專利名稱：：殺真菌活性化合物結合物的制作方法殺真菌活性化合物結合物本發(fā)明涉及新型活性化合物結合物，所述結合物一方面包括已知的2'-氰基-3,4-二氯異噻唑-5-曱酰苯胺，另一方面包括其它已知殺真菌活性化合物，該結合物非常適用于防治植物致病真菌。已知2，-氰基-3，4-二氯異噻唑-5-曱酰苯胺具有殺真菌性質(參見W099-024413)。該物質活性良好；然而，當用藥量低時，有時效果不令人滿意。另外，已知多種三唑衍生物、嗜球果傘素(strobilurin)、苯胺衍生物、羧酰胺和各種雜環(huán)化合物可用于防治真菌(參見EP-A0040345、DE-A2234010、EP-A0382375、EP-A0515901和PesticideManual,第9版(1991)，第391、506、746和846頁)。然而，當用藥量低時，這些物質的活性同樣不總是能夠滿足需要?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，由結構式(I)表示的2，-氰基-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰苯胺和其他活性物質構成的新型活性化合物結合物具有優(yōu)良的殺真菌性質，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>所述其他活性物質為(1)結構式(II)表示的N-[l-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-l-乙基-3-曱基環(huán)丙烷羧酰胺，和/或(2)結構式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(邁-a)(腈嘧菌酉旨(azoxystrobin))或(EE-b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(orysastrobin)或(m-c)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(叉氨苯酰胺(metominostrobin))或表示的嗜球果傘素衍生物，和/或(3)結構式或或Ci^^0—(pH—6hi—C(CH3)3/N、(哇菌醇(triadimenol))OHCI\~CH2~CHj~——C(CH3)3I2N、(戊哇醇(tebuconazole))OHCl二S(m-d)(rv-b)NH(IV-c)(prothioconazole)表示的三唑衍生物，和/或(4)結構式(V)(戊菌隆(pencycuron))表示的苯脲衍生物，和/或(5)結構式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(VI)(四氯苯酞(phthalide))表示的氯苯酞，和/或(6)結構式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(嘧菌蹤(ferimzone))表示的肼衍生物，和/或(7)結構式(三環(huán)哇(tricyclazole))表示的苯并瘞唑衍生物，和/或(8)結構式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>.CICI《\-CH—NH—CCNCH—C(CH3)3(雙氯氰菌胺(diclocymet))表示的氰基羧酰胺:和/或(9)結構式OCF。(溴氟哇菌(thifluzamide))或CINHCHOCH33H3C'Y、CH3(吹p比哇靈(furametpyr))表示的羧酰胺衍生物，和/或(10)結構式(X-a)(X-b)(咯會酮(pyroquiIon))表示的全諾酮衍生物，和/或(11)結構式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(稻痘靈(isoprothiolane))表示的二硫戊環(huán)衍生物，和/或(12)結構式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(藻菌磷(fosethy卜Al))表示的含磷化合物，和/或(13)結<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(XIV)(春雷霉素(kasugamycin))表示的亞氨基甘氨酸衍生物。出人意料的是，本發(fā)明的活性化合物結合物的殺真菌活性比多種單獨活性化合物的活性之和大得多。從而，存在不可預見的、真正的協(xié)同效應，而不是活性的簡單疊加。式(I)表示的2，-氰基-3，4-二氯異噻唑-5-曱酰苯胺是已知的(參見WO99-24413)。從式(II)活性化合物的結構式可以看出，該化合物有三個非對稱取代的碳原子。因此，該產(chǎn)物可以以不同異構體的混合物或者單一組分的形式存在。特別優(yōu)選下列化合物:結構式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>表示的N-(R)-[l-(4-氯苯基)乙基]-(1S，3R)-2，2-二氯-1-乙基-3-曱基環(huán)丙烷羧酰胺，表示的N-(R)-[l-(4-氯苯基)乙基]-(lR，3S)-2，2-二氯-l-乙基-3-甲基環(huán)丙烷羧酰胺。式(IIa)和(lib)的物質的混合物為已知，其通用名稱為氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)。Prothioconazole主要以前面給出的式(IV-c)的"為t羰"的形式存在。然而，它還可以以結構式表示的經(jīng)互變異構產(chǎn)生的"巰基"形式存在。為簡便起見，在各種情況下只給出"硫羰"形式。除式(I)的活性化合物外，存在于本發(fā)明的活性化合物結合物中的其他化合物同樣為已知。具體而言，這些活性化合物記載于下列出和結構式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>版物中(1)式(II)的化合物及其多種單獨異構體EP-A0341475(2)式(III-a)至(III-d)的化合物EP-A0382375DE-A19539324EP-A0398692WO98-21189(3)式(IV-a)至(IV-c)的化合物DE-A2324010EP-A0040345WO96-16048(4)式(V)的化合物DE-A2732257(5)式(VI)的化合物PesticideManual,第9版(1991)，第801頁(6)式(VII)的化合物PesticideManual,第9版(1991),第391頁(7)式(VIII)的化合物PesticideManual,第9版(1991)，第846頁(8)式(IX)的化合物JP-A07-206608(9)式(X-a)和(X-b)的化合物EP-A0371950EP-A0315502(10)式(XI)的化合物PesticideManual,第9版(1991)，第746頁(11)式(XII)的化合物PesticideManual,第9版(1991)，第506頁(12)式(XIII)的化合物DE-A2456627(13)式(XIV)的化合物PesticideManual,第9版(1991),第515頁除式(I)活性化合物之外，本發(fā)明的活性化合物結合物包括第(1)至(13)組化合物中的至少一種活性化合物。