欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒類及其作為殺菌劑的用途的制作方法

文檔序號:311255閱讀:200來源:國知局

專利名稱::4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒類及其作為殺菌劑的用途的制作方法4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯li^苯基脒類及其作為殺菌劑的用途本發(fā)明涉及具有通式(I)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒類及其制備方法,以及本發(fā)明的脒類用于防治有害微生物的用途和用于該用途的含有本發(fā)明的苯M^苯基脒類的組合物。另外,本發(fā)明還涉及通過將本發(fā)明的化合物施用至有害微生物和/或其生境而防治所述孩i生物的方法。WO-A-00/046184公開了包括N,N-二曱基-N,-[4-(聯(lián)苯-4-基氧基)-2,5-二曱苯基]甲脒的脒類用作殺真菌劑的用途。WO-A-03/093224公開了芳基脒衍生物用作殺真菌劑的用途。WO-A-03/024219公開了包括與選定的另一種已知活性化合物相結(jié)合的至少一種N2-苯基脒衍生物的殺真菌組合物。WO-A-04/037239公開了基于N2-苯基脒衍生物的抗殺真菌劑藥物。WO-A-05/089547公開了包括與選定的另一種已知殺真菌活性化合物相結(jié)合的至少一種芳基脒衍生物的殺真菌混合物。WO-A-05/120234公開了包括選定的另一種已知殺真菌劑和至少一種苯基脒衍生物的殺真菌混合物。現(xiàn)有技術(shù)中記載的脒類的效果良好,但是在很多情況下仍不特別令人滿意。因此,本發(fā)明的一個目的是提供具有改進的殺真菌效果的脒類。出人意料的是,下式(I)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒類及其鹽實現(xiàn)了本發(fā)明的目的。(I)其中^選自氬;直鏈或支鏈的d—12g、Cw2烯基、Ch2絲、C3-8環(huán);^、C4-8環(huán)烯基、C4-8環(huán)炔基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上述基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R,、-X、-OR'、-SR,、-NR,2、-SiR,3、-C00R,、-CN和-C0NR,2,其中R,代表氫或d-u烷基基團,所述^^基團可,皮一個或多個選自N、0、P和S的雜原子取R;-SH;-SR,,,其中R"代表d—12烷基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子^皮選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上述基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R,、-X、-OR,、-SR,、-NR,2、-SiR,3、-COOR,、-0>1和-(:0肌,2,其中R,具有如上所述的含義;R2選自直鏈或支鏈的CH2)^、Cw2烯基、C2—12g、C3—8環(huán)M、C4—8環(huán)烯基、C4-8環(huán)炔基、Cw8芳基、Cw芳基絲和Ch9)^芳基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子祐_選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上述基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R,、-X、-0R,、-SR,、-NR,2、-SiR,3、-COOR,、-CN和-C0NR,2,其中R,具有如上所述的含義;R3選自-CN、-SH、-SR"、-OR"、-(C-O)-R"、直鏈或支鏈的Ch2絲、C2-12)fclfr^l、C2—12^fe^、C3—8環(huán)j^^、C4-8環(huán)5^>^、C4—8環(huán)^^^iC5-18^"<^、C7-i9芳基M和Ch9)^芳基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個^^tf、子^L選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上述基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R,、-X、-OR,、-SR,、-NR,2、-SiR,3、-COOR,、-CN和-C0NR,2,其中R,和R,,具有如上所述的含義;13或者其中R2和R3、R2和Ri或者Ri和f與它們所連接的碳原子一^或者再與選自N、0、P和S的其他原子一起,形成一個四元至七元環(huán),所述四元至七元環(huán)可被R,、0R,、SR,、NR,2、SiR,3基團取代,其中R,具有如上所述的含義;R4和R5彼此獨立地選自氫、-X、-CN、-SH、-SR"、-0R"、-(C=0)-R,,、直鏈或支鏈的CH2絲、Cw2烯基、Ch2絲、Cw環(huán)絲、C4—s環(huán)烯基、C4—8環(huán)g或CU芳基、Cw9芳基)^和Ch9^^芳基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上逸基團均可被選自下列的一個或多個基團取R:-R,、-X、-OR,、-SR,、-NR,2、-SiR,3、-C00R,、-CN和-C0NR,2其中R,和R"具有如上所述的含義;R6選自氫、鹵原子和d—6鹵代)^;R'選自Cw2脂環(huán)龍基、CwJ旨環(huán)烯基、CwJ旨環(huán)炔基和Cw8芳基、Cw9芳基烷基和Cw9)^芳基,所^團可被選自下列的一個或多個基團取代:-R,、-X、-0R,、-S0廣R,、-SR,、-NR,2、-SiR,3、-C00R,、-CN和-C0NR,2,其中R,具有如上所述的含義,并且其中所述Cw8芳基、Ch9芳基)^和Cw9)^芳基可被一個或多個選自N、0、P和S的雜原子取氏。本發(fā)明還提供了制備本發(fā)明的苯氧基苯基脒類的方法,該方法包括下述步驟(a)至(j)中的至少一步(a)用式(I11)的硝基苯衍生物與式(II)的4-取代酚按照下ii^應(yīng)路線進行(b)用式(V)的硝基酚衍生物與式(IV)的4-取代苯基衍生物按照下ii^應(yīng)路反應(yīng):(v)(iv)^(VI)(c)用式(VII)的苯胺與式(II)的4-^^<酚按照下述>!1應(yīng)路線進4亍>^:+(VII)(II)NH2(vm)(d)用式(XII)的氨基酚與式(IV)的4-取代苯基衍生物按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng)(XII)(IV)NH2(VIII)(e)將式(VI)的硝基苯基醚按照下述反應(yīng)路線還原為式(VIII)的苯胺醚:N02(VI)(f)用式(VIII)的苯胺醚與(i)式(XIII)的^JJt醛,或(ii)式(XIV)的,,或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述^^應(yīng)路線i^f于^^應(yīng)(VIII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(g)用式(xn)的氨基酚與(i)式(xin)的^j^縮醛,或(ii)式(xiv)的,,或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述M路線進4亍^^應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(h)用式(VII)的^酚與(i)式(XIII)的氨基縮醛,或(ii)式(XIV)的St^,或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述^^應(yīng)路線it^于^^:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(i)用式(XI)的脒與式(II)的4-取代的酚按照下i^JI路線進行反應(yīng):其中在上述各結(jié)構(gòu)式中W至R7均具有如前所述的含義;R8和R9彼此獨立地選自氫、Cw2)^、Cw2烯基、Ch2^^或Ch8芳J^Ch9芳基覽基,以及它們與其所連接的氧原子""^形成一個五元環(huán)、六元環(huán)或七元環(huán);R"至R12彼此獨立地選自氫、d-12;^、Cw2烯基、CH2JfeiJlCh芳基、Cw9芳基絲或Cw,絲芳基,以及R"與R12、IT與f或Rn與f各自均可以與它們所連接的氧原子一起并且如果合適再與其他的C、N、0、P或S原子一起,形成一個五元環(huán)、六元環(huán)或七元環(huán)。