和1:25之間。根據(jù)本 發(fā)明的方法，本發(fā)明的混合物的施用量可被環(huán)境中的多種因素所影響，應(yīng) 根據(jù)實際應(yīng)用條件確定。本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地確定對于期望的害蟲防 治水平所必須的生物學(xué)有效量。
出于害蟲防治譜和經(jīng)濟(jì)重要性的原因，本發(fā)明的實施方案為通過防治 害蟲來保護(hù)農(nóng)作物免受害蟲造成的損傷和傷害。
本發(fā)明的方法可以用來保護(hù)植物免受廣泛種類害蟲的侵害，所述害蟲 包括鱗翅目的卵、幼蟲和成蟲，例如夜蛾科的栗蠶蛾幼蟲、切根蟲、尺蠖 和heliothines(例如草地粘蟲(5^oob;^ra J. E. Smith)、甜菜夜蛾
Codo/7/era Htibner)、 小地蠶(y4gro"s 一7o" Hufiiagel)、粉紋夜蛾
(7Hchqp/ws/a m' Htibner)、煙芽夜蛾(7/e"o^2/s v/msce"s Fabricius));螟蛾禾斗的 蛀蟲、鞘蛾、結(jié)網(wǎng)毛蟲、coneworms、菜青蟲和雕葉蟲(例如玉米螟(C^n'"/a m^//a/iy Hiibner)和臍橙螟G4w"/o/j Walker));草螟科的結(jié)網(wǎng)毛蟲
(例如蒼螟(//erpefognamwa /z'ca"&a/z's ^Walker)禾口玉米根草螟(Cra附6iw ca/^wwe/^ Clemens));巻蛾科的巻葉蟲、巻葉蛾、種子蠕蟲和果實蠕蟲(例 如蘋果蠹蛾(Q/6^7 pomo"e〃a Linnaeus)、 葡萄小食A、蟲(五"(io/ /z" vzYe""o Clemens)和梨小食心蟲(Gm/ /2o/z'to woksto Busck));以及許多其他具有經(jīng)濟(jì) 重要性的鱗翅目例如小菜蛾CP/wfe//a ;9;/oWe//a Linnaeus)、棉紅鈴蟲 CPec"wo/ Aora go邵/ z'e〃a Saunders)、舞毒蛾(丄戸awW(2Linnaeus);鞘
翅目的卵，食葉、食果、食根、食種子、食囊泡組織的幼蟲和成蟲，包括 長角象蟲科(Anthribidae)、豆象科(Bruchidae)和象蟲科(Curculionidae)的象鼻 蟲(例如棉鈴象鼻蟲C4"Ao"o附ws gm"(^s Boheman)、稻7K象蟲(丄&sor/zo/7frws 。0^zo/7/n7船Kuschel)、 谷象鼻蟲(5V/o/7Mws Linnaeus)、米象鼻蟲
(iSZ/cip/H'/MS o^yzae Linnaeus))、 早賽A禾象鼻蟲(Z/fsfro"ofi/s macw/z'co/Z/s Dietz)、 早突冉禾象甲0S^/7e"qp/2onw parvw/ws Gyllenhal)、 hunting billbug(5]o/2e"o; /2ora51vewaft^ vestitus)、 Denver billbug(^p/2ewo/ / orwj c/ca/r/Wn."ft/j Fahraeus)); 葉 甲科(Chrysomelidae)的跳甲、黃守瓜、食蟲(rootworms)、葉甲、薯蟲和潛葉 蟲(例如馬鈴薯甲蟲(Z^p"wotoraa Acem/z'"eato Say)、玉米根葉甲(Z)/a6ra"ca vz'rgjfera v/gz/era LeConte));金龜科的金龜子和其他甲蟲(例如日本麗金龜 (尸opz7"a )apo"/ca Newman)、東方麗金龜(^4"owa/a o"'e"Aato Waterhouse)、 圓頭犀金龜(Qvc/ocep/za/a kwea/z's Arrow)、圓頭無斑犀金龜(Cjc/oce/7/2a/a jf/w附acw/aA3 Olivier)、 black turfgrass ataenius04faewz.ws s/ /"efw/iw Haldeman)、 綠花金龜(Coriw& w' /cb Linnaeus)、 紫絨龜暨角金龜(Ma/。fifera ca加wea Arrow)、五月/六月鰓金龜(戶/^//0/ /^^<3 spp.)禾口歐金龜(及/w!zo/rog^ /w^ofc Razoumowsky));幼蛀蟲科(Dermestidae)的地樓甲蟲；叩頭甲科(Elateridae) 的金針蟲；棘脛小蠹科(Scolytidae)的小蠹和擬步甲科(Tenebrionidae)的粉甲 蟲。