專利名稱::3,4-二取代苯氧基苯基脒及其用作殺菌劑的用途的制作方法3,4-二取代苯氧基苯基脒及其用作殺菌劑的用途本發(fā)明涉及通式(I)的3,4-二取代苯氧基苯基脒、其制備方法、本發(fā)明脒用于防治有害微生物的用途,及用于該目的的含有本發(fā)明苯氧基苯基脒的組合物。此外,本發(fā)明涉及通過(guò)將本發(fā)明化合物施用于微生物和/或其生境來(lái)防治有害微生物的方法。WO-A-00/046184公開了脒用作殺菌劑的用途。實(shí)例174特別教導(dǎo)使用N,-[4-(3,4-二曱基苯氧基)-2,5-二曱基苯基-N,N-二甲基曱脒。WO-A-03/093224公開了芳基脒衍生物用作殺菌劑的用途。WO-A-03/024219公開了含有至少一種N2-苯基脒衍生物與另一種所選的已知活性化合物的結(jié)合的殺菌組合物。WO-A-04/037239公開了基于N2-苯基脒衍生物的抗真菌藥物。WO-A-05/089547公開了含有至少一種芳基脒衍生物與另一種已知?dú)⒕钚曰衔锏慕Y(jié)合的殺菌混合物。WO-A-05/120234公開了含有至少一種苯基脒衍生物與另一種所選的已知?dú)⒕鷦┑臍⒕旌衔铩,F(xiàn)有技術(shù)中所述脒的效力良好,但是在許多情況下仍有改進(jìn)余地。因此,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供具有改進(jìn)殺菌效力的瞇。出乎意料的是,該目的已通過(guò)式(I)的3,4-二取代苯氧基苯基脒及其鹽實(shí)現(xiàn)其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R1選自氫;直鏈的、支鏈的Cw2烷基、Cm烯基、Cm炔基或環(huán)狀的C3-8烷基、Cw烯基、Cu8炔基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代■R,、畫X、OR,、誦SR,、-NR,2、-SiR,3、國(guó)COOR,、-CN,—CONR,2,其中R,為氫或直鏈的dw烷基;-SH;-SR",其中R"為直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的d.u烷基,該烷基可被一個(gè)或多個(gè)選自-R,、-X、曙OR,、國(guó)SR,、-NR,2、SiR,3、誦COOR,、-CN——CONR,2的基團(tuán)取代,其中R,具有以上含義;R2選自直鏈的、支鏈的Cw2烷基、Cm烯基、Cw2炔基,或者環(huán)狀的c^烷基、<:4.8烯基、<:4.8炔基,或c^8芳基、<:7_19芳烷基和Cw9烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自畫R,、國(guó)X、畫OR,、國(guó)SR,、畫NR,2、-SiR,3、-COOR'、國(guó)CN和-CONR,2的基團(tuán)取代,其中R,具有以上含義;R3選自國(guó)CN、SH、畫SR"、畫OR"、-(C=0)-R,,,直鏈的、支鏈的Cm烷基、Cw2烯基、Cm炔基,環(huán)狀的<:3_8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基,或Cw8芳基、Cw9芳烷基和Cw9烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自—R,、-X、-OR,、—SR,、-NR,2、-SiR,3、國(guó)COOR,、-CN~-CONR,2的基團(tuán)取代,其中R,和R"具有以上含義;或者,其中R2和R3,R2和R1,或Ri和R3與它們所連接的原子一起或者與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)4元至7元環(huán),該環(huán)可被R,、OR,、SR,、NR,2、SiR,3基團(tuán)取代,其中R,具有以上含義;R4選自-X、-CN、畫SH、國(guó)SR"、-OR"、國(guó)(C-O)國(guó)R",直鏈的、支鏈的Cw2烷基、Cm烯基、Cw2炔基,環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4_8炔基,或Cws芳基、Cw9芳烷基和Cw9烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自畫R,、-X、-OR,、SR,、NR,2、-SiR,3、國(guó)COOR,、畫CN和隱CONR,2的基團(tuán)取代,其中R,和R"具有以上含義;R5選自畫X、-CN、曙SH、-SR"、畫OR"、-(C=0)-R,,,直鏈的、支鏈的Cw2烷基、Cw2婦基、Cw2炔基,環(huán)狀的C3-8烷基、<:4.8烯基、c4.8炔基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可4皮選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自■R,、國(guó)X、-OR,、陽(yáng)SR,、-NR,2、—SiR,3、-COOR,、國(guó)CN~—CONR,2團(tuán)取代,其中R,和R,,具有以上含義;R6選自卣原子(-X),直鏈的、支鏈的Cm烷基、<:2_12烯基、C2_12炔基,環(huán)狀的<:3.8烷基、<:4.8烯基、C4-8炔基,或(:5.18芳基、<:7_19芳烷基和Cw9烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自一R,、-X、-OR,、-SR,、-NR,2、-SiR,3、國(guó)COOR,、-CN和一CONR,2的基團(tuán)取代,其中R,具有以上含義;R7選自直鏈的、支鏈的d.u烷基、(:2-12烯基、Cm炔基,環(huán)狀的cvs烷基、<:4_8烯基、<:4.8炔基和(:5.18芳基、CM9芳烷基和Cw9烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和s的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自R,、-X、-OR,、畫SR,、-NR,2、畫SiRV-COOR,、-CN和隱CONR,2的基團(tuán)取代,其中R,具有以上含義;或者W和R7與它們所連接的環(huán)原子一起或者與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)4元至7元環(huán),該環(huán)可4皮一個(gè)或多個(gè)X、R,、OR,、SR,、NR,2、SiR,3基團(tuán)取代,其中R,具有以上含義。此外,本發(fā)明還提供制備權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的取代的苯氧基苯基脒的方法,該方法包括以下步驟(a)至(j)中的至少一個(gè)(a)式(III)的硝基苯衍生物與式(II)的3,4-二取代苯酚根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)N02OH+(III)(II)(b)式(V)的硝基苯酚衍生物與式(IV)的3,4-二取代苯基衍生物根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng),R7、R5丫、R"OHR7(V)(IV)—^(VI)(c)式(VII)的苯胺與式(II)的3,4-二取代苯酚根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)NH2OH丄|丄R、丄人。^^R6+「1-"丄,R5、R5(VII)(II)NH2(vm)(d)式(XII)的氨基苯酚與式(IV)的3,4-二取代苯基衍生物根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng).R7+、FTT、R"OHR7(XII)(IV)NH2(VIII)(e)根據(jù)以下反應(yīng)方案,將式(VI)的硝基苯基醚還原為式(VIII)的苯胺醚NH2(VIII)(f)式(VIII)的苯胺醚與(i)式(xm)的氨基乙縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)在式(XVI)的原酸酯的存在下與式(XV)的胺,根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)R3\乂、N'(i)OR1O或(ii)、Nz(XIII)、R'C闊RJ\乂O個(gè)o(XVI)(g)式(xn)的氨基苯酚與(i)式(xni)的氨基乙縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)在式(XVI)的原酸酯的存在下與式(XV)的胺,根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)OH(h)式(VII)的氨基苯酚與(i)式(XIII)的氨基乙縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)在式(XVI)的原酸酯的存在下與式(XV)的胺,根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)OIR+-H或I15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(XI)(i)式(XI)的脒與式(II)的3,4-二取代苯酚根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(i)(j)式(XI)的脒與式(IV)的3,4-二取代苯基衍生物根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(x)(IV)其中在以上方案中Z為一個(gè)離去基團(tuán);W至R7具有以上含義;RS和R9相互獨(dú)立地選自氫、dw烷基、<:2.12烯基、Cw2炔基或(:5.18芳基或<:7.19芳基烷基,并且與它們所連接的氧原子一起可形成一個(gè)5元、6元或7元環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>或和r12相互獨(dú)立地選自氫、Cw2烷基、Cw2烯基、C;M2炔基或Cs_18芳基或(:7_19芳基烷基、<:7-19烷基芳基,并且rw與r12、rw與r11,或r"與r12,各自與它們所連接的氧原子一起可形成一個(gè)5元、6元或7元環(huán)。本發(fā)明的第三個(gè)主題涉及式(vi)的3,4-二取代硝基苯基醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(VI),其中W至r7具有以上含義。本發(fā)明的第四個(gè)主題涉及式(viii)的3,4-二取代苯胺醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(VIII),其中!^至r7具有以上含義。本發(fā)明的第五個(gè)主題為本發(fā)明的3,4-二取代苯氧基苯基脒或其混合物用于防治有害微生物的用途。本發(fā)明的第六個(gè)主題為一種用于防治有害微生物的組合物,該組合物含有至少一種本發(fā)明的3,4-二取代苯氧基苯基脒。本發(fā)明的另外一個(gè)主題涉及一種用于防治有害微生物的方法,其特征在于將本發(fā)明的苯氧基苯基脒施用于微生物和/或其生境。此外,本發(fā)明涉及經(jīng)至少一種本發(fā)明的脒處理的種子。本發(fā)明的最后一個(gè)主題涉及一種通過(guò)使用經(jīng)至少一種本發(fā)明的苯氧基苯基脒處理的種子來(lái)保護(hù)該種子抵抗有害微生物的方法。寬泛定義除非另外定義,本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)卣素(X)包括選自氟、氯、溴和碘的那些元素,其中優(yōu)選使用氟、氯和溴,并且特別優(yōu)選使用氟和氯。任選取代的基團(tuán)可被單取代或多取代,其中在多取代的情況下,取代基可相同或不同。被一個(gè)或多個(gè)卣素原子(-X)取代的烷基例如選自三氟甲基(CF3)、二氟曱基(CHF2)、CF3CH2、C1CH2、CF3CC12、CHF2CC12。除非另外定義,本發(fā)明中烷基為直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烴基,該烴基可任選具有一個(gè)、兩個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P和S的雜原子。此夕卜,本發(fā)明的烷基可任選被選自以下基團(tuán)的其它基團(tuán)取代-R,、卣素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、甲硅烷基(-SiR,3)、羧基(國(guó)COOR,)、氰基(-CN)、酰基(-(C-0)R,)和酰胺基(-CONR'2),其中R,代表氫或Cw2烷基、優(yōu)選Cwo烷基、特別優(yōu)選<:3_8烷基,所述烷基可具有一個(gè)或多個(gè)選自N、O、P和S的雜原子。定義d-d2烷基包括本文所定義烷基的最大范圍。具體而言,該定義包括例如以下含義甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基、正己基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、正庚基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基。定義環(huán)狀CVd2烷基包括本文所定義環(huán)狀烷基的最大范圍。具體而言,該定義包括例如以下含義環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基。除非另外定義,本發(fā)明中烯基為含有至少一個(gè)單不飽和部分(雙鍵)的直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烴基,該烴基可任選具有一個(gè)、兩個(gè)或多個(gè)單不飽和部分或雙不飽和部分,或者具有一個(gè)、兩個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P和S的雜原子。此外,本發(fā)明中烯基可任選被選自以下的其它基團(tuán)取代-R'、離素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、曱18硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)、?;?-(C-O)R,)和酰胺基(-CONR,2),其中R,代表氫或d.u烷基、優(yōu)選QM。烷基、特別優(yōu)選<:3_8烷基,所述烷基可具有一個(gè)或多個(gè)選自N、O、P和S的雜原子。定義C2-Cu烯基包括本文所定義烯基的最大范圍。具體而言,該定義包括例如以下含義乙烯基;烯丙基(2-丙烯基)、異丙烯基(l-甲基乙烯基);丁-l-烯基(丁烯基)、丁-2-烯基、丁-3-烯基;己-l-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基;庚-l-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基、庚-6-烯基;辛-l-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基、辛-7-烯基;壬-l-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基、壬-8-烯基;癸-l-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基、癸-9-烯基;十一碳-l-烯基、十一碳-2-烯基、十一碳-3-烯基、十一碳-4-烯基、十一碳-5-烯基、十一碳-6-婦基、十一碳-7-烯基、十一碳-8-烯基、十一碳-9-烯基、十一碳-lO-烯基;十二碳-l-烯基、十二碳-2-烯基、十二碳-3-烯基、十二碳-4-埽基、十二碳-5-烯基、十二碳-6-烯基、十二碳-7-烯基、十二碳-8-烯基、十二碳_9-烯基、十二碳-10-烯基、十二碳-ll-烯基;丁-l,3-二烯基、戊-l,3-二烯基。定義環(huán)狀C4-C8烯基包括本文所定義環(huán)狀烷基的最大范圍。具體而言,該定義包括例如含義除非另外定義,本發(fā)明中炔基為含有至少一個(gè)雙不飽和部分(三鍵)的直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烴基,該烴基可任選具有一個(gè)、兩個(gè)或多個(gè)單不飽和部分或雙不飽和部分,或者具有一個(gè)、兩個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P和S的雜原子。此外,本發(fā)明中炔基可任選被選自以下的其它基團(tuán)取代-R,、卣素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、曱硅烷基(-S股'3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)、?;?-(C-O)R,)和酰胺基(-CONR,2),其中R,代表氫或者直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的Cw2烷基,該烷基可具有一個(gè)或多個(gè)選自N、O、P和S的雜原子。定義環(huán)狀的C4-Cs炔基包括本文所定義環(huán)狀烷基的最大范圍。具體而言,該定義包括例如以下含義定義C2-d2炔基包括本文所定義炔基的最大范圍。具體而言,該定義包括例如含義乙炔基、丙-l-炔基和丙-2-炔基。除非另外定義,本發(fā)明中芳基為芳香烴基,該芳香烴基可具有一個(gè)、兩個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P和S的雜原子并且可任選被選自以下的其它基團(tuán)取代-R'、離素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)、?;?-(C-0)R,)和酰胺基(-C0NR,2),其中R,代表氫或Cw2烷基、優(yōu)選<:2-1()烷基、特別優(yōu)選C3-8烷基,所述烷基可具有一個(gè)或多個(gè)選自N、O、P和S的雜原子。