專利名稱：：一種毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及農(nóng)藥的制備
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種由毒死蜱和吡釾酮復(fù)配的微膠囊懸浮劑農(nóng)藥及其制備方法。
背景技術(shù)：
：隨著農(nóng)藥科學(xué)的發(fā)展，安全、高效、低污染的新劑型，如水乳劑、微乳劑、水懸劑、撒滴劑、干流動劑、水分散粒劑和微膠囊劑等，成了農(nóng)藥劑型發(fā)展新趨勢。微膠囊劑(Microcapsules，MC)是以高分子材料作為囊壁或囊膜，通過化學(xué)、物理或物理化學(xué)方法，將農(nóng)藥活性物質(zhì)包裹起來，形成一種具有半滲透性囊膜的微型膠囊，是當(dāng)前農(nóng)藥新劑型中技術(shù)含量最高、最具開發(fā)前景的新劑型之一，其優(yōu)點(diǎn)能在預(yù)期的時間內(nèi)，以控制流速將農(nóng)藥活性物質(zhì)持續(xù)緩慢釋放，達(dá)到殺死害蟲的目的。具有持效時間長、對環(huán)境和人體毒性低、有效成份穩(wěn)定性好和不易被雨水沖刷等特點(diǎn)。微膠囊技術(shù)在農(nóng)藥工業(yè)中的應(yīng)用，最早于1974年美國Pennwalt公司率先推出甲基對硫磷商品微膠囊劑，目前市面上已經(jīng)有多個品牌和規(guī)格的商品，如Pennwalt公司生產(chǎn)的對硫磷、Stauffer公司生產(chǎn)的撲草滅、Zoecon公司生產(chǎn)的烯蟲酯、陶氏益農(nóng)等公司生產(chǎn)的毒死蜱，國內(nèi)也有對硫磷、辛硫磷、倍硫磷、甲基對硫磷等微膠囊劑產(chǎn)品的報道。毒死蜱(Chlorpyrifos)和吡蚜酮(Pymetrozine)是兩種不同作用機(jī)理的殺蟲劑。毒死蜱，屬有機(jī)磷農(nóng)藥，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，廣泛用于防治水稻螟蟲、韭蛆等害蟲；吡蚜酮，屬非殺傷性新型殺蟲劑，可用于防治大部分同翅目害蟲，尤其是蚜蟲科、粉虱科、葉蟬科及飛虱科害蟲，適用于蔬菜、水稻、棉花、果樹及多種大田作物。目前市場上有多種含有毒死蜱或吡蚜酮單劑的粉劑或乳油農(nóng)藥產(chǎn)品，應(yīng)用比較廣，但至今尚未見兩者的復(fù)配制劑產(chǎn)品。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的是，針對以往毒死蜱或吡蚜酮單劑的粉劑或乳油農(nóng)藥產(chǎn)品，所存在穩(wěn)定性差、對環(huán)境污染較大、持效期短、防治成本較高等不足，研制一種防治譜廣、藥效高、穩(wěn)定性強(qiáng)、對環(huán)境污染小、持效期長、防治成本較低的符合無公害農(nóng)業(yè)生產(chǎn)要求的毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮農(nóng)藥制劑；本發(fā)明的另一目的是提出該復(fù)配微膠囊懸浮劑的制備方法。本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)一種毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑，該懸浮劑可以1050%毒死蜱和120%吡蚜酮為活性原料，先溶解于有機(jī)溶劑，并添加乳化分散劑后，通過尿醛樹酯聚合固化，再加入乳化分散劑并高速攪拌，制成穩(wěn)定的微膠囊懸浮劑而獲得。一種制備毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑的方法，該方法按以下步驟進(jìn)行1)毒死蜱和吡蚜酮的組配通過室內(nèi)活性測定，毒死蜱和吡頓酮按重量1050%:120%比例復(fù)配，使兩者的共毒系數(shù)在150以上，稱量、混合，備用；2)囊心物質(zhì)的配制將步驟1)組配混合物與有機(jī)溶劑按重量2.511:1比例混合、溶解成溶液；再將該溶液和乳化分散劑按重量80-210:1比例混合、攪拌，制成囊心物質(zhì)組合物；3)尿醛樹酯預(yù)制物的制備將尿素與甲醛按重量1:2比例稱量、備料；將甲醛倒入反應(yīng)器中，先加入2/3量的尿素，調(diào)pH值至8.0，加熱至5(TC，反應(yīng)30分鐘后，再加入剩余的l/3尿素，加熱至7(TC，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，降溫至室溫，制成尿醛樹酯預(yù)制物，備用；4)微膠囊劑的聚合-固化稱取步驟(3)尿醛樹酯預(yù)制物；將步驟(2)囊心物質(zhì)組合物與尿醛樹酯預(yù)制物按重量0.53:1比例，倒入反應(yīng)器中混合，室溫下2000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?，并調(diào)pH值至4.55.5，進(jìn)行界面聚合反應(yīng)30分鐘；再將該反應(yīng)體系調(diào)pH至2-3，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，調(diào)攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分，并按每10分鐘升溫5t:的速度，緩慢升溫至305(TC后，繼續(xù)攪拌20分鐘進(jìn)行固化，最后將反應(yīng)體系調(diào)pH至中性，結(jié)束反應(yīng)；5)微膠囊懸浮劑的制備按最終產(chǎn)品總重量2~5%的用量，向步驟4)微膠囊劑聚合-固化物中再次加入乳化分散劑，并用水補(bǔ)足至100%重量后，在室溫下以400轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?