專利名稱：：一種戊環(huán)唑金屬配合物的用途的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌劑戊環(huán)唑的金屬配合物的用途，屬于化合物應用于農業(yè)、林業(yè)、木材業(yè)和建筑業(yè)，作為殺菌劑、防腐劑、消毒劑和樹木傷口治愈劑應用于植物保護、防治植物病原菌的
技術領域：
。二
背景技術：
：部分農藥可以與金屬鹽反應生成農藥金屬配合物，這類配合物可以控制農藥有效成分緩慢釋放，延長持效期。同時，由于農藥與金屬離子的協(xié)同作用，藥效往往會有所提高，從而可以適當降低農藥用量，減少環(huán)境污染，增加農藥的環(huán)境友好性。此外農藥金屬配合物可以在發(fā)揮藥效的同時向作物引入所需要的微量礦質營養(yǎng)元素。戊環(huán)唑(azaconazole)，化學名稱為l-[2-(2，4-二氯苯基)-l,3-二氧戊環(huán)-2-基]甲基-lH-l,2，4-三氮唑，屬三唑類殺菌劑，對朽木菌等各類真菌具有很強的生物活性，主要用于木材及木質包裝箱的防腐，也可用于蘑菇栽培消毒劑和樹木傷口治愈劑等，但很少作為農藥應用于農業(yè)生產。戊環(huán)唑作為配體與過渡金屬鹽反應合成新的配合物已有報道，如2006年謝學群等報道了戊環(huán)唑氯化鋅配合物的合成與晶體結構[ActaCryst.SectionE.,2006，E62:m3096m3097]，2007年謝學群等報道了戊環(huán)唑氯化錳配合物的合成與晶體結構[ChineseJournalofStructuralChemistry,2007，26(9):1009-1012],但至今尚無戊環(huán)唑金屬配合物的性能和生物活性的報道。2003年張培志等報道了同為三唑類殺菌劑的三唑酮的氯化鋅配合物[無機化學學報，2003，19(7):753756]，并且發(fā)現(xiàn)三唑酮金屬配合物在靜態(tài)水中具有緩慢釋放出活性配體的性能[浙江科技學院學報，2003，15(3):143145]。楊春龍等報道了丙環(huán)唑金屬配合物的合成，發(fā)現(xiàn)丙環(huán)唑金屬配合物具有優(yōu)良的緩釋性能，對植物病原菌的生物活性顯著提高[國家發(fā)明專利，2008，CN廳78114C;無機化學學報，2007，23(7):12591263]。本技術通過戊環(huán)哇與過渡金屬鹽反應合成戊環(huán)唑金屬配合物，改進戊環(huán)唑理化性能，提高其生物活性，擴大其應用范圍，為農業(yè)、林業(yè)、木材業(yè)和建筑業(yè)生產服務。三
發(fā)明內容技術問題本發(fā)明的目的是將戊環(huán)唑的金屬配合物應用于植物保護，防治植物病原菌。戊環(huán)唑金屬配合物具有緩慢釋放出配體戊環(huán)唑的性能，對各類植物病原菌的藥效較配體戊環(huán)唑明顯提高，應用范圍也比戊環(huán)唑廣，可應用于農業(yè)、林業(yè)、木材業(yè)和建筑業(yè)，作為殺菌劑、防腐劑、消毒劑和樹木傷口治愈劑。技術方案本發(fā)明是下述通式的金屬配合物的應用M山kX工(I)其中，M:金屬離子；L:戊環(huán)唑，結構式為<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage4</formula>X:溶劑分子；Y:陰離子；i、k、n:1、2、3、4、5豆戈6;m:0、1、2、3、4、5或6:M優(yōu)選Zn、Cu、Co、Ni、Mn、Fe、Mg、Sn、Ca、Pt、Cr、Al、Ru、Pd、Rh、Ti:X優(yōu)選H20、亂、DMF、MSO、CH30H、C2H50H、C3H7OH、CH3C00H、CH3COCH3;Y優(yōu)選C1、Br、F、I、N03、N02、C03、HC03、S04、S03、HS03、PO"P03、QLCOO、HCOO、CN、SCN、NCS、C10、C104、C20"所述通式(I)配合物的用途，其特征在于戊環(huán)唑金屬配合物具有良好的緩釋性能，對植物病原真菌的毒力明顯高于配體戊環(huán)唑。