定義<:5_18芳基包括本文所定義的具有5-18個(gè)原子的芳基的最大范圍。具體而言,該定義包括例如以下含義環(huán)戊二烯基、苯基、環(huán)庚三烯基、環(huán)辛四烯基、萘基和蒽基。定義具有一個(gè)、兩個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P和S的雜原子的C5_18芳基為,例如選自2-呋喃基、3-呋喃基、2-瘞吩基、3-瘞吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-瘞唑基、4-瘞唑基、5-漆唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-嚷二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-塞二唑國(guó)2誦基和1,3,4-三唑-2-基、l-吡咯基、l-吡唑基、1,2,4-三唑-1-基、1-咪唑基、1,2,3-三唑-1-基、1,3,4-三唑-1-基、3-噠溱基、4-噠溱基、2-嘧啶基、4-嘧咬基、5-嘧咬基、2-吡溱基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。除非另外定義,本發(fā)明中芳基烷基(芳烷基)為被芳基取代的烷基,該基團(tuán)可具有d.s亞烷基鏈,并且在其芳基骨架或亞烷基鏈上可被一個(gè)或多個(gè)選自0、N、P和S的雜原子以及任選被選自以下的其它基團(tuán)取代-R,、鹵素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR、)、曱硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)、酰基(-(C-O)R,)和酰胺基(-CONR,2),其中R,代表氫或Cw2烷基、優(yōu)選Cw。烷基、特別優(yōu)選CV8烷基,所述烷基可具有一個(gè)或多個(gè)選自N、O、P和S的雜原子。定義C7_19芳烷基包括本文所定義在骨架和亞烷基鏈中共具有7-19個(gè)原子的芳烷基的最大范圍。優(yōu)選芳基骨架中具有5或6個(gè)碳或雜原子并且亞烷基鏈中具有l(wèi)-8個(gè)碳原子的Cw9芳烷基。具體而言,該定義包括例如含義千基和苯乙基。20除非另外定義,本發(fā)明中烷基芳基(烷芳基)為被烷基取代的芳基,該基團(tuán)可具有d-8亞烷基鏈,并且在其芳基骨架或亞烷基鏈上可被一個(gè)或多個(gè)選自0、N、P和S的雜原子以及任選被選自以下的其它基團(tuán)取代-R,、鹵素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、甲硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)、?;?-(C-O)R,)和酰胺基(-CONR'2),其中R,代表氫或Cw2烷基、優(yōu)選(:2.1()烷基、特別優(yōu)選<:3-8烷基,所述烷基可具有一個(gè)或多個(gè)選自N、O、P和S的雜原子。定義C7.19烷基芳基包括本文所定義的在骨架和亞烷基鏈中共具有7-19個(gè)原子的烷基芳基的最大范圍。優(yōu)選芳基骨架中具有5或6個(gè)碳或雜原子并且亞烷基鏈中具有l(wèi)-8個(gè)碳原子的(:7_19芳烷基。具體而言,該定義包括例如以下含義曱苯基、2,3-二曱基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二曱基苯基、3,4-二曱基苯基或3,5-二曱基苯基。所述烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基和芳烷基可還具有一個(gè)或多個(gè)一一除非另外定義一一選自N、O、P和S的雜原子。此處,雜原子替代所示碳原子。如果合適,本發(fā)明的化合物可以不同可能異構(gòu)體形式的混合物存在,所述異構(gòu)體形式特別是立體異構(gòu)體例如E型和Z型異構(gòu)體、蘇型和赤型異構(gòu)體,以及旋光異構(gòu)體,但是如果合適也可為互變異構(gòu)體。所>&開和要保護(hù)的為E型和Z型異構(gòu)體、蘇型和赤型異構(gòu)體,及旋光異構(gòu)體、這些異構(gòu)體的任意混合物,以及可能的互變異構(gòu)體形式。本發(fā)明的3,4-二取代脒為式(1)化合物或其鹽、N-氧化物、金屬配合物及其立體異構(gòu)體式(I)中,各基團(tuán)具有以下定義的含義。所給定義也適用于所有中間體21R1選自-氫;畫直鏈的、支鏈的Cw2烷基、Cm烯基、Cw2炔基,其可被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代-R,、面素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、甲硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR,2),其中R,代表氫或d.u烷基、優(yōu)選Cw。烷基、特別優(yōu)選<:3_8烷基;隱環(huán)狀的C3-8烷基、<:4.8烯基、C4-8炔基,其中在上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、0、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代-R,、卣素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR、)、曱硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR,2),其中R,具有以上含義;-巰基(-SH)和硫醚基(-SR"),其中R"可代表直鏈或支鏈的Cw2烷基、優(yōu)選<:2.1()烷基、特別優(yōu)選<:3_8烷基,其可被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代-R,、卣素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR'2)、曱硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(隱CN)和酰胺基(-CONR,2),其中R,具有以上含義。R2選自-直鏈的、支鏈的、脂環(huán)族或雜環(huán)的Cm烷基、Cm烯基、C2"2塊基;畫環(huán)狀的C3畫8烷基、C^8烯基、Cu8炔基,或Cw8芳基、C7.w芳烷基或Cw9烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代-R,、離素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR、)、甲硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR,2),其中R,具有以上含義。R3選自國(guó)氰基(誦CN)、巰基(-SH)、硫醚(陽(yáng)SR")、烷氧基(國(guó)OR,,)和?;?-(C-O)-R,,),其中R,,具有以上含義;國(guó)直鏈的、支鏈的Cw2烷基、<:2_12烯基、C2-U炔基,環(huán)狀的(:3.8烷基、<:4.8烯基、C4—8炔基,或者<:5.18芳基、<:7_19芳烷基或其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代-R'、卣素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR、)、甲硅烷基(-SiR、)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR,2),其中R,具有以上含義。R2和R3,R2和R1或Ri和R3與它們所連接的原子一起或者與選自N、O、S和P的其它原子一起可形成一個(gè)4元至7元環(huán)、優(yōu)選5元至6元環(huán),該環(huán)可被一個(gè)或多個(gè)-R,、鹵素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR'2)、甲硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR,2)取代,其中R,具有以上含義。R4選自-鹵素原子(X-);國(guó)氰基(畫CN)、巰基(-SH)、硫酸(誦SR,,)、烷氧基(-OR,,)和?;?-(C=0)-R"),其中R"代表直鏈的、支鏈的、脂環(huán)族的或雜環(huán)的Cw2烷基、優(yōu)選Cw。烷基、特別優(yōu)選C3-8烷基,其可具有一個(gè)或多個(gè)選自N、O、P和S的雜原子,-直鏈的、支鏈的Cw2烷基、Cm烯基、Cm炔基,環(huán)狀的Cw烷基、<:4_8烯基、C4-s炔基,或者<:5_18芳基、<:7_19芳烷基或Cw9烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代-R,、鹵素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR,2),其中R,具有以上含義。R5與114相獨(dú)立地選自-氫;-卣素原子(X-),國(guó)氰基(國(guó)CN)、巰基(-SH)、硫醚(-SR")、烷氧基(-OR,,)和?;?-(C-O)-R,,),其中R,,具有以上含義;-直鏈的、支鏈的Cw2烷基、<:2_12烯基、<:2_12炔基,環(huán)狀的<:3.8烷基、Cw烯基、<:4.8炔基炔基,或者<:5.18芳基、<:7.19芳烷基或<:7.19烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、o、p和s的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代-R,、鹵素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR、)、甲硅烷基(-SiR、)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR,2),其中R,具有以上含義。R6選自-囟素原子(X-),國(guó)氰基(-CN)、巰基(國(guó)SH)、硫醚(-SR,,)、烷氧基(國(guó)OR,,)和?;?-(C=0)-R,,),其中R,,具有以上含義;-直鏈的、支鏈的dw烷基、Cm烯基、Cm炔基,環(huán)狀的c^8烷基、<:4_8烯基、<:4.8炔基,或者<:5.18芳基、<:7.19芳烷基和Cw9烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自-R,、卣素(-X)的基團(tuán)取代,R7選自-直鏈的或支鏈的Cw2烷基、Cm烯基、Cw2炔基,雜環(huán)的Cw2烷基、CM2烯基、Cm2快基,或者C^8芳基、(^.19芳烷基或Cw9烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代-R,、鹵素(-X)、烷氧基(-OR,)、硫醚或巰基(-SR,)、氨基(-NR'2)、曱硅烷基(-SiR,3)、羧基(-COOR,)、氰基(-CN)和酰胺基(一CONR,2),其中R,具有以上含義。在本發(fā)明的一個(gè)替代實(shí)施方案中,116和117與它們所連接的環(huán)原子或者與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)4元至7元環(huán),該環(huán)可被一個(gè)或多個(gè)X、R,、OR,、SR,、NR,2、SiR,3基團(tuán)取代,其中R,具有以上含義。在式(I)中,基團(tuán)具有以下定義的優(yōu)選含義。所給優(yōu)選的定義同樣適用于所有中間體R1優(yōu)選選自氫、巰基(-SH)或Cu烷基。R2優(yōu)選選自直鏈或支鏈的C^烷基。R3優(yōu)選選自直鏈的、支鏈的和脂環(huán)族的C2,8烷基。24在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的替代實(shí)施方案中,112和113與它們所連接的氮原子或與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)5元或6元環(huán),該環(huán)可被誦R,、-OR,、畫SR,、國(guó)NR,2、-8111,3基團(tuán)取^4,其中R,具有以上含義。R4優(yōu)選選自-X、直鏈的或支鏈的d.u烷基和Cw卣代烷基;R5優(yōu)選選自-X、直鏈的或支鏈的Cm烷基和d.5卣代烷基;R6優(yōu)選選自氫、氟、氯、溴和直鏈的或支鏈的<:2.8烷基;R7優(yōu)選選自直鏈的或支鏈的d.s烷基;在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的替代實(shí)施方案中,116和117與它們所連接的環(huán)原子或者與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)5元至6元環(huán),該環(huán)可被一個(gè)或多個(gè)Cu烷基基團(tuán)取代。在式(I)中,基團(tuán)具有以下定義的特別優(yōu)選含義。所給特別優(yōu)選的定義同樣適用于所有中間體R1特別優(yōu)選選自-氫,-甲基和乙基。R2特別優(yōu)選選自甲基和乙基。R3特別優(yōu)選選自乙基和環(huán)丙基。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的替代實(shí)施方案中,議2和113與它們所連接的氮原子一起可形成一個(gè)哌啶基環(huán)或吡咯烷基環(huán)。R4特別優(yōu)選選自Cl和F原子以及-CF3、-CF2H和甲基。R5特別優(yōu)選選自Cl和F原子以及-CF3、-CF2H和甲基。R6特別優(yōu)選選自氟、氯、溴和直鏈的或支鏈的(:2_8烷基。R7特別優(yōu)選選自直鏈的或支鏈的d.s烷基。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的替代實(shí)施方案中,116和117與它們所連接的環(huán)原子或者與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)5元至6元環(huán),該環(huán)可被羥基、曱基或乙基取代。根據(jù)以上所定義取代基的性質(zhì),本發(fā)明的脒具有酸性或堿性并且可與無(wú)機(jī)或有機(jī)酸或者與堿或與金屬離子形成鹽,如果合適,還可形成內(nèi)鹽或加合物。合適的金屬離子特別為第二主族元素的離子,特別是鈣和鎂,第三和第四主族的元素,特別是鋁、錫和鉛,以及第一至第八副族的元25素,特別是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅及其它。特別優(yōu)選第四周期元素的金屬離子。本文中,金屬可以其可呈現(xiàn)的多種價(jià)態(tài)存在。如果式(I)化合物帶有羥基、羧基或其它導(dǎo)致酸性的基團(tuán),則這些化合物可與堿反應(yīng)得到鹽。合適的堿為例如堿金屬和堿土金屬——特別是鈉、鉀、鎂和鈣——的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽,以及氨、具有(d-C4)烷基的伯胺、仲胺和叔胺,(CrC4)烷醇的一烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺,膽堿,以及氯膽堿。如果式(I)化合物帶有氨基、烷基氨基或其它導(dǎo)致堿性的基團(tuán),則這些化合物可與酸反應(yīng)得到鹽。無(wú)機(jī)酸的實(shí)例為氫卣酸,例如氫氟酸、氫氯酸、氬溴酸和氫碘酸,辟u酸、磷酸和硝酸,以及酸式鹽例如NaHS04和KHS04。合適的有機(jī)酸為例如甲酸、碳酸,和鏈烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸,以及羥基乙酸、硫氰酸、乳酸、丁二酸、檸檬酸、苯曱酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有含l-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(帶有一個(gè)或兩個(gè)磺酸基的芳族基團(tuán)如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有含l-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(帶有一個(gè)或兩個(gè)膦酸基的芳族基團(tuán)例如苯基和萘基),其中所述烷基和芳基還可帶有其它取代基,例如對(duì)甲苯磺酸、水楊酸、對(duì)氨基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯曱酸等。可以該方式得到的鹽也具有殺菌特性。