小時后，即制成毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑。所述溶劑為二甲基甲酰胺、環(huán)已酮或二氯甲烷之中的一種或任意兩種任意比例的混合物。所述乳化分散劑為農(nóng)乳0201-B、0204-C、0204-B、OP系列、吐溫系列、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、明膠、阿拉伯膠或聚乙烯醇之中的一種或任意兩種任意比例的混合物。該制劑可用于防治稻飛虱、韭蛆等害蟲。本發(fā)明的有益效果一、經(jīng)試驗(yàn)結(jié)果明確，毒死蜱和吡蚜酮的復(fù)配制劑其共毒系數(shù)可達(dá)150以上，比兩單劑具有明顯的增效優(yōu)勢首先，復(fù)配產(chǎn)品對水稻褐飛虱、灰飛虱及韭蛆等害蟲的殺蟲活性明顯增強(qiáng)；其次，復(fù)配產(chǎn)品對抗性害蟲的防治效果突出，特別是對于近幾年已對大多數(shù)農(nóng)藥產(chǎn)生抗藥性的褐飛虱和灰飛虱，該產(chǎn)品仍能有80%以上的防治效果；最后，復(fù)配產(chǎn)品較單劑可降低防治成本15-25%。二、針對乳油、粉劑等常規(guī)農(nóng)藥劑型所存在的一些不足之處，本發(fā)明將毒死蜱和吡蚜酮通過復(fù)配、微膠囊技術(shù)，制備成微膠囊懸浮制劑；該產(chǎn)品以尿醛樹酯為囊膜材料，將兩種農(nóng)藥成分包裹于無毒的囊膜之中，不僅可降低農(nóng)藥產(chǎn)品的接觸毒性，而且還大大提高有效成分的穩(wěn)定性；另外，由于兩種成分經(jīng)囊皮包裹以后，有效成分的釋放得到了較好的控制，使產(chǎn)品的有效防治時間得到明顯延長(見表1、表2)，從而可有效避免多次使用農(nóng)藥，大大減少農(nóng)藥向環(huán)境的投入量，減輕對環(huán)境的污染；因此，本發(fā)明毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮殺蟲劑符合目前無公害農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的要求，應(yīng)用前景較為廣闊。具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，但本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。48%毒死蜱乳油浙江省仙居農(nóng)藥廠；25%吡蚜酮可濕性粉劑江蘇安邦電化有限公司；尿素汕頭西隴化工廠，99%;甲醛石家莊金石化肥有限責(zé)任公司，38%。實(shí)施例1(毒死蜱、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品一)一種毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑，按以下步驟制備1)毒死蜱和吡蚜酮的組配稱取毒死蜱15克和吡蚜酮5克，混合，備用；2)囊心物質(zhì)的配制將步驟1)組配的20克混合物用3克二甲基甲酰胺溶解成溶液，再將該溶液與0.2克0201—B混合，制成囊心物質(zhì)組合物；3)尿醛樹酯預(yù)制物的制備將尿素與甲醛按重量1:2比例稱量；將甲醛倒入反應(yīng)器中，再加入2/3量的尿素，用5c/。氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至8.0，加熱至5(TC,反應(yīng)30分鐘后，再加入剩余1/3尿素，加熱至70'C，繼續(xù)反應(yīng)半小時，降溫至室溫，制成尿醛樹酯預(yù)制物，備用；4)微膠囊劑的聚合-固化稱取步驟(3)尿醛樹酯預(yù)制物7.73克與步驟(2)囊心物質(zhì)組合物23.2克，倒入反應(yīng)器中相混合，在室溫下2000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?，?%稀鹽酸將pH值調(diào)至4.5~5.5，進(jìn)行界面聚合反應(yīng)30分鐘；再將反應(yīng)體系用5c/。稀鹽酸將pH值調(diào)至23，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，調(diào)整攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分，并按每10分鐘升溫5°C的速度，緩慢升溫至305(TC后，繼續(xù)攪拌20分鐘進(jìn)行固化，最后用5M氫氧化鈉溶液將反應(yīng)體系pH值調(diào)至中性，結(jié)束反應(yīng)；5)微膠囊懸浮劑產(chǎn)品的制備將微膠囊劑的聚合-固化物30.93克和2克吐溫-20及1克聚乙烯醇混合，并用水66.07克補(bǔ)足至100%重量后，在室溫下400轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?