另外，農(nóng)業(yè)害蟲包括革翅目(Dermaptera)的卵、成蟲和幼蟲，包括球 螋科(Forficulidae)的蠼螋(例如歐洲蠼螋(Fo7^cM/a awn'cw/an'a Linnaeus)、黑 蠼螋(C72etooc/^won'oFabricius));半翅目和同翅目的卵、幼蟲、成蟲和若 蟲，如盲蝽科的盲蝽、蟬科的蟬、大葉蟬科的葉蟬(例如JEm; o^ca spp.)、 蛾蠟蟬禾斗的飛虱(例如citrus planthopper (Co/gar ; erac^ww Walker)、 mango planthopper(Co/garanV5fes1 acw/m'"旅Walker)、 flatid leaf bug(尸/wo加w/a msea Isalo)、禾口 green planthopper(5^/wwto acwto AValker))、 Fulgoroidae(例如lantern flyCFw/gora /awtewan'a)、 peanut bug(丄a她r"ar/a /a"femana))禾口飛虱禾斗、角 蟬科(Membracidae)的角蟬、木虱科(Psyllidae)的木虱、粉虱科的粉虱、蚜科 的蚜蟲、根瘤蚜科(Phylloxeridae)的根瘤蚜、粉蚧科(Pseudococcidae)的粉蚧、 階科(Coccidae)、盾蚧科(Diaspididae)和綿蚧科(Margarodidae)的介殼蟲 (scales)、網(wǎng)蝽科(Tingidae)的網(wǎng)蝽、蝽科(Pentatomidae)的蝽象、長蝽科 (Lygaeidae)的長棒(例如 hairy chinch bugCB/z^z^ /ewco/ /e,ws /hWms Montandon)和南部麥長蝽(祝&ms z'"w/a^ Barber))和其他長蝽科的實蝽、沫 蟬禾斗的沫蟬(例如沫蟬(0/^0/ & sfl"gM/weo; Geoffroy、 Cera9/7& v"/"m3^3 Rossi) 和甘蔗沫蟬CEm0^m/ox cam!/ex Fabricius))、緣蝽科(Coreidae)的南瓜緣蝽， 以及紅蝽科(Pyrrhocoridae)的紅椿和棉紅蝽。還包括直翅目的卵、成蟲和幼 蟲，包括蚱蜢、蝗蟲和蟋蟀(例如遷徙蚱蜢(例如Afe/a"op/ws sa"gwz'm》as Fabricius、 AyereM /ofe Thomas)、美洲蚱媼(例如Sc/7/"ocera3 ame"'ca"aDrury)、沙漠蝗(5b/w'Wocerc" gregan'a Forskal)、遷徙蝗蟲(丄oci^to mzgra oWa Linnaeus)、灌木蝗蟲(Zo"oce環(huán)spp.)、家蟋蟀(^4c/z加tfom加.cus Linnaeus)、 峻姑(例如tawny mole cricket(Sca/ fen'sow vz'cz7ms Scudder)禾口南美蟲婁姑
(&0/7&^'化^60/^///^￡110-丁05));雙翅目的卵、成蟲和幼蟲，包括潛葉蠅、 蠓、果蠅(實蠅科)、瑞典桿蠅(例如05">^^^^1^11^6118)，土壤蛆、家蠅(例
如Afwsca <ab/weW/c<3 Linnaeus)、較小家蟲雖(例如尸awm,a cam'cw/ar/s Linnaeus、 Fy^wora/j^ Stein)、廄螫蠅(例如S/owox^s oz/czTtww Linnaeus)、面蠅、螫蠅、 麗蠅(例如C/w"omj;a spp.、尸/2onm'a spp.)，以及其他蠅狀飛行害蟲、馬虻(例 如7^6awws spp.)、膚蠅類幼蟲(例如Gas/ra/7/w7Mj spp.、 spp.)、牛皮
蠅(例如i^/ ocfe/7wa spp.)、鹿虻(例如C/zo^o戸spp.)、羊蜱蠅(例如 Me/o;p/zagMs ov/wms Linnaeus)其他Brachycera、 蚊子(例如spp.、 v4wo/7/^/ej spp.、 Cw/e3t: spp.)， 墨蚊(例如戶roj/附w/z'ww spp.、 spp.)、 蠓、毛蠓、尖眼蕈蛟(sciarids)，以及其他長角亞目(Nematocera);纓翅目的 卵、幼蟲和成蟲，包括蔥薊馬(77in^ to6ac/Lindeman)、花薊馬(Fra"欣"z'e〃a spp.)，和其他攝葉薊馬。