本發(fā)明特別優(yōu)選的脒選自N'-[4-(2,3-二氫-lH-茚-5-基甲基)-2,5-二甲基苯基I-N-乙基-N-曱基曱脒、N,-(4-[(3,3-二甲基-2,3-二氬-lH隱茚-5-基)曱基卜2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基曱脒、N,-4-(3-氯-4-異丙基節(jié)基)-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-曱基甲脒、N'-[4-(3-氯-4-叔丁基節(jié)基)-2,5-二曱基苯基-N-乙基-N-曱基曱脒、N-乙基-N,-(4-[(3-羥基國(guó)3-甲基-2,3-二氳-lH-茚-5-基)曱基卜2,5-二甲基苯基卜N-甲基曱脒、]\,-4-(3-氯-4-甲基芐基)-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-曱基甲脒、N,-(2,5-二曱基-4-[(l,l,3-三曱基-2,3-二氳-lH-茚-5-基)甲基苯基卜N-乙基-N-甲基曱脒、N,國(guó)口,5-二甲基國(guó)4國(guó)[(l,l,3-三曱基-2,3-二氫國(guó)lH陽(yáng)茚-5國(guó)基)甲基苯基卜N-異丙基-N-曱基曱脒、N,-口,5-二甲基-4-[(l,l,3-三曱基-2,3-二氬-lH-茚-5-基)甲基]苯基)-N-曱基-N-丙基甲脒、N,-2,5-二甲基國(guó)4-(5,6,7,8陽(yáng)四氫化萘-2-基甲基)苯基]畫N陽(yáng)乙基國(guó)N-曱基曱脒、N'-[2,5-二甲基-4-(5,6,7,8-四氫化萘-2-基曱基)苯基-N-異丙基-N-甲基曱脒、N,-[2,5-二曱基-4-(5,6,7,8-四氫化萘-2-基曱基)苯基]-N-甲基-N-丙基曱脒、2,5-二曱基-N-[(lE)-哌啶-l-基亞甲基卜4-(5,6,7,8-四氫化萘-2-基曱基)苯胺、4-(4-叔丁基-3-氯千基)-2,5-二甲基-N-[(lE)-哌啶-l-基亞甲基苯胺、N'-(4-(3-氯-4-[(三甲基曱硅烷基)曱基芐基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-曱基甲脒、N,-[4-(3-氯-4-異丁基節(jié)基)-2,5-二曱基苯基-N-乙基-N-曱基曱脒、]\'-[4-(4-丁基-3-氯節(jié)基)-2,5-二曱基苯基-]\-乙基-N-甲基曱脒、N'-(2,5-二曱基-4-{4-(三氟甲基)-3-[(三甲基甲硅烷基)曱基I芐基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-[3-環(huán)戊基-4-(三氟甲基)千基-2,5-二曱基苯基)-N-乙基-N-甲基曱脒。本發(fā)明脒的制備本發(fā)明的脒可通過(guò)以下方案(I)中所示方法得到。(i)+xm^(ii)+XIV或R1+XV知XVI(h)(VII)OH(i)十XIII或1(ii)+XIV^OHR(iii)+XVI丄R5(g)方案(I)在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,式(III)的硝基苯衍生物與式(II)的3,4-二取代苯酚或與由其形成的酚鹽根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng),得到式(VI)的硝基苯基醚28合適的離去基團(tuán)(z)為在普遍采用的反應(yīng)條件下具有足夠離核性的所有取代基。提及的合適離去基團(tuán)的實(shí)例為卣素、三氟甲基磺酸酯(triflate)、甲磺酰化物、曱苯磺酸鹽或S02Me。該反應(yīng)優(yōu)選在堿的存在下進(jìn)行。合適的堿為通常在所述反應(yīng)中使用的有機(jī)堿和無(wú)機(jī)堿。優(yōu)選使用的堿例如選自堿金屬或堿土金屬的氫化物、氳氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、氟化物、磷酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽。本發(fā)明特別優(yōu)選氨基鈉、氫化鈉、二異丙基氨基鋰、曱醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氳氧化鉀、乙酸鈉、磷酸鈉、磷酸鉀、氟化鉀、氟化銫、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉和碳酸銫。此外還有叔胺,例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二曱基苯胺、N,N-二曱基節(jié)胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二曱基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)。如果合適,可使用選自鈀、銅,及其鹽或其配合物的催化劑。硝基苯衍生物與苯酚的反應(yīng)可在無(wú)溶劑的情況下或在溶劑中進(jìn)行;優(yōu)選地,該反應(yīng)在選自在普遍采用的反應(yīng)條件下呈惰性的標(biāo)準(zhǔn)溶劑的溶劑中進(jìn)行。優(yōu)選脂族、脂環(huán)族或芳香族烴,例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、苯、曱苯、二曱苯或十氫化萘;卣代烴,例如,氯苯、二氯苯、二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚類,例如乙醚、二異丙基醚、曱基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二曱氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈類,例如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或者千腈;酰胺類,例如N,N-二曱基曱酰胺(DMF)、N,N-二曱基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-曱基吡略烷酮(NMP)或六亞曱基磷酰三胺(hexamethylenephosphorictriamide);或其與水的混合物,以及純水。該反應(yīng)可在減壓、常壓或加壓下且在-20至200。C的溫度進(jìn);優(yōu)選該反應(yīng)在常壓且50至150。C的溫度進(jìn)行。舞&》在本發(fā)明的一個(gè)替代實(shí)施方案中,式(V)的硝基苯酚衍生物或由其生成的酚鹽與式(IV)的3,4-二取代苯基衍生物根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng),得到式(VI)的硝基苯基醚關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑和合適的離去基團(tuán),可參照步驟(a)。在本發(fā)明的另一替代實(shí)施方案中,式(VII)的苯胺與式(II)的3,4-二取代苯酚或由其形成的酚鹽根據(jù)以下反應(yīng)方案反應(yīng),得到式(VIII)的氨基苯基醚關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑和合適的離去基團(tuán),可參照步驟(a)。在本發(fā)明的另一替代實(shí)施方案中,式(XII)的氨基苯酚與式(IV)的3,4-二取代苯基衍生物根據(jù)如下反應(yīng)方案反應(yīng),得到式(VIII)的氨基苯基醚步齒)關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑和合適的離去基團(tuán),可參照步驟(C)。根據(jù)以下反應(yīng)方案,將步驟(a)和(b)中得到的式(VI)的硝基苯基醚還原,得到式(VIII)的苯胺醚步驟(e)的還原反應(yīng)可通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中記載的還原硝基的任何方法進(jìn)行。優(yōu)選地,該還原反應(yīng)使用氯化錫在濃鹽酸中進(jìn)行,如WO0046184中所述。但是,可替代地,該還原反應(yīng)也可通過(guò)使用氫氣、優(yōu)選在合適的氫化催化劑——例如阮內(nèi)鎳、Pd/C——的存在下進(jìn)行。反應(yīng)條件已在現(xiàn)有技術(shù)中有描述并且為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。如果該還原反應(yīng)在液相中進(jìn)行,則該反應(yīng)應(yīng)在對(duì)普遍采用的反應(yīng)條件呈惰性的溶劑中進(jìn)行。一種所述溶劑為例如甲苯。根據(jù)步驟(f)所進(jìn)行的式(VHI)的苯胺醚向本發(fā)明的式(I)的脒的轉(zhuǎn)化,可如方案(I)中所示通過(guò)不同的替代方法使用以下物質(zhì)進(jìn)行(i)式(XIII)的氨基乙縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)在式(XVI)的原酸酯的存在下使用式(XV)的胺,反應(yīng)方案如下步翻本發(fā)明該方法的各個(gè)替代實(shí)施方案(i)至(iii)簡(jiǎn)要說(shuō)明如下(i)根據(jù)方案(I)中步驟(i)所示的本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,式(VIII)的苯胺醚與式(XIII)的氨基乙縮醛進(jìn)行反應(yīng),得到本發(fā)明式(I)的苯氧基苯基脒;式(XIII)中112和113定義如上,并且118和1^選自Cu烷基、優(yōu)選選自<:2.6烷基、特別優(yōu)選選自<:3.5烷基,并且一起可形成一個(gè)5元或6元碳環(huán)。式(XIII)的氨基乙縮醛可由JACS,65,1566(1943)中所述甲酰胺通過(guò)與烷基化劑例如硫酸二甲酯反應(yīng)而得到。步驟(i)的反應(yīng)優(yōu)選在酸的存在下進(jìn)行。合適的酸例如選自有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸,以及對(duì)曱苯磺酸、曱磺酸、氫氯酸(氣體、水溶液或有機(jī)溶液)或硫酸。(ii)在方案(I)中步驟(ii)所示的替代本發(fā)明實(shí)施方案中,式(VIII)的苯胺醚與式(XIV)的酰胺進(jìn)行反應(yīng),得到本發(fā)明的苯氧基苯基脒;式(XIV)中基團(tuán)!^至RS定義如上。步驟(ii)的反應(yīng),如果合適,在卣化劑的存在下進(jìn)行。合適的鹵化劑例如選自PC15、PC13、POCb或SOCl2。此外,該反應(yīng)也可在縮合劑的存在下進(jìn)行。合適的縮合劑為通常用于形成酰胺鍵的那些。可示例性地提及酰卣形成物,例如光氣、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧化磷或亞硫酰氯;酸酐形成物,例如氯曱酸酯、氯甲酸曱酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯或甲磺酰氯;碳二亞胺,例如N,N,-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC),或其它常規(guī)縮合劑,例如五氧化二磷、多磷酸、N,N,-碳二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-l,2-二氫喹啉(EEDQ)、三苯膦/四氯化碳或溴代三吡咯烷基鱗六氟磷酸鹽(bromotripyrrolidino國(guó)32phosphoniumhexafluorophosplmte)。步驟(ii)的反應(yīng)優(yōu)選在一種選自在普遍采用的反應(yīng)條件下呈惰性的標(biāo)準(zhǔn)溶劑的溶劑中進(jìn)行。優(yōu)選脂族、脂環(huán)族或芳香族烴,例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、苯、甲苯、二曱苯或十氫化萘;鹵代烴,例如,氯苯、二氯苯、二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚類,例如乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、曱基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈類,例如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或者節(jié)腈;酰胺類,例如N,N-二甲基曱酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺、N-曱基曱酰苯胺、N-曱基吡咯烷酮(NMP)或六亞甲基磷酰三胺;酯類,例如乙酸曱酯或乙酸乙酯;亞砜,例如二甲亞砜(DMSO);砜,例如環(huán)丁砜;醇類,例如甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-l,2-二醇、乙氧基乙醇、曱氧基乙醇、二甘醇一曱基醚、二甘醇一乙基醚,或其混合物。(iii)根據(jù)方案(I)中步驟(iii)所示的本發(fā)明另一替代實(shí)施方案,式(VIII)的苯胺醚與式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下反應(yīng),得到本發(fā)明的3,4-二取代苯氧基苯基脒;式(XV)中基團(tuán)112和113定義如上,式(XVI)中R1定義如上并且R"至R^相互獨(dú)立地選自d.s烷基、優(yōu)選<:2.6烷基、特別優(yōu)選Q^烷基。步驟(iii)的反應(yīng)優(yōu)選在一種選自在普遍采用的反應(yīng)條件下呈惰性的標(biāo)準(zhǔn)溶劑的溶劑中進(jìn)行。優(yōu)選脂族、脂環(huán)族或芳香族烴,例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氳化萘;卣代烴,例如,氯苯、二氯苯、二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚類,例如乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈類,例如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或者芐腈;酰胺類,例如N,N-二曱基曱酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺、N-曱基曱酰苯胺、N-曱基吡咯烷酮(NMP)或六亞甲基磷酰三胺;酯類,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亞砜,例如二甲亞砜(DMSO);砜,例如環(huán)丁砜;醇類,例如甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-l,2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚;或其與水的混合物,還有純水。步騙在本發(fā)明的一個(gè)替代實(shí)施方案中,式(XII)的氨基苯酚可與(i)式(xin)的氨基乙縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)在式(XVI)的原酸酯的存在下與式(XV)的胺,根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng),得到式(X)的脒關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑,可參照步驟(f)。式(X)的脒向本發(fā)明式(I)目標(biāo)分子的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,可例如按步驟(j)中所述進(jìn)行。步驟(h)在本發(fā)明的一個(gè)替代實(shí)施方案中,式(VII)的氨基苯基衍生物可與(i)式(xni)的氨基乙縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)在式(XVI)的原酸酯的存在下與式(XV)的胺,根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng),得到式(XI)的脒<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>或(09+o卿》或柳。人'或(Bi)、N,,11+H(XV)o士o(闊(XI)關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑、催化劑,可參照步驟(f)。式(XI)的脒向本發(fā)明式(I)目標(biāo)分子的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,可例如按步驟(i)中所述進(jìn)行。歩驟(i)根據(jù)本發(fā)明另一實(shí)施方案,可由步驟(h)得到的式(XI)的脒可與式(II)的3,4-二取代苯酚或由其形成的酚鹽根據(jù)以下反應(yīng)方案反應(yīng),得到本發(fā)明式(I)目標(biāo)分子關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑和催化劑,可參照步驟(a)。步驟(D根據(jù)本發(fā)明另一實(shí)施方案,可由步驟(g)得到的式(X)的脒可與式(IV)的3,4-二取代苯基衍生物根據(jù)以下反應(yīng)方案反應(yīng),得到本發(fā)明式(I)目標(biāo)分子35(I)關(guān)于反應(yīng)條件、溶劑和催化劑,可參照步驟(a)。對(duì)于本發(fā)明制備式(I)脒的方法,反應(yīng)步驟的以下組合被認(rèn)為是有利的步驟(a)、(e)和(f);步驟(b)、(e)和(f);步驟(c)和(f);步驟(d)和(f);步驟(h)和(i)以及/或者步驟(g)和(j)。本發(fā)明苯氧基苯基脒的制備優(yōu)選在無(wú)需對(duì)中間體進(jìn)行中間分離的情況下進(jìn)行。脒的最終純化可使用常規(guī)純化方法進(jìn)行。優(yōu)選地,通過(guò)結(jié)晶進(jìn)行純化。防治有害微生物本發(fā)明的脒顯示出強(qiáng)的殺微生物作用,可用于植物保護(hù)和材料保護(hù)中防治有害微生物,例如真菌和細(xì)菌。殺真菌劑可用于植物保護(hù)中防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子嚢菌(Ascomycetes)、擔(dān)子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。殺細(xì)菌劑可用于植物保護(hù)中防治假單孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、腸桿菌(Enterobateriaceae)、棒桿菌(Corynebacteriaceae)以及鏈霉菌(Streptomycetaceae)??