小時，即制成20%毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例2:(毒死蜱、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品二)按毒死蜱20克，吡蚜酮2克，二甲基甲酰胺2克和農(nóng)乳0201—B0.3克制備成囊心混合物；按囊心混合物24.3克與尿醛樹酯預(yù)制物8.1克(3:l)比例，制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加入3克0201-B和1克吐溫_85，并用水63.6克補(bǔ)足到100%，按實(shí)施例1工藝、步驟制備成22%毒死蜱*吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例3:(毒死蜱、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品三)按毒死蜱20克，吡蚜酮1克，二氯甲烷4克和0.1克吐溫20及0.2克吐溫60，制備成囊心混合物；按囊心混合物25.3克與尿醛樹酯預(yù)制物8.5克(3:1)比例，制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加入2克OP-5和1克明膠，并用水63.2克補(bǔ)足到100%，按實(shí)施例l工藝、步驟制備成21%毒死蜱*吡魅酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例4:(毒死蜱、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品四)按毒死蜱33克，吡蚜酮5克，二甲基甲酰胺4克和0.3克農(nóng)乳0204—B，制備成囊心混合物；按囊心混合物42.3克與尿醛樹酯預(yù)制物42.3克(l:l)比例，制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加入3克0201-B和1克阿拉伯膠，并用水11.4克補(bǔ)足到100%,按實(shí)施例1工藝、步驟制備成38%毒死蜱*吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例5:(毒死蜱、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品五)按毒死蜱20克，吡蚜酮10克，加入環(huán)己酮2克、二甲基甲酰胺5克和0.3克農(nóng)乳0204—C,制備成囊心混合物；按囊心混合物37.3克與尿醛樹酯預(yù)制物18.7克(2:l)比例，制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加入1.5克OP-10和0.5克聚乙烯醇，并用水42克補(bǔ)足到100%，按實(shí)施例l工藝、步驟制備成30%毒死蜱*吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例6:(毒死蜱、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品六)按毒死蜱10克，吡蚜酮20克，環(huán)己酮10克，二氯甲烷2克和0.3克農(nóng)乳0204—B，制備成囊心混合物；按囊心混合物42.3克與尿醛樹酯預(yù)制物42.3克(1:l)比例，制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加入3克0204-B和1克羧甲基纖維素鈉，并用水11.4克補(bǔ)足到100%,按實(shí)施例1工藝、步驟制備成30%毒死蜱*吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例7:(毒死蜱、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品七)按毒死蜱50克，吡蚜酮5克，加入環(huán)己酮2克、二氯甲垸5克和0.3克農(nóng)乳OP-5，制備成囊心混合物；按囊心混合物62.3克與尿醛樹酯預(yù)制物20.8克(3:l)比例，制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加入3克吐溫一85和2克甲基纖維素，并用水11.9克補(bǔ)足到100%，按實(shí)施例1工藝、步驟制備成55%毒死蜱，吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例8:(毒死蜱、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品八)按毒死蜱38克，吡蚜酮2克，加入環(huán)己酮2克、二甲基甲酰胺3克和農(nóng)乳0201—B0.3克，制備成囊心混合物;按囊心混合物45.3克與尿醛樹酯預(yù)制物45.3克(l:l)比例，制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加入3克0201-B和1克聚乙烯醇，并用水5.4克補(bǔ)足到100%，按實(shí)施例1工藝、步驟制備成40%毒死蜱*吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。