本發(fā)明的混合物對鱗翅目害蟲顯示出特別高的活性，所述鱗翅目害蟲 為伊J如臺灣稻螟(C7K'/0 po/j/c/w^jw Meyrick)、 二化螟(C/h'/0 sM/ ; mwGt//1s Walker)、稻縱巻葉螟(Owp/w/ocrac/j w^//"<3//j Guen6e)、玉米根草螟 (Craw6ws ca/z'g/"ose腸Clemens)、小蔗螟(Z)/a的ea sacc/ ara/^ Fabricius， sugarcane borer)、 西南玉米螟(southern corn borer)、鼎點(diǎn)金剛鉆(EaWos /mw/a憩Boisduval)、棉斑實蛾(五an.os v她Z/a Fabricius)、棉鈴蟲(f/e/z'cove， a謂'gera Htibner)、稻縱巻葉螟(rice leaffolder)、玉米螟(O"r油"淑a/is Hiibner)、美洲粘蟲(/^ewcto/Wa Mm) w2CtoHaworth)、棉紅鈴蟲CPec"wo; /2ora go，/ /e〃a Saunders)、大菜粉蝶We"'s 6row/cae Linnaeus)、菜粉蝶(尸/eA"/s ra戸e Linnaeus)、小菜蛾(尸/wfe〃(2 Linnaeus)、稻白螟CScZr/7o/ /zaga
z'"wototo)、 7K稻三化螟(S"' ^c!p;iaga /wceWw/os)、大螟、甜菜夜蛾(S; octo;^era
Hiibner)、牽斗紋夜蛾(cluster caterpillar, Spodopfera /z'ftma; Fabricius)、 ?；页嵋苟闏S^06fo/ &r" //"orafc)、草地粘蟲(S; 0(io;^en3 ^wg(pera a J. E. Smith)、粉紋夜蛾(7Hc/K p/ww'fl m'Httbner)、 1^wcf"oofes屬(例如茄黃斑螟)、 Man/ca屬(bean pod borers)、稈野螟屬(0 W"/a. spp)(例如歐洲玉米螟(European com borer))和夜蛾屬(尺蠖)。
本發(fā)明的混合物還對半翅目和同翅目的成員具有顯著的活性，所述半 翅目和同翅目的成員包括豌豆蚜(^^w/w'w》/20w Harris)、豇豆岈
(4p/"'s cracchwa Koch)、蠶豆蟲牙(j/ to々6ae Scopoli)、棉蜒(y4/ /n's gos卿/z' Glover)、指頂花無網(wǎng)長管蟲牙(JM/"coW/mw犯/mw' Kaltenbach)、桃釾(Afyzus / em'cae Sulzer)、 萵苣斷(A^osowov/a r/6&m'gn' Mosley)、 玉米縊管頓 (朋o/ fl/ow》/ wAw wa/必Fitch)、 粟縊管斷(i /zo戸/ow》/2謂戶(i/ Linnaeus)、麥 二岔嫁OSW2Jza/ /7/s gr函/w扁Rondani)、麥長管斷幼o(hù)6/o" "ve"ae Fabricius); 煙粉虱(煙粉虱，Sew/wh to6ac/ Gennadius)、銀葉粉虱(silverleaf whitefly， 5ewz's/a argew^yb/" Bellows & Perring)禾Q溫室白粉虱(7Ha/eM;x><ies va/ o/^fWor"w Westwood);馬鈴薯微葉蟬(五w/ oosca々^3e Harris)、 d、褐稻虱 (丄aocfe/; /zax s/r/afe腸Fallen)、紫莞葉蟬(M3cra/astes gwaafn7z'"ea加Forbes)、 茶'微葉蟬(A^ Ao/e"ix cz'w打'ce/w Uhler)、黑尾葉蟬(iN^p/zofe"ix: w/grop/crt^ Slil)、稻褐飛虱(M7a; arrato /wge"s StM)、玉米蠟蟬CPeregn.mw mazVfe Ashmead)、電光葉蟬(及e"7/" ^^afc Motschulsky)、白背飛虱(Sogafe/Za /wcz/era Horvath)、縱條稻飛虱OSog加ocfes on'zzco/a Muir)、吹綿蚧(/ceo;a ; wrc/zay/ Maskell)、喜纟錄瞎(Jcras&r"w附/w7are Say)、南瓜緣蝽C4"asa /n'"zs De Geer)、麥長蝽(朋咖s /ewco; fen/s /ewco/3to^ Say)、棉黑翅紅蝽CC^scfercws Herrich國Schaffer)、 褐臭蝽CEwctows se/"薦Say)、 一點(diǎn)褐蝽 (五i/ctofMs van'o/aWws Palisot de Beauvois)、 稻綠蝽(7Vez"ra vzn窗a Linnaeus)、美《fl禾舀盾蝽(OeZ^/Ms / wgwax Fabricius)、甘蔗沬蟲單(五WT^aw/ox cwybc Fabricius, sugarcane froghopper)禾口尸/zrawm.a rosea Isalo(flatid leaf bug)o