本發(fā)明配合物的具體用途詳細敘述如下本發(fā)明所述戊環(huán)唑金屬配合物具有良好的緩釋性能。配合物在水中放置3h,鋅配合物配體釋放率為28.6%，其他配合物的配體釋放率超過50%,其中銅配合物配體釋放率為65.8%。24h后，鋅配合物配體釋放率為75.5%，其他配合物配體釋放率超過80%?？傮w來說，鋅配合物釋放配體的速率最慢，緩釋效果最好。各配合物對供試植物病原齒的毒力明顯高于配體。與配體相比，鋅配合物對各供試菌種的活性最高，毒力指數(shù)在2.0382.981之間，其次是鎳配合物和鈷配合物，其毒力指數(shù)分別為1.7952.883禾U1.4332.291,銅配合物的毒力指數(shù)為1.4282.126，錳配合物的毒力指數(shù)為1.0661.704。有益效果本發(fā)明具體來講是提供了一種殺菌劑戊環(huán)唑的金屬配合物的用途。本發(fā)明專利的特點如下1、本發(fā)明專利涉及的戊環(huán)唑金屬配合物是指通式》^1^,,的金屬配合物，其中，M為金屬離子；L為戊環(huán)唑；X為溶劑分子；Y為陰離子；i、k、n為1、2、3、4、5或6;m為0、1、2、3、4、5或6。2、戊環(huán)唑金屬配合物具有良好的緩釋性能。3、戊環(huán)唑金屬配合物對植物病原真菌的毒力明顯高于配體戊環(huán)唑。4、戊環(huán)唑金屬配合物對環(huán)境友好，使用成本低。5、戊環(huán)唑金屬配合物的應用范圍比戊環(huán)唑廣，可應用于農業(yè)、林業(yè)、木材業(yè)和建筑業(yè)，作為殺菌劑、防腐劑、消毒劑和樹木傷口治愈劑。四圖1是配合物(I)在水中釋放配體戊環(huán)唑的趨勢曲線(1.—△—MnL4Cl2;2.—,—ZnL2CI2:3.—CuLzCI2;4.—令一CoL!CU;5.—o—NiL4Cl2)五、發(fā)明的具體實施例本發(fā)明的實質性特點可從下述實施例得以體現(xiàn)，但它不應視為是對本發(fā)明的任何限制。實施例一戊環(huán)唑金屬配合物的緩釋性能準確稱取配合物0.050g，磨勻，置250mL碘量瓶中，加入100mL蒸餾水，置于25'C恒溫下，分別于0h、0.5h、lh、3h、6h、12h、24h、48h、96h用25mL乙醚提取釋放出的配體戊環(huán)唑，待乙醚揮發(fā)后，用色譜甲醇定容，采用反相高效液相色譜法檢測戊環(huán)唑釋放量。以時間(h)為橫坐標，釋放率(％)為縱坐標，得各配合物在水中的釋放曲線，結果見圖l。配合物在水中放置3h，鋅配合物配體釋放率為28.6%，其他配合物的配體釋放率超過50°/。，其中銅配合物配體釋放率為65.8°/。。24h后，鋅配合物配體釋放率為75.5%,其他配合物配體釋放率超過80%。總體來說，鋅配合物釋放配體的速率最慢，緩釋效果最好。實施例二戊環(huán)唑金屬配合物對幾種植物病原菌的室內毒力測定戊環(huán)唑用丙酮溶解，配制成500jig/mL的母液，戊環(huán)唑配合物ffl淀粉稀釋研磨制成母粉，藥劑母液或母粉分別加入到PSA培養(yǎng)基中，梯度稀釋制成含藥平板，使戊環(huán)唑及其配合物在PSA中最終濃度為8、4、2、lng/mL,同時設無藥平板對照。