另外，所述結合物還可包括其他殺真菌或殺昆蟲活性添加組分。如果活性化合物以某些特定重量比存在于本發(fā)明的活性化合物結合物中，協(xié)同效應會特別顯著。然而，活性化合物結合物中活性化合物的重量比可以在一個較寬的范圍內變化。一般來說，每一重量份的式(I)活性化合物中可加入0.1~20重量份，優(yōu)選O.2~10重量份的第(1)組活性化合物，0.1~20重量份，優(yōu)選0.2~10重量份的第(2)組活性化合物，0.01~50重量份，優(yōu)選0.02~20重量份的第(3)組活性化合物，0.1~100重量份，優(yōu)選0.2~50重量份的第(4)組活性化合物，0.1-100重量份，優(yōu)選0.2~50重量份的第(5)組活性化合物，0.1~100重量份，優(yōu)選0.2~50重量份的第(6)組活性化合物，0.1~100重量份，優(yōu)選O.2~50重量份的第(7)組活性化合物，0.1-100重量份，優(yōu)選0.2~50重量份的第(8)組活性化合物，0.01~100重量份，優(yōu)選0.2~50重量份的第(9)組活性化合物，0.1~100重量份，優(yōu)選0.2~50重量份的第(10)組活性化合物，0.1~100重量份，優(yōu)選0.2~50重量份的第(11)組活性化合物，0.1~100重量份，優(yōu)選0.2~50重量份的第(12)組活性化合物，0.1~100重量份，優(yōu)選0.2~50重量份的第(13)組活性化合物。本發(fā)明的活性化合物結合物具有優(yōu)良的殺真菌性質，可用于防治植物致病真菌，如根腫菌綱(Plasmodiophoromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)、壺菌綱(Chytridiomycetes)、接合菌綱(Zygomycetes)、子嚢菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)等。本發(fā)明的活性化合物結合物特別適于防治谷類和水稻疾病，如梨形孢屬(Pyricularia)、旋孢腔菌屬(Cochliobolus)、小球腔菌屬(Leptosphaeria)、絲核菌屬(Rhizoctonia)、殼針孢屬(Septoria)、核腔菌屬(Pyrenophora)、假小尾孢屬(Pseudocercosporella)、白粉菌屬(Erysiphe)、柄銹菌屬(Puccinia)和鐮刀菌屬(Fusarium)，防治葡萄栽培中出現(xiàn)的疾病，如鉤絲殼屬(Uncinula)、單軸霉屬(Plasmopara)和葡萄孢屬(Botrytis),以及防治雙子葉植物的白粉菌和霜霉真菌，及導致葉斑病的生物?；钚曰衔锝Y合物在防治植物疾病所需濃度下具有的良好植物耐受性，使得可對植物的地上部分、離體繁殖抹(propagationstock)和種子、及土壤進行處理。本發(fā)明的活性化合物結合物可葉面施用或者拌種。如上所述，可依據(jù)本發(fā)明處理所有的植物及其部位。在一個優(yōu)選實施方案中，處理了野生植物種及植物栽培種、或由常規(guī)生物育種方法、例如雜交或原生質體融合而獲得的植物及其部位。在另一個優(yōu)選實施方案中，處理了轉基因植物及由基因工程、如果適當?shù)脑掃€可與常規(guī)方法相結合(遺傳修飾的生物(GeneticModifiedOrganism))而獲得的植物栽培種及其部位。術語"部位"或"植物的部位"或"植物部位"解釋如上。特別優(yōu)選地，各種情形下市售或使用的植物栽培種的植物均依據(jù)本發(fā)明進行處理。植物栽培種應理解為具有新的特性("特征")的植物，它們通過常規(guī)的育種方法、通過轉基因或者重組DNA技術育種。這些可以是種(Sorten)、種(Rassen)、生物型(Biotypen)和基因型(Genotypen)。依據(jù)植物種或植物栽培種、其種植地點及生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng)(diet))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性(superadditive)("協(xié)同的，，)效應。由此，例如，可降低施用率和/或加寬活性i普(activityspectrum)和/或提高可按本發(fā)明4吏用的物質或組合物的活性、改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或水或土壤含鹽量耐受性、提高開花品質、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品的質量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能(processability),這些可超過實際預期的效果。優(yōu)選由本發(fā)明處理的轉基因植物(即由基因工程獲得的植物)或植物栽培種包括在遺傳修飾中接受遺傳物質的所有植物，所述遺傳物質將特別有利的有用特性("特征")賦予所述植物。所述特性的實例為改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或水或土壤含17鹽量耐受性、提高開花品質、使釆收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品的質量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。進一步且特別強調的所述特性的實例為改善植物對動物及微生物害蟲的抵抗力，例如對昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細菌和/或病毒，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性?？商峒暗霓D基因植物的實例為重要的農作物植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草、油菜(oilseedrape)及果樹(果實為蘋果、梨、柑橘類果實及葡萄)，特別強調的為玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草及油菜。特別強調的特性("特征")為通過在植物體內形成毒素、特別是由蘇云金桿菌(BacillusThuringiensis)的遺傳物質(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryHIA、CrylHB2、Cry9cCry2Ab、Cry3Bb及CryIF以及其結合)形成的毒素來提高植物對昆蟲、蛛形綱、線蟲和蝸牛(Schnecken)的抵抗力(以下簡稱為"Bt植物，，)。作為特性("特征")，也特別強調植物通過系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、引發(fā)物以及抗性基因和相應的表達蛋白質和毒素而提高的對于真菌、細菌和病毒的抵抗力。