本發(fā)明的第三方面涉及式(VI)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的硝基苯基醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(VI)其中W至iT具有如上所述的含義,本發(fā)明的第四方面涉及式(VIII)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯胺醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(VIII)其中^至lf具有如上所述的含義,本發(fā)明的第五方面涉及本發(fā)明的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒或其混合物在防治有害微生物中的用途。本發(fā)明的第六方面為一種用于防治有害微生物的組合物,包括至少一種本發(fā)明的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒。本發(fā)明的另一方面涉及一種防治有害微生物的方法,其特征在于將本發(fā)明的苯lL^苯基脒施用至所述微生物和/或其生境。此外,本發(fā)明還涉及用至少一種本發(fā)明的脒類處理過的種子。本發(fā)明的最后一方面涉及一種保護種子不受有害微生物侵害的方法,所述方法是使用經(jīng)過至少一種本發(fā)明的苯ltj^苯基脒處理過的種子。一般性定義在本發(fā)明中,除非另有定義,術(shù)語面素(X)包括選自氟、氯、溴和碘的元素,其中優(yōu)選地使用氟、氯和溴,特別優(yōu)選地使用氟和氯。任選取代的基團可為單取代或多取代的基團,在多取代的情況下,各取代基可以相同或不同。在本發(fā)明中,基團-x表示選自氟、氯、溴和碘的鹵原子,優(yōu)選地為氟、氯或溴,特別優(yōu)選地選自氟和氯。被一個或多個囟原子(-X)取代的烷基基團例如選自三氟曱基(CF3)、二氟曱基(CHF2)、CF3CH2、C1CH2、CF3CC12。在本發(fā)明中,除非另有定義,烷基基團為直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴基基團,所述基團可以任選地含有一個、兩個或更多個單不飽和度或雙不飽和度,所述基團也可含有一個、兩個或更多個選自0、N、P和S的雜原子。而且,本發(fā)明的烷基基團還可以任選地被選自下列的基團取代-R,、卣素(-X)、烷氧基(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、(-C00R,)、M(-CN)、酰基(-(C=0)R,)和酰胺基(-C0NR,2),其中R,代表氫或CH2烷基,優(yōu)選地為C2—w烷基,特別優(yōu)選地為C3-8烷基,所述烷基可以具有一個或多個選自N、0、P和S的雜原子。定義"C廠d2烷基"包括本文中對于烷基定義的最寬泛的范圍。具體而言,這一定義包括例如以下含義曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、1,3-二甲基丁基、3,3-二曱基丁基、正庚基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基。在本發(fā)明中,除非另有定義,烯基基團為含有至少一個單不飽和度(雙鍵)的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基基團,所述基團可以任選地含有一個、兩個或更多個單不飽和度或雙不飽和度,所述基團也可含有一個、兩個或更多個選自0、N、P和S的雜原子。而且,本發(fā)明的烯基基團還可以任選地被選自下列的基團取代-R,、鹵素(-X)、烷緣(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、絲(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、絲(-C00R,)、絲(-CN)、?;?-(C=0)R,)和酰胺基(-C0NR,2)、其中R,代表氬或CH2烷基,優(yōu)選地為Cw。烷基,特別優(yōu)選地為Cw烷基,所述烷基可以具有一個或多個選自N、0、P和S的雜原子。定義"C廣d2烯基"包括本文中對于烯基定義的最寬泛的范圍。具體而言,這一定義包括例如以下含義乙烯基;烯丙基(2-丙烯基)、異丙烯基(1-曱基乙烯基);丁-1-烯基(巴豆基)、丁-2-烯基、丁-3-烯基;己-l-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基;庚-1-烯基、庚2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基、庚-6-烯基;辛-l-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基、辛-7-烯基;壬-l-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基、壬-8-烯基;癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基、癸-9-烯基;十一烯-l-基、十一-2-烯基、十一-3-烯基、十一4-烯基、十一-5-烯基、十一-6-烯基、十一-7-烯基、十一-8-烯基、十一-9-烯基、十一-lO-烯基;十二-1-烯基、十二-2-烯基、十二-3-烯基、十二-4-烯基、十二-5-烯基、十二-6-烯基、十二-7-烯基、十二-8-烯基、十二-9-烯基、十二-10-烯基、十二-ll-烯基;丁-1,3-二烯基、戊-l,3-二烯基。在本發(fā)明中,除非另有定義,炔基基團為含有至少一個雙不飽和度(叁鍵)的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基基團,所述基團可以任選地含有一個、兩個或更多個單不飽和度或雙不飽和度,所述基團也可含有一個、兩個或更多個選自0、N、P和S的雜原子。而且,本發(fā)明的炔基基團還可以任選地被選自下列的基團取代-R,、卣素HO、烷fi^(-0R,)、硫S1^或巰基(-SR,)、絲(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、g(-C00R,)、絲(-CN)、酰基(-(C=0)R,)和酰胺基(-C0NR,2)、其中R,代表直鏈、支鏈或環(huán)狀的CH2烷基,所述烷基可以具有一個或多個選自N、0、P和S的雜原子。定義"C2-Cu炔基"包括本文中對于炔基定義的最寬泛的范圍。具體而言,這一定義包括例如以下含義乙炔基、丙-l-炔基和丙-2-炔基。在本發(fā)明中,除非另有定義,芳基基團為芳香烴基團,所述基團可以含有一個、兩個或更多個選自0、N、P和S的雜原子,所述基團還可以任選地被選自下列的基團取代-R,、卣素(-X)、烷氧基(-0R,)、硫醚基或巰基(一SR,)、絲(-NR,2)、甲硅烷基(-SiR,3)、絲(-C00R,)、絲(-CN)、?;?-(C=0)R,)和酰胺基(-C0NR,2)、其中R,代表氫或CH2烷基,優(yōu)選地為Cw。烷基,特別優(yōu)選地為Cw烷基,所述烷基可以具有一個或多個選自N、0、P和S的雜原子。定義"Cws芳基"包括本文中對于含有5至18個原子的芳基定義的最寬泛的范圍。具體而言,這一定義包括例如以下含義環(huán)戊二烯基、苯基、環(huán)庚三烯基、環(huán)辛四烯基、萘基和蒽基。在本發(fā)明中,除非另有定義,芳基烷基基團(芳烷基基團)為被芳基取代的烷基基團,所述芳基烷基基團可具有d-8亞烷基鏈,并且在芳基骨架或亞烷1^鏈上可以被一個或多個選自0、N、P和S的雜原子取代,所述芳基烷基基團還可以任選地被選自下列的基團取代-R,、面素(-X)、烷氧基(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、羧基(-C00R,)、絲(-CN)、?;?-(C=0)R,)和酰胺基(-C0NR,2)、其中R,代表氫或Cw2烷基,優(yōu)選地為Cw。烷基,特別優(yōu)選地為Cw烷基,所述烷基可以具有一個或多個選自N、0、P和S的雜原子。定義"C7—19芳烷基"包括本文中對于在芳基骨架和亞烷基鏈上總共含有7至19個原子的芳烷基定義的最寬泛的范圍。具體而言,這一定義包括例如以下含義苯曱基和苯乙基。