專利名稱：：殺菌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌劑組合物及其用途，尤其是一種以苯醚甲環(huán)唑和某些內(nèi)吸性殺菌劑的組合物的制備及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)順，反-3-氯-4-〔4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-l基甲基)-1，3-二氧戊垸-2-基〕苯基-4-氯苯基醚CIyr_JC是一種高效、廣譜、新型殺菌劑，主要用于禾谷類作物、水稻、小麥、大麥、棉花、大豆、果樹、蔬菜等多種作物，防治因半知菌、子囊菌、擔(dān)子菌等真菌引起的多種病害，如果樹、蔬菜的黑星病、葉斑病、白粉病、銹病，水稻紋枯病、稻粒黑粉病、鞘腐病、稻曲病，小麥矮腥黑穗、腥黑穗、散黑穗、穎枯病、根腐病、紋枯病、全蝕病、早期銹病、白粉病，大麥堅黑穗病、散黑穗病、條紋病、網(wǎng)斑病、全蝕病，大豆、棉花立枯病、根腐病等均有較好的防效。苯醚甲環(huán)唑不僅有廣譜的殺菌活性，同時還對好多病原菌有持久的保護(hù)和治療活性。使全國農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心立項推廣品種之一。但是苯醚甲環(huán)唑原藥國內(nèi)生產(chǎn)較少，且價格較高，難以在農(nóng)田防治病害方面大面積普遍推廣應(yīng)用。并且，一種藥如果長期單一使用，都不可避免地產(chǎn)生抗性，殺菌劑更是如此。因此，通過復(fù)配渠道，采用苯醚甲環(huán)唑與其他殺菌劑為基本活性成分的殺菌組合物將是抵御抗性、延緩抗性發(fā)展的有效途徑。本發(fā)明人的研究結(jié)果證實了上述結(jié)果，經(jīng)過大量的研究和試驗，篩選出了苯醚甲環(huán)唑與噻菌靈、抑霉唑、咪鮮胺、咪唑菌酮復(fù)配后可以達(dá)到增效、兼治、抵御抗藥性、延緩抗藥性，可以達(dá)到減少苯醚甲環(huán)唑用量等目的，并將這些殺菌劑組合制成了各種劑型產(chǎn)品，從而提出本發(fā)明。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種含苯醚甲環(huán)唑和至少一種內(nèi)吸性殺菌劑化合物為活性成分的殺菌組合物，通過復(fù)配，提高殺菌活性，擴(kuò)大殺菌譜，并減少苯醚甲環(huán)唑的用量、降低成本；將這種有效成分的組合，配以適當(dāng)?shù)闹鷦?、稀釋劑等制成可以使用的劑型產(chǎn)品及其用途。該組合物的最大好處是在殺菌的同時調(diào)節(jié)植物生長，使植物成熟時，達(dá)到殺菌的效果并為農(nóng)田機(jī)械化操作提供便利。本發(fā)明的目的是通過下列措施來實現(xiàn)的；一種殺菌組合物，包括作為活性成分的苯醚甲環(huán)唑(A)和至少一種(B)殺菌劑，其二者重量比為1:50—50:1.特別適用于本發(fā)明的組合物的B殺菌劑如下1.噻菌靈(thiabendazole)的化學(xué)名稱為a，H鰣,lH-苯荊鰣:2.J囑唑(imazalil)的化學(xué)名稱為1-{2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基卜lH-咪唑；3.咪鮮胺(prochloraz)的化學(xué)名稱為N-丙基-N_[a-(2，4，6-三氯苯氧基)-lH-咪唑-l-甲酰胺；上述活性成分均是本領(lǐng)域公知的殺菌劑，可以通過各種商業(yè)渠道購得。本發(fā)明的殺菌組合物中所使用活性組分的用量取決于單獨使用時各自施用量以及兩者組合比例和增效程度，同時也與目標(biāo)菌種有關(guān)。一般情況下苯醚甲環(huán)唑和內(nèi)吸性殺菌劑的重量比為1:50-50:1，但較優(yōu)比例為1:20-20:1。本發(fā)明的殺菌組合物中還可包含載體或稀釋劑可以是任何可添加的組分，活性組分與載體或稀釋劑配制成各使用目的最終產(chǎn)品，如水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑制劑。本發(fā)明還包括制備上述殺菌劑組合物的方法，其包括將活性組分與至少一種載體或稀釋劑相混合。載體和稀釋劑指填料、溶劑、表面活性劑等。必要時也可加入抗凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、崩解劑等其他功能性助劑。所述的載體、填料是白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、高嶺土、硅藻土、膨澗土滑石粉，可單獨使用，也可兩種或以上混合使用。所述的穩(wěn)定劑有BHT、亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、可單獨使用，也可混合使用。