專利名稱：：提供具有減敏的銀組分的紡織品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于纖維和紡織品的抗菌修飾的方法，涉及抗微生物制劑并且涉及用特定抗微生物組分修飾的纖維和紡織品。這里所述的活性抗微生物劑實質(zhì)上由減敏的銀組分例如氯化銀組成。所述活性抗微生物劑作為用于修飾纖維、紗線、非織造纖維網(wǎng)和紡織品的助劑是特別有用的。
背景技術(shù)：
：大多數(shù)紡織品包含微生物可降解材料。它們往往是全部或部分由微生物可降解纖維如棉、纖維素(如粘膠絲和天絲(Tencel))、大麻、亞麻、亞麻線、絲、乙酸酯或羊毛制成。由合成纖維如聚酯、聚丙烯腈、聚酰胺(如芳族聚酰胺、Nomex、Kevlar、尼龍-6、尼龍-66)或聚丙烯制成的紡織品也可被細(xì)菌拓殖，特別是在用修飾劑如軟化劑、疏水劑、抗靜電劑和/或粘合劑處理時，或者從環(huán)境中獲得正在使用的微生物可降解材料如有機物質(zhì)時。微生物如細(xì)菌的拓殖可對紡織品的性能特征以及它們的外觀產(chǎn)生負(fù)面影響。此外，就細(xì)菌來說其代謝產(chǎn)物的分解例如可產(chǎn)生不良?xì)馕恫⑽：】怠Ｒ虼?，例如為了可以控制微生物如?xì)菌導(dǎo)致的拓殖，有必要用防腐劑特別是抗微生物組分來修飾纖維或紡織品。然而，當(dāng)試圖用活性抗微生物劑來修飾纖維或紡織品時往往出現(xiàn)一些困難，這些困難不但涉及修飾操作本身而且涉及由于所述修飾導(dǎo)致的現(xiàn)象。紡織業(yè)期望用于修飾纖維和紡織品的抗微生物組分能滿足很高的要求。例如，為了可實現(xiàn)"松弛"并且聚合組分可完全聚合，修飾的纖維或紡織品在100-130。C的溫度下干燥和隨后在最高180。C的溫度下進(jìn)行處理。在該工藝中，可能會破壞所述抗微生物組分，或者所述抗微生物組分的高蒸發(fā)速率可能會導(dǎo)致活性成分損失。由于所述紡織品的表面積大且修飾層的厚度小，在所述紡織4品的實際應(yīng)用中，修飾后殘留在纖維上的活性抗微生物成分在清洗操作中能夠被洗掉。隨著時間的流逝，該洗掉導(dǎo)致了進(jìn)一步的活性成分損失。此外，在感光抗微生物劑的制備中，光的影響可導(dǎo)致活性抗微生物劑成分分解。在進(jìn)行修飾后，所述抗微生物組分與其它成分的相互作用產(chǎn)生了所述紡織品的可見變色。在現(xiàn)有技術(shù)中存在著對于具有低蒸發(fā)速率以及在清洗操作中仍大量保留在纖維上的有效抗微生物活性成分的描述。然而，由于其毒性影響或其它缺點，本身令人滿意的抗微生物活性成分卻不太適用于紡織品的修飾。例如，當(dāng)將已被修飾成抗微生物的紡織品進(jìn)行裁制(例如切割、縫紉等)時，可引起皮膚刺激，因為在預(yù)期應(yīng)用期間即使在該紡織品未接觸到人體的情況中，也會發(fā)生皮膚接觸。德國專利申請DE-A4339374涉及制備用抗微生物活性組分修飾的纖維的方法。所用的所述抗微生物活性組分是含銀無機殺菌劑，它和脫色抑制劑一起用于處理溶液中。該脫色抑制劑由苯并三唑書t生物組成。國際專利申請WO1996/01119描述了除包含銀離子外，還包含穩(wěn)定組分的抗微生物組合物。在WO1996/01119中的技術(shù)教導(dǎo)的目的是實現(xiàn)可用于多個領(lǐng)域(sector)的所述抗微生物組合物的耐光性。使用聚醚聚合物并且加入穩(wěn)定化陰離子。如此穩(wěn)定的所述抗微生物組合物例如在泡沫塑料的制備中是有用的。EP-A0446993公開了對涉及照相顯影劑的減敏作用有用的有機物質(zhì)。特別地，描述了作為照相顯影的減敏組分的化合物頻哪隱醇黃(6-乙氧基-l-曱基-2-(3-硝基苯乙烯基)喹啉鐺磺酸曱酯)。其它文獻(xiàn)也公開了用于攝影的染料，例如化合物頻哪隱醇綠。由于殺滅或抗微生物活性成分的上述揮發(fā)性，盡管活性成分有所損失，但是為了使所希望的抗微生物效果能足夠滿足實際需求，經(jīng)常需要使用高濃度的、往往昂貴的、具有高的最低抑菌濃度(MIC)值的活性劑，這需要明顯高的成本。此外，高的使用濃度和抗微生物活性的高損失影響了這些制品的生產(chǎn)期間和使用期間的環(huán)境。因此，對于滿足盡可能多的如下標(biāo)準(zhǔn)的抗微生物制劑的研發(fā)存在著不變的需求*它們應(yīng)當(dāng)可4吏用紡織工業(yè)的常^見標(biāo)準(zhǔn)方法來施用；*它們應(yīng)當(dāng)與盡可能多的其它紡織品效果相容；*它們應(yīng)當(dāng)對于洗滌非常耐久，特別地包括紡織品由聚酯或聚酰胺組成的情況；*它們應(yīng)當(dāng)對紡織業(yè)雇員即使有影響，但影響也非常小；*所述抗微生物活性組分應(yīng)當(dāng)理想地被告知給權(quán)力機關(guān)(例如EPA和BPD);*它們應(yīng)當(dāng)具有有竟?fàn)幜Φ膬r格，即可簡單地進(jìn)行制備；*所述抗菌微生物活性組分應(yīng)當(dāng)是耐久的，并應(yīng)當(dāng)可以以環(huán)境友好的方式來使用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的是提供用于基本上避免上述缺點的紡織品或纖維的抗微生物修飾的方法和制劑。應(yīng)當(dāng)降低修飾所述紡織品以控制有害^L生物的成本和對環(huán)境造成的影響。應(yīng)當(dāng)長時間地確保用于修飾所述纖維或紡織品的微生物殺滅劑的抗微生物效果。特別地，抗微生物制劑和殺蟲劑通常已長期用于日常生活的多個領(lǐng)域中，如用來控制有害細(xì)菌、真菌或藻類?？紤]到對抗;微生物組分的日益增長的需要，例如就成本、健康和環(huán)境保護(hù)方面來說，需要進(jìn)一步發(fā)展這些已知的制品。幾百年來已知銀和銀化合物具有滅菌或抗微生物效果。然而，銀化合物作為抗微生物劑的用途因種種原因而僅局限于特定領(lǐng)域。所描述的用于防腐目的而描述的銀配方例如包括膠體形態(tài)的單質(zhì)銀、納米顆粒銀的分散體、銀化合物如氧化銀或無機與有機銀鹽?？蓪y或銀化合物嵌入到載體材料如硅石、二氧化鈦、沸石或玻璃中。借助銀的防腐所具有的其中一個缺點是，銀化合物特別是在還原化合物的存在下以及在光的影響下可導(dǎo)致褪色。使用更高濃度的銀增大了褪色的風(fēng)險，特別地這在纖維和紡織品修飾領(lǐng)域是不希望的。此外，當(dāng)與許多其它市場可購的抗微生物配方相比，含銀配方也是昂貴的，這顯然限制了它們在實踐中的用途。銀作為抗微生物劑的常用領(lǐng)域的實例是用于家用電器的涂層、醫(yī)學(xué)和藥學(xué)以及水處理領(lǐng)域。在例如涉及粘合劑、密封劑、涂層和塑料的工業(yè)防腐領(lǐng)域中，銀也是已知的。DE-A10346387列舉了銀作為可能的防腐劑實例，并描述了含銀制劑用于硬和軟表面的抗微生物修飾的用途。該參考文獻(xiàn)也描述了銀離子或載體銀在用于處理紡織品和其它材料的溶液和分散體中的用途。本發(fā)明目的在于提供包含穩(wěn)定的或減敏的銀組分的新型殺滅組合物，其對于纖維和紡織品提供了耐久的保護(hù)。本發(fā)明的另個目的是使用上述抗微生物組分用于修H:牟纖維和紡織品的方法。用于纖維和紡織品的所述耐久^f呆護(hù)還應(yīng)當(dāng)減小對環(huán)境的影響并降低控制有害微生物的成本。所述銀組分和所述減敏組分優(yōu)選配制在一起，但原則上也可分別配制。同樣地，可同時將上述組分施加到纖維或紡織品上，如果合適也可順次施加。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明，通過提供使用殺滅活性組分來修飾纖維和/或紡織品的方法而實現(xiàn)了上述目的，所述殺滅活性組分包含用額外組分減敏的4艮組分和任選的一種或多種其它抗微生物組分。本發(fā)明特別提供了用抗微生物活性組分修飾纖維和/或紡織品的方法，所述抗微生物活性組分包含用其它組分減敏的銀組分和任選的一種或多種額外的抗微生物組分，其中所用的其它組分包含選自會啉衍生物的至少一種化合物。優(yōu)選地，施加到所述纖維或紡織品上的所述抗微生物活性組分是用包含頻哪隱醇黃的額外組分減敏的銀組分。經(jīng)常地，所用抗微生物活性組分包含作為銀組分的銀鹽。在本發(fā)明的一個實施方式中，所用抗微生物活性組分包含作為銀組分的原位形成的銀鹽和作為其它組分的頻哪隱醇黃。在本發(fā)明的一個實施方式中，所用抗微生物活性組分包含作為銀組分的銀鹽和作為減敏組分的至少一種會啉衍生物和額外的苯并三唑衍生物。本發(fā)明還提供了以下方法，其特征在于，基于所述纖維或紡織品的總重量，所述銀組分的用量為0.0001重量％-1.5重量％(包括例如0.0001-0.5重量％)。