本發(fā)明的混合物還對纓翅目和鞘翅目的成員具有顯著的活性，所述纓 翅目的成員為例如苜蓿薊馬(Fra"欣"z'e/to occ/de"tofe Pergande)、桔實薊馬 (Scz>t/^/w7>s Moulton)、大豆薊馬(Sm'co^z)w var油7/s Beach)禾口棉薊 馬(77w扭tok "' Lindeman);所述鞘翅目的成員為例如米象鼻蟲(幼o(hù)pMws 072:ae Linnaeus)。
值得注意的是對鱗翅目害蟲顯示出特別高活性的本發(fā)明的混合物，所 述鱗翅目害蟲為例如禾草螟屬(C/n'/0)， Se^wm'a屬，5W^po; /zaga屬，C"ap/za/ocnx^屬禾卩Afanasm/a屬的二化螟(rice stem borers)和巻葉蟲 (folders/rollers)。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治棉鈴蟲(/^/^0^/7^ w加/ge;^ Hiibner)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治甜菜夜蛾 CSj90c o;^raHttbner)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治 斜紋夜蛾CS; oab;^ra/^raFabricius)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物 用于防治小菜蛾(尸/1^/& ;qy/oWe//a Linnaeus)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明 的混合物用于防治臺灣稻螟(C7h'/0/ o/j^tjtoj Meyrick)的應(yīng)用。值得注意的 是本發(fā)明的混合物用于防治二化螟(C/w7osz^^^^fc Walker)的應(yīng)用。值得 注意的是本發(fā)明的混合物用于防治稻縱巻葉螟(C"a;^a/ocrac^ me&加fc Guen6e)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治稻巻葉蟲 (^farasm^p^腦/^)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治稻白螟 (5Wrpop/^ga /""ototo)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治水稻 三化螟(&一卬/w^ /wcW"/os)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于 防治大螟的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治丄e"c/"^fes屬、 Man/ca屬、和稈野螟屬(Osfn'"/a sp.)的螟蟲的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明 的混合物用于防治夜蛾屬的尺蠖的應(yīng)用。
值得注意的是對半翅目和同翅目的害蟲顯示出特別高活性的本發(fā)明的 混合物，所述半翅目和同翅目的害蟲為例如￡wr_ya"/ax屬、Co/gar屬、 尸/7raww^屬和蠟蟬屬CFWgora)中的飛虱和盲蝽；以及球蚜屬(Afe/ge力、 Bem/w'a屬、頓屬04; ;^)、瘤嫁屬(Afj^ws)、黑尾葉蟬屬(A^phofem:x)、 丄aocfe/; /zax屬、飛虱屬(iVz7a/ arvato)、白背飛虱屬(5bg加e/Za) 、 5"ogatotfes屬 和i^c仏a屬中的粉虱、蚜蟲和葉蟬。