所述的溶劑、助溶劑是甲苯、三甲苯、氯苯、溶劑油、a-甲基萘、松節(jié)油、二氯甲烷、丁醇、異戊醇、N.N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等，且不同溶劑之間的混合使用是經(jīng)常性的。所述的抗凍劑是乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油等。表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、濕潤劑或滲透劑。表面活性劑可以是非離子型的和離子型的，也可以是兩種以上復(fù)合使用。所述的乳化劑是垸基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、垸基苯磺酸(鈉鹽或鈣鹽)或直接使用市售的乳化劑單體及復(fù)配產(chǎn)品。集體的例子如農(nóng)乳500#系列、600ft系列、400#系列及復(fù)配品種2201、0203B、等，這些均是本領(lǐng)域公知的乳化劑產(chǎn)品，市場有售。所述的分散劑、濕潤劑、滲透劑是木質(zhì)素硫酸鹽(鈉鹽或鈣鹽)、烷基萘磺酸鈉、滲透劑OT、脂肪酰胺-N-甲基?；撬徕c鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、拉開分、JFC，可單獨使用，也可復(fù)合使用。上述表面活性劑均是本領(lǐng)域公知的物質(zhì)，可通過各種商業(yè)渠道獲得。所述的增稠劑有阿拉伯膠、CMC、黃原膠、膨潤土、硅酸，可單獨使用，也可兩種以上混合使用。所述的消泡劑有泡敵、硅酮類、CVk,脂肪醇、d。-2。飽和脂肪酸類(如癸酸、硬脂酸等)及酰胺類。所述的粘結(jié)劑為淀粉、糊精、石膏、聚乙烯醇、松香、石臘、CMC、硅酸鈉?？蓡为毷褂茫部蓛煞N以上混用。根據(jù)制劑類型不同，活性組份的重量百分含量有所區(qū)別水乳劑、懸浮劑中，活性組份占550%，較佳含量為540%;可濕性粉劑、水分散粒劑中活性組份占590%，較佳為1080%。本發(fā)明組合物可以按普通方法施用，如加水噴霧作莖葉處理，也可根施，還能拌種和種子包衣使用。本發(fā)明的施用量隨天氣情況及作物狀態(tài)而變化，可以通過使用適當(dāng)?shù)膭┬蛠磉_(dá)到防治目的。具體實施例方式本發(fā)明用以下具體實施例進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明絕非僅限于這些例子。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝和設(shè)備均為己知。懸浮劑的加工按配方比例，將足量的農(nóng)藥活性成分，表面活性劑，增稠劑、成膜劑、載體或填料和部分水混合后，經(jīng)高速剪切，施法砂磨，得半成品，分析后補(bǔ)加水混合均勻過濾即得成品。懸浮乳劑生產(chǎn)工藝，根據(jù)品種不同，可直接采用該方法，也可將固體原藥制成懸浮劑，液體原藥制成水乳劑后在混合的工藝。主要設(shè)備是配料釜、膠體磨或勻質(zhì)混合機(jī)、砂磨機(jī)?？蓾裥苑蹌┘庸⑥r(nóng)藥活性成分、助劑、填料按比例混合經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合制得可濕性粉劑。水分散粒劑的加工將農(nóng)藥活性成分、助劑和填料按比例混合，經(jīng)氣流粉碎，然后加15_20%的水，經(jīng)捏合、造粒、干燥一步成功。出機(jī)后篩分得水分散粒劑產(chǎn)品。主要設(shè)備混合機(jī)、氣流粉碎機(jī)、捏合機(jī)、擠壓造粒機(jī)。干燥設(shè)備(可以是烘房、流化床干燥)，或沸騰造粒機(jī)、篩分機(jī)。配方例130%苯醚甲環(huán)唑噻菌靈水分散粒劑苯醚甲環(huán)唑3%噻菌靈27%聚乙烯醇5%月桂硫酸鈉4%木質(zhì)磺酸鈣4%高嶺土30%水27%配方例220%苯醚甲環(huán)唑抑霉唑懸浮劑苯醚甲環(huán)唑5%抑霉唑15%聚氧乙烯醇(75%皂化率)5%有機(jī)硅酮0.4°/0木質(zhì)素磺酸鹽12。/。丙二醇10%水62.6%配方例330%苯醚甲環(huán)唑咪鮮胺可濕性粉劑苯醚甲環(huán)唑6%多菌靈24%垸基聚氧乙基醚磺酸鹽10%木質(zhì)素磺酸鈉8%聚氧乙烯辛基苯基醚4%高嶺土48%應(yīng)用實例(以水稻紋枯病為例)苯醚甲環(huán)唑于噻菌靈、抑霉唑、咪鮮胺的組合物對水稻紋枯病菌的毒力測定方法及效果如下水稻紋枯病菌是從田間采集的水稻病株上分離培養(yǎng)72小時，取一定量的藥劑，用丙酮按藥劑的有效成分配制各藥劑的母液，然后用無菌水稀釋成相應(yīng)濃度藥液制備培養(yǎng)基。然后將水稻紋枯病菌接種到含有藥液的培養(yǎng)基上，另設(shè)置一個對照，放在恒溫皿中培養(yǎng)72小時。