本發(fā)明的一個實施方式使用了以下方法，其特征在于，基于所述纖維或紡織品的總重量，所用減敏組分是用量為O.lppm-500ppm的喹啉衍生物。本發(fā)明的一個實施方式使用了以下方法，其特征在于，所用抗微生物活性組分包含作為銀組分的非水溶性銀鹽和作為減敏組分的至少一種喹啉衍生物和用量為0.5ppm-2500ppm(基于所述纖維或紡織品的總重量)的苯并三唑衍生物。本發(fā)明的一個實施方式使用了以下方法，其特征在于，所述非水溶性銀組分包含選自氯化物、溴化物、碘化物、硫酸鹽和曱苯磺酸鹽中的一種或多種鹽。本發(fā)明還提供了以下方法，其特征在于，所述非水溶性銀組分包含從硝酸銀和金屬氯化物原位制備的氯化銀。本發(fā)明還提供了以下方法，其特征在于，所述減敏組分包含作為單一組分的頻哪隱醇黃或頻哪隱醇黃與至少一種其它減^t組分的組合。本發(fā)明還提供了以下方法，其特征在于，用來修飾纖維和/或紡織品，所述方法包含軋染法、排氣法、泡沫施加法、涂敷法或噴涂法。本發(fā)明還提供了使用抗微生物活性組分來修飾纖維和/或紡織品的抗微生物制劑，其包含作為抗微生物活性組分的至少一種銀組分、額外的減敏組分和任選一種或多種助劑和添加劑材料，其中所用的額外的減敏組分包含選自會啉書亍生物的至少一種化合物。本發(fā)明還提供了包含0.01%-10%銀組分和0.001°/0-2%頻哪隱醇黃的制劑。本發(fā)明還提供了根據(jù)如上所述的方法而得到的抗微生物修飾的纖維和紡織品。本發(fā)明還提供了抗微生物修飾的纖維和紡織品，其特征在于，它們基本上由棉、纖維素、絲、聚酯、聚酰胺、其它合成或天然纖維或者它們的混合物組成。本發(fā)明還提供了抗微生物修飾的紡織品，其特征在于，它們包含編織織物、針織織物、非織造纖維網(wǎng)或紗線。本發(fā)明還一般性地提供了如上所述用來保護(hù)纖維和紡織品免受細(xì)菌侵襲的制劑的用途。8本發(fā)明還提供了以下制劑的用途，其特征在于，所述制劑包含銀鹽和作為減敏組分的至少一種會啉衍生物和苯并三唑衍生物，用來保護(hù)纖維和紡織品免受細(xì)菌侵襲。優(yōu)選使用以下抗微生物活性組分，所述抗微生物活性組分包含作為銀組分的至少一種銀鹽和作為額外組分的至少一種有機減敏組分。本發(fā)明的另個實施方式使用抗微生物活性組分，其包含作為^l艮組分的至少一種非水溶性銀鹽和作為減敏組分的至少一種會啉衍生物。特別地，喹啉衍生物為具有減敏性能的取代喹啉化合物及其鹽。作為該衍生物的優(yōu)選代表，這里使用化合物頻哪隱醇黃(6-乙氧基-1-甲基-2-(3-硝基-p-苯乙烯基)會啉鑰磺酸甲酯；CAS25910-85-4)和該化合物的其它鹽。然而，也將奮啉衍生物理解成包含頻哪隱醇綠(l，3-二氨基-5-苯基-吩溱総氯化物；CAS19220-17-8)和頻哪隱醇白。然而，優(yōu)選使用頻哪隱醇黃。本發(fā)明的另個實施方式使用了抗微生物活性組分，所述抗微生物活性組分包含作為銀組分的至少一種非水溶性銀鹽和作為減敏組分的至少一種喹啉衍生物和/或苯并三喳書f生物。特別地，苯并三唑衍生物是通式(I)的化合物或鹽其中R1為氬或C1-C4烷基，且R2為氬或金屬，優(yōu)選為》威金屬。優(yōu)選的苯并三唑衍生物是自身不能經(jīng)受洗滌的l,2,3-苯并三唑。原則上，可以使用其它任何UV穩(wěn)定劑來代替式(I)的所述苯并三唑衍生物。也可與苯并三唑衍生物和其它UV穩(wěn)定劑一起組合使用喹啉化合物。本發(fā)明的另個實施方式使用了基于所述纖維或紡織品的總重為0.0001重量%-0.5重量％，特別是O.OO1-0.05重量％的銀組分。本發(fā)明的所述抗微生物組合物優(yōu)選包含特定量的銀組分(例如銀化合物)。在這一點上和在本發(fā)明的上下文中，該量總是用作計算基準(zhǔn)的銀(AgG)的含量。例如，當(dāng)每kg本發(fā)明制劑包含100mg氯化銀時，其銀含量為73.53mg/kg，即0.007重量％。包含本發(fā)明抗微生物組分且可為固體、液體或可流動形式，作為凝膠、粉末、成粒狀、糊劑或噴霧的紡織品預(yù)-或后處理組合物包含優(yōu)選為0.00005重量0/o-5重量。/。和特別地為0.0001重量。/。-1.5重量。/。的銀(以Ag計算)。另個實施方式使用基于所述組合物為0.0001重量％-0.5重量％的銀和特別地為0.001重量％-0.5重量％的4艮?；谒隼w維或紡織品的總重量，用作減敏組分的所述會啉衍生物的量優(yōu)選為O.lppm-500ppm,特另U地為1ppm-150ppm。在所述抗微生物組合物中的銀組分和減敏組分的比例(重量)例如為0.1:1-1:500。也可為1:10-1:500且優(yōu)選為1:10-1:100。分的至少一種非水溶性銀鹽和作為減敏組分的至少一種壹啉衍生物以及額外的苯并三唑衍生物。額外地使用苯并三唑?qū)τ谟行├w維類型是特別有利的?；谒隼w維或紡織品的總重量，所述苯并三唑衍生物的用量優(yōu)選為0.5ppm-2500ppm，特別為5ppm-500ppm，包括例如5ppm-150ppm(在軋染法中特別地為20ppm-50ppm)。所述非水溶性銀組分可包含例如一種或多種選自氯化物、溴化物、碘化物、硫酸鹽和曱苯磺酸鹽的鹽。在這一點上，所述術(shù)語"非水溶性"并不能理解成意味著沒有離子進(jìn)入溶液中，而是理解成意味著所述鹽在水中僅有最小限度的溶在本發(fā)明的一個實施方式中，所述銀鹽例如通過可溶性銀鹽(例如硝酸銀)與其它一些可溶性鹽(例如氯化鈉)的直接反應(yīng)而原位形成。本發(fā)明的另個實施方式使用了以下方法，其中所述減敏組分是化合物頻哪隱醇黃和苯并三唑的組合。這些組分可如此使用或一起或者單獨地預(yù)先配制成溶液或分散體來使用。本發(fā)明的方法可包含例如軋染法、排氣法、泡沫施加法、涂敷法或噴涂法。本發(fā)明還提供了通過遵循上面描述的方法之一而得到的抗微生物^^飾纖維或紡織品。所述抗微生物修飾纖維或紡織品可包含例如基本上由棉、纖維素、絲、聚酯、聚酰胺或其它合成或天然纖維組成的纖維或紡織品。所述抗微生物修飾紡織品可優(yōu)選包含編織織物、針織織物、非織造纖維網(wǎng)或紗線，〗旦也可以i多飾其它紡織品。本發(fā)明的另個實施方式提供了以下組合物用于保護(hù)纖維和紡織品免受微生物侵襲的用途，所述組合物包含被添加劑減敏的銀組分。所述組合物本身同樣也是本發(fā)明主題的一部分，該組合物可以包含所述組分或作為所述組分的套件而提供。本發(fā)明的制劑包含例如(基于所述制劑的總重量)0.01%-10%,特別是0.1%-3%的銀組分和0.001%-2%，特別是0.01%-0.5%的減敏組分(例如化合物頻哪隱醇黃)。所述制劑還可包含溶劑(例如水和/或醇類)和助劑材料(例如表面活性劑或潤濕劑和粘合劑)。更特別地，本發(fā)明提供了上述組合物當(dāng)包含非水溶性銀鹽和作為減敏組分的至少一種喹啉衍生物和/或苯并三唑衍生物時，用來保護(hù)纖維和紡織品免受細(xì)菌侵襲的用途，所述細(xì)菌包括革蘭氏陽性和革蘭氏陰性細(xì)菌?，F(xiàn)有技術(shù)中已知銀和銀離子在微生物中對硫醇酶發(fā)揮封閉效應(yīng)，因此發(fā)揮出高殺菌效果。這里的術(shù)語"抗微生物效果"和"抗微生物活性組分"以現(xiàn)有技術(shù)中的通常意義來使用，例如如K.H.Wallhtisser在"PraxisderSterilisation，Desinfektion-Konservierung:Keimidentifizierung-Betriebshygiene,(5thedition-Stuttgart;NewYork:Thieme，1995)中所表示的。根據(jù)本發(fā)明，所述銀組分優(yōu)選以其化合物，例如以上述銀鹽的形式來使用。根據(jù)本發(fā)明的制劑可包含為多種粒徑形式的銀組分。它們可包含例如具有0.001-100(am的粒徑，包括例如0.04-80[xm的粒徑的銀顆粒(例如氯化銀顆粒)。在一個特別優(yōu)選實施方式中，所用銀組分包含納米顆粒，所述納米顆粒具有0.001-0.1pm的粒徑，優(yōu)選0.002-0.05(im和特別地為0.004-0.01(xm的粒徑。所述顆粒也可全部或部分以膠體形式存在。所述抗微生物顆?？梢园陬A(yù)先配制的或新鮮制備的制劑中。具有低粒徑的所述銀組分的可加工性可通過將所述銀組分施加到載體材料上而進(jìn)行改進(jìn)。為此目的，例如可將合適的載體材料用膠體溶液進(jìn)行浸漬或與精細(xì)粉碎的銀化合物進(jìn)行混合。也可在合適?；鷦┑拇嬖谙?，將所述4艮組分與所述載體材料進(jìn)行?；?。特別地，有用的載體材料包括增效劑或骨架材料如沸石。除這些之外，也可使用高孔隙度材料如硅石，例如煅制二氧化硅、膨潤土、聚合材料或硅藻土("kieselguhr")用作載體材料，以及能夠離子交換的例如基于磷酸鋯的陶瓷材料，或玻璃。