在本發(fā)明中,除非另有定義,烷基芳基基團(烷芳基基團)為被烷基取代的芳基基團,所述烷基芳基基團可具有CH亞烷基鏈,并且在芳基骨架或亞烷基鏈上可以被一個或多個選自0、N、P和S的雜原子取代,所述烷基芳基基團還可以任選地被選自下列的基團取代-R,、囟素(-X)、烷氧基(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、羧基(-C00R,)、氰基(-CN)、?;?-(C-0)R,)和酰胺基(-C0NR,2)、其中R,代表氫或Cw2烷基,優(yōu)選地為Cw。烷基,特別優(yōu)選地為Cw烷基,所述烷基可以具有一個或多個選自N、0、P和S的雜原子。定義"Cw,烷基芳基"包括本文中對于在芳基骨架和亞烷基鏈上總共含有7至19個原子的烷基芳基定義的最寬泛的范圍。具體而言,這一定義包括例如以下含義曱苯基、2,3-二曱基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基或3,5-二甲基苯基。除非另有定義,上述的烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基和芳烷基基團還可以包括一個或多個選自N、0、P和S的雜原子。在本文中,雜原子代替所示的碳原子。如果合適,本發(fā)明的化合物可以以不同的可能的異構(gòu)體形式的混合物形式存在,所述異構(gòu)體形式特別是立體異構(gòu)體,例如E型和Z型、蘇式和赤式,以及光學(xué)異構(gòu)體,如果合適的話,還可以是互變異構(gòu)體。本發(fā)明公開的和要求保護的形式包括E型和Z型異構(gòu)體、蘇式和赤式異構(gòu)體、光學(xué)異構(gòu)體、這些異構(gòu)體的任何混合物和可能的互變異構(gòu)體。本發(fā)明的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的脒類為式(I)的化合物或其鹽、N-氧化物、金屬配合物及其立體異構(gòu)體在式(I)中,所述基團具有如下所述的定義。所給出的定義也同樣適用于所有的中間體W選自_氫;-直鏈或支鏈的Ch2}^、C2—12烯基、C2—12;^,或C3—8環(huán))^、C4—8環(huán)烯基、C4-8環(huán)炔基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上4團均可#皮選自下列的一個或多個基團取代-R,、囟素(-X)、烷氧基(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、絲(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、絲(-C00R,)、絲(-CN)和酰胺基(-C0NR,2),其中R,可代表氫或CH2烷基,優(yōu)選地為Cw。烷基,特別優(yōu)選地為C3—8烷基,-巰基(-SH)和硫醚基(-SR,,),其中R"代表d-u烷基,優(yōu)選地為Cwo烷基,特別優(yōu)選地為C3-s烷基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上述基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R,、離素(-X)、烷氧基(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、絲(-C00R,)、氰基(-CN)和酰胺基(-C0NR,2),其中R,具有如上所述的含義。R2選自-直鏈或支鏈的Ch2絲、Ch2歸基、Ch2絲、C3—8環(huán)絲、C4—8環(huán)烯基、C"環(huán);^或者CU芳基、CU芳;^和Cw烷芳基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上逸基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R,、面素(-X)、烷錄(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、絲(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、羧基(-C00R,)、氰基(-CN)和酰胺基(-C0NR'2),其中R,具有如上所述的含義。113選自下列基團-氰基(-CN)、巰基(-SH)、硫醚基(-SR,,)、烷氧基(-OR")和?;?-(C-O)-R"),其中R,,具有如上所述的含義;—直鏈或支鏈的Cw2烷基、Cw2烯基、Cw2炔基、C3-8環(huán)烷基、C4-s環(huán)烯基、C4-8環(huán)g或C5—18芳基或Cw9芳烷基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上逸基團均可被選自下列的一個或多個基團取代:-R,、囟素(-X)、烷氧基(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、氨基(-冊,2)、甲硅烷基(-SiR,3)、羧基(-C00R,)、M(-CN)和酰胺基(-C0NR,2),其中R,具有如上所述的含義。在本發(fā)明的一個備選實施方案中,R2和R3、112和W或者R'和W與它們所連接的原子一^或者再與選自N、0、P和S的其他原子-"^,形成一個四元至七元環(huán),優(yōu)選形成一個五元至六元環(huán),所述環(huán)可#_選自下列的基團取代R,、鹵素(-X)、烷氧基(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR,3)、羧基(-C00R,)、氰基(-CN)和酰胺基(-C0皿,2),其中R,具有如上所述的含義。R4選自下列基團-鹵原子(X-);-氰基(-CN)、巰基(-SH)、硫醚基(-SR")、烷氧基(-0R")和?;?-(C=0)-R"),其中R"具有如上所述的含義;-直鏈或支鏈的Ch2絲、Cw2烯基、C2—12絲、C3-8環(huán)絲、C4-8環(huán)烯基、C4-8環(huán)g或Cws芳基、Cw9芳)^或Cw9烷芳基,其中所有上述環(huán)M團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上^團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R'、卣素(-X)、烷氧基(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、曱硅烷基(-SiR'3)、羧基(-C00R,)、^J"-CN)和酰胺基(-C0NR,2),其中R,具有如上所述的含義。R5選自下列基團-氫;-自原子(X-);—氰基(-CN)、巰基(-SH)、硫醚基(-SR,,)、烷氧基(-0R,,)和?;?-(C-0)-R"),其中R,,具有如上所述的含義;-直鏈或支鏈的d-u絲、Cw2烯基、C2—12絲、Cw環(huán)絲、C4-8環(huán)烯基、C"環(huán);^或Chs芳基、Ch9芳;^和Cw,烷芳基,其中所有上述環(huán)M團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、0、P和S的雜原子代替,并且所有上4團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R,、鹵素(-X)、烷氧基(-0R,)、硫醚基或巰基(-SR,)、氨基(-NR,2)、甲硅烷基(-SiR,3)、羧基(-C00R,)、氰基(-CN)和酰胺基(國C0NR,2),其中R,具有如上所述的含義。R6選自氫、鹵原子和Cw卣代烷基;R'選自ch2脂環(huán)烷基、C4-u脂環(huán)烯基、Cw脂環(huán)炔基和Cw8芳基、Ch9芳烷基和Cw9烷芳基,所述基團可被選自下列的一個或多個基團取代-R,、-X、-OR,、-S0-R,、-SR,、-NR,2、-SiR,3、-COOR,、-CN和-CONR,2,其中R,具有如上所述的含義,并且其中所述Cws芳基、Cw9芳烷基和Cw,烷芳基可被一個或多個選自N、0、P和S的雜原子取代。在式(I)中,所述基團具有如下所述的優(yōu)選定義。所給出的優(yōu)選定義對于所有的中間體也同樣為優(yōu)選的Ri優(yōu)選地選自氫、巰基(-SH)或d-8烷基。R2優(yōu)選地選自直鏈或支鏈的Cw烷基。R3優(yōu)選地選自直鏈的、支鏈的和脂環(huán)族的Cw烷基。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案中,R2和R3與它們所連接的氮原子一起,或者再與選自N和0的原子一起,可優(yōu)選地形成一個五元環(huán)或六元環(huán)。R4優(yōu)選地選自-X、直鏈或支鏈的d-s烷基和d—5卣代烷基。R5優(yōu)選地選自-X、直鏈或支鏈的d-s烷基和Ch卣代烷基。W優(yōu)選地選自氫、氟、氯、溴、-CF3和-CHF2。