還強調的特性("特征，，)有提高的植物對某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如"PAT"基因)。賦予所述需要特征的基因也可在轉基因植物體內相互結合?？商峒暗?Bt植物"的實例為市售的商標名稱為YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、Knock0ut⑧(例如玉米)、StarLink⑧(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)及NewLeaf⑧(馬鈴薯)的玉米栽培種、棉花栽培種、大豆栽培種及土豆栽培種?？商峒暗木哂谐輨┠褪苄缘闹参锏膶嵗秊槭惺鄣纳虡嗣Q為RoundupReady(具有草甘磷耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)及STS⑧(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米栽培種、棉花栽培種及大豆栽培種?？商峒暗木哂谐輨┛剐缘闹参?以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)包括Clearfield⑧的市售栽培種(例如玉米)。當然，以上敘述也適用于具有所述或待開發(fā)的基因特征的植物栽培種，所述植物將在未來進行開發(fā)和/或上市。物混合物進行處理。上述混合物的優(yōu)選范圍也適用于所述植物的處理。本發(fā)明的活性化合物結合物可轉化為常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物與種子包衣組合物中的微膠嚢劑、以及ULV制劑。上述制劑以已知方式制備，例如將活性化合物或活性化合物結合物與填料(extender)混合，即與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合，同時可選擇地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。如果使用的填料為水，還可使用，例如有機溶劑作為輔助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香族化合物如二曱苯、曱苯或烷基萘，氯化芳香族化合物或氯化脂肪烴如氯苯、氯乙烯或二氯曱烷，脂肪烴如環(huán)己烷或石蠟(如石油餾分)，醇如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮如丙酮、甲乙酮、曱基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑如二曱基曱酰胺或二曱基亞砜，或水。液化氣填料或載體的含義應被理解為標準溫度及大氣壓下為氣態(tài)的液體，例如，氣溶膠噴霧劑如丁烷、丙烷、氮氣及二氧化碳。適合的固體載體為例如，粉碎的天然礦物如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土，以及粉碎的合成礦物如高分散二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體為例如，粉碎并分級的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石，或合成的無機及有機粉顆粒，及有機材料顆粒如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸及煙草莖。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如，非離子及陰離子乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、或蛋白質水解產(chǎn)物。適合的分散劑為例如，木素亞疏酸鹽廢液及曱基纖維素。制劑中可使用增粘劑如羧曱基纖維素，及粉末、顆粒或膠乳形式的天然及合成聚合物如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加劑可為礦物油及植物油?？墒褂弥珓?，例如，無機染料如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍，有機染料如萏素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，以及微量營養(yǎng)物如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。制劑一般包括0.1至95重量％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90重量%?；衔?I)和(II)至(XIV)可以同時，一起或者分別地，或者先后地進行播撒，其中在分別播撒時的先后次序對于防治效果一般無影響。該制劑中，本發(fā)明的活性化合物結合物可以與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑和除草劑的混合物的形式存在，以及與肥料或植物生長調節(jié)劑的混合物的形式存在。作為混合的對象，可以列舉下列化合物殺真菌劑聯(lián)苯酚、8-羥基會啉硫酸鹽、嚷二峻素、acti譜ate、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵菌靈(anilazine)、戊環(huán)唑、苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、異丙基-benthiavalicarb、千烯酸(benzamacril)、異丁基節(jié)烯酸、雙丙氨膦(bilanafos)、樂殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯、雙苯三峻醇(bitertanol)、滅痘素(blasticidin-S)、煙酰胺(boscalid)、糠菌唑、磺嘧菌靈(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、聚硫化鉤、卡巴西霉素(capsimycin)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、香,酮(carvone)、滅螨猛、滅痙哇(chlobenthiazone)、苯咪哇菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、J頃式一l—(4一氣苯基)-2-(1H-1，2，4三唑-l-基)-環(huán)己醇、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxani1)、環(huán)峻醇(cyproconazole)、嘧菌環(huán)胺(cyprodini1)、酉旨菌胺(cyprofuram)、DaggerG、雙乙氧咪哇威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯茶蔽(dichlone)、雙氯盼(dichlorophen)、歧菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、噁醚峻(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetori邁)、曱菌定(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯哇醇(diniconazole)、烯峻醇-M(diniconazole-M)、敵螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、雙他疏翁(dipyrithione)、滅菌碌(ditalimfos)、二氰蒽硫(dithianon)、dodine、敵菌酮(drazoxolon)、克痙散(edifenphos)、氧哇菌(epoxiconazole)、韓樂寧(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯哇靈(etridiazole)、噁峻酮菌(famoxadone)、咪峻菌酮(fe麵idone)、菌拿靈(fenapanil)、異嘧菌醇(fenarimol)、腈苯峻(fenbuconazole)、曱吹酌苯胺(fenfuran)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酉旨(fenitropan)、稻痙酰胺(fenoxanil)、拌種略(fenpiclonil)、苯銹咬(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、福美鐵(ferbam)、氟咬胺(fluazinam)、flubenzimine、氟噁菌(fludioxoni1)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)、氟嗎淋(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、全哇菌酮(fluquinconazole)、吹嘧醇(flurprimidol)、氟珪峻(flusilazole)、磺菌胺(fl應lfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、藻菌磷鈉(fosetyl-sodium)、麥穗寧(fuberidazole)、吹氨丙靈(furalaxyl)、滅菌胺(furcarbani1)、拌種胺(furmecyclox)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己峻醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazol)、烯菌靈(imazalil)、酰胺峻(imibenconazole)、雙脈辛醋酸鹽(iminoctadinetriacetate)、雙胍三辛烷基苯磺酸鹽(iminoctadinetris(albesilate))、iodocarb、環(huán)戊峻醇(ipconazole)、異稻痙凈(iprobenfos)、異丙定(iprodione)、纈霉威(iprovalicarb)、人間霉素(irumamycin)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、代森錳鋅(mancozeb)、代森猛(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、環(huán)戊峻菌(metconazole)、碌菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、1-(2，3-二氬-2，2-二曱基-lH-茚-l-基)-IH-咪唑-5-羧酸甲酯、曱基-2-[[[環(huán)丙基[(4-曱氧苯基)亞氨基]甲基]硫代]曱基]-oc-(曱氧基亞甲基)-苯乙酸酯、2-[2-[3-(4-氯代-苯基)-1-甲基-亞2-亞丙烯基氨基-氧曱基]-苯基]-3-曱氧基-丙烯酸曱酉旨、代森聯(lián)(metiram)、metrafenone、蓉菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、碳酸氬鐘(monopotassiucarbonate)、腈菌峻(myclobutanil)、曱菌利(myclozolin)、N-(3-乙基-3，5，5-三曱基-環(huán)己基)-3-曱酰氨基-2-羥基-苯曱酰胺、N-(6-曱氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷曱酰胺、N-丁基-8-(1，1-二曱基乙基)-l-氧雜螺[4.5]癸-3-胺、多馬霉素(natamycin)、異丙消(nitrothal-isopropyl)、謂ifl畫ron、氟苯嘧吱醇(腿rimol)、甲吹酰胺(ofurace)、噁霜靈(oxadixyl)、查菌酉同(oxolinicacid)、oxpocoazole、氧4t姿錄靈(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效峻(paclobutrazol)、稻痘酉旨(pefurazoate)、戊菌哇(penconazole)、penthiopyrad、雙氯笨碌(phosdiphen)、picobenzamid、咬氧菌酉旨(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯遙喳(probenazole)、丙氯靈(prochloraz)、殺菌利(procymidone)、百維靈(propamocarb)、propanosine-sodi認、丙環(huán)哇(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、proquinazid、p比哇醚菌酉旨(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、咬斑肝(pyrifenox)、二曱嘧菌胺(pyrimethanil)、氯p比吹醚(pyroxyfur)、pyrrolnitrine、峻唾菌酉同(quinconazole)、會氧靈(quinoxyfen)、五氣>^'基笨(quintozenen)、桂嚷菌胺(silthiofam)、娃氟峻(simeconazole)、四硫代碳酸鈉、螺噁茂胺(spiroxamine)、硫、葉枯酞(tecloftalam)、四氯賄基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚喳(tetraconazole)、弟必靈(thiabendazole)、遙菌腈(thicyofen)、曱基托布津(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、tiadinil、tioxymid、曱基立枯砩(tolclofos-methyl)、對曱抑菌靈(tolyfluanid)、三喳酮(triadimefon)、丁三喳(triazbutil)、喳菌噢(triazoxide)、tricyclamide、克淋菌(tridemorph)、坊菌酉旨(trifloxystrobin)、氟菌峻(triflumizole)、噢氨靈(triforine)、戊叉峻菌(triticonazole)、烯效哇(uniconazole)、有效霉素A(validamycinA)、烯菌酮(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-曱氧苯基]乙基]-3-曱基-2-[(曱磺酰基)氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6-四氯-4-(曱磺?