同樣的，原則上也可使用活性炭、磷灰石、磷酸鹽活性炭(phosphatesactivatedcarbon)、活性氧化鋁、硅膠、幾基磷灰石、磷酸鋯、磷酸鈦、鈦酸鉀、氧化銻水合物、氧化鉍水合物、氧化鋯水合物和水滑石。用于將銀離子施加到這些無機化合物上的方法并不局限于特定方法。存在多種施加方法，如通過物理或化學(xué)吸附的方法、通過離子交換反應(yīng)的方法、通過使用粘合劑的方法、通過將銀化合物？1入到無機化合物中的方法和通過借助形成薄層的工藝而在無機化合物表面上形成銀化合物薄層的方法，所述工藝?yán)缡钦羝练e法、溶解法和沉淀法或濺射法。從載體物質(zhì)和銀組分形成的該復(fù)合物顆?？扇芜x地包括其它成分。發(fā)現(xiàn)使用例如活性貴金屬如金是有利的，其活化了所述銀組分的抗微生物效果。用包含被額外組分減敏的銀組分的抗微生物活性組分來修飾纖維和/或紡織品的所述方法可用來制備抗微生物纖維和紡織品。通過該方法得到的所述抗微生物纖維不會導(dǎo)致任何的褪色。所述抗微生物修飾纖維可用作不同纖維制品的多種材料的初始產(chǎn)物，所述纖維制品如衣服(如女士外衣、男裝、童裝、運動裝和休閑服裝、工作裝、短襪、長襪和內(nèi)衣)、寢具(如床罩和床單)、家用紡織品、座套、家具裝飾用織物、用于鞋的紡織品、淋浴簾、濾布、地毯、防護(hù)用品(如面具和綁帶)等。用抗微生物組分修飾的纖維(以下簡稱為抗微生物纖維)可在所述方法過程中任選地經(jīng)歷多個處理步驟，如拉伸、漂洗、染色、漂白、共混纖維紡絲和減12輕重量，并用不同處理溶液如紡織用油、石威金屬氬氧化物水溶液、漂白劑和洗滌劑進(jìn)行處理。在所述處理過程中，存在于所述抗;微生物組分中的部分4艮離子溶解在所述處理溶液中或與所述處理溶液的各種組分發(fā)生反應(yīng)，這可在常^見方法中導(dǎo)致所述抗微生物纖維發(fā)生褪色。為了保護(hù)抗微生物制劑不發(fā)生褪色，在文獻(xiàn)中已經(jīng)建議使用穩(wěn)定劑。例如，在EP-A0288063中描述的用于抗微生物樹脂組合物的穩(wěn)定劑，均包含a)攜帶4艮離子的抗微生物沸石，和b)樹脂，以及c)苯并三唑化合物、N,N，-草酰二苯胺化合物、水楊酸化合物、位阻胺化合物和/或位阻酚化合物。然而，當(dāng)將這些穩(wěn)定劑加入到纖維制備樹脂并將所述樹脂紡絲成抗微生物纖維時，它隨后不能足夠地抑制所述抗微生物纖維的褪色。即使當(dāng)所述抗微生物纖維在所述處理步驟中用不同處理溶液進(jìn)行處理時，或用于制備所述抗微生物纖維的紡紗溶液包含大量溶劑時，這也是不可能實現(xiàn)的。本發(fā)明的一個目的是開發(fā)不同纖維處理步驟中不會導(dǎo)致任何褪色的抗微生物纖維制備方法。本發(fā)明提供了用于制備抗微生物纖維的方法，其中在制備期間或制備之后，由于處理溶液的使用或單獨地由于所述紡紗溶液，該纖維基本上未發(fā)生褪色。用于本發(fā)明的基底纖維可為例如天然或合成(制備的)纖維。所述天然纖維優(yōu)選包含植物纖維，如棉、大麻、亞麻、椰纖維和蘆葦。原則上，動物纖維如山羊毛、馬海毛、山羊絨、駱駝毛和絲以及礦物纖維也可用所述方法進(jìn)行》務(wù)飾。制造的纖維的實例為纖維素纖維如粘膠絲纖維、蛋白質(zhì)纖維如酪蛋白纖維和大豆蛋白纖維、再生的半合成纖維如再生絹絲或海藻纖維。可修飾的合成纖維特別地是聚酰胺纖維、聚酯纖維和它們的混合物。原則上，本發(fā)明的所述方法也可應(yīng)用到聚丙烯纖維、聚乙烯基纖維、聚丙烯酸(酯)纖維、聚氨酯纖維、聚乙烯纖維、聚偏二氯乙烯系纖維(polyvinylidenefiber)和聚苯乙烯纖維。然而，所述方法也可用于共混纖維上。對于在紡織品中的抗菌用途，可在例如紡紗操作期間將離子形式的^l艮引入到合成纖維中。該制品早已被不同制造商出售，并基于結(jié)合在不同載體材料如二氧化鈦、氧化鋅或玻璃載體或由陶瓷組成的那些載體上的銀化合物如鹽或氧化銀。離子交換劑和沸石也可用作載體材料。這些產(chǎn)物經(jīng)常以母料形式、在聚合物載體中的活性化合物的濃縮形式進(jìn)行出售，所述聚合物載體在整個制備操作中與最終產(chǎn)物如纖維相容。母料的中間階段使得工業(yè)方法明顯簡單，因為在兩個或多個階段中完成了從所述純活性化合物到最終產(chǎn)物中的濃度的稀釋。另外，所述活性化合物為易于處理并易于集成到纖維制備的所述工業(yè)操作中的形式。然而，該產(chǎn)物的引入存在技術(shù)上的困難。所述殺滅組分必須具有稠度或組成使得斷裂端數(shù)目在紡絲階段并沒有增加。例如這可通過選擇最大尺寸、粒徑響。然而，實際上，當(dāng)所述活性組分在工藝條件下沒有熔化時，細(xì)或非常細(xì)的纖維、微纖維很快地受到限制，這并不是使用所述銀化合物的情況也不是使用上述載體的情況。纖維的抗微生物修飾的另個決定性方面是纖維磨損，通過使用抗微生物組分這可縮短紡紗機的使用壽命。該銀組分還可影響到紡絲后的修飾步驟，例如染色操作。在所述纖維的紡絲中，柔韌性也是特別重要的。例如，對于所述引入性能，多個纖維等級的處理是困難的。在當(dāng)代使用的設(shè)備上的產(chǎn)物變化往往是不經(jīng)濟(jì)的，因此應(yīng)當(dāng)避免。在紡絲操作期間添加劑的計量是困難的，因為不但純合成纖維而且共混紗線和共混織物都是從初級紡絲產(chǎn)物制得的。特別是當(dāng)將天然纖維用作其它組分時，從中制得的紡織品僅僅部分地抗微生物，因此不能足夠地抗孩i生物。用金屬銀涂敷任何種類紡織品或者使用由銀組成或包含銀的紗線的用途也是已知的。這些技術(shù)方案的缺點包括具體工藝、紡織品的內(nèi)在顏色、在后處理如染色中的纖維的不同性能、紡織品的觸覺、抗微生物性能的不一致和這些紡織品的高昂價格。本發(fā)明的另個方面是在最終修飾操作中的紡織品的修飾，其中紡織品性質(zhì)如觸覺、疏水性、親水性、拒污性、凝燙性、縫紉性、線抗剪強度和其它性質(zhì)是良好調(diào)整的。另外還有衛(wèi)生修飾(例如用于抗菌性能)。在該步驟中施用抗菌衛(wèi)生修飾的優(yōu)點是只對需要這種修飾的紡織品才以這種方式實際進(jìn)行修飾。因此，沒有雜散效果(strayeffect),好像必須對紡織廠的全部產(chǎn)量進(jìn)行修飾。技術(shù)上，修飾全部紡織品而非只是其中一部分的如特定類型纖維是上述方法的決定性優(yōu)點。當(dāng)在最終修飾操作中施用修飾時，直至認(rèn)為有效才停止修飾，在抗微生物修飾的情況中，修飾通常是在表面上進(jìn)行。在最終修飾操作中施用抗微生物修飾的缺點是修飾在洗滌中的耐久性經(jīng)常很差。當(dāng)修飾化學(xué)品不能與所述紡織品反應(yīng)或不能通過它們自身或與其它嵌段發(fā)生反應(yīng)以形成高分子和/或團(tuán)塊而結(jié)合在所述紡織品上時，便可發(fā)生上述情況，其中該高分子借助通過交聯(lián)是持久的。就抗微生物組分來說，為了它們能在任何情況下起作用，應(yīng)當(dāng)存在特定的最低利用率。因此，這些活性化合物不能完全結(jié)合到纖維上或在纖維中。該工藝要求針對希望實現(xiàn)修^飾制品的非常大的洗滌循環(huán)次數(shù)同時使抗微生物效果保持高的一貫水平方面存在分歧?；阢y(或銀離子)的多種抗微生物組分在市場上早有出售。其包括例如多種類型長口獲自AirProducts的NanoAg、獲自ThomsonResearchAssociates的Silpure、獲自Dohmen的DorafreshAG、獲自Clariant的多種JMAC等級、獲自RudolfChemie的RucobacAGP。然而，為了可獲得所述^f務(wù)飾對洗滌的耐久性，所有的這些產(chǎn)物必須與聚合物粘合劑一起施加到紡織品上。一個原因是將所述銀鹽施加到載體上并必須與該載體一起固定在所述紡織品上，因為未固定的這些顆粒的親和力不足以獲得對洗滌的相對高的持久性。將獲自Milliken(USA)的ALPHASAN—與銀離子一起在離子交換器上的產(chǎn)品一用作用來證明US6,821，936中的洗涂耐久性的實例。其顯示當(dāng)沒有粘合劑而施用所述ALPHASAN時，與未洗滌樣品相比，僅僅在根據(jù)AATCC130-1981進(jìn)行的一次洗滌后，根據(jù)AATCC100-1993測試的抑制金黃葡萄球菌的抗微生物例如，當(dāng)使用獲自DuPont的AmpZ200產(chǎn)品一使用二氧化鈦作為銀離子載體的產(chǎn)品^^替ALPHASAN時，洗滌耐久性是差的。如同US6,821,936中描迷的，在使用ZEOMICAJ80H產(chǎn)品的情況中，抗菌性能的損失甚至是更顯著的。使用商業(yè)產(chǎn)品的室內(nèi)測試顯示，一些已知產(chǎn)物往往會導(dǎo)致用其修飾的且直接暴露在日光下的紡織品褪色?