梢允纠缘窍拗菩缘姆绞教峒耙恍w入以上所列屬名的真菌和細(xì)菌病害的病原體白粉病病原體引起的病害,所述病原體例如布氏白粉菌屬(Blumeria)菌種,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis);叉絲單嚢殼屬(Podosphaera)菌種,例如白叉絲單囊殼(Podosphaeraleucotricha);單嚢殼屬(Sphaerotheca)菌種,例如鳳仙花單嚢殼(Sphaerothecafuliginea);鉤絲殼屬(Uncinula)菌種,例如葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator);由銹病病原體引起的病害,所述病原體例如,膠銹菌屬(Gymnosporangium)菌種,例如褐色膠銹菌(Gymnosporangiumsabinae);駝孢銹屬(Hemileia)菌種,例如咖啡駝孢銹菌(Hemileiavastatrix)j層銹菌(Phakopsora)菌種,例如豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬嫿層菌(Phakopsorameibomiae);柄銹菌(Puccinia)菌種,例如隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita);單胞銹菌屬(Uromyces)菌種,例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)(由卵菌綱類病原體引起的病害,所述病原體例如,盤霜霉(Bremia)菌種,例如萵苣盤霜霉(Bremialactucae);霜霉(Peronospora)菌種,例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);疫霉(Phytophthora)菌種,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)^軸霜霉(Plasmopara)菌種,例如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola);假霜霉(Pseudoperonospora)菌種,例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);腐霉(Pythium)菌種,例如終極腐霉(Pythiumultimum);由例如以下病原體引起的葉斑枯病和葉萎蔫病病害,鏈格孢屬菌種,例如早疫病鏈格孢(Alternariasolani);尾孢屬(Cercospora)菌種,例如泰菜生尾孢(Cercosporabeticola);枝孢屬(Cladiosporium)菌種,例如黃瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)(旋孢腔菌屬(Cochliobolus)菌種,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式德氏霉菌(Drechslera),Syn:長(zhǎng)蠕孢菌(Helminthosporium));炭疽菌屬(Colletotrichum)菌種,例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium);Cycloconium菌種,例如Cycloconiumoleaginum;間座殼屬(Diaporthe)菌種,例如柑桔間座殼(Diaporthecitri);痂嚢腔菌屬(Elsinoe)菌種,例如4甘桔痂嚢腔菌(Elsinoefawcettii);盤長(zhǎng)孢屬(Gloeosporium)菌種,例如悅色盤長(zhǎng)孢(Gloeosporiumlaeticolor);小叢殼屬(Glomerella)菌種,例如圍小叢殼(Glomerellacingulata);球座菌屬(Guignardia)菌種,例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli);小球腔菌屬(Leptosphaeria)菌種,例如稻痙病菌(Leptosphaeriamaculans);大毀殼屬(Magnaporthe)菌種,例如灰色大毀殼(Magnaporthegrisea)J球腔菌屬(Mycosphaerella)菌種,例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)和斐濟(jì)球腔菌(Mycosphaerellafijiensis);Phaeosphaeria菌種,例如Phaeosphaerianodorum;核腔菌屬(Pyrenophora)菌種,例如圓核腔菌(Pyrenophorateres)5柱隔孢屬(Ramularia)菌種,例如Ramulariacollo-cygni;38味孢屬(Rhynchosporium)菌種,例如黑麥味孢(Rhynchosporiumsecalis);針孢屬(S印toria)菌種,例如芽菜小殼針孢(S印toriaapii);核瑚菌屬(Typhula)菌種,例如肉孢核瑚菌(Typhulainca腦ta)黑星菌屬(Venturia)菌種,例如蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis);由例如以下病原體引起的根和莖病害,伏革菌屬(Corticium)菌種,例如Corticiumgraminearum;鐮孢屬(Fusarium)菌種,例如尖鐮孢(Fusariumoxysporum);嚢殼菌(Gaeumannomyces)菌種,例如小麥全蝕病菌(Gaeumannomycesgraminis);絲核菌屬(Rhizoctonia)菌種,例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)。Tapesia屬種,例如Tapesiaacuformis;才艮串珠霉屬(Thielaviopsis)菌種,例如才艮串珠霉(Thielaviopsisbasicola);由例如以下病原體引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗),鏈格孢屬菌種,例如鏈格孢屬種(Alternariaspp.);曲霉屬(Aspergillus)菌種,例如黃曲霉(Aspergillusflavus),枝孢屬(Cladosporium)菌種,例如芽枝狀枝孢(Cladosporiumcladosporioides);麥角菌屬(Claviceps)菌種,例如麥角菌(Clavicepspurpurea);鐮孢屬菌種,例如黃色鐮孢(Fusariumculmorum);赤霉屬(Gibberella)菌種,例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae);Monographella菌種,例如雪腐明梭孢屬(Monographellanivalis);由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌例如,軸黑粉菌屬(Sphacelotheca)菌種,例如軸黑粉菌屬(Sphacelothecareiliana);腥黑粉菌屬(Tilletia)菌種,例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries);條黑粉菌屬(Urocystis)菌種,例如隱條黑粉菌(Urocystisocculta);黑粉菌(Ustilago)菌種,例如棵黑粉菌(Ustilagonuda);由例如以下病原體引起的果實(shí)腐爛,曲霉屬菌種,例如黃曲霉;葡萄孢屬(Botrytis)菌種,例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea);青霉屬(Penicillium)菌種,例如擴(kuò)展青霉(Penicilliumexpansum)和產(chǎn)紫青霉(Penicilliumpurpurogenum);核盤菌屬(Sclerotinia)菌種,例如核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum);輪枝孢屬(Verticilium)菌種,例如黑白輪枝孢(Verticiliumalboatrum);由例如以下病原體引起的種傳的和土傳的腐爛和萎蔫病害以及幼苗病害,鏈格孢屬菌種,例如蕓薹生鏈格孢(Alternariabrassicicola);絲嚢霉屬(Aphanomyce)菌種,例如菜豆絲嚢霉(Aphanomyceseuteiches),殼二孢屬(Asco勿ta)菌種,例如Ascochytalentis;曲霉屬菌種,例如黃曲霉;枝孢屬(Cladosporium)菌種,例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum);旋孢腔菌屬菌種,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus),(分生孢子形式德氏審菌,平臍蠕孢屬Syn(Bipolarissyn):長(zhǎng)蠕孢菌);炭疽菌屬(Colletotrichum)菌種,例如毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes),鐮孢屬菌種,例如黃色鐮孢(Fusariumculmorum);赤霉屬(Gibberella)菌種,例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae);殼球孢屬(Macrophomina)菌種,例如菜豆殼球孢(Macrophominaphaseolina);Monographella菌種,例如雪腐明梭孢屬;青霉屬菌種,例如擴(kuò)展青霉;莖點(diǎn)霉屬(Phoma)菌種,例如黑脛莖點(diǎn)霉(Phomalingam);擬莖點(diǎn)霉(Phomopsis)菌種,例如大豆擬莖點(diǎn)霉(Phomopsissojae);疫霉屬菌種,例如惡疫霉(Phytophthoracactorum)5核腔菌屬菌種,例如麥類核腔菌(Pyrenophoragraminea);梨孢屬(Pyricularia)菌種,例如稻梨孢(Pyriculariaoryzae);腐霉屬菌種,例如終極腐霉;絲核菌屬菌種,例如立枯絲核菌;根霉屬(Rhizopus)菌種,例如米根霉(Rhizopusoryzae);小菌核屬(Sclerotium)菌種,例如齊整小核菌(Sclerotiumrolfsii);殼針孢屬(Septoria)菌種,例如殼針孢菌(Septorianodorum);核瑚菌屬(Typhula)菌種,例如肉孢核瑚菌(Typhulaincamata);輪枝孢菌屬(Verticillium)菌種,例如大麗輪枝菌(Verticilliumdahliae);由例如以下病原體引起的潰瘍、菌癭和掃帚病,叢赤殼屬(Nectria)菌種,例如仁果干癌叢赤殼菌(Nectriagalligena);由例如以下病原體引起的萎蔫,鏈核盤菌屬(Monilinia)菌種,例如核果鏈核盤菌(Monilinialaxa),由例如以下病原體引起的葉、花和果實(shí)的畸形,外嚢菌屬(Taphrina)菌種,例如書匕外嚢菌(Taphrinadeformans);41由例如以下病原體引起的木本植物的退化病害,Esca菌種,例如Phaeomoniellachlamydospora、Phaeoacremoniumaleophilum和Fomitiporiamediterranea;由例如以下病原體引起的花和種子的病害,葡萄孢屬菌種,例如灰葡萄孢;由例如以下病原體引起的植物塊莖病害,絲核菌屬菌種,例如立枯絲核菌;長(zhǎng)蠕孢菌屬菌種,例如茄病長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporiumsolani);由細(xì)菌性病原體引起的病害,所述細(xì)菌性病原體例如黃單胞菌屬(Xanthomonas)菌種,例如水稻白葉枯病菌(Xanthomonascampestrispv.oryzae);假單胞菌(Pseudomonas)菌種,例如丁香假單胞菌(pseudomonassyringaepv.lachiymans);歐文氏菌屬(Erwinia)菌種,例如梨火疫菌(Erwiniaamylovora)。優(yōu)選可抵抗以下大豆病害由例如以下病原體引起的葉、莖、莢和種子的真菌病害,輪紋葉斑病(alternarialeafspot)(Alternariaspec,atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆褐紋殼針孢(S印toriaglycines))、杉匕葉穿孑L病和葉枯病(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、choanephora葉枯病(Choanephorainfundibuliferatrispora(syn.))、dactuliophora葉斑病(DactuIiophoraglycines)、霜霉病(東北霜霉(Peronosporamanshurica))、drechslerablight(Drechsleraglycini)、蛙目艮病(frogeyeleafspot)(大豆尾孢(Cercosporasojina))、菜豆(leptosphaerulina)葉斑病(Leptosphaerulinatrifolii)、葉點(diǎn)霉(phyllostica)葉斑病(大豆生葉點(diǎn)霉(Phyllostictasojaecola))、莢和莖枯萎病(大豆莢稈枯腐病(Phomopsissojae))、白粉病(Microsphaeradiffusa),pyrenochaeta42葉斑病(Pyrenochaetaglycines),菌核氣生、葉枯病及立枯病(foliageandwebblight)(立枯絲核菌)、銹病(豆薯層銹菌)、黑星病(大豆痂圓抱(Sphacelomaglycines))、stemphylium葉枯病(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))、輪斑病(targetspot)(山扁豆生棒抱(Corynesporac8ssiicola))由以下病原體引起的根和莖的真菌病害,例如,黑色才艮腐病(Calonectriacrotalariae)、炭腐病(菜豆殼球孢菌(Macrophominaphaseolina))、鐮孢枯萎病或萎蔫、根腐以及莢和根頸腐爛(尖鐮孢(Fusariumoxysporum)、直味鐮孢(Fusariumorthoceras)、半棵嫌抱(Fusariumsemitectum)、木賊嫌抱(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、neocosmospora(Neocosmopsporavasinfecta)、莢和莖疫病(菜豆間座殼(Diaporthephaseolorum))、莖潰瘍(大豆北方莖潰瘍病菌(Diaporthephaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐莖腐病(大豆莖褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群結(jié)腐霉(Pythiummyriotylum)、終極腐霉(Pythiumultimum))、絲核菌才艮腐病、莖腐和立枯病(立枯絲核菌)、核盤菌莖腐病(核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盤菌白絹病(sclerotiniasouthernblight)(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉根腐病(thielaviopsisrootrot)(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。本發(fā)明活性化合物還顯示出強(qiáng)的植物強(qiáng)化活性。因此它們適于調(diào)動(dòng)植物抵抗有害微生物侵襲的內(nèi)在防御能力。在本文中,植物強(qiáng)化(抗性誘導(dǎo))化合物應(yīng)理解為指代那些能夠刺激植物的防御體系,從而使經(jīng)處理的植物在隨后接種有害微生物時(shí),能夠?qū)λ鑫⑸锉憩F(xiàn)出很大程度抗性的物質(zhì)。在本發(fā)明中,有害微生物的含義應(yīng)理解為植物致病菌、細(xì)菌和病毒。因此,本發(fā)明物質(zhì)可用于在處理后的一定時(shí)期內(nèi)保護(hù)植物抵抗所述本發(fā)明活性化合物在防治植物病害所需的濃度下具有良好的植物耐受性,這使得可對(duì)植物地上部分、植物繁殖物和種子以及土壤進(jìn)行處理。在這方面,本發(fā)明活性化合物可特別成功地用于防治谷類病害,例如柄銹菌菌種,以及葡萄栽培、蔬果栽培中的病害,例如葡萄孢屬菌種、黑星菌屬菌種或鏈格孢屬菌種。本發(fā)明活性化合物還適于提高作物產(chǎn)率。而且,它們具有更低的毒性和良好的植物耐受性。本發(fā)明活性化合物也可以特定的濃度和施用量任選用作除草劑,以作用于植物生長(zhǎng)和防治有害動(dòng)物(animalpest)。它們還可用作合成其它活性化合物的中間體和前體。所有植物及植物部位均可根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理。在這方面,植物的含義應(yīng)理解為所有植物及植物種群,例如想要和不想要的野生植物或栽培植物(包括天然存在的栽培植物)。栽培植物可為可通過(guò)常規(guī)育種和優(yōu)選法或通過(guò)生物技術(shù)和基因工程法或這些方法的結(jié)合而獲得的植物,包括轉(zhuǎn)基因植物并包括可受品種鑒定法(lawsonvarietycertification)保護(hù)或不受其保護(hù)的植物品種。植物部位的含義應(yīng)理解為植物所有的地上及地下部位及植物器官,例如芽、葉、花和根,可列舉的實(shí)例為葉、針葉、莖、千、花、子實(shí)體、果實(shí)和種子,以及根、塊莖和根莖。植物部位還包括作物采收物及無(wú)性與有性繁殖物,例如插枝、塊莖、根莖、幼枝和種子。處理方法直接進(jìn)行或者通過(guò)作用于其環(huán)境、生境或貯存區(qū)進(jìn)行,所述常規(guī)處理方法例如浸漬、噴霧、蒸發(fā)、霧化、撒播、涂抹,對(duì)于繁殖物、特別是種子,還可進(jìn)行一層或多層包衣。此外,通過(guò)本發(fā)明的處理,還可降低作物采收物和由其制備的食品及飼料中的霉菌毒素含量。