；?-吡啶、2，4-二氫-5-曱氧-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]-亞乙基]-氨基]-氧基(oxy)]-曱基]-苯基)-3H-1,2，3-三唑-3-酮、2-氨基-4-曱基-N-苯基-5-噻唑曱酰胺、2-氯-N-(2，3-二氫-1,1，3-三曱基-lH-茚-l-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2，6-吡啶二腈、3-[(3-溴-6-氟-2-曱基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N，N-二曱基-1H-1，2,4-三唑-l-磺酰胺，還有銅鹽及其制劑，包括波爾多液、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯酸銅、硫酸銅、硫雜靈(cufraneb)、氧化亞銅、代森錳銅(mancopper)、*淋銅(oxinecopperh殺菌劑溴硝丙二醇(bronopol)、二氯芬、三氯曱基p比咬(nitrapyrin)、二硫代氨基曱酸鎳(Nicke卜dimethyldithiocarbamat)、春雷霉素(kasugamycin)、異蓬菌酉同(octhilinone)、碳酸p夫喻(furancarbonsaeure)、土霉素(oxytetracycline)、遙菌靈(probenazole)、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞(tecloftalam)、銅鹽及其它含銅制劑。殺昆蟲劑/殺螨劑/殺螨劑齊墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高滅磷(acephate)、滅螨醌(acequinocyl)、p比蟲清(acetamiprid)、乙肽蟲睛(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉鈴威(alanycarb)、弟滅威(aldicarb)、砜滅威(aldoxycarb)、丙烯除蟲菊(allethrin)、丙烯除蟲菊1R異構體、曱體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin，alphamethrin)、amidoflumet、滅害威(aminocarb)、蟲螨脒(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、AZ-60541、艾扎丁(azadirachtin)、峻咬磷(azamethiphos)、谷硫鱗(azinphos-methyl)、乙基谷疏磷(azinphos-ethy1)、喳環(huán)錫(azocyclotin)、波林桿菌芽孢(Bacilluspopilliae)、球形芽孢桿菌(Bacillussphaericus)、柯敵克菌(Bacillussubtilis)、蘇云金桿菌(Bacillusthuringiensis)、蘇云金桿菌林EG-2348、蘇云金桿菌林GC-91、蘇云金桿菌林NCTC-11821、桿狀病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveriabassiana)、纖細白僵菌(Beauveriatenella)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺蟲磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、0-氟氯氰菊酉旨(beta-cyfluthrin)、乙體氯氛菊西旨(beta—cypermethrin)、聯(lián)笨胖酉旨(bifenazate)、氣氣菊酉旨(bifenthrin)、樂殺螨(binapacryl)、反丙烯除蟲菊(bioallethrin)、反丙烯除蟲菊-S-環(huán)戊基異構體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反滅蟲菊西旨(bioresmethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、BPMC、brofenprox、乙基溴硫碌(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-曱基)(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合殺威(bufencarb)、嚷漆酉同(buprofezin)、特嗜硫碌(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、丁基歧螨酮(butylpyridaben)、硫線磷(cadusafos)、毒殺芬(camphechlor)、西維因(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、三疏磷(carbophenothion)、丁疏克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、CGA-50439、滅螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、殺蟲脒(chlordimeform)、chloethocarb、壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)、氟哇蟲清(chlorfenapyr)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氯曱磷(chlormephos)、乙酉旨殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、曱基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蟀(_乙基)、chlovaporthrin、環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、順-氯氰菊酯、順-滅蟲菊(cis-resmethrin)、順-氯菊酉旨(cis-permethrin)、功夫菊酉旨(clocythrin)、除線威(cloethocarb)、四螨漆(clofentezine)、漆蟲胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳二烯醇(codlemone)、繩毒磷(coumaphos)、苯腈鱗(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酉旨(cycloprothrin)、Cydiapomonella、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、氣氛菊酉旨(cypermethrin)、笨酸氣菊酉旨(IR—反式異構體)(cyphenothrin(lR-transisomer))、滅錄胺(cyromazine)、DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、曱基一O五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、氯亞磷(dialiphos)、二嚷農(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)、開樂散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、地昔尼爾(dicyclani1)、氟脲殺(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、樂果(dimethoate)、曱基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(di雄ap)、吹蟲胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、缺酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、歸C0-439、eflusilanate、埃瑪菌素(emamectin)、埃瑪菌素苯曱酸鹽(emamectin-benzoate)、烯炔菊酉旨(1R異構體)(empenthrin(1Risomer))、硫丹(endosulfan)、蟲霉屬種(entomopthoraspp.)、EPN、高氰戊菊酉旨(esfenvalerate)、苯蟲威(ethiofencarb)、乙蟲清(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、醚菊酉旨(etofenprox)、特苯噁哇(etoxazole)、氧嘧咬磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克線褲(fenamiphos)、會螨醚(fenazaquin)、殺螨錫(fenbutatinoxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、殺螟木>(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯疏威(fenothiocarb)、fenoxacrim、雙氧威(fenoxycarb)、曱氰菊酉旨(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、豐索砩(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、滅殺菊酯(fenvalerate)、銳勁特(fipronil)、氟咬蟲酰胺(flonicamid)、fluarcypyrim、氟咬蜱脲(fluazuron)、蓉哇螨(flubenzimine)、溴氟菊西旨(flubrocythrinate)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊西旨(flucythrinate)、flufenerim、氟蟲脈(flufenoxuron)、氟丙千醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、他氟硫磷(flupyrazofos)、氟替阿漆(flutenzin)(氟竭參(flufenzine))、氟胺氰菊酉旨(fluvalinate)、地蟲褲(fonofos)、伐蟲脒(formetanate)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噢哇酮磷(fosthiazate)、fubfenprox(千螨醚(fluproxyfen))、吹線威(furathiocarb)、林丹(gamma-HCH)、誘蟲十六酯(gossyplure)、i秀殺烯混劑(grandlure)、顆粒體病毒(granuloviruses)、面醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚蟲磷(heptenophos)、氟鈴脲(hexaflumuron)、嚷螨酮(hexythiazox)、滅蚊腙(hydramethylnone)、蒙五一二(hydroprene)、IKA-2002、p比蟲磷(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噁二哇蟲(indoxacarb)、碟硫磷(iodofenphos)、異稻痘凈(iprobenfos)、氟哇磷(isazofos)、丙胺褲(isofenphos)、異丙威(isoprocarb)、異噁哇啉(isoxathion)、伊維菌素(ivermectin)、japonilure、蓉鬼菊酉旨(kadethrin)、核多角體病毒(Ker，lyederviren)、蒙七七七(kinoprene)、氯氟氰菊酉旨(lamda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、氟丙氧脲(lufenuron)、馬拉松(malathion)、滅蜂磷(mecarbam)、曱亞砜磷(mesulfenfos)、蝸牛敵(metaldehyde)、威百畝(metam-sodium)、蟲螨畏(methacrifos)、曱胺磷(methamidophos)、綠僵菌(Metharhiziumanisopliae)、黃綠綠僵菌(Metharhiziumflavoviride)、殺樸褲(methidathion)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、曱氧滴滴弟(methoxychlor)、曱氧苯酰肼(methoxyfenozide)、速滅威(metolcarb)、惡蟲酮(metoxadiazone)、速滅磷(mevinphos)、米爾螨素(milbemectin)、米爾倍霉素(milbemycin)、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、莫昔克丁(moxidectin)、MTI-800、二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、貝螺殺(niclosamide)、煙堿(nicotine)、硝胺烯咬(nitenpyram)、硝蟲噻嚷(nithiazine)、NNI-OOOl、