W優(yōu)選地選自苯基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基,所述基團均可被一個或多個選自下列的基團取代-R,、-X、-OR,、-SR,、-S02-R,、-NR,2、-SiR、、-COOR,、-CN和-C0NR,2,其中R,具有如上所述的含義。在式(I)中,所述基團具有如下所述的特別優(yōu)選的定義。所給出的特別優(yōu)選的定義對于所有的中間體也同樣為特別優(yōu)選的Ri特別優(yōu)選地選自氫、曱基和乙基。R'特別優(yōu)選地選自曱基和乙基。W特別優(yōu)選地選自乙基和環(huán)丙基?;蛘?,112和R'可以特別優(yōu)選地共同形成一個哌咬基或吡咯烷基環(huán)。R4特別優(yōu)選地選自C1、F、-CF3、-CF2H和曱基。115獨立于114特別優(yōu)選地選自Cl、F、-CF3、-CF2H和甲基。W特別優(yōu)選地選自氬、曱基和乙基。IT特別優(yōu)選地選自苯基、4-氯苯基、4-乙基磺?;交?、4-三氟甲基苯基、4-二甲基絲苯基、4-曱猛苯基、4i丁基苯基、4-乙?;交?、4-氟苯基、2-乙基苯基、2-三氟曱基苯基、2-異丙基苯基、2-曱基苯基、2-氟苯基、2-乙?;交?、2-曱狄苯基、2-氯苯基、2-(2-曱基丙氧基)苯基、環(huán)丙基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基。根據(jù)取代基的不同屬性,本發(fā)明的脒類可具有酸性或堿性性質(zhì),并可與有機或無機的酸或者堿或與金屬離子形成鹽,并且在合適的情況下,還可能形成內(nèi)鹽或加合物。合適的金屬離子特別地為第二主族元素的離子(特別是釣和鎂)、第三和第四主族元素的離子(特別是鋁、錫和鉛)和第一至第八副族元素的離子(特別是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅等)。特別優(yōu)選第四周期的金屬離子。在本發(fā)明中,金屬的價態(tài)可為它們能夠存在的各種價態(tài)。如果式(I)的化合物帶有羥基、羧基或其他產(chǎn)生酸性性質(zhì)的基團,該化合物可以與4i^應(yīng)生成鹽。合適的堿例如為堿金屬和堿土金屬(特別是鈉、鉀、鎂和鈣)的氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氬鹽,以及氨,帶有(c「a烷基的伯胺、仲胺和叔胺,(d-C4)烷醇的單烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺,膽堿和氯化膽堿。如果式(I)的化合物帶有氨基、烷基氨基或其他產(chǎn)生堿性性質(zhì)的基團,該化合物可以與^A應(yīng)生成鹽。無機酸的實例為氬鹵酸例如氬氟酸、鹽酸、氫溴酸和氬硪酸,硫酸,磷酸和硝酸,以及酸式鹽例如NaHS04和KHS04。合適的有機酸例如為甲酸、碳酸和鏈烷酸,例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸,以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(含有直鏈或支鏈的l-20個碳原子的烷基基團的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(帶有一個或兩個磺酸基團的芳基(例如苯基和萘基))、烷基膦酸(含有直鏈或支鏈的l-20個碳原子的烷基基團的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(帶有一個或兩個膦酸基團的芳基(例如苯基和萘基)),其中上述的烷基和芳基基團還可能帶有另外的取代基,例如對曱笨璜酸、水楊酸、對H^水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氡基苯曱酸等等。可用上述方式得到的鹽也具有殺菌活性。在本發(fā)明的脒類中特別優(yōu)選的脒類選自N,-{4-[(4,-氯聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(l)、N-乙基-N,-(4-{[4,-(乙基磺酰基)聯(lián)苯-4-基]-2,5-二甲基苯基)-N-曱基亞氨基甲酰胺(2)、N,-(2,5-二甲基-4-{[4,-(三氟甲基)聯(lián)苯-4-基]氧基}苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基甲酰胺(3)、『-(4-{[4,-(二曱基#^)聯(lián)苯-4-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基甲酰胺(4)、N-乙基-N,-{4-[(4,-甲氧基聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基苯基}-N-甲基亞絲甲酰胺(5)、N,-(2,5-二曱基-4-([4,-(甲M基)聯(lián)苯-4-基]lLiJ苯基)-N-乙基-N-甲基亞氨基甲酰胺(6)、N,-(2,5-二甲基-4-{[4,-(叔丁基)聯(lián)苯-4-基]苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(7)、N,-{4-[(4,-乙?;?lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基苯基}-N-乙基-N-甲基亞氨基曱酰胺(8)、N,-[4-({4,-[(E)-(丁氧基亞氨基)曱基]聯(lián)苯-4-基}曱基)-2,5-二曱基苯基]-N-乙基-N-甲基亞氨基曱酰胺(10)、N-乙基-N,-{4-[(4,-氟聯(lián)苯-4-基)曱基]-2,5-二曱基苯基)-N-甲基亞氨基曱酰胺(11)、N-乙基-N,-[4-({4,-[(E)-(曱氧基亞絲)曱基]聯(lián)苯-4-基}甲基)-2,5-二甲基苯基]-N-曱基亞氨基曱酰胺(12)、N-乙基-N,-{4-[(2,-乙基聯(lián)苯-4-基)甲基]-2,5-二曱基苯基)-N-曱基亞氨基甲酰胺(13)、N,-(2,5-二甲基-4-{[2,-(三氟曱基)聯(lián)苯-4-基]曱基}苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基甲酰胺(14)、N-乙基-N,-(4-[(2,-異丙基聯(lián)苯-4-基)甲基]-2,5-二曱基苯基)-N-曱基亞氨基曱酰胺(15)、N-乙基-N,-(4-[(2,-曱基聯(lián)苯-4-基)甲基]-2,5-二曱基苯基}-N-甲基亞氨基甲酰胺(16)、N-乙基-N,-{4-[(2,-氟聯(lián)苯-4-基)曱基]-2,5-二甲基苯基)-N-甲基亞氨基曱酰胺(17)、N,-(4-[(2,-乙酰基聯(lián)苯-4-基)甲基]-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(18)、N,-{4-[(2,-曱氧基聯(lián)苯-4-基)曱基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(19)、2,5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞曱基]-4-{[2,-(三氟曱基)聯(lián)苯-4-基]甲基}苯胺(20)、2,5-二曱基-N-[(lE)-哌啶-1-基亞甲基]-4-{[2,-氟聯(lián)苯-4-基]曱基}苯胺(21)、2,5-二曱基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞曱基]-4-{[2,-乙酰基聯(lián)苯-4-基]甲基}苯胺(22)、2,5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞曱基]-4-{[2,-乙基聯(lián)苯-4-基]甲基}苯胺(23)、2,5-二曱基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞甲基]-4-{[2,-曱基聯(lián)苯-4-基]曱基}苯胺(24)、2,5-二曱基-N-[(lE)-哌啶-1-基亞甲基]-4-{[2,-異丙基聯(lián)苯-4-基]曱基}苯胺(25)、2,5-二曱基-N-[(lE)-哌啶-1-基亞曱基]-4-{[2,-氯聯(lián)苯-4-基]曱基}苯胺(26)、N,-(4-[(2,-氯聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(27)、4-[(2,-異丁氧基聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞甲基]苯胺(28)、N