菌絲生長抑制率(％)=(對照菌落直徑-處理菌落直徑)/(對照菌落直徑-菌餅直徑)xioo根據(jù)藥劑各處理對菌絲成長抑制率，計算出各藥劑EC50，再根據(jù)孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及混用的共毒系數(shù)(CTC)，CTC值大于100為增效作用，接近100為加和作用，小于100則為拮抗作用。表l、組合物對水稻紋枯病共毒系數(shù)測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>苯醚甲環(huán)唑與噻菌靈、咪鮮胺、抑霉唑的組合物對水稻紋枯病菌均表現(xiàn)出一定的抑制效果和較好的增效作用。實施例l將配方例1的制劑與苯醚甲環(huán)唑和噻菌靈做防治水稻紋枯病防效試驗。試驗作物水稻華優(yōu)86施用期水稻孕穗期實驗區(qū)分成四個小區(qū)，分別于水稻孕穗期后噴水、10%苯醚甲環(huán)唑WDG、40%噻菌靈SC和30°/。苯醚甲環(huán)唑噻菌靈WDG，半個月后進(jìn)行抽樣調(diào)査，采用兩條平行線跳躍式取樣法，各小區(qū)均抽査200叢。收割后對每個小區(qū)產(chǎn)量進(jìn)行測重，并對稻穗進(jìn)行藥物殘留分析。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>結(jié)果表明苯醚甲環(huán)唑+噻菌靈對水稻紋枯病有較高防效，比其單擊要高，而且對水稻安全，無殘留，對水稻增產(chǎn)效果也很明顯。實施例2將配方例2的制劑與苯醚甲環(huán)唑、抑霉唑單劑做防治柑橘瘡痂病的防治試驗。試驗作物柑橘施用期柑橘生長期試驗區(qū)分成四個小區(qū)，分別于柑橘落花后噴水、10%苯醚甲環(huán)唑WDG、22.2%抑霉唑EC和20%苯醚甲環(huán)唑抑霉唑SC，柑橘膨大前調(diào)査各處理病率，采用兩條平行線跳躍式取樣法，各小區(qū)均抽查200叢，計算防效。柑橘采收后對每小區(qū)產(chǎn)量進(jìn)行測重，以空白對照區(qū)為參照。并對柑橘樹進(jìn)行藥物殘留分析，結(jié)果表明苯醚甲環(huán)唑*抑霉唑?qū)Ω涕侔踩?，無殘留。試驗數(shù)據(jù)如下表:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例3將配方例3的制劑與苯醚甲環(huán)唑、咪鮮胺單劑做防治梨黑星病的防治試驗。防治作物梨(品種為感品種鴨梨)作物耙標(biāo)黑星病(Venturianashicola)環(huán)境條件試驗地點位于河北省辛集市，試驗果園樹齡13年。梨黑心病常年發(fā)生且發(fā)病較重，地勢平坦，土質(zhì)為沙壤土，水肥條件較好，株距3米，行距6米。栽培條件均勻一致，符合試驗要求。于梨黑星病第一次發(fā)病前用第一次藥。采用高壓機(jī)動噴霧器噴藥，以清水為空白對照。用藥量為12.5L/株樹，均勻噴霧。病情指數(shù)值和田間防效如下表經(jīng)田間藥效試驗表明，三唑類殺菌劑與咪鮮胺復(fù)配對梨黑星病有較好的仿效。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1.一種殺菌組合物，其特征在于，包括苯醚甲環(huán)唑(A)和至少一種選自如下(B)殺菌劑噻菌靈、抑霉唑、咪鮮胺根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于A和B重量比為1∶50～50∶1。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，A和B重量比為1:2020:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的殺菌組合物，其特征在于，含有載體或稀釋劑。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的殺菌組合物，其特征在于，可以為多種劑型，為水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，其活性成分由單劑A是苯醚甲環(huán)唑，組分B選自如下殺菌劑噻菌靈、抑霉唑、咪鮮胺之一種，配方篩選試驗結(jié)果表明，苯醚甲環(huán)唑·噻菌靈、苯醚甲環(huán)唑·抑霉唑、苯醚甲環(huán)唑·咪鮮胺分別按A和B重量比為1∶50～50∶1.配比，可以達(dá)到增效、兼治、抵御抗藥性、延緩抗藥性，且減少苯醚甲環(huán)唑用量等目的，所以將這些殺菌劑組合制成了各種劑型產(chǎn)品，從而提出本發(fā)明。文檔編號A01N43/64GK101379990SQ20081013298公開日2009年3月11日申請日期2008年7月4日優(yōu)先權(quán)日2008年7月4日發(fā)明者張少武申請人:張少武