；诮饘巽y的產(chǎn)物在一些情況下其本身已經(jīng)是暗灰色至黑色的，這在用其修飾的淺顏色乃至白色紡織品上是清晰可見的。在文獻(xiàn)中已有針對銀鹽在紡織品上的褪色獲得穩(wěn)定性的多個建議。DE-A4339374描述了使用苯并三唑及其衍生物用于穩(wěn)定通式AgpM、M、(P04)3xnH20的銀化合物的用途，其中]V^選自堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子和氫離子，和]V^為選自Ti、Zr和Sn的四價金屬，將最終指示所述銀離子濃度的p設(shè)置為0.01-0.5。此外，將在無機離子交換劑上的銀離子概括地稱為活性組分。在纖維制備過程的紡絲浴(spinbath)中，將該褪色抑制劑施加到所述紡織品上。JP2003212993(ChugaiShashin,2003年7月30日公開)通過使用具有羥氨基用。、Z乂JJ、'本發(fā)明的一個目的是提供基于銀離子的組合物，其可以例如通過軋染法和排氣法施加到紡織品上，且當(dāng)所述紡織品暴露在日光下時顏色沒有改變或?qū)嶋H上上沒有改變。原則上也可以在沒有聚合物或共聚物粘合劑體系的情況下應(yīng)用所述抗微生物組分的穩(wěn)定作用。此外，洗滌耐久性應(yīng)當(dāng)達(dá)到至少20次洗滌循環(huán)。所述洗滌可根據(jù)ENISO6330(6A)標(biāo)準(zhǔn)在40。C下進(jìn)行。例如使用ECE77不褪色洗涂劑進(jìn)行洗滌，根據(jù)JISL1902:2002和/或ASTME21-49測試抑制金黃葡萄球菌(ATCC6538)的抗菌效果。具體實施例方式的實施例來解釋本發(fā)明。使用了一些商業(yè)可得的助劑，包括如下下面所用的商業(yè)可得產(chǎn)品的列表16<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>鹽JULMatthey苯并三唑在商業(yè)產(chǎn)物中和在施用液體中用來穩(wěn)定氯化銀與頻哪隱醇黃的自由基清除劑經(jīng)銷商ClariantKomplexonIII或IdranalIII用于金屬離子的絡(luò)合劑經(jīng)銷商Fluka/Riedel-de-HaSn乙二胺四乙酸二鈉鹽二水合物明膠來自豬皮中的明膠經(jīng)銷商Fluka/Riedel-de誦HaSn將1%明膠溶于熱水中ImbentinC125/55/90非離子表面活性劑制造商Kolb,CH-Hedingen在水中的90%乙氧基化C12-C15脂肪醇，濁點55°C鹽酸羥胺自由基清除劑經(jīng)銷商Fluka/Riedel-de-HagnVeegumF增稠劑經(jīng)銷商R.T.VanderbiltCompany,Inc.,USA膠質(zhì)的硅酸鎂鋁Rhodopol23增稠劑經(jīng)銷商Rhodia雜多糖丙二醇溶劑經(jīng)銷商Brenntag19氯化鎂交聯(lián)催化劑經(jīng)銷商BrenntagECE77洗滌劑用于顏色堅牢度測試的標(biāo)準(zhǔn)化洗滌劑經(jīng)銷商EMPASt.Gallen7于比實施例1通過在施用溶液中直接加入氯化鈉溶液來嘗試從溶解的硝酸銀中沉淀出氯化銀，從而使得氯化銀顆粒足夠小以在紡織品上取得比用直接施加在載體材料上的氯化銀或其它銀鹽更為改善的粘附力。使用未使用氯化鈉溶液沉淀的硝酸銀進(jìn)行了對比測試。對于下面敘述的實施例中的涂敷，將7.87g硝酸銀溶于100ml去離子水中。合來使用。這樣做的目的是改善氯化銀在紡織品上的分布并改善氯化銀在紡織品上的固定。進(jìn)一步的目的是獲得用于施加的更穩(wěn)定的浴液。除了在實施例2中的情況外，通過加入20%氯化鈉水溶液，從施加浴液中沉淀出氯化銀(原位)。將3.3g硝酸銀溶液(7.87g硝酸銀和100g水)溶解于243g水中并通過攪拌與3.3g氯化鈉溶液(20。/。NaCl水溶液)進(jìn)行混合。在制備后使用軋染機立即將具有非常明顯的分離傾向的該浴液施加到基重為198g/n^的棉織品上。涂層量(pick-up)為88。/。。因此，認(rèn)為在所述紡織品上的銀離子濃度為約580ppm。在繃布機上于12(TC下將所述織物干燥兩分鐘。對比實施例2將3.3g硝酸銀溶液(7.87g硝酸銀和100g水)進(jìn)行溶解以形成與200g水的溶液并攪拌加入5.0gKomplexonIII(乙二胺四乙酸二鈉鹽)。然后順序加入l.OgSandozinMRN(獲自Clariant的潤濕劑)、17.5gAppretanTT50(用于所述紡織品的柔軟彈性手感的陰離子無溶劑脂族聚酯聚氨酯分散體，獲自Clariant的粘合劑)，然后加入2.0g乙酸(80。/。)。所述液體的pH為6.4。最后加入另外的21.2g水。20將施加期間非常穩(wěn)定的該浴液使用軋染機而依次施加到如實施例1中描述的相同棉織物上。涂層量為76%。因此，認(rèn)為在所述紡織品上的銀離子濃度為90秒。所述紡織品和所述浴液在室內(nèi)燈光下發(fā)生褪色。對比實施例3初始加入220g去離子水并同時攪拌向其中溶解5.0gKomplexonIII并加入l.OgSandozinNRW(聚乙二醇醚，制造商Clariant)作為潤濕劑。加入17.5gAppretanN92111(獲自Clariant的具有柔軟手感的丙烯酸酯共聚物分散體)作為粘合劑和然后在攪拌下加入3.3g硝酸銀溶液并隨后力口入3.0g氯化鈉溶液將施加期間非常穩(wěn)定的該浴液使用軋染機而依次涂敷到如實施例1中描述的相同棉織物上。涂層量為72%。因此，認(rèn)為在所述紡織品上的銀離子濃度為約475ppm。在繃布機上于12(TC下將所述織物干燥兩分鐘并隨后在15(TC固化90秒。所述紡織品和所述浴液在室內(nèi)燈光下發(fā)生褪色。對比實施例4和5除了分別用產(chǎn)品AppretanTT50和交聯(lián)劑ArkofixNDF(獲自Clariant的三聚氰胺樹脂)以及CatalystNKS—起來代替所述AppretanN9211l外，相似于實施例3實施了這些實施例。幾乎所有的樣品在日光下甚至在室內(nèi)并在窗玻璃后于幾分鐘至幾小時內(nèi)發(fā)生褪色。實施例l的樣品花費數(shù)小時發(fā)生褪色。同樣地，由于銀沉淀在用來儲存的容器的壁上，所述液體很快褪色。如從精細(xì)粉碎的金屬銀中已知的，所述紡織品樣品的褪色是在橙色，紫紅色到紫色并不為(如實際上所預(yù)期的)黑色色度。已知極度精細(xì)粉碎的金屬銀(包括納米顆粒)不再為黑色而是相應(yīng)于上述顏色。如上所述，使用所述樣品來進(jìn)行高達(dá)20次循環(huán)的洗滌試驗而無須考慮不被商業(yè)實踐所接受的嚴(yán)重褪色(除非常深色制品或應(yīng)用中看不到的制品，如用于纖維填充材料的纖維或非織造纖維網(wǎng))。然后使用洗滌樣品進(jìn)行微生物測試。這些測試是肯定性的。甚至在20次洗滌后，通過日本微生物-計數(shù)法JISL1902:2002測試的對金黃葡萄球菌(ATCC6538)的殺滅率至少等于十的二次冪。對具有和沒有粘合劑/交聯(lián)劑的所有修飾都得到了該結(jié)果。因此所述結(jié)果優(yōu)于或比得上US6,821,936(Milliken&Company;2004)中給出的僅一次洗滌后的數(shù)值。實施例6例如通過使用下面描述的組分可得到對沉淀氯化銀的褪色的長效抑制。"剛剛沉淀的氯化銀"過光非常穩(wěn)定以致于可將其施加到載體上，且用其修飾的織物在洗滌狀態(tài)或在未洗滌狀態(tài)下都不會在日光下立即褪色。然而，作為在光作用下所述銀離子被還原為單質(zhì)銀的結(jié)果，在特定時間后發(fā)生了褪色。發(fā)現(xiàn)使用減敏銀鹽可防止或至少實質(zhì)上降低了耐久的褪色。以下是用于減敏攝影的材料的實例，其中即使在延ilit度下薄膜也是暴露的a)六氯銠(III)酸銨，CAS號15336-18-2，b)頻哪隱醇類(pinacryptol)染料，如頻哪隱醇綠或頻哪隱醇白，或c)頻哪隱醇黃，IUPAC:具有經(jīng)驗式(:2111221^2078的6-乙氧基-1-曱基-2-(3-硝基-p-苯乙烯基)喹啉鎗磺酸曱酯，相對分子量為446.47g/摩爾和CAS號為25910-85-4。在攝影中也使用明膠制備了照相乳膠。因為紡織品強烈地并長期地暴露在強烈日光中且經(jīng)常洗滌，非常驚奇地是上述減敏組分也可用于紡織品。根據(jù)所述實施例，將1.57g硝酸銀溶于45g1%的明膠溶液(溶于熱的去離子水的豬明膠)中。加入50gAppretanN92111(形成軟膜的Clariant丙烯酸酯共聚物)。攪拌下加入2.0g在約20。C的頻哪隱醇黃飽和水溶液和2.0g20%的氯化鈉溶液。實施例7初始加入84.4g1%的明膠溶液(溶于熱的去離子水的豬明膠)，并與以下物質(zhì)相混合1.57g硝酸銀和5.0g在約20。