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、0K-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧化樂果(omethoate)、曱氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methy1)、玫煙色擬青霉(Paecilomycesfumosoroseus)、曱基一六O五(parathionmethyl)、一六O五(-乙基)、氯菊酯(順-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式異構體)(phenothrin(lRtransisomer)、稻豐散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺疏磷(phosmet)、褲胺(phosphamidon)、乙丙碌威(phosphocarb)、腈將磷(phoxim)、胡椒基丁醚(piperonylbutoxide)、抗奸威(pirimicarb)、蟲螨褲(pirimiphosmethyl)、乙基蟲螨磷(pirimiphosethyl)、炔酮菊酉旨(pra1lethrin)、丙溴磷(profenofos)、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯蟲磷(propetamphos)、殘殺威(propoxur)、丙疏磷(prothiofos)、發(fā)果(prothoate)、protrifenbute、拒漆酮(pymetrozine)、p比峻疏磷(pyraclofos)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、除蟲菊(pyrethrum)、歧螨酮(pyridaben)、咬蟲丙醚(pyridalyl)、打殺磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、蚊錄醚(pyriproxyfen)、查噁磷(quinalphos)、滅蟲菊、RH-5849、利巴韋林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、S-421、S-1833、殺抗+Xsalithion)、辟u線磷(sebufos)、SI-0009、滅蟲硅醚(silafluofen)、艾克敵105(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酉旨(spiromesifen)、氟蟲胺(sulfluramid)、辟u特普(sulfotep)、乙丙石克磷(sulprofos)、SZI-12K氟胺氰菊酉旨(tau-fl證linate)、雙苯酰肼(tebufenozide)、p比螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙砩(tebupirimphos)、伏蟲磷(teflubenzuron)、七氟菊酉旨(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、滅蟲畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、三氯殺螨砜(tetradifon)、胺菊酉旨(tetramethrin)、胺菊酯(1R異構體)、殺螨好(tetrasul)、辛體氯氰菊酉旨(theta-cypermethrin)、噢蟲啉(thiacloprid)、遙蟲嚷(thiamethoxam)、蛾錄腈(thiaproni1)、thiatriphos、硫環(huán)殺(thiocyclamhydrogenoxalate)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、曱基乙拌磷(thiometon)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)、敵貝特(thuringiensin)、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯賽螨(thiarathene)、峻奸威(triazamate)、三哇褲(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敵百蟲(trichlorfon)、殺蟲隆(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)、坊滅多(vamidothion)、氟p比哇蟲(vani1iprole)、verbutin、蠟岍輪枝菌(Verticilliumlecanii)、WL-108477、WL-40027、YI-5201、YI-5301、YI-5302、XMC、滅殺威(xylylcarb)、ZA-3274、己體氯氰菊酉旨(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、化合物3-曱基苯基氨基甲酸丙酯(速滅威Z(tsumacideZ))、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜雙環(huán)[3.2.l]辛烷-3-腈(CAS注冊號185982-80-3)及相應的3-內型異構體(CAS注冊號185984-60-5)(參見W0-96/37494、W0-98/25923)、以及制劑，所述制劑含有殺昆蟲活性植物提取物、線蟲、真菌或病毒?；钚曰衔锝Y合物可以其本身、其制劑形式或由其制備的使用形式使用，例如已制成待用(ready-to-use)的溶液、乳化原液、乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑和顆粒劑。應用以常規(guī)方式進行，例如澆灌、噴霧、霧化(atomizing)、擴散(scattering)、涂布(spreading),以及作為用于干種處理的粉劑、用于種子處理的溶液、用于種子處理的水溶性粉劑、用于漿體(slurry)處理的水溶性粉劑，或者通過夕卜表包凈皮方法(encrusting)。當使用本發(fā)明的活性化合物結合物時，施用率可依據(jù)施用類型在較寬的范圍內變化。對于植物部位(part)的處理，活性化合物結合物的施用率一般為0.1至10000g/ha(公頃)，優(yōu)選10至1000g/ha。對于種子處理，活性化合物結合物的施用率一般為0.001至50g每千克種子，優(yōu)選O.Ol至lOg每千克種子。對于土壤處理，活性化合物結合物的施用率一般為0.1至10000g/ha，優(yōu)選1至5000g/ha。從以下實施例中可明顯看出，本發(fā)明的活性化合物結合物具有優(yōu)良的殺真菌活性。雖然單獨的活性化合物表現(xiàn)出較弱的殺真菌活性，但結合物的活性超過了活性的簡單加和?；钚曰衔锝Y合物的殺真菌活性高于單獨使用的活性化合物的活性總和時，即會表現(xiàn)出殺真菌劑的協(xié)同效應。