-乙基-N,-"-[(2,-異丁^J^聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基苯基}-N-曱基亞氨基曱酰胺(29)、4-[(4,-氟聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基-N-[(lE)-吡咯烷-1-基亞曱基]苯胺(30)、N,-[4-(聯(lián)苯-4-基氧基)-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亞氨基曱酰胺(31)、N,-[4-(4-環(huán)戊基苯氧基)-2,5-二曱基苯基]-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(32)、N,-[4-(4-環(huán)戊基苯氧基)-2,5-二曱基苯基]-N-異丙基-N-曱基亞氨基甲酰胺(33)、4-(4-環(huán)戊基苯氧基)-2,5-二曱基-N-[(1E)-(2-曱基哌啶-l-基)亞曱基]苯胺(34)、4-(4-環(huán)戊基苯氧基)-2,5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞甲基]苯胺(35)、N,-[4-(2-氯-4-環(huán)戊基苯氧基)-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(36)、N,-{4-[4-環(huán)戊基-2-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二曱基苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(37)、N,-{4-[4-環(huán)己基苯氧基]-2,5-二曱基苯基}-N-乙基-N-甲基亞氨基甲酰胺(38)、N,-{4-[4-環(huán)己基-苯氧基]-2,5-二曱基苯基)-N-異丙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(39)、N,-{4-[4-環(huán)己基-2-苯氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-[(1E)-(2-曱基哌啶-l-基)亞曱基]苯胺(40)、4-(4-環(huán)己基苯氧基)-2,5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞曱基]苯胺(41)和N,-{4-[4-環(huán)己基-2-(三氟曱基)苯氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亞氨基曱酰胺(42)。本發(fā)明的脈的制備本發(fā)明的脒可通過下述路線(I)所示的方法制備27<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>在本發(fā)明的一個實施方案中,使式(III)的硝基苯衍生物與式(II)的4-取代的酚或由其形成的酚鹽按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng),得到式(VI)的硝基苯基醚合適的離去基團(Z)為在常用反應(yīng)條件下具有足夠的離核性的所有取代基。可以作為實例的合適的離去基團可為卣素、三氟曱基磺g、曱磺、曱^tg或S02Me。如果合適的話,反應(yīng)在存在堿的條件下進行。合適的堿為通常用于上述反應(yīng)中的有機堿和無機堿。優(yōu)選使用的堿例如選自堿金屬或堿土金屬的氫化物、氫氧化物、Jl^化物、醇鹽、乙酸鹽、氟化物、磷酸鹽、碳酸鹽和碳酸氬鹽。特別優(yōu)選M化鈉、氬化鈉、二異丙基M化鋰、曱醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、磷酸鈉、磷酸鉀、氟化鉀、氟化銫、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉和碳酸銫。此外還有叔胺,例如三曱胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二曱基苯胺、N,N-二曱基苯曱胺、吡啶、N-曱基哌啶、N-曱基吡咯烷酮、N,N-二甲基氬基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜二環(huán)十一烯(DBU)。如果合適的話,可以使用選自鈀、銅或其鹽及其絡(luò)合物的催化劑。硝基苯衍生物和酚的反應(yīng)可以在無溶劑條件下進行或在溶劑中進行;優(yōu)選地,反應(yīng)在溶劑中進行,所述溶劑選自在常用反應(yīng)條件下為惰性的標(biāo)準(zhǔn)溶劑。優(yōu)選的溶劑為脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴類,例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、苯、曱苯、二甲苯或萘烷;卣代烴類,例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚類,例如乙醚、二異丙基醚、曱基叔丁基醚(MTBE)、曱基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氡基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯曱醚;腈類,例如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或千腈;酰胺類,例如N,N-二甲基曱酰胺(DMF)、N,N-二曱基乙酰胺、N-曱基曱酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(畫P)或六亞曱基磷酸三酰胺;或者上述化合物與水的混合物;或者純水。上述反應(yīng)可以在-20至200X:的溫度下,在減壓、大氣壓,或超級大氣壓下進行;優(yōu)選地,所述反應(yīng)在大氣壓和50至150X:的溫度下進行。,郝,在本發(fā)明的另一個實施方案中,使式(V)的硝基酚衍生物或由其形成的酚鹽與式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng),生成式(VI)的硝基苯基醚該反應(yīng)的反應(yīng)條件、溶劑、催化劑和合適的離去基團均可以參照步驟(a)進行選擇。步嚴(yán)W在本發(fā)明的又一個實施方案中,使式(VII)的苯胺與式(II)的4-取代的酚或由其形成的酚鹽按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng),生成式(VIII)的^J^苯基醚該反應(yīng)的反應(yīng)條件、溶劑、催化劑和合適的離去基團均可以參照步驟(a)進行選擇。步嚴(yán)幼在本發(fā)明的再一個實施方案中,使式(XII)的氮基酚與式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng),生成式(VIII)的氨基苯基醚該反應(yīng)的反應(yīng)條件、溶劑、催化劑和合適的離去基團均可以參照步驟(c)進行選擇。賴W步驟(a)和(b)中所得的式(VI)的硝基醚可以按照下述反應(yīng)路線還原,生成式(VIII)的苯胺醚N02(VI)NH2(VIII)步驟(e)的還原可以按照現(xiàn)有技術(shù)中描述的還原硝基的任意方法進行。如果合適的話,還原反應(yīng)可以如WO0046184所述,在濃鹽酸中使用氯化錫進行。當(dāng)然,還原反應(yīng)也可以使用氫氣并優(yōu)選地在合適的氫化催化劑的存在下進行,所述氬化催化劑例如阮內(nèi)鎳和Pd/C。還原反應(yīng)的條件在現(xiàn)有技術(shù)中已有描述,并且為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。如果還原反應(yīng)在液相中進行,則可以使用在常用反應(yīng)條件下呈惰性的溶劑。所述溶劑例如曱苯。步嚴(yán)的如上述路線(I)所示,可以使用下列不同的化合物,通過不同的方法根據(jù)步驟(f),從而將式(VIII)的苯胺醚轉(zhuǎn)化為式(I)的本發(fā)明的脒(i)式(XIII)的氬基縮醛,或31(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)式(XV)的胺,在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(XVI)(I)下面簡要地說明本發(fā)明方法的各實施方案(i)至(iii):(i)根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,如路線(I)的步驟(i)所示,使式(VIII)的苯胺醚與式(XIII)的氨基縮醛進4亍反應(yīng),生成本發(fā)明的式(I)的苯fL^苯基脒,式(XIII)中112和113的定義如上所述,RS和I^選自CH烷基、優(yōu)選地選自Cw烷基、特別優(yōu)選地選自Cw烷基,并且RS和W可以與它們所連接的氧原子一起形成一個五元或六元的碳環(huán)。