C的頻哪隱醇黃飽和水溶液和5.0gImbentinC125/55/卯(獲自Kolb，Hedingen的CAS號為68131-39-5的乙氧基化C-12/15脂肪醇)，隨后攪拌下加入5.0g在約20。C的頻哪隱醇黃飽和水溶液和3.0g20%氯化鈉溶液和1.0g80o/o乙酸。將該分散的黃色產(chǎn)物軋染在基重為198g/n^的棉織物上。將實施例6的產(chǎn)物施加到基重為220g/n^的編織聚酯織物上。特別地，將實施例6的產(chǎn)物用來制備包含20g/l產(chǎn)物的涂敷溶液，并通過軋染施加到聚酯織物上。40%的涂層量給出了0.8%濃度的實施例6產(chǎn)物。將實施例7的產(chǎn)物施加到棉織物上。特別地，所述施加溶液包含15-16g/1實施例6的產(chǎn)物和將0.7-1.4g/1SandozinNRW潤濕劑將該溶液與70g/1AppretanTT50或AppretanN92111—起施加到?jīng)]有其它紡織化學(xué)品的所述棉織物上。涂層量在76-80%之間，因此在每種情況下施加包含氯化銀的1°/。產(chǎn)物。所述紡織品在140。C下進(jìn)行干燥。然后將這些紡織品樣品掛在戶外一周。所有的樣品均顯示出粉紅斑點，在一些情況下整個樣品發(fā)生了略帶紅色的褪色。然而，將樣品洗滌20次，然后測試它們的抗菌功效。所述聚酯樣品顯示出相當(dāng)適度的殺滅率，而沒有粘合劑的棉樣品在根據(jù)JISL1902:2002的測試中顯示出對金黃葡萄球菌ATCC6538的十的2.5次冪的殺滅率，具有所述粘合劑的每個樣品在相同測試中顯示出超過十的四次冪的殺滅率。所述實施例的產(chǎn)物同樣在玻璃瓶中很快地發(fā)生了褪色(在未涂敷形式下)。因此，所述制劑本身的穩(wěn)定作用仍是不充分的。所述產(chǎn)物本身的穩(wěn)定性也是不充分的，因為它們能很快地分離開。實施例8在下面試驗中，將明膠的量增大到至多2%且頻哪隱醇黃溶液的量顯著增大到至多10。/。(在20。C的飽和溶液的情況下)。改善了紡織品和試驗產(chǎn)物兩者的光穩(wěn)定性，但仍不是令人滿意的。所述分散顆粒在產(chǎn)物中的沉降速度也非常高。為了進(jìn)一步改善光減敏作用，將所述頻哪隱醇黃的濃度增大至高達(dá)配方總量的0.1%，并將化合物苯并三唑(CAS號95-14-7)用作額外的穩(wěn)定劑。除明膠外，測試了其它產(chǎn)物作為用于所述配方的增稠劑。例如，對穩(wěn)定QM羧曱基纖維素(CMC)進(jìn)行了測試，其與硝酸銀而不是沉淀的氯化銀進(jìn)行可見的反應(yīng)，使用氯化銀制備了其中CMC作為增稠劑的配方。也測試了BentoneEW(獲自Clariant的共聚物粘合劑)，例如AppretanN92111、AppretanTS(水性聚乙酸乙烯酯分散體)和AppretanTT50。除使用所述喹啉衍生物頻哪隱醇黃單獨作為穩(wěn)定劑和與苯并三唑一起作為穩(wěn)定劑外，還單獨使用用量高達(dá)5g苯并三唑/g銀離子的苯并三唑進(jìn)行了測試，并且額外使用用量高達(dá)3g鹽酸羥胺/g銀離子的鹽酸羥胺(CAS號5470-11-1)進(jìn)行了測試。然而，所述二種化合物苯并三唑和鹽酸羥胺在所用濃度下不能持久抑制由于所用配方而導(dǎo)致的配方本身褪色或紡織品褪色。當(dāng)所述頻哪隱醇黃的濃度降低到低于例如0.025%時，無論在所述配方中是否包括苯并三唑，同樣也得到了不太好的結(jié)果。實施例8b在以下試驗中對930g水進(jìn)行去離子，在攪拌下加入l.Og頻哪隱醇黃并盡可能地溶解，加入16.0g硝酸銀，隨后在室溫下攪拌5分鐘并然后攪拌下加入35.0g氯化鈉溶液，該溶液由溶解于80g去離子水中的20g氯化鈉制備，所述氯化鈉包含<0.001%的高級卣化物(溴化物和碘化物)。向該黃色精細(xì)分散體中加入4.0gRhodopol23雜多糖分散體，CAS號11138-66-2，和14.0g獲自R.T.VanderbiltCompany，Inc.的作為分散助劑的VeegumF膠體硅酸鎂鋁。使用混合器(溶解器)將所述混合物分散30分鐘以形成在室溫下穩(wěn)定的黃色低粘度分散體。使用該配方對由棉、聚酰胺和聚酯組成的編織織物進(jìn)行軋染施加，使得施加1%所述配方(基于織物重量)。將這些樣品直接暴露在日光下三天。所述聚酰胺樣品顯示出非常弱的粉紅著色，而其它織物未顯示任何褪色。還可不使用所述分散助劑來制備和使用上述制劑。為了改善所述分散體的穩(wěn)定性和改善將所述配方引入到所述施加浴液中的容易度，將少量丙二醇加入到所述配方中作為除水之外的其它溶劑。代替丙二醇，也可單獨或組合使用其它醇類或商業(yè)可得的潤濕劑或表面活性劑。為了進(jìn)一步改善所述產(chǎn)物本身以及特別是施加產(chǎn)物的耐光性，除了所述喹啉衍生物頻哪隱醇黃，還使用苯并三唑。這些手段并未證明是絕對必需的，但確實改善了所述產(chǎn)物的實用性和穩(wěn)定性。得到了用于施加的稠度。實施例9實施例9描述適用于工業(yè)生產(chǎn)的配方的制備。向頂端開口的鋼容器中初始裝入84.3kg去離子水。在使用溶解器的攪拌下加入100g頻哪隱醇黃。在600rpm下盡可能多得溶解15分鐘并將殘留物進(jìn)行分散。加入500g苯并三唑并用所述溶解器另外處理5分鐘。加入1600g硝酸銀，隨后在室溫下用溶解器攪拌5分鐘，然后在約2分鐘內(nèi)力口入700g氯化鈉在2.8kg去離子水中的溶液。在用所述溶解器另外溶解5分鐘后，順次通過噴灑向所述黃色的精細(xì)分散體中加入400gRhodopol23雜多糖，CAS號11138-66-2,和1400g的獲自R.T.VanderbiltCompany,Inc.的VeegumF膠體石圭酸4美25鋁。加入8.2kg丙二醇。容易計量的穩(wěn)定分散體。將實施例9的配方用來進(jìn)行多種施加。通過初始加入水并加入潤濕劑來進(jìn)行對于每種配方的軋染施加。所述潤濕劑用來使在軋染機中的濕區(qū)域(wettingsector)的長度最小化，但并不能證明這是必需的。例如使用了SandozinMRN液體(也稱為HostapalMRN)。使用了乙酸，從而使得可在弱酸性范圍內(nèi)實施所述涂敷，相應(yīng)于紡織工業(yè)的一個標(biāo)準(zhǔn)，但同樣地對于所述配方并非是嚴(yán)格必需的。在有些情況中，將用于其它紡織品效果的附加紡織化學(xué)品包括在所述液體中，實例為聚合物粘合劑、交聯(lián)劑、軟化劑和碳氟化合物。然后將在每種情況中作為最后組分的如上所述制備的配方攪拌到該含水液體中。使用軋染機以完全標(biāo)準(zhǔn)的方式將這些液體施加到待修飾的紡織品上。在繃布機上干燥并部分固化所述樣品，但是本發(fā)明的所述配方本身不需要固化。但固化可為必需的，以在各個修飾中交聯(lián)和/或固定其他紡織化學(xué)品，且從用于特定產(chǎn)品的技術(shù)文檔中可看出，固化是顯而易見的。在進(jìn)行預(yù)處理和不進(jìn)行預(yù)處理的情況下，測試如此修飾的紡織品對金黃葡萄球菌ATCC6538的抗菌作用。分別根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)JISL1902:2002和ASTME21-49來進(jìn)4于這些測試。兩種測試的結(jié)果按照溫育培育18小時后的殺滅率的以十為底的對數(shù)來給出。所述殺滅率基于溫育18小時后接種體(inoculum)或更準(zhǔn)確地說在對比樣品上的微生物計數(shù)。壓扁稀釋系列并隨后進(jìn)行溫育，然后統(tǒng)計微生物的數(shù)目。非常優(yōu)異的抗菌效果給出了2或更高的值，而1.5或更高直至2的殺滅率是令人滿意的。較小的值對于修飾樣品是不能令人滿意的并落入所述兩種測試方法的差異范圍內(nèi)。所述紡織品通過日光進(jìn)行預(yù)處理，并通過測試樣品的室外暴露而得到該紡織品。為此目的，將所述測試樣品懸掛在室外的遮篷下并通過肉眼觀察對每個樣品進(jìn)行評價。在變化次數(shù)的洗滌循環(huán)(根據(jù)在40。C下的ENISO6330(6A)，使用ECE77不褪色洗滌劑來進(jìn)行)后測試所述樣品；在一些情況中，所述樣品在洗滌后暴露在日光中。在每種情況中，所用紡織品為由棉組成的基重為198g/m"的編織織物、基重為160g/n^的聚酰胺平針織物和基重為220g/n^的Trevira聚酯，或120g/n^的Dacron54紡絲(spun),或獲自Tersuisse的基重為230g/m2的9046制品和獲自Interlock的基重為160g/m2的1880制品。下面的結(jié)果顯示出所述結(jié)果并不依賴于所用聚酯的類型。實施例10-15<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>4(TC下洗滌30次，暴露4天>4.9>4.940。