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治甘蔗沫蟬(^/0^"^^ carm/^: Fabricius)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治flatid leaf bug CP/2rom"z'ams^Isalo)的螟蛉幼蟲的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用 于防治銀葉粉虱(Sew&!'a arge"0/o//z' Bellows & Pemng)的應(yīng)用。值得注意的 是本發(fā)明的混合物用于防治蚜蟲O^Z^ spp.)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明 的混合物用于防治桃蚜(Mj/z^; em^e Sulzer)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明 的混合物用于防治黑尾葉蟬(A^^ote/to: "/grc^c加s S仏l)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治小褐稻虱OLaotfe/;^ax >s/r/"fe//Ms Fallen)的應(yīng) 用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治稻褐飛虱(M/^ an^" /"gera St各l)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治白背飛虱CSog加W/a Horvath)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治稻飛虱 (Sog^o^s oo^'co/a Muir)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治 電光葉蟬(i e"7z'a Motschulsky)的應(yīng)用。
本發(fā)明的方法可用于保護(hù)農(nóng)業(yè)環(huán)境中廣泛種類易受葉面害蟲侵害的植 物?？赏ㄟ^本發(fā)明的方法而免受害蟲侵害的廣泛種類的植物的實例為果樹， 例如薔薇科(Rosaceae)植物，包括梨果(例如蘋果(Ma/^; wm7a R Mill.)、梨 cowmwm's L.))、核果(例如櫻桃(李屬(尸nm船)，例如甜櫻桃(尸(L.) L.)禾卩酸櫻杉^(/！ ceraswsL.)、杏(尸nmws anwe"/aca L.)、甜杏(/Vwm^ <^/c& (R Mill) D. A. Webber)、桃(/Vimws persi'ca L.)、油杉^(/Www j ers7'ca (L.) Batsch var. "w"》em'c" (Suckow) C. Schneider)、李子(/Vw"ws do膨幼'ca L.》，蕓香禾斗 (Rutaceae)植物(例如柑桔類，包括桔子(C7/rw w'"e/wis (L.) Osbeck、柑(C/fms r幼'cw/加Blanco)、擰檬(C7frws "mow (L.) Burm. f.)、酸橙(Cz7rws awra油yb/z'a (Christmas) Swingle)、柚子(C/frMs woudma (Burm. f.) Merr.)禾口葡萄柚(C7fn^ mox/wa x sinensis))， 無患子禾斗(S apindaceae)植物(例如龍目艮CD/wocptts /owgaw Lour.)、 紅毛丹C/V^/^e/z'wm /ap/ aceMw L.)、 野紅毛丹(A^/7/2e//MW mwto&7e Blume)、蔡枝(丄z'fc/w' c/w'"em^ Sonn.))，、漆樹禾斗(Anacardiaceae)植物 (例如芒果(Afo"p/era /"&ca L.))，木棉科(Bombacaceae)植物(例如榴蓮(Dwn'o zz7^/2z'鼎s L.))，桑科(Moraceae)植物(例如木菠蘿(例如y4Wocw;ws /zetera/ /^/ws Lam.))，和桃金娘科(Myrtaceae)植物(例如蒲桃(S^ygz'w/w yam6os (L.) Alston))。所述實例還可以為茜草科(Rubiaceae)的灌木，例如咖 啡(例如阿拉比卡咖啡(Cq^a ara&ca L.)、羅巴斯達(dá)咖啡(0^ea c^e/ /wra Pierre ex Froehner))，和錦葵科(Malvaceae)的灌木，例如棉花(例如陸地棉 (Gom^/ /mw /w'rjw/mw L.)