式(XIII)的氛基縮醛可以通過將如JACS,65,1566(1943)所述的甲酰胺與烷基化試劑例如硫酸二甲酯進行反應(yīng)而得到。如果合適的話,步驟(i)的反應(yīng)在酸的存在下進行。合適的酸例如選自有機酸和無機酸,例如對曱苯磺酸、曱磺酸、鹽酸(氣態(tài)、水溶液或有機溶液)或硫酸。(ii)在本發(fā)明的另一個實施方案中,如路線(I)的步驟(ii)所示,使式(VIII)的苯胺醚與式(XIV)的酰胺反應(yīng),生成本發(fā)明的苯氡基苯基脒,式(XIV)中基團W至W的定義如上所述。如果合適的話,步驟(ii)的反應(yīng)在卣化試劑的存在下進行。合適的面化試劑例如選自PCl5、PC13、P0Cl3或S0Cl2。此外,該反應(yīng)還可以在存在縮合試劑的條件下進行。合適的縮合試劑為常規(guī)地用于形成酰胺鍵的那些試劑;形成酰卣的試劑,例如光氣、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧化磷或亞硫酰氯;形成酸酐的試劑;例如氯曱酸酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸異丙酯、氯曱酸異丁酯或曱磺酰氯;碳二亞胺,例如N,N,-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC);或者其他常用的縮合試劑,例如五氧化二磷、多聚磷酸、N,N,-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氫會啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯化碳或溴代三吡咯烷基鱗六氟磷酸鹽。如果合適的話,步驟(ii)的反應(yīng)在溶劑中進行,所述溶劑選自在常用反應(yīng)條件下呈惰性的標(biāo)準(zhǔn)溶劑。優(yōu)選的溶劑為脂族、脂環(huán)族或芳香族的烴類,例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、苯、曱苯、二曱苯或萘烷;卣代烴類,例如氯苯、二氯苯、二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚類,例如乙醚、二異丙基醚、曱基叔丁基醚(MTBE)、曱基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氡基乙烷或苯曱醚;腈類,例如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或節(jié)腈;酰胺類,例如N,N-二曱基曱酰胺(DMF)、N,N-二曱基乙酰胺、N-曱基曱酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(麗P)或六亞曱基磷酰三胺;酯類,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亞砜類,例如二曱亞砜(DMSO);砜類,例如環(huán)丁砜;醇類,例如曱醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-l,2-二醇、乙氧基乙醇、曱氧基乙醇、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚,或者它們的混合物。(iH)才艮據(jù)本發(fā)明的又一個實施方案,如路線(I)的步驟(iii)所示,使式(VIII)的苯胺醚與式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下進行反應(yīng),生成本發(fā)明的4-取代的苯氧基苯基脒;式(XV)中W和ie的定義如上所述,在式(XVI)中W的定義如上所述,并且R"至RU彼此獨立地選自d-8烷基、優(yōu)選地選自C^烷基、特別優(yōu)選地選自C3—5烷基。優(yōu)選地,步驟(Hi)的反應(yīng)在溶劑中進行,所述溶劑選自在常用反應(yīng)條件下呈惰性的標(biāo)準(zhǔn)溶劑。優(yōu)選的溶劑為脂族、脂環(huán)族或芳香族的烴類,例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、苯、曱苯、二曱苯或萘烷;卣代烴類,例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚類,例如乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、曱基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯曱醚;腈類,例如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或千腈;酰胺類,例如N,N-二曱基甲酰胺(DMF)、N,N-二曱基乙酰胺、N-曱基曱酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(麗P)或六亞曱基磷酰三胺;酯類,例如乙酸曱酯或乙酸乙酯;亞砜類,例如二曱亞砜(DMSO);砜類,例如環(huán)丁砜;醇類,例如曱醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-1,2-二醇、乙氡基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚;或者它們與水的混合物,或者純水。#嚴(yán)"在本發(fā)明的另一個實施方案中,可以使式(XII)的氨基酚或氨基苯并酮與(i)式(xni)的氨基縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng),生成式(X)的脒n2OH00(闊該反應(yīng)的反應(yīng)條件、溶劑和催化劑均可以參照步驟(f)進行選擇。可以按照例如步驟(j)所述,將式(X)的脒進一步轉(zhuǎn)化為本發(fā)明式(I)的本發(fā)明的目標(biāo)分子。錄傷,在本發(fā)明的另一個實施方案中,可以使式(VII)的M苯基衍生物與:(i)式(XIII)的氨基縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(Ui)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng),生成式(XI)的脒FF曠上Mo3/或nOIR、IR§ROIR或34(0A8R山9(xm),.、NO人R(XIV)NH2(VII)R、一R或則H間(訓(xùn))間該反應(yīng)的反應(yīng)條件、溶劑和催化劑均可以參照步驟(f)進行選擇??梢园凑绽绮襟E(i)所述,將式(XI)的脒進一步轉(zhuǎn)化為本發(fā)明式(I)的目標(biāo)分子。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案,可以使由步驟(h)獲得的式(XI)的脒與式(II)的二離代酚或由其形成的酚鹽按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng),得到本發(fā)明式(I)的目標(biāo)分子+(XI)FT,R70、R6R5(n)N《乂該反應(yīng)的反應(yīng)條件、離去基團(Z)、溶劑和催化劑均可以參照步驟(a)進行選擇。步驟(j)根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案,可以使步驟(g)獲得的式(X)的脒與式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng),得到本發(fā)明式(I)的目標(biāo)分子(I)該反應(yīng)的反應(yīng)條件、溶劑和催化劑均可以參照步驟(b)進行選擇。對本發(fā)明的制備式(I)的脒的方法而言,認(rèn)為下列反應(yīng)步驟的組合是有利的步驟(a)、(e)和(f);步驟(b)、(e)和(f);步驟(c)和(f);步驟(d)和(f);步驟(h)和(i);和/或步驟(g)和(j)。優(yōu)選地,本發(fā)明的苯氧基苯基脒的制備過程中不進行中間產(chǎn)物的中間分離步驟。