C下洗滌50次，暴露4天2.5>5.3給出了在每種情況中4天日光暴露后和特定洗滌次數(shù)后的目^見評價未洗滌，立即未褪色未褪色未洗滌，4天日光(SL)后未褪色未褪色l次洗滌，4天SL后未褪色未褪色2次洗滌，4天SL后未褪色未褪色3次洗滌，4天SL后未褪色未褪色I(xiàn)O次洗涂，4天SL后未褪色未褪色20次洗滌，4天SL后未褪色未褪色30次洗滌，4天SL后未褪色未褪色實施例1213樣品配方Trevira聚面旨220g/m2Trevira^L0日220g/m2SandozinMRN液體[g/1]11AppretanN92111[g/1]—120實施例9的配方[g/1]3535用乙酸將pH調(diào)節(jié)至4.24.2施加數(shù)據(jù)(軋染機；繃布機)涂層量(液體涂層量g:干燥紡織品g)0.300.30干燥條件['C;s]120;120120;120固化條件[。C;s]—■160;卯實施例9配方濃度[%]1128<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>如上所述修飾的紡織品的用途的典型實例為衣服紡織品，特別地為工作服，制服和特別為休閑服和運動服、寢具、紡織品壁面裝飾材料、座套、家具裝飾用織物和地毯、桌布、用于傘的織物、家用紡織品如清潔布，擦布，毛巾，由厚絨布制成的任何制品以及紡織品玩具。實施例16-20重復(fù)實施例10用實施例9的0.3、0.4、0.5、0.6和0.8%配方來修飾棉織物。區(qū)別是未調(diào)節(jié)pH但在每種情況中均加入了1g/l的80。/。乙酸。在30次洗滌后，于40。C根據(jù)ENISO6330(6A)進(jìn)行了抑制金黃葡萄球菌ATCC6338的測試。殺滅率對數(shù)值結(jié)果在所述方法的通常變化范圍內(nèi)，為2.6-3.8，因此即使在比在前實施例中明顯降低了的銀離子使用濃度下也是優(yōu)異的，其中基于所修飾紡織品的質(zhì)量，每種情況中的濃度為約100ppm銀離子。實施例21-25重復(fù)實施例ll用實施例9的0.3、0.4、0.5、0.6和0.8%配方來修飾棉織物。區(qū)別是未調(diào)節(jié)pH但在每種情況中均加入了1g/l的80。/。乙酸。將AppretanN92111粘合劑的量恒定保留為70g/1。在30次洗滌后，于40。C根據(jù)ENISO6330(6A)進(jìn)行了抑制金黃葡萄球菌ATCC6338的測試。殺滅率對數(shù)值結(jié)果在所述方法的通常變化范圍內(nèi)，為3.2至>4.9,因此是優(yōu)異的。AM吏用應(yīng)用濃度和涂層量推算，在30-80ppm銀離子的使用濃度下，使用所選的粘合劑也可得到良好結(jié)果。實施例26-31重復(fù)實施例12用實施例9的0.3、0.4、0.5、0.6和0.8%配方來修飾編織聚酯織物。區(qū)別是未調(diào)節(jié)pH但在每種情況中均加入了lg/l的80o/o乙酸。在20次和30次洗滌后，于40。C根據(jù)ENISO6330(6A)進(jìn)行了抑制金黃葡萄球菌ATCC6338的測試。在30次洗滌循環(huán)后沒有樣品取得良好結(jié)果。在20次洗滌循環(huán)后，殺滅率對數(shù)值結(jié)果在所述方法的通常變化范圍內(nèi)，但在實施例9的僅僅0.3%配方時為相當(dāng)大的2.2和在0.4%配方時甚至為2.6。這些結(jié)果對于編織聚酯織物是優(yōu)異的，該編織聚酯織物是基于銀鹽并在修飾后沒有施加粘合劑的產(chǎn)物。實施例32-36重復(fù)實施例13用實施例9的0.3、0.4、0.5、0.6和0.8%配方來修飾編織聚酯織物。區(qū)別是未調(diào)節(jié)pH但在每種情況中均加入了lg/l的80。/。乙酸。將AppretanN92111粘合劑的量恒定保留為120g/1。在30次洗滌后，于40。C根據(jù)ENISO6330(6A)進(jìn)行了抑制金黃葡萄球菌ATCC6338的測試。殺滅率對數(shù)值結(jié)果在所述方法的通常變化范圍內(nèi)，但得到了至少3.0的值。實施例37-41重復(fù)實施例14用實施例9的0.3、0.4、0.5、0.6和0.8%配方來修飾聚酰胺平針織物。區(qū)別是未調(diào)節(jié)pH但在每種情況中均加入了lg/l的80。/。乙酸。在20次洗涂后，于40。C根據(jù)ENISO6330(6A)進(jìn)行了抑制金黃葡萄球菌ATCC6338的測試。然而，所述樣品未獲得所希望的殺滅率值。實施例42-46重復(fù)實施例14用實施例9的0.3、0.4、0.5、0.6和0.8°/。配方來修飾聚酰胺平針織物。區(qū)別是未設(shè)定pH，但在每種情況中均加入了lg/l的80。/。乙酸。將AppretanN9211l粘合劑的量恒定保留為70g/1。在20次和30次洗滌后，于40。C根據(jù)ENISO6330(6A)進(jìn)行了抑制金黃葡萄球菌ATCC6338的測試。在30次洗滌后，使用根據(jù)實施例9的0.6%和0.8%配方的樣品給出了良好值。然而，變化范圍是相當(dāng)大的。在這些測試中，測試了對金黃葡萄球菌ATCC6538P的抑制而不是對標(biāo)準(zhǔn)微生物金黃葡萄球菌ATCC6538的抑制，實施例9的0.6和0.8%濃度的創(chuàng)造性配方在所有測試中均給出了良好值，即殺滅率對數(shù)值高于2，即使在20次洗滌后，0.5%配方得到的值為3.1，但30次洗滌后無可否認(rèn)地僅僅為0.5。在所有試驗中證明所用聚酰胺織物是難以修飾的材料。這和洗滌耐久性以及在日光中的褪色是一致的。實施例47-50<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>施加數(shù)據(jù)(軋染機；繃布機)涂層量[%](100x液體涂層量g:干燥紡織品g)75747375固化條件[。C;s]150;45150;45150;45150;45實施例9配方濃度[%]0.670.661.021.05根據(jù)JISL1902:2002對金黃葡萄球菌ATCC6538的殺滅率對數(shù)值用于抗菌測試的抗菌預(yù)處理初始狀態(tài)(未洗滌)>4.6>4.63.0>4.640。C下洗涂10次2.62.62.63.54(TC下洗滌20次2.32.32.03.74(TC下洗滌30次1.40.50.71.6實施例51-54實施例51525354紡織品約220g/m2的Trevira聚酯配方SandozinMRN液體[g/1]1.01.01.01.0乙酸80%[g/1]1.01.01.01.0AppretanN92111[g/l]120——120實施例9的配方[g/1]14.014.023.023.0施加數(shù)據(jù)(軋染機；繃布機)涂層量[%](100x液體涂層量g:干燥紡織品g)48434846固化條件[。C;s]150;45150;45150;45150;45實施例9配方濃度[%]0.670.601.101.0533根據(jù)JISL1902:2002對金黃葡萄球菌ATCC6538的殺滅率對數(shù)值用于抗菌測試的樣品預(yù)處理初始狀態(tài)(未洗滌)>4.0>4.0>4.0>4.040。C下洗滌10次>4.0>4.0>4.0>4.040'C下洗滌20次>4,0>4,0>4.0>4.04(TC下洗滌30次1.13.11.6>4.0實施例55-58實施例55565758紡織品約230g/n^的Tersuisse制品配方SandozinMRN液體[g/1]1.01.01.01.0乙酸80%[g/1]1.01.01.01.0AppretanN92111[g/1]---70---70實施例9的配方[g/1]9.09.014.014.0施加數(shù)據(jù)(軋染機；繃布機)涂層量[%](100x液體涂層量g:干燥紡織品g)69787773固化條件[。C;s]150;45150;45150;45150;45實施例9配方濃度[%]0.670.661.021.05根據(jù)JISL1902:2002對金黃葡萄球菌ATCC6538的殺滅率對數(shù)值用于抗菌測試的樣品預(yù)處理初始狀態(tài)(未洗滌)>4.93.22.8>4.940。C下洗滌10次3.62.92.53.834<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實施例59-62<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>如上所述修飾的紡織品的用途的典型實例為衣服紡織品，特別地為工作服，制服和特別為休閑服和運動服、寢具、紡織品壁面裝飾材料、座套、家具裝飾用織物和地毯、桌布、用于傘、天棚和視力保護(hù)的織物。