試驗(yàn)例1:(毒死蜱'吡蚜酮微膠囊懸浮劑防治水稻褐飛虱田間藥效試驗(yàn))試驗(yàn)時間2005年9月；試驗(yàn)地點(diǎn)浙江湖州；試驗(yàn)對象水稻褐飛虱；試驗(yàn)藥劑30%毒死蜱，吡蚜酮微膠囊劑(產(chǎn)品五)；對照藥劑48%毒死蜱乳油(浙江省仙居農(nóng)藥廠)；25%吡蚜酮可濕性粉劑(江蘇安邦電化有限公司)表1本發(fā)明復(fù)配微膠囊劑與原藥單劑防水稻褐飛虱效果對比試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>試驗(yàn)例2:(毒死蜱'吡蚜酮微膠囊懸浮劑防治韭蛆田間藥效試驗(yàn))試驗(yàn)時間2006年3月；試驗(yàn)地點(diǎn)浙江杭州；試驗(yàn)對象韭蛆；試驗(yàn)藥劑20%毒死蜱*吡蚜酮微膠囊劑(產(chǎn)品一)；對照藥劑48%毒死蜱乳油(浙江省仙居農(nóng)藥廠)；25%吡螃酮可濕性粉劑(江蘇安邦電化有限公司)。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、一種毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑，其特征在于所述懸浮劑可以10～50％毒死蜱和1～20％吡蚜酮為活性原料，先溶解于有機(jī)溶劑，并添加乳化分散劑后，通過尿醛樹酯聚合固化，再加入乳化分散劑并高速攪拌，制成穩(wěn)定的微膠囊懸浮劑而獲得。2、一種制備權(quán)利要求1所述毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑的方法，其特征在于該方法按以下步驟進(jìn)行1)毒死蜱和吡蚜酮的組配通過室內(nèi)活性測定，毒死蜱和吡岈酮按重量1050%:120%比例復(fù)配，使兩者的共毒系數(shù)在150以上，稱量、混合，備用；2)囊心物質(zhì)的配制將步驟1)組配混合物與有機(jī)溶劑按重量2.5~11:1比例混合、溶解成溶液；再將該溶液和乳化分散劑按重量80~210:1比例混合、攪拌，制成囊心物質(zhì)組合物；3)尿醛樹酯預(yù)制物的制備將尿素與甲醛按重量1:2比例稱量、備料；將甲醛倒入反應(yīng)器中，先加入2/3量的尿素，調(diào)pH值至8.0，加熱至5(TC，反應(yīng)30分鐘后，再加入剩余的l/3尿素，加熱至70"C，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，降溫至室溫，制成尿醛樹酯預(yù)制物，備用；4)微膠囊劑的聚合-固化稱取步驟(3)尿醛樹酯預(yù)制物；將步驟(2)囊心物質(zhì)組合物與尿醛樹酯預(yù)制物按重量0.5~3:1比例，倒入反應(yīng)器中混合，室溫下2000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?，并調(diào)pH值至4.55.5，進(jìn)行界面聚合反應(yīng)30分鐘；再將該反應(yīng)體系調(diào)pH至23，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，調(diào)攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分，并按每10分鐘升溫5"C的速度，緩慢升溫至305(TC后，繼續(xù)攪拌20分鐘進(jìn)行固化，最后將反應(yīng)體系調(diào)pH至中性，結(jié)束反應(yīng)；5)微膠囊懸浮劑的制備按最終產(chǎn)品總重量25%的用量，向步驟4)微膠囊劑聚合-固化物中再次加入乳化分散劑，并用水補(bǔ)足至100%重量后，在室溫下以400轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?小時后，即制成毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑。3、按權(quán)利要求2所述方法，其特征在于所述溶劑為二甲基甲酰胺、環(huán)已酮或二氯甲垸之中的一種或任意兩種任意比例的混合物。4、按權(quán)利要求2所述方法，其特征在于所述乳化分散劑為農(nóng)乳0201-B、0204-C、0204-B、OP系列、吐溫系列、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、明膠、阿拉伯膠或聚乙烯醇之中的一種或任意兩種任意比例的混合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種毒死蜱和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑及其制備方法，屬農(nóng)藥生產(chǎn)
技術(shù)領(lǐng)域：
。該農(nóng)藥以毒死蜱和吡蚜酮為主要活性物質(zhì)，輔以少量有機(jī)溶劑和乳化劑，并以尿醛樹酯為囊膜材料，經(jīng)界面聚合-固化方法制備而成。該復(fù)配微膠囊劑農(nóng)藥毒性成分被尿醛樹酯包裹，具有安全、低毒、高效和穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)；同時，產(chǎn)品中農(nóng)藥成分通過囊皮材料緩慢釋放，從而延長了產(chǎn)品的防治時間，提高了農(nóng)藥成分的有效使用率。產(chǎn)品適合于防治水稻飛虱、韭蛆等害蟲。文檔編號A01P7/00GK101305725SQ20081006312公開日2008年11月19日申請日期2008年7月17日優(yōu)先權(quán)日2008年7月17日發(fā)明者俞曉平,張玨鋒,陳列忠,陳建明申請人:浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院