，海島t帛(Goss^; /wm 6ar6awfe7we L.)); 葡萄禾斗 (Yitaceae)的藤本植物(例如美洲葡萄(附/s /a6rasca L.)、歐洲葡萄(Wto vz'm/era L.));菊科(Asteraceae)的植物例如萵苣(丄fl"wc(3 s加Va L.);藜科 (Chenopodiaceae)植物例如菜用甜菜和糖用甜菜(均為vw/ga^ L.);葫蘆 科(Cucurbitaceae)植物包括黃瓜屬(Cmcm附^),南瓜屬(Cwc"rWto)和西瓜屬(CV伊w〃附)中的種，例如黃瓜(例如garden cucumber(Cwcwwz;y j^z'vw L.))、南 瓜(例如箅瓜(Cwcw6zYa moxz7na Duchesne)、彎頸南瓜(Cwcwr6/to wosc/wto (Duchesne ex Lam.)Duchesne ex Poir.)，南瓜(Cwcw6z'to/ e/ o L.))禾口甜瓜(例如 香瓜禾口蜜瓜(Cwcwmz's we/o L.)、西瓜(Cz7rw〃iw /awaftw (Thunb.) Matsumura & Nakai));莉科(Solanaceae)植物包括茄屬OSo/"w/w)和辣椒屬(Ca;wz'cww)植物， 例如番茄CSb/awww /ycopeaz'cwm L.)、辣椒禾卩其他庭園椒(garden peppers, Ca/w/cwm a""ww附L.)、 茄子(5b/""ww附e/o"ge"a L.)禾口馬豐令薯(5b/a"wm 似6erasw/w L.);十字花禾斗(Brassicaceae或禾爾4乍Cruciferaceae)的巻A、菜禾Q球芽 甘藍(lán)；豆科(Fabaceae或稱作Leguminosae)的豆類(例如豇豆屬(Mgwa spp.)); 百合科的洋蔥(例如蔥屬04///"附spp));禾本科的作物(例如水稻(o^" sarivfl)、玉米(Ze"附a少s L.)、甘庶(5bccAan/附cj^c/warwm L.)。
值得注意的是可用于保護(hù)十字花科、豆科、百合科和禾本科植物的本 發(fā)明的方法。十字花科包括作物例如蕓苔屬的物種，包括芥藍(lán)(Bmw/ca a/6og/Wm)、埃塞俄比亞芥、甘藍(lán)、花椰菜、西蘭花和球芽甘藍(lán)(均為Bra肌^ o/eracea L.)、大白菜(5ra^z'ca ssp. chinensis)、中國芥菜或印度芥菜(蓋 菜或小白菜(5raw/ca cW"em&))、黑芥、芥菜、油菜、加拿大油菜(canola) 和蕪菁甘藍(lán)和蕪菁。豆科包括作物，所述作物包括菜豆屬和豇豆屬的物種， 例如四季豆、紅花菜豆、寬葉菜豆、菜豆、赤豆、綠豆和豇豆。百合科包
括作物例如蔥屬的物種，包括火蔥、洋蔥、大蔥、韭蔥、大蒜和北蔥。禾 本科包括作物例如稻屬的物種，例如亞洲栽培稻(Oo^as加VaLinnaeus)和非
洲栽培稻(O77za g/"6en^wa Steud)。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于保護(hù)埃塞俄比亞芥、甘藍(lán)、蓋菜、 黑芥、油菜或蕪菁的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的混合物用于保護(hù)四季豆、 紅花菜豆、寬葉菜豆、菜豆、赤豆、綠豆或豇豆的應(yīng)用。值得注意的是本 發(fā)明的混合物用于保護(hù)火蔥、洋蔥、大蔥、韭蔥、大蒜或北蔥的應(yīng)用。值 得注意的是本發(fā)明的混合物用于保護(hù)亞洲栽培稻或非洲栽培稻的應(yīng)用。
茚蟲威和殺蟲雙的混合物所體現(xiàn)的顯著的協(xié)同作用可以使其在維持優(yōu) 良?xì)⑾x效力的同時大大減少所述活性成分之一或兩者的施用量。超預(yù)期的 效果在施用后持續(xù)數(shù)天，促進(jìn)了快速擊倒(knockdown)和大量死亡。減少施 用量減少了農(nóng)民的處理費(fèi)用，還緩解了源自制造業(yè)廢棄物和作物保護(hù)的化學(xué)殘留兩者的環(huán)境負(fù)擔(dān)。
可以通過Colby等式(參見Colby, S. R.， "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations",1967, 15, 20—22) 來證實兩種有效成分之間存在協(xié)同作用