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>未洗滌，7天日光(SL)后未褪色未褪色l次洗滌，7天SL后未褪色未褪色2次洗滌，7天SL后未褪色未褪色3次洗涂，7天SL后未褪色未褪色I(xiàn)O次洗滌，7天SL后未褪色未褪色20次洗滌，7天SL后未褪色未褪色'30次洗滌，7天SL后未褪色未褪色還使用其他配方進(jìn)行了這些試驗，所述其他配方的制備在這里沒有具體描述，例如使用具有10%的2(TC的飽和頻哪隱醇溶液的配方，具有10。/。的2(TC的飽和頻哪隱醇溶液和0.5%的苯并三唑的配方，以及具有1.5%的羧曱基纖維素當(dāng)如上所述施加在實施例63和64的配方中時沒有表現(xiàn)出任何褪色。如上所述修飾的紡織品的用途的典型實例為易護(hù)理的修飾衣服紡織品，例如襯衣、罩衫、家用紡織品，例如桌布和尿布。還測試了實施例9的配方與氟碳化合物和聚合物粘合劑一起的施加性能。為此，測試了來自Clariant的多種氟碳化合物。具體地，這些氟碳化合物是NuvaTTC(全氟丙晞酸酯/聚氨酯分散體)、NuvaHPS液體和NuvaHPC(它們都是全氟丙烯酸酯共聚物)，以及NuvaHPU(全氟烷基丙烯酸(酯)共聚物)。實施例65和66實施例6566樣品棉，華達(dá)呢，棉，華達(dá)呢，配方200g/m2200g/m2FluowetUD液體(氟化潤濕劑)[g/1]5.05.0乙酸80%[g/1]0.50.5N職TTC[g/1]6060AppretanN92111——70實施例9的配方[g/1]151537<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>以類似方式進(jìn)行了所有實施例。在所述Trevira聚酯上，將所述>1氟化合物和所迷粘合劑的濃度各自提高至90和100g/1,從而使得涂敷量保持與所述棉織物上的施加量相當(dāng)。在所述聚酰胺上，使用與在所述棉織物上相同的濃度。所有樣品在高達(dá)20次洗滌循環(huán)時顯示出了突出的抗菌效果。在未洗滌狀態(tài)時，在AATCC22噴霧測試中，所有樣品顯示出100%即完全的防水性。如上所述修飾的紡織品的用途的典型實例為衣服紡織品，特別地為工作服，制服和防水休閑服與運動服、寢具、紡織品壁面裝飾材料、座套、家具裝飾用織物和地毯、桌布，以及用于傘、天棚和視力保護(hù)的織物。也測試了根據(jù)實施例9的所述配方與阻燃劑一起的施加性能。為此目的，測試了獲自Clariant的多種阻燃劑。在棉上，將其與交聯(lián)劑一起施加。具體地這些阻燃劑是PekoflamDPNl(非離子磷酸S旨)和PekoflamHSD液體(具有聚磷酸銨和脲的用于施加在棉和棉聚酯共混織物上的配方)與PekoflamPES(用于修飾聚酯的環(huán)二-和三膦酸酯的混合物)。實施例67和68樣品預(yù)處理后的測試根據(jù)ASTME21-49對ATCC6538的殺滅率對數(shù)值初始狀態(tài)(未洗滌，未暴露)>4.5〉4.54(TC下洗滌10次>4.5>4.540。C下洗滌20次>4.53.8如上所述修飾的紡織品的用途的典型實例為衣服紡織品，特別地為工作服,制服、寢具、紡織品壁面裝飾材料、座套、家具裝飾用織物和地毯、桌布，以及用于傘、天棚和視力保護(hù)的織物。氣方法進(jìn)行了將所述配方施加到基底上的嘗試。作為隨后顯示的實施例，令人驚訝地得到了突出的結(jié)果。實施例69-71實施例697071樣品配方.棉，華達(dá)呢，200g/m2Trevira聚酉旨220g/m2聚酰胺平針織物160g/m2SandozinMRN(潤濕劑)[g/1]1.01.01.0用80。/o乙酸設(shè)定pH[pH〗5實施例9的配方[%,基于所述紡織品的質(zhì)量]1.01.01.0液體比例1:101:101:10排氣溫度[。c]606060排氣時間[分鐘]454545干燥條件[°C;s]120;120120;120120;120固化條件[°C;s]160;90160;90160;9040樣品預(yù)處理后的測試根據(jù)ASTME21-49對ATCC6538的殺滅率對數(shù)值初始狀態(tài)(未洗滌，未暴露)>5.0>5.0>5.04(TC下洗滌10次4.54.640。C下洗滌20次2.81.23.840。C下洗滌30次3.30.6>5.0用如下本方法修飾的紡織品的用途是多樣的。在有些情況下當(dāng)或多或少裁制成衣服時，經(jīng)常將排氣方法用來修飾針織物。這樣做是因為針織物易于在繃布機上扭曲。同時，所述排氣方法經(jīng)常包括其它灰色布料轉(zhuǎn)變步驟，如染料，加入軟化劑等。通過下面方法可修飾的制品的實例為長襪、褲襪、T恤、毛線衫和運動衫0實施例72使用銀鹽+頻哪隱醇黃，在絲和由棉與聚酯組成的共混織物上進(jìn)行了其它的系列測試，在使用和不使用粘合劑(AppretonN9211l)時均得到了良好的抗微生物效果。在20次洗滌循環(huán)后防腐性仍是令人滿意的。實施例73在所述排氣方法中，在用于針織物和特別地用于編制制品如短襪或T恤的標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)方方中的施加性能決定性地取決于排氣速率。排氣速率一方面決定了產(chǎn)率，另一方面決定了保留在排液中并為水污染物的所述紡織化學(xué)品的逐漸消失，排氣速率還涉及在廢水處理階段中未降解并因此不利地影響排水口的所有化學(xué)品。為了確定根據(jù)實施例9所述配方的排氣速率，借助于原子吸收光i脊在儀器(獲自MathisWernerAG，CH-8156Oberhasli/Ziirich的BFA型Labomat)中測定了排氣方法后液體中的銀或銀鹽的剩余含量。排氣條件為*液體與紡織品的質(zhì)量比總為10:1，基底CO為具有基重198g/n^的棉的漂白編織織物(華達(dá)呢)，PA為具有41基重160g/n^的聚酰胺的白色loomstate織物(平針織物)，PES為具有基重220g/m2的聚酯(Trevira)的白色loomstate織物，*基于干燥紡織品的質(zhì)量，根據(jù)實施例9的所用配方的用量總為0.5%或0.8%。這分別相當(dāng)于起始濃度為5或8ppmAg+,*用80%乙酸將pH調(diào)節(jié)為4-5，在所有情況中加熱和冷卻速率為3。C/分鐘，*排氣溫度為60。C，在120。C通過高溫(HT)工藝將用于測試的具有聚酯的樣品進(jìn)行另外修飾，*在冷卻后分離所述液體并進(jìn)4亍分析，*在冷水(荻自市政網(wǎng))中漂洗樣品一次達(dá)2分鐘，*在120。C繃布機溫度下在繃布機上干燥樣品2分鐘。銀測試的分析結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>在40。C根據(jù)ENISO6330(6A)用ECE77洗滌劑洗滌所述樣品并在20、30和50次洗滌循環(huán)后通過ASTME21-49的搖瓶試驗測試對金黃葡萄球菌ATCC6538的抑制。在該試驗樣板中，與30次洗滌循環(huán)后的接種體相比，所有的殺滅率明顯地高于90%。除在6(TC修飾的聚酯織物外，在50次洗滌循環(huán)后殺滅率值仍高于90%。使用JMACLP10的對比試驗僅僅在20次洗滌循環(huán)后對聚酯未給出抗菌效果，在所述排氣液體中的銀濃度為lppm(PA)-4ppm(PES和CO,都是初始濃度)。在高溫方法中，來自對PES的施加的液體仍包含來自初始濃度7.5的3ppmAg+或包含該批次中的12ppmAg+。在根據(jù)實施例9的產(chǎn)物的施加情況下的產(chǎn)率顯著地優(yōu)于使用二氧化鈦作為銀化合物載體的參比原料的情況下的產(chǎn)率。盡管顯著地降低了組成比例為3:2的銀化合物的用量，但測量到了至少相等和在感光基底上甚至明顯優(yōu)越的洗滌耐久性。在生產(chǎn)規(guī)才莫的機器上實施了隨后的所有實施例。用于所有情況中的紡織品的量相當(dāng)于用于中試試驗的量，即在軋染施加情況中的幾十線性米和在所述排氣法情況中的約十或更多千克的織物。使用用于一批的標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)尺寸實施了包括短4未的實施例。通過使用標(biāo)準(zhǔn)顏色堅牢度洗滌劑ECE77,根據(jù)ENISO6330實施所述洗滌。除了40和60。C的標(biāo)準(zhǔn)溫度外，編制了特有洗滌程序來在60。C程序的洗滌和漂洗時間下運行，但包括加熱到72X:。這是這里作為試驗參考的所用工業(yè)洗滌器管道的腔室中的最高洗滌溫度。在100次循環(huán)后停止洗滌測試，因為這已遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于在操作中與大部分紡織品使用壽命相關(guān)的值，甚至高于市場目前所需要的值，盡管標(biāo)準(zhǔn)在不斷提高中。