在本發(fā)明中,可特別但非排他性地提及以下霉菌毒素脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎鐮菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2毒素和HT2毒素、腐馬素毒素(fumonisins)、玉米赤霉烯酮(zearalenone)、串珠鐮刀菌素(moniliformin)、鐮刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diacetoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩嫌孢菌素(enniatin)、fusaroproliferin、fusarenol、赭曲毒素(ochratoxin)、展青霉素(patulin)、麥角類生物堿(ergotalkaloid)和黃曲霉毒素(aflatoxin),它們可由例如以下真菌引起鐮孢菌屬屬種,例如銳頂嫌刀菌(Fusariumacuminatum)、燕麥嫌刀菌(F.avenaceum)、F.crookwellense、黃色鐮刀菌(F.culmorum)、禾谷鐮刀菌(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉)、木賊鐮孢菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉鐮刀菌(F.musarum)、尖孢鐮刀菌(F.oxysporum)、再育鐮刀菌(F.proliferatum)、梨孢鐮刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木鐮刀菌(F.sambucinum)、藤草鐮刀菌(F.scirpi)、半棵鐮刀菌(F.semitectum)、癡病鐮刀菌(F.solani)、擬枝孢鐮刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、膠孢嫌刀菌(F.subglutinans)、三線鐮刀菌(F.tricinctum)、串珠鐮刀菌(F.verticillioides)及其它,并且還可由曲霉屬屬種、青霉屬屬種、黑麥麥角菌(Clavic印spurpurea)、葡萄穗霉屬(Stachybotrys)屬種及其它引起。膽做在材料保護(hù)中,本發(fā)明物質(zhì)可用于保護(hù)工業(yè)材料抵抗有害微生物的侵襲和破壞。在本發(fā)明中工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為已制備用于工業(yè)中的非活體材料。例如,待受本發(fā)明活性化合物保護(hù)免于微生物改變或破壞的工業(yè)材料可為粘合劑、膠料、紙張和板材、織品、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷卻潤(rùn)滑劑及其它可被微生物侵襲或破壞的材料。在待保護(hù)的物質(zhì)中,還可提及可受微生物繁殖不利影響的生產(chǎn)裝置部件,例如冷卻水回路。在本發(fā)明中,可優(yōu)選提及的工業(yè)材料有粘合劑、膠料、紙張和板材、皮革、木材、涂料、冷卻潤(rùn)滑劑和傳熱液體,特別優(yōu)選木材??商峒暗目墒构I(yè)材料發(fā)生降解或改變的微生物的實(shí)例為,細(xì)菌、真菌、酵母菌、藻類及粘液生物。本發(fā)明的活性化合物優(yōu)選對(duì)以下物質(zhì)具有活性真菌,尤其是霉菌、木材退色真菌及木腐真菌(擔(dān)子菌),以及粘液生物及藻類??墒纠缘靥峒耙韵聦俚奈⑸镦湼矜邔伲缂?xì)鏈格孢菌(Alternariatenuis),曲霉屬,例如黑曲霉(Aspergillusniger),毛殼菌(Chaetomium),例如球毛殼菌(Chaetomiumglobosum),粉革菌屬(Coniophora),例如Coniophorapuetana,香菜屬(Lentinus),例如虎皮香茲菌(Lentinustigrinus),青霉屬,例如灰綠青霉(Penicilliumglaucum),多孔菌(Polyporus),例如雜色多孔菌(Polypomsversicolor),短梗霉屬(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),核莖點(diǎn)屬(Sclerophoma),例如Sclerophomapityophila,木霉屬(Trichoderma),例如綠色木霉(Trichodermaviride),埃希氏菌屬(Escherichia),例如大腸埃希氏菌(Escherichiacoli),假單胞菌屬,例如銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa),葡萄球菌屬(Staphylococcus),例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。勉本發(fā)明涉及用于防治有害微生物的組合物,該組合物含有至少一種本發(fā)明的苯氧基苯基脒。為此,可將本發(fā)明的苯氧基苯基脒依據(jù)其各自的物理和/或化學(xué)特性轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑,例如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物質(zhì)與種子包衣材料中的極微膠嚢劑,以及ULV冷霧劑和熱霧劑。所述制劑以已知方式制備,例如通過(guò)將活性化合物與填充劑混合,即與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合,同時(shí)可任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。如果所用填充劑為水,還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑??捎玫囊后w溶劑主要有芳香烴,例如二甲苯、曱苯或烷基萘;氯化芳烴或氯化脂族烴,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烴,例如環(huán)己烷、或石蠟如石油餾分;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚及酯;酮,例如丙酮、曱乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強(qiáng)極性溶劑,例如二曱基甲酰胺和二曱亞砜;以及水。液化氣填充劑或載體的含義應(yīng)理解為在標(biāo)準(zhǔn)溫度及標(biāo)準(zhǔn)壓力下為氣體形式的那些液體,例如氣溶膠推進(jìn)劑,如鹵代烴,以及丁烷、丙烷、氮?dú)饧岸趸???捎玫墓腆w載體為例如粉碎的天然礦物,如高呤土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土.;以及粉碎的合成礦物,例如細(xì)分散的二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽??捎糜陬w粒劑的固體載體為例如,破碎并分級(jí)的天然巖石,例如方解石、浮石、大理石、海泡石或白云石;以及由無(wú)機(jī)及有機(jī)粉塵形成的合成顆豐立,以及由有機(jī)物例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸及煙草莖形成的顆粒??捎玫娜榛瘎┖?或發(fā)泡劑為例如非離子及陰離子乳化劑,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽,以及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。可用的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。制劑中可使用增粘劑,例如羧曱基纖維素;以及粉末、顆?;蚰z乳形式的天然及合成聚合物,例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂如腦磷脂及卵磷脂,以及合成磷脂。其它可用添加劑為礦物油及植物油??墒褂弥珓鐭o(wú)機(jī)顏料,如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍(lán);和有機(jī)著色劑,如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料;以及微量元素,如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。制劑通常含有0.1和95重量%之間、優(yōu)選0.5和卯%之間的活性化合物。上述制劑可用于本發(fā)明防治有害微生物的方法,其中將本發(fā)明的苯氧基苯基脒施用于微生物和/或其生境。通過(guò)處理植物種子來(lái)防治植物致病真菌長(zhǎng)久以來(lái)已知并且是不斷改進(jìn)的主題。但是,在種子的處理中產(chǎn)生一系列的問(wèn)題,這些問(wèn)題可能并不總是令人滿意地解決。因此,需要開發(fā)用于保護(hù)種子和發(fā)芽物的方法,所述方法能使播種之后或植物出苗之后無(wú)需或者至少顯著減少植物保護(hù)組合物的額外施用。此外,還希望優(yōu)化所用活性化合物的量,從而給種子和發(fā)芽植物抵抗植物致病真菌侵襲的可能的最佳保護(hù),而植物本身不被所用活性化合物損害。特別地,處理種子的方法還應(yīng)考慮轉(zhuǎn)基因植物的內(nèi)在殺菌特性,從而以最少的作物保護(hù)組合物消耗量來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)種子和發(fā)芽植物的最佳保護(hù)。因此本發(fā)明還特別涉及一種通過(guò)用本發(fā)明組合物處理種子來(lái)保護(hù)種子和發(fā)芽植物免受植物致病真菌侵襲的方法。本發(fā)明還涉及本發(fā)明組合物用于處理種子以保護(hù)種子和發(fā)芽植物免受植物致病真菌侵襲的用途。此外,本發(fā)明還涉及經(jīng)本發(fā)明組合物處理以保護(hù)其免受植物致病真菌侵襲的種子。本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)之一在于,由于本發(fā)明組合物的特定內(nèi)吸特性,因此用所述組合物處理種子不僅保護(hù)種子本身免受植物致病真菌侵襲,還保護(hù)由其生成的植林出苗后免受植物致病真菌侵襲。以該方式,無(wú)需在播種時(shí)或播種后不久立即對(duì)作物進(jìn)行處理。同樣被認(rèn)為是優(yōu)點(diǎn)的是,本發(fā)明混合物也可特別用于轉(zhuǎn)基因種子。本發(fā)明組合物適于保護(hù)在農(nóng)業(yè)、溫室、森林或園藝中使用的任何植物品種的種子。本發(fā)明中所涉及的種子特別是以下植物的種子谷類(例如小麥、大麥、黑麥、粟和燕麥)、玉米、棉花、大豆、稻、馬鈴薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和飼用甜菜)、花生、蔬菜(例如番茄、黃瓜、洋蔥和萵苣)、草岬植物和觀賞植物。對(duì)谷類(例如小麥、大麥、黑麥和燕麥)、玉米和稻的種子的處理特別重要。在本發(fā)明中,本發(fā)明組合物單獨(dú)地或以一種合適制劑的形式施用于種子。優(yōu)選地,在充分穩(wěn)定的條件下處理種子以使在處理過(guò)程中不發(fā)生損害。通常地,對(duì)種子的處理可在采收和播種之間的任意時(shí)間點(diǎn)進(jìn)行。通常使用已從植物中分離出并已除去莢、殼、莖、表皮、毛或果肉的種子。因此,可使用例如已采收、清洗并干燥至含水量小于15重量%的種子?;蛘?,也可使用干燥之后用例如水處理然后再次干燥的種子。通常,必須注意的是,在種子處理過(guò)程中,應(yīng)對(duì)施用于種子的本發(fā)明組合物的量和/或其它添加劑的量進(jìn)行選擇,從而不損害種子萌芽或者不損害由其生成的植林。這對(duì)于在某些施用率下可表現(xiàn)出植物毒性效應(yīng)的活性化合物應(yīng)特別予以考慮。因此,本發(fā)明組合物可不含其它組分且不經(jīng)稀釋而直接施用。通常優(yōu)選將組合物以一種合適制劑的形式施用于種子。用于處理種子的合適制劑和方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知并在例如以下文獻(xiàn)中有描述US4272417A、US4245432A、US4808430A、US5876739A、US2003/0176428Al、WO2002/080675Al、WO2002/028186A2。可依據(jù)本發(fā)明使用的活性化合物結(jié)合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)拌種制劑,例如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、漿液或其它種子包衣材料,以及ULV制劑。這些制劑通過(guò)將活性化合物或活性化合物結(jié)合物與常規(guī)添加劑混合以已知方式制備,所述常規(guī)添加劑例如,常規(guī)填充劑以及溶劑或稀釋劑、著色劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、二次增稠劑、粘合劑、赤霉素以及水??纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的合適著色劑,包括常規(guī)用于所述目的的所有著色劑。在這方面,可使用微溶于水的顏料和溶于水的染料??商峒暗膶?shí)例有名為若丹明B、C丄顏料紅112和C丄溶劑紅l的已知著色劑??纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的可用潤(rùn)濕劑,包括促進(jìn)潤(rùn)濕并常用于農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物制劑中的所有物質(zhì)。可優(yōu)選使用烷基萘磺酸鹽,例如二異丙基萘磺酸鹽或二異丁基萘磺酸鹽。可存在于可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的合適分散劑和/或乳化劑,包括農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物制劑中常用的所有非離子、陰離子和陽(yáng)離子分散劑??蓛?yōu)選使用非離子或陰離子分散劑,或者非離子或陰離子分散劑的混合物。可特別提及的合適的非離子分散劑為環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚、及其磷酸化或硫酸化衍生物。合適的陰離子分散劑特別為木素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽和芳基磺酸酯/甲醛的縮合物??纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的消泡劑,包括農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物制劑中常規(guī)的抑制泡沫的所有物質(zhì)。優(yōu)選可使用硅氧烷消泡劑和硬脂酸鎂??纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的防腐劑,包括可在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于所述目的所有物質(zhì)。可提及的實(shí)例有雙氯酚和苯曱醇半縮曱醛??纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的可用的二次增稠劑,包括可在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于所述目的所有物質(zhì)。優(yōu)選合適的為纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改性粘土,及細(xì)分散的二氧化硅。可存在于可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的可用的粘合劑,包括可在種子包衣中使用的所有常規(guī)粘合劑。可優(yōu)選提及聚乙歸吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和羥乙基纖維素(tylose)。可存在于可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的可用的赤霉素,優(yōu)選包括赤霉素A1、A3(-赤霉酸)、A4和A7;特別優(yōu)選使用赤審酸。所述赤霉素為已知的(參見R.Wegler,"ChemiederPflanzenschutz陽(yáng)undSchSdlingsbekSmpfungsmittel"[ChemistryofPlantProtectionandPestControlAgents],Vol.2,SpringerVerlag,1970,pp.401-412)??筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑可直接地或在用水預(yù)先稀釋之后用于處理大多數(shù)不同品種的種子。因此,濃液或可通過(guò)用水稀釋由其得到的制劑可用于以下植物的拌種谷類,如小麥、大麥、黑麥、燕麥和黑小麥,以及玉米、稻、油菜、豌豆、菜豆、棉花、向日葵和甜菜,以及大多數(shù)不同種類的蔬菜種子??筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑或其稀釋制劑也可用于轉(zhuǎn)基因植物的拌種。在這點(diǎn)上,與通過(guò)表達(dá)所形成物質(zhì)的相互作用還可產(chǎn)生另外的協(xié)同效應(yīng)??沙R?guī)用于包衣的所有混合裝置均適于用可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑或通過(guò)添加水由其制備的制劑來(lái)處理種子。具體而言,拌種方法為將種子引入混合器;每次添加所需量的原樣或用水預(yù)先稀釋之后的拌種制劑;以及進(jìn)行混合直至該制劑在種子上均勻分布。如果合適,之后進(jìn)行干燥。