給定的兩種活性化合物的結合物的預期活性可根據(jù)S.R.Colby("CalculatingSynergisticandAntagonisticResponsesofHerbicideCombinations"，WeedsU(1967)，20-22)計算，具體方法如下若X為以5g/ha的施用率應用活性化合物A時的藥效，Y為以ng/ha的施用率應用活性化合物B時的藥效，E為以i和且g/ha的施用率應用活性^f匕合物A和B時的藥效，則XYE=X+Y-i00。藥效以％計算。0%表示藥效等于對照組的藥效，當藥效為100%時表示未觀察到感染。若實際的殺真菌活性高于計算值，則結合物的活性具有超加和性(superadditive),即存在協(xié)同效應。此時，實際觀測的藥效必須高于由上式計算的預期藥效(E)的數(shù)值。以下實施例用以說明本發(fā)明。實施例實施例1白粉菌試驗(大麥)/保護溶劑50重量份二曱基曱酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的適當制劑，將1重量份的活性化合物或活性化合物結合物與所述量的溶劑及乳化劑混合，并用水稀釋濃縮液至所需濃度，或將活性化合物或活性化合物結合物的市售制劑用水稀釋至所需濃度。為了測定保護作用活性，使用活性化合物制劑以所述的施用率噴灑幼苗。處理1天后，將大麥白粉病菌(Erysiphegraminisf.sp.hordei.)孢子撒在植物上。將植物放入溫度約20X:、相對空氣濕度約80%的溫室中，以促進霉斑的形成。接種后7天進行評估。0%表示藥效等于對照組的藥效，而100%的藥效表示未觀察到感染。活性化合物、施用率和試驗結果如下表所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*使用Colby公式計算實施例2稻疸病試驗(水稻)/保護(I)溶劑50重量份二曱基曱酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的適當制劑，將1重量份的活性化合物或活性化合物結合物與所述量的溶劑及乳化劑混合，并用水稀釋濃縮液至所需濃度，或將活性化合物或活性化合物結合物的市售制劑用水稀釋至所需濃度。為了測定保護作用活性，使用活性化合物制劑以所述的施用率噴灑水稻幼苗。處理1天后，將稻疸病菌(Pyriculariaoryzae)的孢子水懸液接種于植物上。然后將植物放入100%相對空氣濕度和25匸的溫室中。接種后4天進行評估。0%表示藥效等于對照組的藥效，而100%的藥效表示未觀察到感染?；钚曰衔?、施用率和試驗結果如下表所示。表2稻痘病試驗(水稻)/保護<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實施例3稻瘟病試驗(水稻)/保護(II)將水稻粒(種Nihonbare)播種于充滿沙粒的塑料盆中，并在溫室中生長至二葉期。將帶水稻的盆置于有實驗溶液的塑料杯中，在溫室中繼續(xù)培養(yǎng)。在用實驗溶液處理1星期或2星期之后，稻葉用稻痕病菌(Pyricularia)的孢子(2.5X1()5孢子/ml)接種。接種后約1星期后進行評估。0%表示藥效等于對照組的藥效，而100%的藥效表示未觀察到感染。活性化合物、施用率和試驗結果如下表所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>a:處理后1周接種b:處理后2周接種c:按Colby公式權利要求1.殺真菌組合物，其特征在于，所述組合物除填料和/或表面活性劑外，含有由結構式表示的2’-氰基-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰苯胺與其它活性物質組成的活性化合物結合物，所述其它活性物質為(1)結構式表示的N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷羧酰胺，和/或(2)結構式(腈嘧菌酯)或(orysastrobin)或(叉氨苯酰胺)或表示的嗜球果傘素衍生物，如/或(3)結構式(戊菌隆)表示的苯脲衍生物，和/或(4)結構式(四氯苯酞)表示的氯苯酞，和/或(5)結構式(嘧菌腙)表示的肼衍生物，和/或(6)結構式(三環(huán)唑)表示的苯并噻唑衍生物，和/或(7)結構式(雙氯氰菌胺)表示的氰基羧酰胺，和/或(8)結構式(溴氟唑菌)或(呋吡唑靈)表示的羧酰胺衍生物，和/或(9)結構式(咯喹酮)表示的喹諾酮衍生物，和/或(10)結構式(稻瘟靈)表示的二硫戊環(huán)衍生物，和/或(11)結構式(藻菌磷)表示的含磷化合物，和/或(12)結構式(春雷霉素)表示的亞氨基甘氨酸衍生物。2.根據(jù)權利要求1的組合物，其特征在于，在所述活性化合物結合物中，式(I)活性化合物與-第(1)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:20，-第(2)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:20，-第(3)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:100,-第(4)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:100,-第(5)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:100，-第(6)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:100,-第(7)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:100，-第(8)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:100，-第(9)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:100，-第(10)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:100，-第(11)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:100,-第(12)組活性化合物的重量比為1:0.1至1:100。3.—種防治真菌的方法，其特征在于，將權利要求l的活性化合物結合物施用于真菌和/或其生境。4.權利要求1的活性化合物結合物防治真菌的應用。5.—種制備殺真菌組合物的方法，其特征在于，將權利要求l的活性化合物結合物與填料和/或表面活性劑混合。全文摘要由結構式(I)表示的2’-氰基-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰苯胺和說明書中列出的第(1)至(13)組活性化合物構成的新型活性化合物結合物具有優(yōu)良的殺真菌性質。文檔編號A01N47/12GK101268781SQ200810006419公開日2008年9月24日申請日期2004年7月20日優(yōu)先權日2003年7月23日發(fā)明者L·阿布曼,P·達門,R·蓬茨恩,U·瓦克亨多夫-諾伊曼,沢田治子申請人:拜爾農作物科學股份公司