期望所述抗菌修飾的耐久性為20-30次洗滌循環(huán)，和在特定情況中等于50次洗滌循環(huán)。即使有的話，100次洗滌循環(huán)也僅僅是賓館/餐飲和護(hù)理領(lǐng)域所感興趣的，盡管這里的所述洗滌要比遵循通常歐洲人家庭洗滌的洗滌標(biāo)準(zhǔn)在持續(xù)時間上非常短和更為機械溫和的。實施例74和75將30kg已織好的棉聚酯黑色短襪放于Lavatec噴霧干燥器中。借助于蒸汽噴嘴將在10升水中的900gHydropermHV、600gHydropermRPU和根據(jù)實施例9的200g所述配方的混合物，A^安裝在旋轉(zhuǎn)軸上的噴頭噴霧到正在運轉(zhuǎn)的水平轉(zhuǎn)鼓中的所述短襪上。隨后在所述鼓中干燥所述短襪。在20次和30次洗滌循環(huán)后，通過ASTME21-49的搖瓶試驗測試所迷短襪對金黃葡萄球菌ATCC6538的抑制性能。在30次洗滌循環(huán)后，殺滅率仍高于99%。使用在二氧化鈦上的銀產(chǎn)物和其它在相同試驗裝置中的相同配方而實施43了相同測試。使用蒸汽噴嘴不能均勻噴射產(chǎn)物。因為該方法不適用于該產(chǎn)物，停止了該測試并且未進(jìn)一步測試樣品。向在裝有包含1000升水的排氣浴液的籠中的80kg已織好的棉聚酯灰色短襪中加入根據(jù)實施例9的1kg配方在10升水中的混合物。因為液體循環(huán)在即水槽的底部即在所述籠的下面循環(huán)，所述液體被除去并通過換熱器泵送到更高位置，在那里液體通過分配器回流到物品上，液體被加熱到60。C，在6(TC保持15分鐘并隨后加入在15升水中的2.4kgHydropermHV和1.6kgHydropermRPU，將所述液體在6(TC的恒溫保持另外30分鐘，同時持續(xù)循環(huán)。然后將所述液體滴入到相同裝置中并在相同裝置中用冷水漂洗所迷物品，同樣除去漂洗水，并將所述物品排出、快速旋轉(zhuǎn)和隨后干燥。在20次和30次洗滌循環(huán)后，通過ASTME21-49的搖瓶試驗測試了所迷短襪對金黃葡萄球菌ATCC6538的抑制性能。使用該修飾方法，在30次洗滌后殺滅率仍超過99%。實施例76將由80°/。聚酰胺和20%Lycra組成的12kg紫色編織織物在噴射流中用根據(jù)實施例9的180g配方在80升水中組成的液體于60。C下處理30分鐘。冷卻后，滴加水。加入用來漂洗的淡水并在5分鐘后同樣滴入。在具有六個加熱區(qū)且長度為18米的繃布機上于150°C和以1O米每分鐘的線速率來干燥所述編織織物。在40、60和72。C下使用該紡織品進(jìn)行洗滌測試，并在l、3、5、10、20、40、50、60、80和100次洗滌循環(huán)后干燥所述樣品并測試。IOO次洗滌循環(huán)后，停止該實驗。當(dāng)根據(jù)ASTME21-49的搖瓶試驗測試對金黃葡萄球菌ATCC6538的抑制性能時，所有樣品給出了至少90%的殺滅率。實施例77用沖艮據(jù)實施例9的1.5%所述配方、0.03%HostapalMRN潤濕劑和4.0%SolusoftMW軟化劑和0.5。/c)VelustrolP40軟化劑通過軋染來修飾由聚酯組成的紅色針織物(用于運動衫)。然后在繃布機上于15(TC進(jìn)行干燥并固化。在72。C于50次和100次洗滌循環(huán)后通過ASTME21-49的搖瓶試驗來測試所述樣品對金黃葡萄球菌ATCC6538的抑制性能。對于這兩個樣品，殺滅率均高于99%。實施例78以相同的方法，將與實施例76中相同但另外地使用5.0%AppretanN92111軟丙烯酸酯粘合劑的配方施加到相同基底上。在72。C于50次和100次洗滌循環(huán)后通過ASTME21-49的搖并瓦試-瞼來測試所述樣品對金黃葡萄球菌ATCC6538的抑制性能。對于這兩個樣品，殺滅率均明顯地高于99%。實施例79和80在使用和不使用4.0%AppretanN921ll的情況下，用根據(jù)實施例9的1.2%所述配方通過軋染分別修飾深藍(lán)色聚酯紡織品(用于休閑服)各一次。在具有六個加熱區(qū)且長度為18米的繃布機上于15(TC和以10米每分鐘的線速率來干燥所述織物。在72。C于50次和100次洗滌循環(huán)后通過ASTME21-49的搖并瓦試-驗來測試所述樣品對金黃葡萄球菌ATCC6538的抑制性能。對于所有樣品，殺滅率均明顯地高于99%。實施例81在排氣方法中，在噴射流中于聚酰胺組成的具有彈性的藍(lán)色紡織品上以40:1的大液體比例進(jìn)行施加。在pH為5(用乙酸設(shè)定)下，于60。C施加根據(jù)實施例9的1.2%(總是基于干燥的未修飾紡織品的質(zhì)量)所述配方。在72。C于50次和100次洗滌循環(huán)后通過ASTME21-49的搖并瓦試'險來測試所述樣品對金黃葡萄球菌ATCC6538的抑制性能。即使使用這些樣品，殺滅率仍明顯地高于99%。權(quán)利要求1.使用抗微生物活性組分來修飾纖維和/或紡織品的方法，所述抗微生物活性組分包含用額外組分減敏的銀組分和任選的一種或多種其它抗微生物組分，其中所用的所述額外組分包含選自喹啉衍生物的至少一種化合物。2.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，施加到所述纖維或紡織品上的所述抗微生物活性組分是被包含頻哪隱醇黃的額外組分減敏的銀組分。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所用抗微生物活性組分包含作為銀組分的銀鹽。4.如權(quán)利要求l-3任一項所述的方法，其特征在于，所用抗微生物活性組分包含作為銀組分的原位形成的銀鹽和作為額外組分的頻哪隱醇黃。5.如權(quán)利要求l-4任一項所述的方法，其特征在于，所用抗微生物活性組分包含作為銀組分的銀鹽和作為減敏組分的至少一種喹啉衍生物和額外的苯并三哇書f生物。6.如權(quán)利要求l-5任一項所述的方法，其特征在于，基于所述纖維或紡織品的總重量，所述#>組分的用量為0.0001重量％-1.5重量％。7.如權(quán)利要求l-5任一項所述的方法，其特征在于，基于所述纖維或紡織品的總重量，所用的所述減敏組分是用量為O.lppm-500ppm的喹啉衍生物。8.如權(quán)利要求l-7任一項所述的方法，其特征在于，所用抗微生物活性組分包含作為銀組分的非水溶性銀鹽和作為減敏組分的至少一種喹啉衍生物和用量(基于所述纖維或紡織品的總重量)為0.5ppm-2500ppm的苯并三唑衍生物。9.如權(quán)利要求l-8任一項所述的方法，其特征在于，所述非水溶性銀組分包含選自氯化物、溴化物、碘化物、硫酸鹽和曱苯磺酸鹽的一種或多種鹽。10.如權(quán)利要求l-9任一項所述的方法，其特征在于，所述非水溶性銀組分包含從硝酸銀和金屬氯化物原位制備的氯化銀。11.如權(quán)利要求1-10任一項所述的方法，其特征在于，所述減敏組分包含作為單一組分的頻哪隱醇黃或頻哪隱醇黃與至少一種其它減每文組分的組合。12.如權(quán)利要求l-ll任一項所述的方法，其特征在于，修飾所述纖維和/或紡織品的所述方法包含軋染法、排氣法、泡沫施加法、涂層法或噴霧法。13.用抗微生物活性組分修飾纖維和/或紡織品的抗微生物制劑，其包含作為抗微生物活性組分的至少一種銀組分、額外的減敏組分和任選的一種或多種助劑和添加劑材料，其中所用的所述額外的減敏組分包含選自喹啉衍生物的至少一種化合物。14.如權(quán)利要求13所述的制劑，其特征在于，其包含0.01%-10%的銀組分和0.001%-2%頻哪隱醇黃。15.通過如權(quán)利要求1-12任一項所述的方法而得到的抗微生物修飾纖維和紡織品。16.如權(quán)利要求15所述的抗微生物修飾纖維和紡織品，其特征在于，它們基本上由棉、纖維素、絲、聚酯、聚酰胺、其它合成或天然纖維或者它們的混合物組成。17.如權(quán)利要求15或16所述的抗微生物修飾紡織品，其特征在于，它們包含編織織物、針織物、非織造纖維網(wǎng)或紗線。18.如權(quán)利要求13或14所述的制劑用來保護(hù)纖維和紡織品免受細(xì)菌侵襲的用途。19.如權(quán)利要求18所述的制劑的用途，其特征在于，所述制劑包含銀鹽和作為減敏組分的至少一種喹啉衍生物與苯并三唑衍生物，用于保護(hù)纖維和紡織品免受細(xì)菌4曼襲。全文摘要本發(fā)明涉及提供抗微生物活性組分的修飾纖維和紡織品的方法，其中將用助劑如頻哪隱醇黃減敏的至少一種銀組分施加到所述紡織品或纖維上，從而為紡織品提供免受細(xì)菌感染和不希望的著色的長期保護(hù)。文檔編號A01N59/16GK101583756SQ200780049864公開日2009年11月18日申請日期2007年11月27日優(yōu)先權(quán)日2006年11月27日發(fā)明者沃爾特·本德爾,馬爾科·博內(nèi)蒂申請人:清潔公司