所述苯氧基苯基脒的最后純化過程可以使用常規(guī)的純化方法進行。優(yōu)選地,所述純化通過結(jié)晶的方式進行。防治有害微生物本發(fā)明的脒具有很強的殺微生物作用,可以在植物保護和材料保護中用于防治有害的微生物,例如真菌和細(xì)菌??貐⒆鰵⒄婢鷦┛梢栽谥参锉Wo中用于防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子嚢菌(Ascomycetes)、擔(dān)子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。殺細(xì)菌劑可在植物保護中用于防治假單孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、腸桿菌(Enterobateriaceae)、棒桿菌(Corynebacteriaceae)以及鏈霉菌(Streptomycetaceae)??梢詫嵗窍拗菩缘姆绞教峒暗臍w入以上所列屬名的一些真菌和細(xì)菌病害的病原體有白粉病病原體引起的病害,所述病原體例如布氏白粉菌屬(Blumeria)屬種,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria36graminis)j叉絲單嚢殼屬(Podosphaera)菌種,例如白叉絲單嚢殼(Podosphaeraleucotricha)j單嚢殼屬(Sphaerotheca)屬種,例如鳳仙花單嚢殼(Sphaerothecafuliginea)j鉤絲殼屬(Uncinula)屬種,例如葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator);由銹病病原體引起的病害,所述病原體例如,膠銹菌屬(Gymnosporangium)屬種,例如褐色膠銹菌(Gymnosporangiumsabinae);駝孢銹屬(Hemi1eia)屬種,例如咖啡乾孢銹菌(Hemi1eiavastatrix);層銹菌(Phakopsora)屬種,例如豆薯層銹菌(PhakopsoraPachyrhizi)和山馬植層菌(Phakopsorameibomiae);柄銹菌(Puccinia)屬種,例如隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita);單胞銹菌屬(Uromyces)屬種,例如疾頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus);由卵菌綱類病原體引起的病害,所述病原體例如,盤霜霉(Bremia)屬種,例如萵苣盤霜霉(Bremialactucae);霜霉(Peronospora)屬種,例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);疫霉(Phytophthora)屬種,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)5軸霜霉(Plasmopara)屬種,例如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola)5假霜霉(Pseudoperonospora)屬種,例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);腐霉(Pythium)屬種,例如終極腐霉(Pythiumultimum);由例如以下病原體引起的葉斑枯病和葉萎蔫病病害,鏈格孢屬(Alternaria)屬種,例如早疫病鏈格孢(Alternariasolani);尾孢屬(Cercospora)屬種,例如泰菜生尾孢(Cercosporabeticola)j枝孢屬(Cladiosporium)屬種,例如黃瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum);旋孢腔菌屬(Cochliobolus)屬種,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式Drechslera,Syn:Helminthosporium);炭疽菌屬(Colletotrichum)屬種,例如菜豆炭疽菌(Colletotrich咖1indemuthanium);Cycloconium屬種,例如Cycloconiumoleaginum;間座殼屬(Diaporthe)屬種,例如柑桔間座殼(Diaporthecitri);痂嚢腔菌屬(E1sinoe)屬種,例如柑桔痂嚢腔菌(Elsinoefawcettii);盤長孢屬(Gloeosporium)屬種,例如悅色盤長孢(Gloeosporiumlaeticolor》小叢殼屬(Glomerella)屬種,例如圍小叢殼(Glomerellacingulata)j球座菌屬(Guignardia)屬種,例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli);小球腔菌屬"eptosphaeria)屬種,例如稻痘病菌(Leptosphaeriamaculans);大毀殼屬(Magnaporthe)屬種,例如灰色大毀殼(Magnaporthegrisea)j球腔菌屬(Mycosphaerella)屬種,例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)和變濟球腔菌(Mycosphaerellafijiensis);Phaeosphaeria屬種,例如Phaeosphaerianodorum',核腔菌屬(Pyrenophora)屬種,例如圓核腔菌(Pyrenophorateres);柱隔孢屬(Ramularia)屬種,例如Ramulariacollo-cygni;味孢屬(Rhynchosporium)屬種,例如黑麥味孢(Rhynchosporiumsecalis)j針孢屬(Septoria)屬種,例如芽菜小殼針孢(S印toriaapii);核瑚菌屬(Typhula)屬種,例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata);黑星菌屬(Venturia)屬種,例如蘋果黑星病菌(Venturia38inaequalis);由例如以下病原體引起的根和莖病害,伏革菌屬(Corticium)屬種,例如Corticiumgraminearum;鐮孢屬(Fusarium)屬種,例如尖鐮孢(Fusariumoxysporum);嚢殼菌(Gaeumannomyces)屬種,例如小麥全蝕病(Gaeumannomycesgraminis);絲核菌屬(Rhizoctonia)屬種,例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)。Tapesia屬種,例如Tapesiaacuformis;根串珠霉屬(Thielaviopsis)屬種,例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)j由例如以下病原體引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗),鏈格孢屬屬種,例如鏈格孢屬種(Alternariaspp.);曲霉屬(Aspergillus)屬種,例如黃曲霉(Aspergillusflavus);枝孢屬(Cladosporium)屬種,例如芽枝狀枝孢(Cladosporiumcladosporioides)5麥角菌屬(Claviceps)屬種,例如麥角菌(Clavicepspurpurea鐮孢屬屬種,例如黃色鐮孢(Fusariumculmorum);赤霉屬(Gibberella)屬種,例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae);Monographella屬種,例如雪腐明梭孢屬(Monographellanivalis);由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌例如,軸黑粉菌屬(Sphacelotheca)屬種,例如軸黑粉菌屬(Sphacelothecareiliana);腥黑粉菌屬(Tilletia)屬種,例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)5條黑粉菌屬(Urocystis)屬種,例如隱條黑粉菌(Urocystisocculta);黑粉菌(Ustilago)屬種,例如棵黑粉菌(Ustilagonuda);由例如以下病原體引起的果實腐爛,曲霉屬屬種,例如黃曲霉;葡萄孢屬(Botrytis)屬種,例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea);青霉屬(Penicillium)屬種,例如擴展青霉(Penicilliumexpansum)和產(chǎn)紫青霉