可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑的施用率可在相對(duì)較寬的范圍內(nèi)變化。其取決于制劑中各活性化合物的含量以及種子?;钚曰衔锝Y(jié)合物的施用率通常為0.001-50g每千克種子、優(yōu)選0.01-15g每千克種子。與己余殺J:麥浙浙、殺勿,W、殺游W,殺嫂乂浙4'殺遂^浙W,遂合本發(fā)明的苯氧基苯基脒可以其本身或其制劑形式、以及其與已知?dú)⒄婢鷦⒓?xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑的混合物的形式使用。還可為與其它已知活性化合物例如除草劑、或與肥料和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑或化學(xué)信息素的混合物。此外,本發(fā)明式(I)化合物還表現(xiàn)出極好的抗霉菌活性。它們具有極寬的抗霉菌活性譜,特別是針對(duì)以下菌種皮膚癬菌和芽生真菌,霉菌和雙相性真菌(例如對(duì)念珠菌屬(Candida)菌種如白色念珠菌(Candidaalbicans),光滑念珠菌(Candidaglabrata))及絮狀表皮褲菌(Epidermophytonfloccosum)、曲霉屬屬種如黑曲霉和煙曲霉(Aspergillusfumigatus)、發(fā)癬菌屬(Trichophyton)菌種如須發(fā)褲菌(Trichophytonmentagrophytes)、小孢子菌屬(Microsporon)菌種如犬小孢子菌(Microsporoncanis)和奧杜盎小孢子菌(Microsporonaudouinii)。對(duì)這些真菌的列舉不以任何方式限制可包括的霉菌譜,而僅為示例說(shuō)明性的。因此,本發(fā)明的活性化合物可用于醫(yī)藥和非醫(yī)藥應(yīng)用中?;钚曰衔锟梢云浔旧怼⑵渲苿┬问交蛴善渲苽涞氖┯眯问绞褂?,例如即用溶液劑、懸浮劑、可噴霧粉劑、骨劑、可溶性粉劑、粉末劑和顆粒劑。施用以標(biāo)準(zhǔn)方式進(jìn)行,例如澆潑、噴霧、霧化、撒播、撒粉、發(fā)泡、涂布等。還可通過(guò)超低容量法施用活性化合物或者將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤中。還可處理植物的種子。當(dāng)使用本發(fā)明的苯氧基苯基脒作殺菌劑時(shí),依據(jù)施用類型,施用率可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。在植物部位的處理中,活性化合物的施用率一般為0.1-10000g/ha、優(yōu)選10-1000g/ha。在種子處理中,活性化合物的施用率一般為0.001-50g每千克種子、優(yōu)選0.01-10g每千克種子。在土壤處理中,活性化合物的施用率一般為0.1-10000g/ha、優(yōu)選1-5000g/ha。GMO51本發(fā)明的處理方法可用于處理遺傳修飾生物(GMO),例如植物或種子。遺傳修飾植物(或轉(zhuǎn)基因植物)是將異源基因穩(wěn)定地整合入基因組的植物。詞語(yǔ)"異源基因"主要指這樣的基因,其在植物外部提供或組裝,當(dāng)被引入核內(nèi)時(shí),葉綠體或線粒體基因組通過(guò)表達(dá)相關(guān)的蛋白質(zhì)或多肽或者通過(guò)下調(diào)或沉默存在于植物內(nèi)的一種或多種其它基因(例如使用反義技術(shù)、共抑制技術(shù)或RNA干擾-RNAi技術(shù))給予轉(zhuǎn)基因植物新的或改進(jìn)的農(nóng)學(xué)或其它特性。位于基因組內(nèi)的異源基因也稱為轉(zhuǎn)基因。根據(jù)其在植物基因組內(nèi)的具體位置而定義的轉(zhuǎn)基因被稱為轉(zhuǎn)化林系或轉(zhuǎn)基因林系(transformationortransgenicevent)。依據(jù)植物種或植物栽培種、其所在地和生長(zhǎng)條件(土壤、氣候、營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)期、營(yíng)養(yǎng)),本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性("協(xié)同")效應(yīng)??扇〉萌缦鲁^(guò)實(shí)際預(yù)期的效果例如,可降低可根據(jù)本發(fā)明使用的活性化合物和組合物的施用率和/或拓寬其活性譜和/或提高其活性、改善植物生長(zhǎng)、提高高溫或低溫耐受性、提高對(duì)干旱或者對(duì)水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡(jiǎn)易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、使果實(shí)更大、株高更高、葉色更綠、開花更早、提高采收產(chǎn)品的品質(zhì)和/或提高其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、提高果實(shí)內(nèi)的糖濃度、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或加工性能。在某些施用率下,本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物還可在植物體內(nèi)具有強(qiáng)化效應(yīng)。因此,它們也適于調(diào)動(dòng)植物的防御體系,以抵御不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的侵襲。如果合適,這可能是本發(fā)明結(jié)合物抵御例如真菌的活性提高的原因之一。在本文中,植物強(qiáng)化(抗性誘導(dǎo))物質(zhì)的含義應(yīng)理解為能夠以如下方式刺激植物防御體系的那些物質(zhì)或物質(zhì)的結(jié)合物當(dāng)隨后接種不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒時(shí),經(jīng)處理的植物對(duì)所述不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒表現(xiàn)出很大程度的抗性。在本發(fā)明中,不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒應(yīng)理解為意指植物致病真菌、細(xì)菌和病毒。因此,本發(fā)明的物質(zhì)可用于在處理之后的一定時(shí)期內(nèi)保護(hù)植物抵抗上述病原體的侵襲。保護(hù)起作用的時(shí)期通常為在用活性化合物處理植物之后持續(xù)1至10天,優(yōu)選l-7天。特別有利、有用的特征的遺傳物質(zhì)的所有植物。還優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種對(duì)一種或多種生物脅迫具有抗性,即所述植物顯示出針對(duì)有害動(dòng)物和有害微生物——例如針對(duì)線蟲、昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細(xì)菌、病毒和/或類病4——的更好的防御性。還可依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種為對(duì)一種或多種非生物脅迫具有抗性的植物。非生物脅迫條件可以包括例如干旱、低溫曝露、熱曝露、滲透脅迫、洪澇、增加的土壤鹽漬度、增加的礦物曝露、臭氧曝露、強(qiáng)光曝露、有限的氮素養(yǎng)分可用度、有限的磷素養(yǎng)分可用度、避蔭(shadeavoidance)。還可依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種為特征為具有提高的產(chǎn)率特性的那些植物。所述植物的提高的產(chǎn)率可由例如改進(jìn)的植物生理、生長(zhǎng)與發(fā)育,如水利用效率、水保持效率、改進(jìn)的氮利用、提高的碳素同化作用、改進(jìn)的光合作用、提高的發(fā)芽率和加速成熟而產(chǎn)生。產(chǎn)率還會(huì)受改進(jìn)的植物體系結(jié)構(gòu)(plantarchitecture)的影響(在脅迫及非脅迫條件下),所述植物體系結(jié)構(gòu)包括提早開花、針對(duì)雜交種子生產(chǎn)的開花控制、秧苗活力、植林大小、節(jié)間數(shù)和距離、根系生長(zhǎng)、種子大小、果實(shí)大小、莢果大小、莢果數(shù)或穗數(shù)、每個(gè)莢果或穗的種子數(shù)、種子質(zhì)量、提高的種子飽滿度、降低的種子傳播、降低的莢果開裂和抗倒伏性。產(chǎn)率特征還包括種子組成,例如碳水化合物含量、蛋白質(zhì)含量、油含量及組成、營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、抗?fàn)I養(yǎng)化合物的降低、改進(jìn)的加工性能和良好的貯存穩(wěn)定性。可依據(jù)本發(fā)明處理的植物為已表達(dá)出雜種優(yōu)勢(shì)或雜種活力特性的雜種植物,所述特性通常導(dǎo)致更高的產(chǎn)率、活力、健康度和對(duì)生物及非生物脅迫因素的抗性。所述植物通常由一種自交雄性不育親本(母本)與另一種自交雄性能育親本(父本)雜交而制得。雜種種子通常從雄性不育植林中采收并出售給栽培者。雄性不育植林有時(shí)(例如玉米)可通過(guò)去雄(即機(jī)械去除雄性繁殖器官或雄花)產(chǎn)生,但是,更通常地,雄性不育性由植物基因組中的遺傳定子產(chǎn)生。在此情況下,尤其是當(dāng)希望從雜種植林采收的產(chǎn)品是種子時(shí),確保含有造成雄性不育性的遺傳定子的雜種植林的雄性能育性的完全恢復(fù)通常是有用的。這可通過(guò)確保父本具有合適的能夠恢復(fù)含有造成雄性不育的遺傳定子的雜種植株雄性能育性的育性恢復(fù)基因而實(shí)現(xiàn)。雄性不育遺傳定子可位于細(xì)胞質(zhì)中。細(xì)胞質(zhì)雄性不育性(CMS)的實(shí)例例如在蕓苔屬(Brassicaspecies)中有描述(WO1992/005251、WO1995/009910、WO1998/27806、WO2005/002324、WO2006/021972和US6,229,072)。但是,雄性不育遺傳定子也可位于核基因組中。雄性不育植抹也可通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而獲得。獲得雄性不育植株的特別有用的方法在WO89/10396中有描述,其中例如核糖核酸酶如芽孢桿菌RNA酶選擇性地表達(dá)于雄蕊的絨氈層細(xì)胞中。然后能育性可通過(guò)核糖核酸酶抑制劑例如芽孢桿菌RNA酶抑制劑在絨氈層細(xì)胞中的表達(dá)而恢復(fù)(例如WO1991/002069)??筛鶕?jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而獲得)為除草劑耐受性植物,即對(duì)一種或多種給定除草劑具有耐受性的植物。所述植物可通過(guò)遺傳轉(zhuǎn)化或通過(guò)選擇含有賦予所述除草劑耐受性的突變的植抹而獲得。除草劑耐受性植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物,即對(duì)除草劑草甘膦或其鹽類具有耐受性的植物。例如,草甘膦耐受性植物可通過(guò)用編碼5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶(5畫enolpyruvylshikimate國(guó)3畫phosphatesynthase)(EPSPS)的基因轉(zhuǎn)4匕植物而獲得。所述EPSPS基因的實(shí)例有鼠傷寒沙門氏菌(Salmonellatyphimurium)細(xì)菌的AroA基因(突變體CT7)(Comaietal"Science(1983),221,370-371)、農(nóng)桿菌屬種(Agrobacteriumsp.)細(xì)菌的CP4基因(Barryetal"Curr.TopicsPlantPhysiol.(1992),7,139-145)、編碼矮牽牛EPSPS的基因(Shahetal.,Science(1986),233,478-481)、編碼番茄EPSPS的基因(Gasseretal"J.Biol.Chem.(1988),263,4280-4289)或編碼龍爪稷(eleusine)EPSPS的基因(WO2001/66704)。所述EPSPS基因也可以是例如EP-A0837944、WO2000/066746、WO2000/066747或WO2002/026995中所述的突變的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通過(guò)表達(dá)編碼草甘膦氧化還原酶的基因而獲得,如US5,776,760和US5,463,175中所描述。草甘膦耐受性植物也可通過(guò)表達(dá)編碼草甘膦乙?;D(zhuǎn)移酶的基因而獲得,例如WO2002/036782、WO2003/092360、WO2005/012515和WO2007/024782中所描述。草甘膦耐受性植物還可通過(guò)54選擇含有天然發(fā)生的上述基因的突變的植物而獲得,例如WO2001/024615或WO2003/013226中所描述。其它除草劑耐受性植物有例如對(duì)抑制谷氨酰胺合成酶的除草劑具有耐受性的植物,所述除草劑例如雙丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinotridn)或草銨膦(glufosinate)。所述植物可通過(guò)表達(dá)解毒除草劑的酶或?qū)σ种谱饔糜心褪苄缘墓劝滨0泛铣擅傅耐蛔凅w而獲得。一種所述的有效解毒酶為編碼草丁膦乙?;D(zhuǎn)移酶的酶(例如鏈霉菌(Str印tomyces)種的bar或pat蛋白)。表達(dá)外源性草丁膦乙酰基轉(zhuǎn)移酶的植物在例如US5,561,236、US5,648,477、US5,646,024、US5,273,894、US5,637,489、US5,276,268、US5,739,082、US5,908,810和US7,112,665中有描述。其它的除草劑耐受性植物也可以是對(duì)抑制鞋苯丙酮酸雙加氧酶(HPPD)的除草劑具有耐受性的植物。羥苯丙酮酸雙加氧酶是催化將對(duì)羥基苯基丙酮酸鹽(HPP)轉(zhuǎn)化成尿黑酸的反應(yīng)的酶。對(duì)HPPD抑制劑具有耐受性的植物可用編碼天然存在的抗性HPPD酶的基因或者用編碼突變的HPPD酶的基因進(jìn)行轉(zhuǎn)化,如WO1996/038567、WO1999/024585和WO1999/024586中所描述。對(duì)HPPD抑制劑的耐受性也可通過(guò)用編碼能夠形成尿黑酸的某些酶的基因使植物轉(zhuǎn)化而獲得,盡管HPPD抑制劑對(duì)天然HPPD酶有抑制作用。這類植物和基因在WO1999/034008和WO2002/36787中有所描述。植物對(duì)HPPD抑制劑的耐受性除用編碼HPPD耐受酶的基因外,也可通過(guò)用編碼預(yù)苯酸脫氫酶的基因轉(zhuǎn)化植物而改進(jìn),如WO2004/024928中所描述。其它的除草劑耐受性植物還有對(duì)乙酰乳酸合酶(ALS)抑制劑具有耐受性的植物。已知的ALS抑制劑包括,例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧咬類、嘧咬基氧(硫)基苯甲酸酯類(pyrimidinyoxy(thio)benzoates)和/或磺?;濒驶芡?sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草劑。已知ALS酶(也稱為乙酰羥酸合成酶,AHAS)的不同突變賦予不同除草劑和除草劑組耐受性,例如在Tranel和Wright,WeedScience(2002),50,700-712以及US5,605,011、US5,378,824、US5,141,870和US5,013,659中有描述。磺酰脲耐受性植物與咪唑啉酮耐受性植物的生產(chǎn)在US5,605,011、US5,013,659、US5,141,870、US5,767,361、US5,731,180、US5,304,732、US4,761,373、US5,331,107、US5,928,937和US5,378,824;以及國(guó)際/^布文本W(wǎng)O1996/033270中進(jìn)行了描述。其它的咪唑啉酮耐受性植物在例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中也進(jìn)行了描述。其它的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物還在例如WO2007/024782中進(jìn)4亍了描述。其它對(duì)咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通過(guò)誘變、在除草劑存在的情況下進(jìn)行細(xì)胞培養(yǎng)選擇、或者通過(guò)誘變育種而獲得,例如US5,084,082中對(duì)大豆、WO1997/41218中對(duì)稻、US5,773,702和WO1999/057965中對(duì)甜菜、US5,198,599中對(duì)萵苣或WO2001/065922中對(duì)向日葵進(jìn)行的描述。還可根據(jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而獲得)為具有昆蟲抗性的轉(zhuǎn)基因植物,即對(duì)某些目標(biāo)昆蟲的侵襲具有抗性的植物。所述植物可通過(guò)遺傳轉(zhuǎn)化或通過(guò)選擇含有賦予所述昆蟲抗性的突變的植物而獲得。