使用Colby的方法，通過首先基于兩種成分單獨(dú)使用時的活性計算混 合物的預(yù)期活性p來證實兩種活性成分之間存在協(xié)同相互作用。在上述等 式中，A為以施用量x單獨(dú)施用一種成分所得的殺蟲活性防治百分比。B 為作為以施用量y單獨(dú)施用另一種成分所得的殺蟲活性防治百分比。等式 計算p值，p值為當(dāng)A和B的作用為嚴(yán)格的加合作用而不發(fā)生相互作用時 施用量為x的A和施用量為y的B的混合物的預(yù)期殺蟲活性。如果混合物 的實驗證實效果比預(yù)期活性p大，則存在協(xié)同作用。為了應(yīng)用Colby等式， 在試驗中單獨(dú)施用及組合施用混合物的活性成分。
本發(fā)明的生物學(xué)實施例
以下試驗證明了本發(fā)明的混合物或組合物對于特定害蟲的防治功效， 并提供了茚蟲威和殺蟲雙之間協(xié)同作用的實驗證據(jù)。然而，本發(fā)明的混合 物或組合物所提供的害蟲防治保護(hù)并不僅限于所述特定物種。使用Colby 等式測定混合物或組合物之間的協(xié)同作用或拮抗作用分析。如果觀測到的 防治百分比(％)比預(yù)期的防治百分比"P"高，則所述混合物或組合物表現(xiàn) 出協(xié)同作用。如果觀測到的防治百分比(％)與預(yù)期的防治百分比相等或者比 預(yù)期的防治百分比低，則所述混合物或組合物僅表現(xiàn)出加合作用或拮抗作 用。
試驗A
為評價對水稻三化螟CSdr/ op/2aga /"ceWwZos)的防治，將水稻苗(2-3周 齡)移植進(jìn)直徑為15cm，高15cm，填有土壤的塑料桶中，并在外界遮光布 條件下生長。 一個塑料桶可以被認(rèn)為是一個重復(fù)試驗，在隨機(jī)完全區(qū)組設(shè) 計中迸行了四次重復(fù)試驗。在試驗開始時，試驗植物處于四真葉生長期。以可商購制劑獲得試驗化合物，茚蟲威在懸浮劑濃縮制劑Ammate SC(159^活性成分)中獲得，殺蟲雙在可濕性粉劑制劑Spontan WP(50X活 性成分)中獲得。將試驗化合物溶于水，根據(jù)指定試驗量在桶中混合，并使 用裝有空心錐形噴嘴的C02-輔助的背負(fù)式噴霧器以每公頃400升的量向水 稻頂端噴施。向試驗植物噴施測試植物一天后，以每株水稻20頭幼蟲的比 例人工侵染水稻三化螟幼蟲(新孵化幼蟲)。
對水稻植株進(jìn)行視覺評價，在向水稻植株噴施試驗化合物6天、11天 和14天后，將表現(xiàn)出因水稻三化螟攝食而造成的枯心現(xiàn)象的植物進(jìn)行計數(shù)。 隨后將數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化成枯心的防治百分比。
試驗結(jié)果列于表A中。
表A
用測試化合物或混合物處理數(shù)天后(DAT)的枯心防治X6 DAT11 DAT14 DAT處理施用量 (g ai/ha)比例觀測％預(yù)期％觀測o/。預(yù)期％觀測％預(yù)期％
茚蟲威7.59185
茚蟲威1516261
茚蟲威30212729
殺蟲雙75414547、
殺蟲雙50646874
殺蟲雙300838793
茚蟲威+殺蟲雙7.5 + 751:1062*4649554450
茚蟲威+殺蟲雙7.5 + 1501:20636859746375
茚蟲威+殺蟲雙7.5 + 3001:4087*8587卯8293
茚蟲威+殺蟲雙15 + 751:577*5171*6064*48
茚蟲威+殺蟲雙15+1501:1092*7080*7785*74
茚蟲威+殺蟲雙15 + 3001:2092*8694*9196*93
茚蟲威+殺蟲雙30 + 751:2.578*5380*6077*63
茚蟲威+殺蟲雙30+1501:574*7278*778181
茚蟲威+殺蟲雙30 + 3001:1098*8797*9196*95
*表示觀測到協(xié)同作用。
表A示出對水稻三化螟(&^70/ /wgfl /"cer/M/w)顯示出防治作用的本發(fā) 明的混合物和組合物，其中某些具有顯著的協(xié)同作用。由于枯心防治％不 能超過100%，因此僅當(dāng)活性成分以提供遠(yuǎn)低于100%防治的施用量單獨(dú)施 用時，枯心防治％的出人意料的增加才能達(dá)到最大。在低施用量時，單獨(dú)的活性成分僅具有極低的活性，協(xié)同作用可能不明顯。然而，在觀測到高 活性的組合的一些實例中，相同施用量的單獨(dú)的活性成分基本上沒有活性。