挑取預先制取的菌種接種于對照及含藥PSA培養(yǎng)基平板上，于25'C下培養(yǎng)35天，待無藥對照培養(yǎng)基平板上的菌落長至2/3培養(yǎng)基時測量其直徑，計算藥劑處理的生長抑制率，以生長抑制率為縱坐標，系列藥劑濃度的對數(shù)值為橫坐標，求得線性回歸方程和線性相關系數(shù)r,求出各藥劑的EC5o值，從而得山相對毒力指數(shù)。結果見表l。<table>complextableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>從表l可以看出，5種配合物對4種供試植物病原菌的相對毒力指數(shù)均高于配體。與配體戊環(huán)唑相比，鋅配合物對各供試菌種的活性最高，毒力指數(shù)在2.0382.981之間，其次是鎳配合物和鈷配合物，其毒力指數(shù)分別為1.7952.883和1.4332.291,銅配合物的毒力指數(shù)為1.4282.126,錳配合物的毒力指數(shù)為1.066~1.704。本發(fā)明專利的特點如下-1、本發(fā)明專利涉及的戊環(huán)唑金屬配合物是指通式M丄kXJn的金屬配合物，其中，M為金屬離子L為戊環(huán)唑；X為溶劑分子；Y為陰離子；i、k、n為l、2、3、4、5或6;m為0、1、2、3、4、5或6。2、戊環(huán)唑金屬配合物具有良好的緩釋性能。3、戊環(huán)唑金屬配合物對植物病原真菌的毒力明顯高于配體戊環(huán)唑。4、戊環(huán)唑金屬配合物對環(huán)境友好，使用成本低。5、戊環(huán)唑金屬配合物的應用范圍比戊環(huán)唑廣，可應用于農業(yè)、林業(yè)、木材業(yè)和建筑業(yè)，作為殺菌劑、防腐劑、消毒劑和樹木傷口治愈劑。權利要求1、一種戊環(huán)唑金屬配合物的用途，其特征在于它是通式為(I)的配合物MiLkXmYn(I)其中，M金屬離子，i為1～6；L戊環(huán)唑，k為1～6，戊環(huán)唑結構式為X溶劑分子，m為0～6；Y陰離子，n為1～6。2、根據(jù)權利要求1所述的配合物，其特征在于所說的M是Zn、Cu、Co、Ni、Mn、Fe、Mg、Sn、Ca、Pt、Cr、Al、Ru、Pd、Rh、Ti。3、根據(jù)權利要求1所述的配合物，其特征在于所說的X是H20、NH:,、DMF、DMSO、CH30H、CAOH、QWH、CH:,COOH、CH3COCH3。4、根據(jù)權利要求1所述的配合物，其特征在于所說的Y是C1、Br、F、I、N03、N02、C03、HC03、S04、S03、HS03、P04、P03、CH:,COO、HCOO、CN、SCN、NCS、CIO、C104、G04。5、權利要求1所述的戊環(huán)唑金屬配合物的用途，其特征在于它可應用于農業(yè)、林業(yè)、木材業(yè)和建筑業(yè)，作為殺菌劑、防腐劑、消毒劑和樹木傷口治愈劑應用于植物保護、防治植物病原菌。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌劑戊環(huán)唑的金屬配合物的用途，屬于化合物應用于農業(yè)、林業(yè)、木材業(yè)和建筑業(yè)，作為殺菌劑、防腐劑、消毒劑和樹木傷口治愈劑應用于植物保護、防治植物病原菌的
技術領域：
。戊環(huán)唑金屬配合物具有良好的緩釋性能，對植物病原真菌的毒力明顯高于配體戊環(huán)唑。戊環(huán)唑金屬配合物對環(huán)境友好，使用成本低。文檔編號A01N55/00GK101341876SQ20081012477公開日2009年1月14日申請日期2008年9月3日優(yōu)先權日2008年9月3日發(fā)明者朱兆勇,李前進,楊春龍,羅金香,謝學群,西陳申請人:南京農業(yè)大學