本文所用"具有昆蟲抗性的轉(zhuǎn)基因植物"包括含有至少一種包括編碼下列蛋白的編碼序列的轉(zhuǎn)基因的任何植物1)蘇云金桿菌(Bacillusthuringiensis)的殺蟲晶體蛋白或其殺蟲部分,例如Crickmore等人,MicrobiologyandMolecularBiologyReviews(1998),62,807-813所列出、Crickmore等人(2005)在蘇云金桿菌毒素命名法(在線http:〃www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/NeilCrickmore/Bt/)中所更新的殺蟲晶體蛋白或者其殺蟲部分,例如Cry蛋白類CrylAb、CrylAc、CrylF、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白或其殺蟲部分;或者2)蘇云金桿菌晶體蛋白或其一部分,該部分在蘇云金桿菌的另一種其它晶體蛋白或其一部分——例如由Cry34和Cry35晶體蛋白組成的二元毒素-存在下具有殺蟲活性(Moellenbecketal.,Nat.Biotechnol.(2001),19,668-72Schnepfetal"AppliedEnvi醒m.Microbiol.(2006),71,1765-1774);或者3)含有蘇云金桿菌的兩種不同殺蟲晶體蛋白部分的雜種殺蟲蛋白,如上述l)的蛋白的雜種或上述2)的蛋白的雜種,例如由MON98034玉米林系制得的CrylA.105蛋白(WO2007/027777);或者4)上述l)-3)中任何一項(xiàng)的蛋白,其中一些氨基酸、特別是1-10個(gè)氨基酸被另一種氨基酸取代以獲得對(duì)目標(biāo)昆蟲種類更高的殺蟲活性、和/或擴(kuò)展所作用的目標(biāo)昆蟲種類的范圍、和/或由于在克隆或轉(zhuǎn)化過(guò)程中引起編碼DNA中的改變,例如MON863或MON88017玉米林系中的Cry3Bbl蛋白、或者M(jìn)IR604玉米林系中的Cry3A蛋白;5)蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌(Bacilluscereus)的殺蟲分泌蛋白或其殺蟲部分,例如下列網(wǎng)址中所列的營(yíng)養(yǎng)期殺蟲蛋白(VIP):http:〃www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil一Crickmore/Bt/vip.html,例如VIP3Aa蛋白類的蛋白;或者6)蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌的分泌蛋白,該蛋白在蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌的另一種分泌蛋白——例如由VIP1A和VIP2A蛋白組成的二元毒素——的存在下具有殺蟲活性(WO1994/21795);或者7)含有來(lái)自蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌不同分泌蛋白的部分的雜種殺蟲蛋白,例如上述l)的蛋白的雜種或上述2)的蛋白的雜種;或者8)上述l)-3)中任何一項(xiàng)的蛋白,其中一些氨基酸、特別是I-IO個(gè)氨基酸被另一種氨基酸取代以獲得對(duì)目標(biāo)昆蟲種類更高的殺蟲活性、和/或擴(kuò)展所作用的目標(biāo)昆蟲種類的范圍、和/或由于在克隆或轉(zhuǎn)化過(guò)程中引起編碼DNA中的改變(同時(shí)仍編碼殺蟲蛋白),例如COT102棉花林系中的VIP3Aa蛋白。當(dāng)然,本文所用具有昆蟲抗性的轉(zhuǎn)基因植物也包括含有編碼上述1-8類中任何一項(xiàng)的蛋白的基因的組合的任何植物。在一個(gè)實(shí)施方案中,昆蟲抗性植物包含多于一種的編碼上述l-8類中任何一項(xiàng)的蛋白的轉(zhuǎn)基因,從而擴(kuò)展所作用的目標(biāo)昆蟲種類的范圍或者通過(guò)使用對(duì)相同目標(biāo)昆蟲種類具有殺蟲活性但具有不同的作用方式——例如結(jié)合至昆蟲的不同受體結(jié)合位點(diǎn)——的不同蛋白來(lái)延遲植物的昆蟲抗性的發(fā)展。還可根據(jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而獲得)對(duì)非生物脅迫具有耐受性。所述植物可通過(guò)遺傳轉(zhuǎn)化、或通過(guò)選擇含有賦予所述脅迫抗性的突變的植物而獲得。特別有用的脅迫耐受性植物包括a.含有能夠降低植物細(xì)胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表達(dá)和/或其活性的轉(zhuǎn)基因的植物,如WO2000/004173或EP04077984.5或EP06009836.5中所述;b.含有能夠降低植物或植物細(xì)胞的PARG編碼基因的表達(dá)和/或其活性的提高脅迫耐受性轉(zhuǎn)基因的植物,如WO2004/090140中所述;c.含有編碼煙酰胺腺噤呤二核普酸分段生物合成途徑的植物功能性酶的脅迫耐受性增強(qiáng)轉(zhuǎn)基因的植物,所述植物功能性酶包括EP04077624.7或WO2006/133827或PCT/EP07/002433中所述。還可根據(jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而獲得)顯示出采收產(chǎn)品的數(shù)量、品質(zhì)和/或貯存穩(wěn)定性的改變,和/或采收產(chǎn)品的具體成分的性能的改變,例如l)合成改性淀粉的轉(zhuǎn)基因植物,該改性淀粉的物理化學(xué)性質(zhì)、特別是直鏈淀粉含量或直鏈淀粉/支鏈淀粉比例、支化度、平均鏈長(zhǎng)、側(cè)鏈分布、粘度行為、凝膠強(qiáng)度、淀粉粒度和/或淀粉粒形態(tài),同野生型植物細(xì)胞或植物中的合成淀粉相比發(fā)生了改變,從而其能更好地適于特定應(yīng)用。合成改性淀粉的所述轉(zhuǎn)基因植物在例如EP0571427、WO1995/004826、EP0719338、WO1996/15248、WO1996/19581、WO1996/27674、WO1997/11188、WO1997/26362、WO1997/32985、WO1997/42328、WO1997/44472、WO1997/45545、WO1998/27212、WO1998/40503、WO99/58688、WO1999/58690、WO1999/58654、WO2000/008184、WO2000/008185、WO2000/28052、WO2000〃7229、WO2001/12782、WO2001/12826、WO2002/101059、WO2003/071860、WO2004/056999、WO2005/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO2000/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO2002/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP06090227.7、EP07090007.1、EP07090009.7、WO2001/14569、WO2002/79410、WO2003/33540、WO2004/078983、WO2001/19975、WO1995/26407、WO1996/34968、WO1998/20145、WO1999/12950、WO1999/66050、WO1999/53072、US6734341、WO2000/11192、WO1998/22604、WO1998/32326、WO2001/98509、WO2001/98509、WO2005/002359、US5824790、US6013861、WO1994/004693、WO1994/009144、WO1994/11520、WO1995/35026或WO1997/20936中進(jìn)行了7>開。2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成同未進(jìn)行遺傳修飾的野生型植物相比具有改變性能的非淀粉碳水化合物聚合物的轉(zhuǎn)基因植物。實(shí)例有產(chǎn)生多聚果糖、尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物,如EP0663956、WO1996/001卯4、WO1996/021023、WO1998/039460和WO1999/024593中所公開;產(chǎn)生a-l,4-葡聚糖的植物,如WO1995/031553、US2002/031826、US6284479、US5712107、WO1997/047806、WO1997/047807、WO1997/047808和WO2000/014249中所公開;產(chǎn)生a-l,6分支a-l,4-葡聚糖的植物,如WO2000/73422中所公開;產(chǎn)生alternan的植物,如WO2000/047727、EP06077301.7、US5908975和EP0728213中所公開。3)產(chǎn)生乙酰透明質(zhì)酸的轉(zhuǎn)基因植物,例如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006/304779和WO2005/012529中所公開。還可根據(jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(可通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而獲得)為具有改變的纖維特性的植物,例如棉花植林。所述植物可通過(guò)遺傳轉(zhuǎn)化或通過(guò)對(duì)含有能給予所述改變的纖維特性的突變的植物選擇而獲得,所述植物包括a)含有形式改變的纖維素合成酶基因的植物,例如棉花植林,如WO1998/000549中所述,b)含有形式改變的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植59林,如WO2004/053219中所述,c)具有增加的蔗糖磷酸酯合成酶表達(dá)的植物,例如棉花植林,如WO2001/017333中所述;d)具有增加的蔗糖合酶表達(dá)的植物,例如棉花植林,如WO02/45485中所述;e)其中纖維細(xì)胞基部胞間連絲門控的時(shí)限(timing)通過(guò)例如纖維選擇性p-l,3-葡聚糖酶的下調(diào)被改變的植物,例如棉花植林,如WO2005/017157中所述;f)具有反應(yīng)性改變了的——通過(guò)例如含nodC的N-乙酰葡糖胺轉(zhuǎn)移酶基因和幾丁質(zhì)合成酶基因的表達(dá)而改變——纖維的植物,例如棉花植林,如WO2006/136351中所述。還可根據(jù)本發(fā)明處理的植物或植物栽培種(可通過(guò)植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而獲得)為具有改變的油分布特征的植物,例如油菜或相關(guān)的蕓薹苔屬植物。所述植物可通過(guò)遺傳轉(zhuǎn)化或通過(guò)選擇含有能給予所述改變的油特性的突變的植物而獲得,所述植物包括a)產(chǎn)生具有高油酸含量的油的植物,例如油菜植林,例如US5969169、US5840946、US6323392或US6063947中所述;b)產(chǎn)生具有低亞麻酸含量的油的植物,例如油菜植林,例如US6270828、US6169l卯或US5965755中所述;c)產(chǎn)生具有低水平的飽和脂肪酸的油的植物,例如油菜植林,例如US5434283中所述??筛鶕?jù)本發(fā)明處理的特別有用的轉(zhuǎn)基因植物為包括一種或多種編碼一種或多種毒素的基因的植物,例如以如下商標(biāo)名稱銷售的植物YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、BiteGard(例如玉米)、Bt-Xtra(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)、Nucotn33B(棉花)、NatureGard(例如玉米)、Protecta⑧和Newleaf(馬鈴薯)。可提及的耐除草劑植物的實(shí)例為以如下商標(biāo)名稱銷售的玉米品種、棉花品種和大豆品種RoundupReady(耐受草甘膦,例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(耐受草丁膦,例如油菜)、IMI(耐受咪喳啉S同)和STS⑧(耐受磺酰脲,例如玉米)??商峒暗目钩輨┲参?以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)包括以名稱Clearfield(例如玉米)銷售的品種??筛鶕?jù)本發(fā)明處理的特別有用的轉(zhuǎn)基因植物為含有轉(zhuǎn)化林系或轉(zhuǎn)化林系的結(jié)合的植物,所述植物列于例如各國(guó)家或地區(qū)管理機(jī)構(gòu)的數(shù)據(jù)庫(kù)中(參見例如http:〃gmoinfo.jrc.it/gmp—browse.aspx和httD:〃www.agbios.com/dbase.Dhu)。本發(fā)明活性化合物的制備和用途將在以下實(shí)施例中更充分地說(shuō)明,但是不限于此。制備實(shí)施例實(shí)施例1:N-乙基-N-甲基-N,-4-f5,6,7,8-四氫-2-萘氣基)-2,5-二甲基苯基l曱脒將6.67g(23.7mmol)4-(5,6,7,8-四氫-2-萘氧基)-2,5-二曱基苯胺溶解于60ml的甲苯中,并加入5.3ml的N-乙基-N-甲基曱脒二曱基乙縮醛的甲醇溶液(60%)。將反應(yīng)混合物于501C攪拌12小時(shí)、過(guò)濾,然后在減壓下除去溶劑。得到6.9g產(chǎn)物(純度97.0%,產(chǎn)率83.9%;logP(pH2.3)=2.14)。原料的合成4-(5,6,7,8-四氫-2-萘氧基)-2,5-二甲基苯胺將15.00g(46.9mmol)4-(5,6,7,8-四氳-2-萘氧基)-2,5-二曱基硝基苯在60ml甲醇中的溶液首先與31.8g(140.7mmol)氯化錫(II)二水合物在室溫下混合,然后與60ml濃鹽酸在水冷卻下緩慢混合。將該反應(yīng)混合物回流2h,冷卻至室溫,濃縮并與水混合,并且將殘余物過(guò)濾分離并減壓干燥(15,3g,純度86%,產(chǎn)率99.5%,logP(pH2.3)=3.08)。4-(5,6,7,8-四氫-2-萘氧基)-2,5-二曱基硝基苯將4.4g(29.6mmol)5,6,7,8-四氫國(guó)2畫萘酚、5.0g(26.9mmol)4-氯國(guó)2,5-二甲基硝基苯和5.2g(37.7mmol)碳酸鉀在50mlN,N-二曱基曱酰胺中回流12小時(shí),將其倒在冰上,在0。C攪拌15min,然后過(guò)濾。將固體用水和己烷洗滌并減壓干燥(6.0g,純度98.0%,產(chǎn)率70.0%,logP(pH2.3)=5.86)。表IV編號(hào)logP中性logP酸性1VTR'R2R4RsR6R71323HEtMeMeMe-(CH2)r2351HEtMeMeMe-C(CH3>2(CH2)r32,78HEtMeMeMeCli-Pr42,93HEtMeMeMeCIt-Bu5367HEtMeMeMe-C(CH3)(OH)-(CH2)r62,42H仰2)5-MeMeFCF373,13HEtMeMeMe-CH(CH3)-CII2-C(CH3)2-83,91Hi陽(yáng)PrMeMeMe-CH(CH3)-CHrC(CH3)2-93,17Hn-PrMeMeMe-CH(CH3)-CH2-(CH3)2-106,722,98H_(CH2)5-MeMe_(CH2)4-116,192,88Hi-PrMeMeMe-(CH2)4-122,98Hn-PrMeMeMe-(CH2)4-136,312,69HEtMeMeMe-(CH2)4-153,11H-(CH2)5-MeMeClt-Bu163,24HEtMeMeMeCI-CH2-Si(CH3)3172,97HEtMeMeMeCIi-Bu183,20HEtMeMeMeCIn-Bu193,43HEtMeMeMe-CHrSi(CH3)3CF363<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>用途實(shí)施例實(shí)施例l:叉絲單囊殼屬試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性溶劑24.5重量份丙酮24.5重量份二曱基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。為測(cè)試保護(hù)活性,將幼小植林用活性化合物制劑以所述施用率噴霧。噴霧涂層變千后,將該植林用蘋果霉病病原體白叉絲單嚢殼(iVfl^5//raem/ewc^Wc/w)的孢子水懸浮液接種。然后將該植林放入約23。C且相對(duì)大氣濕度約70%的溫室中。接種后IO天進(jìn)行評(píng)估。0%意指相當(dāng)于對(duì)照組的藥效,而100%的藥效意指未觀察到侵染。本試驗(yàn)中,本發(fā)明的以下化合物3、4、11、12、13、15、16和17(見表IV)在100ppm活性化合物濃度下表現(xiàn)出70%或更高的藥效。實(shí)施例2:單囊殼屬試驗(yàn)(黃瓜)/保護(hù)性溶劑24.5重量份丙酮24.5重量份二曱基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。為測(cè)試保護(hù)活性,將幼小植株用活性化合物制劑以所述施用率噴霧。噴霧涂層變干后,將該植林用鳳仙花單囊殼(5^Afle/^/^c"/"http://g/"efl)的孢子水懸浮液接種。然后將該植林放入約23'C且相對(duì)大氣濕度約70%的溫室中。接種后7天進(jìn)行評(píng)估。0%意指相當(dāng)于對(duì)照組的藥效,而100%的藥效意指未觀察到侵染。本試驗(yàn)中,本發(fā)明的化合物3、4、10、11、12、13、15、16和17(見表IV)在100ppm活性化合物濃度下表現(xiàn)出70%或更高的藥效。實(shí)施例3:單孢銹菌屬試驗(yàn)(菜豆)/保護(hù)性溶劑24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。為測(cè)試保護(hù)活性,將幼小植林用活性化合物制劑以所述施用率噴霧。處理后1天,將該植林用菜豆銹病病原體疣頂單胞銹菌((7w/ifj;c^)的孢子懸浮液接種,然后將該植抹在約2(TC且相對(duì)大氣濕度100%的培養(yǎng)室中保持1天。