毫無疑問協(xié)同作用非常顯著。在以大于7.5g/ha(例如，15或30g/ha)的量施 用茚蟲威時，觀測到最穩(wěn)定的強(qiáng)協(xié)同作用。值得注意的是在1:2.5至1:20 范圍內(nèi)的本發(fā)明的混合物和組合物中茚蟲威和殺蟲雙的重量比例。
因此，本發(fā)明不僅提供了改良的組合物，還提供了用其防治農(nóng)業(yè)環(huán)境 中的害蟲的方法。本發(fā)明的組合物顯示出對害蟲的高防治效果，因此，將 它們作為殺蟲劑應(yīng)用可以減少農(nóng)作物生產(chǎn)成本和環(huán)境負(fù)擔(dān)。
權(quán)利要求
1.包含茚蟲威和殺蟲雙的混合物。
2. 如權(quán)利要求1所述的混合物，其中所述茚蟲威和殺蟲雙的重量比在 約1:1至約1:50之間。
3. 如權(quán)利要求2所述的混合物，其中茚蟲威和殺蟲雙的重量比在約1:5 至約1:30之間。
4. 用于保護(hù)植物免受害蟲侵害的組合物，所述組合物包含殺蟲有效量 的如權(quán)利要求1所述的混合物和至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑和 液體稀釋的其他成分，和任選的其他生物學(xué)有效的化合物或物質(zhì)。
5. 用于保護(hù)植物免受害蟲侵害的方法，所述方法包括使害蟲或其環(huán)境 與生物學(xué)有效量的如權(quán)利要求1所述的混合物相接觸。
6. 如權(quán)利要求5所述的方法，其中同時施用茚蟲威和殺蟲雙。
7. 如權(quán)利要求5所述的方法，其中所述害蟲為鱗翅目的害蟲。
8. 如權(quán)利要求7所述的方法，其中所述害蟲為選自水稻三化螟 0SWra/ o/ /wgw /"cer/w/oy)、 稻白螟(5Wra/ op/zaga /"woto a)、 大螟(Sesawz'o /w/e "s)、 二化螟(On70 ra/^mwa/^^臺灣稻螟(C/w7o/ o/;^/w^wwj)、稻縱巻 葉螟(Oiap/w/ocrac/s wed/"a/z's)禾口稻巻葉蟲(iWiaroswz'a/ "m"fc)的害蟲。
9. 如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述害蟲為水稻三化螟
10. 如權(quán)利要求5所述的方法，其中所述植物為選自十字花科、豆科、 百合科和禾本科的植物。
11. 如權(quán)利要求10所述的方法，其中所述植物為埃塞俄比亞芥(5m^z'M can'"ato)、 甘藍(lán)(5mw/ca 。/enacea)、蓋菜(5mw/ca jwwcea)、 黑芥CSmsw'ca "/gra)、 油菜(5ra加-car w"戸力、蕪菁(J ms<s/cfl ra/ a)、 四季旦(TVzoseo/ws VM/ga"》、紅花菜豆(尸/zoseo,ws coc"'wejw)、 寬葉菜豆(尸/7aseo/iw 0^咖//附)、 菜豆CP/2aseo/ws/zmato)、赤豆(F gwa a"gw/a"'s)、綠豆(F g"a rac^a)、虹豆 (^ gwa M gi 'CM/a^3)、 火'蔥(^/&"/ osc"/owz.C2/7W)、》羊,^^C/4/"Mm cg/ a)、大^^ (/1///ww ^5tw/(wi/m)、 韭'蔥(^4〃/ww a附/ e/o; rasMW var. porrum)、 大蒜(j〃z.w附 M"'vww)、北蔥(^〃z'wm sc/7oewo; rasMW)、亞洲栽培稻(Oo;za sariva)禾口非洲栽 培稻((9o^a g/Wem'wa)中的一種。
12. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中所述植物為亞洲栽培稻(0/r加 爐Va)或非洲栽培稻(0/j加gA36em'膨)。
全文摘要
本發(fā)明公開了用于保護(hù)植物免受害蟲侵害的包含茚蟲威和殺蟲雙的混合物，以及用其防治農(nóng)業(yè)環(huán)境中的害蟲的方法。
文檔編號A01N47/38GK101494983SQ200780002212
公開日2009年7月29日 申請日期2007年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2006年1月10日
發(fā)明者K-E·黃, S·H·常 申請人:杜邦公司