然后將該植林置于約21'C且相對(duì)大氣濕度約90%的溫室中。接種后IO天進(jìn)行評(píng)估。0%意指相當(dāng)于對(duì)照組的藥效,而100%的藥效意指未觀察到侵染。本試驗(yàn)中,本發(fā)明的化合物3、4、10、11、12、13、15、16和17(見表IV)在10ppm活性化合物濃度下表現(xiàn)出70%或更高的藥效。實(shí)施例4:白粉菌屬試驗(yàn)(大麥)/保護(hù)性溶劑50重量份N,N-二曱基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。為測(cè)試保護(hù)活性,將幼小植林用活性化合物制劑以所述施用率噴霧。噴霧涂層變干后,將植林用大麥白粉病菌(A7^》力e尸.M.力orde/)的孢子撒粉。將植林置于溫度約20匸且相對(duì)大氣濕度約80%的溫室中以促進(jìn)霉菌孢子堆的繁殖。接種7天后進(jìn)行評(píng)估。0%藥效表示與對(duì)照組藥效相等,而100%藥效表示未觀察到侵染。本試驗(yàn)中,本發(fā)明的化合物3、4、7、8、9、10、11、12、13、15、16、l7和加(見表IV)在1000ppm活性化合物濃度下表現(xiàn)出70%或更高的藥效。實(shí)施例5:鏈格孢屬試驗(yàn)(番茄)/保護(hù)性溶劑49重量份N,N-二甲基曱酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。為測(cè)試保護(hù)活性,將幼小番茄植林用活性化合物制劑以所述施用率噴霧。處理后l天,將該植林用番茄早疫病菌(J/termiWflM/fl"i')的孢子懸浮液接種,然后將其于相對(duì)大氣濕度100。/o及20'C放置24小時(shí)。然后將該植林置于相對(duì)大氣濕度96%及20'C的溫度下。接種后7天進(jìn)行評(píng)估。0%意指相當(dāng)于對(duì)照組的藥效,而100%的藥效意指未觀察到侵染。本試驗(yàn)中,本發(fā)明的化合物3、4、6、10、13、15、16、17和18(見表IV)在500ppm的活性化合物濃度下表現(xiàn)出70%或更高的藥效。6權(quán)利要求1.一種式(I)的3,4-二取代苯氧基苯基脒其中R1選自氫;直鏈的、支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基或環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2,其中R’為氫或者一個(gè)直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的C1-12烷基;-SH;-SR”,其中R”為C1-12烷基,該烷基可被一個(gè)或多個(gè)選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代,其中R’具有以上含義;R2選自直鏈的、支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基,或者環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基,或C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代,其中R’具有以上含義;R3選自-CN、-SH、-SR”、-OR”、-(C=O)-R”,直鏈的、支鏈的C2-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基,環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基,或C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代,其中R’和R”具有以上含義;或者,其中R2和R3,R2和R1,或R1和R3與它們所連接的原子一起或者與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)4元至7元環(huán),該環(huán)可被R’、OR’、SR’、NR’2、SiR’3基團(tuán)取代,其中R’具有以上含義;R4選自-X、-CN、-SH、-SR”、-OR”、-(C=O)-R”,直鏈的、支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基,環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基,或C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代,其中R’和R”具有以上含義;R5選自-X、-CN、-SH、-SR”、-OR”、-(C=O)-R”,直鏈的、支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基,環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代,其中R’和R”具有以上含義;R6選自鹵素原子(-X);直鏈的、支鏈的C2-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基,環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基,或C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代,其中R’具有以上含義;R7選自直鏈的、支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基,環(huán)狀的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基和C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基,其中在所有上述環(huán)狀基團(tuán)的環(huán)體系中,一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、O、P和S的雜原子替代,并且所有上述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)選自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基團(tuán)取代,其中R’具有以上含義;或者R6和R7與它們所連接的環(huán)原子或者與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)4元至7元環(huán),該環(huán)可被一個(gè)或多個(gè)X、R’、OR’、SR’、NR’2、SiR’3基團(tuán)取代,其中R’具有以上含義;或其鹽。2.權(quán)利要求1的3,4-二取代苯氧基苯基脒,其中R1選自氫、巰基(-SH)或d.s烷基;R2選自直鏈的或支鏈的C^烷基;R3選自直鏈的、支鏈的和脂環(huán)族的Cw烷基;或者,其中112和R3與它們所連接的氮原子一起或與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)5元或6元環(huán),該環(huán)可被R,、OR,、SR,、NR,2、SiR,3基團(tuán)取代,其中R,具有以上含義;W和R5相互獨(dú)立地選自氟、氯、溴、直鏈的、支鏈的dw烷基和d.s卣代烷基;R6與R"相獨(dú)立地選自氟、氯、溴和直鏈的或支鏈的<:2_8烷基;R7與W相獨(dú)立地選自直鏈的或支鏈的d-s烷基;或者,其中W和R7與它們所連接的環(huán)原子或者與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)5元至6元環(huán),該環(huán)可被一個(gè)或多個(gè)C^烷基取代;或其鹽。3.權(quán)利要求1或2的苯氧基苯基脒,其中R1選自氫、甲基和乙基;R2選自曱基和乙基;R3選自乙基和環(huán)丙基;或者,其中112和R3與它們所連接的氮原子一起形成哌啶基或吡咯烷基;R4和R5相互獨(dú)立地選自C1和F原子,以及-CFp-CF;sH和甲基;R6與W相獨(dú)立地選自氟、氯、溴和直鏈的或支鏈的<:2.8烷基;R7與W相獨(dú)立地選自直鏈的或支鏈的d.s烷基;或者116和R7與它們所連接的環(huán)原子或者與選自N、O、P和S的其它原子一起可形成一個(gè)5元至6元環(huán),該環(huán)可被羥基、曱基或乙基取代;或其鹽。4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的3,4-二取代苯氧基苯基脒,選自N'-[4-(2,3-二氫-lH-茚-5-基曱基)-2,5-二曱基苯基卜N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-[(3,3-二甲基-2,3-二氫-lH-茚-5-基)曱基-2,5-二曱基苯基}-1\-乙基-N-曱基曱脒、N,-[4-(3-氯-4-異丙基千基)-2,5-二曱基苯基]-N-乙基-N-甲基曱脒、N'-[4-(3-氯-4-叔丁基節(jié)基)-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-曱基甲脒、N-乙基-1\,-{4-[(3-羥基-3-曱基-2,3-二氫-lH-茚-5-基)甲基卜2,5-二曱基苯基卜N-曱基甲脒、1\'-[4-(3-氯-4-甲基節(jié)基)-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-曱基曱脒、N,-口,5-二曱基-4-[(l,l,3-三曱基-2,3-二氫-1H-茚-5-基)甲基苯基)-N-乙基-N-曱基甲脒、N,-{2,5-二甲基-4-[(1,1,3-三曱基-2,3-二氬-lH-茚-5-基)甲基苯基卜N-異丙基-N-甲基曱脒、N,-口,5-二曱基-4-[(l,l,3-三曱基-2,3-二氫-lH-茚-5-基)曱基苯基卜N-甲基-N-丙基甲脒、N'-[2,5-二甲基-4-(5,6,7,8-四氫化萘-2-基甲基)苯基]-N-乙基-N-曱基曱脒、N,-[2,5-二曱基-4-(5,6,7,8-四氫化萘-2-基甲基)苯基-N-異丙基-N-甲基甲脒、N,-[2,5-二曱基-4-(5,6,7,8-四氫化萘-2-基甲基)苯基卜N-曱基-N-丙基曱脒、2,5-二甲基-N-[(lE)-哌啶-l-基亞曱基-4-(5,6,7,8-四氫化萘-2-基甲基)苯胺、4-(4-叔丁基-3-氯芐基)-2,5-二曱基-N-[(lE)-哌啶-l-基亞甲基l苯胺、N'-(4-(3-氯-4-[(三甲基甲硅烷基)甲基]芐基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-曱基甲脒、]\,-[4-(3-氯-4-異丁基芐基)-2,5-二甲基苯基卜N-乙基-N-甲基甲脒、N'-[4-(4-丁基-3-氯芐基)-2,5-二甲基苯基卜N-乙基-N-曱基曱脒、N,-(2,5-二曱基-4-{4-(三氟曱基)-3-(三曱基甲硅烷基)曱基]芐基)苯基)-N-乙基-N-曱基甲脒和N,-H-[3-環(huán)戊基-4-(三氟曱基)芐基-2,5-二曱基苯基卜N-乙基-N-曱基甲脈。5.—種制備權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的苯氧基苯基脒的方法,該方法包括以下步驟(a)至(j)中的至少一個(gè)(a)式(III)的硝基苯衍生物與式(II)的3,4-二取代苯酚根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)N02OH(III)(II)N02(VI)(b)式(V)的硝基苯酚衍生物與式(IV)的3,4-二取代苯基衍生物根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)、R5丫、R"OHR7(V)(IV)(c)式(VII)的苯胺與式(II)的3,4-二取代苯酚根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)NH2OHR7(VII)(II)(VIII)(d)式(XII)的氨基苯酚與式(IV)的3,4-二取代苯基衍生物根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)+OHR'R4-(XII)(IV)NH2(vm)(e)根據(jù)以下反應(yīng)方案,將式(VI)的硝基苯基醚還原為式(VIII)的苯胺醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(f)式(vni)的苯胺醚與(i)式(xm)的氨基乙縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)在式(XVI)的原酸酯的存在下與式(XV)的胺,根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(g)式(XII)的氨基苯酚與(i)式(XIH)的氨基乙縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)在式(XVI)的原酸酯的存在下與式(XV)的胺,根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(h)式(VII)的氨基苯酚與(i)式(XIII)的氨基乙縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)在式(XVI)的原酸酯的存在下與式(XV)的胺,根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(xi)(i)式(XI)的脒與式(II)的3,4-二取代苯酚根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng):(XI)r2Z'、、R3(I)(j)式(XI)的脒與式(IV)的3,4-二取代苯基衍生物根據(jù)以下反應(yīng)方案進(jìn)行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(x)(IV)其中在以上方案中Z為一個(gè)離去基團(tuán);W至R7具有以上含義;RS和R9相互獨(dú)立地選自氫、Cw2烷基、<:2.12烯基、Cm炔基或(:5_18芳基或(:7.19芳基烷基,并且與它們所連接的氧原子一起可形成一個(gè)5元、6元或7元的碳環(huán)或雜環(huán);<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>和R12相互獨(dú)立地選自氫、d.12烷基、C2_12烯基、C2.12炔基或Cs_18芳基或<:7-19芳基烷基、(:7.19烷基芳基,并且R"與R12、R"與R11,或R"與R12,各自與它們所連接的氧原子一起可形成一個(gè)5元、6元或7元的碳環(huán)或雜環(huán)。6.—種式(VI)的3,4-二取代硝基苯基醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(vi),其中R"至R7具有以上含義,7.權(quán)利要求6的式(VI)的3,4-二取代硝基苯基醚用于制備權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的式(I)的3,4-二取代苯氧基苯基脒的用途。8.—種式(VIII)的3,4-二取代苯胺醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(vm),其中W至R7具有以上含義,9.權(quán)利要求8的式(VIII)的3,4-二取代苯胺醚用于制備權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的式(I)的3,4-二取代苯氧基苯基脒的用途。10.—種用于防治有害微生物的組合物,該組合物含有至少一種權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的3,4-二取代苯氧基苯基脒。11.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的3,4-二取代苯氧基苯基脒或其混合物用于防治有害微生物的用途。12.—種用于防治有害微生物的方法,其特征在于將權(quán)利要求l至4中任一項(xiàng)的3,4-二取代苯氧基苯基脒施用于微生物和/或其生境。13.經(jīng)至少一種權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的3,4-二取代苯氧基苯基脒處理的種子。14.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的3,4-二取代苯氧基苯基脒用于處理種子的用途。15.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的3,4-二取代苯氧基苯基脒用于處理轉(zhuǎn)基因植物的用途。16.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的3,4-二取代苯氧基苯基脒用于處理轉(zhuǎn)基因植物的種子的用途。17.—種通過(guò)使用經(jīng)至少一種權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的3,4-二取代苯氧基苯基脒處理的種子來(lái)保護(hù)該種子抵抗有害微生物的方法。全文摘要本發(fā)明涉及通式(I)的3,4-二取代苯氧基苯基脒、其制備方法及所述脒用于防治有害微生物的用途,以及用于所述目的的含所述苯氧基脒的藥劑。本發(fā)明還涉及一種通過(guò)將所述化合物施用于微生物和/或其生境來(lái)防治有害微生物的方法。文檔編號(hào)A01N37/52GK101631458SQ200880007774公開日2010年1月20日申請(qǐng)日期2008年3月4日優(yōu)先權(quán)日2007年3月12日發(fā)明者A·沃斯特,D·J·曼斯菲爾德,J·N·格羅伊,J-P·沃斯,K·伊爾格,K·孔茲,O·古思,P·達(dá)門,R·鄧克爾,S·希爾布蘭德,T·塞茨,U·瓦切恩多爾夫-諾伊曼,W·A·莫拉迪申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司