(Penicilliumpurpurogenum);核盤菌屬(Sclerotinia)屬種,例如核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum),輪枝孢屬(Verticilium)屬種,例如黑白輪枝孢(Vertici1iuma1boatrum)5由例如以下病原體引起的種傳的和土傳的腐爛和萎蔫病害以及幼苗病害,鏈4^fe屬屬種,例如蕓薹生鏈格孢(Alternariabrassicicola);絲嚢霉屬(Aphanomyces)屬種,例如菜豆絲嚢霉(Aphanomyceseuteiches)j殼二孢屬(Ascochyta)屬種,例如Ascochytalentis;曲霉屬,例如黃曲霉;枝孢屬(Cladosporium)屬種,例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum)j旋孢腔菌屬屬種,例如例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus);(分生孢子形式Drechslera,平臍蠕孢屬Syn(Bipolarissyn):Helminthosporium);炭疽菌屬(Colletotrichum)屬種,例如毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)5鐮孢屬屬種,例如黃色鐮孢(Fusariumculmorum);赤霉屬(Gibberella)屬種,例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae);殼球孢屬(Macrophomina)屬種,例如菜豆殼球孢(Macrophominaphaseolina);Monographella屬種,例如雪腐明梭孢屬(Monographellanivalis);青霉屬(Penicillium)屬種,例如擴展青霉(Penicilliumexpansum);莖點霉屬(Phoma)屬種,例如黑脛莖點霉(Phomalingam);擬莖點霉(Phomopsis),例如大豆擬莖點霉(Phomopsissojae);疫霉屬屬種,例如惡疫霉(Phytophthoracactorum);如麥類核腔菌(Pyrenophoragraminea);梨孢屬(Pyricularia)屬種,例如稻梨孢(Pyriculariaoryzae》腐霉屬種,例如終極腐霉;絲核菌屬(Rhizoctonia)屬種,例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani);根霉屬Uhizopus)屬種,例如米根霉(Rhizopusoryzae);小菌核屬(Sclerotium)屬種,例如齊整小核菌(Sclerotiumrolfsii)j殼針孢屬(S印toria)屬種,例如殼針孢菌(S印torianodorum);核瑚菌屬(Typhula)屬種,例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata);輪枝孢菌屬(Verticillium)屬種,例如大麗輪枝菌(Verticilliumdahliae)j由例如以下病原體引起的潰瘍、菌癭和掃帚病,叢赤殼屬(Nectria)屬種,例如仁果干癌叢赤殼菌(Nectriagalligena);由例如以下病原體引起的萎蔫,鏈核盤菌屬(Monilinia)屬種,例如核果鏈核盤菌(Moni1inialaxa);由例如以下病原體引起的葉、花和果實的畸形,夕卜囊菌屬(Taphrina)屬種,侈'如杉匕夕卜囊菌(Taphrinadeformans);由例如以下病原體引起的木^Mi物的退化病害,Esca屬種,例如Phaemoniellaclamydospora、Phaeoacremoniumaleophilium和Fomitiporiamediterranean由例如以下病原體引起的花和種子的病害,葡萄孢屬屬種,例如灰葡萄孢;由例如以下病原體引起的植物塊莖病害,絲核菌屬屬種,例如立枯絲核菌;長蠕孢菌屬(Helminthosporium)屬種,例如茄病長蠕孢(Helminthosporiumsolani);由細(xì)菌性病原體引起的病害,所述細(xì)菌性病原體例如黃單胞菌屬(Xanthomonas)屬種,例如水稻白葉枯病菌(Xanthomonascampestrispv.oryzae)j假單胞菌(Pseudomonas)屬種,例如丁香假單胞菌(pseudomonassyringaepv.lachrymans);歐文氏菌屬(Erwinia)屬種,例如梨火疫菌(Erwiniaamylovora)。優(yōu)選可抵抗以下大豆病害由以下病原體引起的葉、莖、莢和種子的真菌病害,例如,輪玟葉斑病(alternarialeafspot)(Alternariaspec,atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆褐故殼針孢(Septoriaglycines))、書匕葉穿孑L病和葉枯病(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、choanephora葉枯病(Choanephorainfundibuliferatrispora(Syn.))、dactuliophora葉斑病(Dactuliophoraglycines)、霜霉病(東北霜霉(Peronosporamanshurica))、德氏霉菌葉枯病(Drechsleraglycini)、蟲主目艮病(frogeyeleafspot)(大豆尾孢(Cercosporasojina))、菜豆(leptosphaerulina)葉斑病(Leptosphaerulinatrifolii)、葉點霉(phyllostica)葉斑病(大豆生葉點霉(Phyllostictasojaecola))、莢和莖枯萎病(大豆莢稈枯腐病(Phomopsissojae))白粉病(Microsphaeradiffusa)、pyrenochaeta葉斑病(Pyrenochaetaglycines)、rhizoctoniaaerial、葉枯病及立枯病(foliageandWebblight)(立枯絲核菌)、銹病(豆薯層銹菌)、癡痂病(大豆痂圓孢(Sphacelomaglycines))、stemphylium葉枯病(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))、把斑病(targetspot)(山扁豆生^^&(Corynesporacassiicola))由以下病原體引起的根和莖的真菌病害,例如,黑色根腐病(Calonectriacrotalariae)、炭腐病(菜豆殼球孢菌(Macrophominaphaseolina))、鐮孢枯萎病或萎蔫、根腐以及莢和根頸腐爛(尖鐮孢(Fusariumoxysporum)、直咮鐮孢(Fusariumorthoceras)、半棵鐮孢(Fusariumsemitectum)、木賊鐮孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、neocosmospora(Neocosmopsporavasinfecta)、莢和莖疫病(菜豆間座殼(Diaporthephaseolorum))、莖潰瘍(大豆北方莖潰瘍病菌(Diaporthephaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegaspe簡))、褐莖腐病(大豆莖褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythi腿debarya譲)、群結(jié)腐霉(Pythiummyriotylum)、終極腐霉)、絲核菌才艮腐病、莖腐和立枯病(立枯絲核菌)、核盤菌莖腐病(核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盤菌白絹病(sclerotiniasouthernblight)(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉才艮腐病(thielaviopsisrootrot)(才艮串珠霉(Thielaviopsisbasicola"。本發(fā)明活性化合物在植物中還顯示出強的強化活性。因此它們適于調(diào)動植物抵抗有害微生物侵襲的固有防御能力。在本說明書中,強化植物(抗性誘導(dǎo))的化合物的含義應(yīng)理解為,能夠激活植物防御系統(tǒng)從而當(dāng)隨后用有害微生物接種時經(jīng)處理的植物對這些微生物顯示出很大抗性的物質(zhì)。在本說明書中,有害微生物的含義應(yīng)理解為植物致病真菌、細(xì)菌和病毒。因此,本發(fā)明物質(zhì)可用于在處理后的某段時期內(nèi)保護植物抵抗上述有害病原體的侵襲。產(chǎn)生保護的時間通常在用活性化合物處理植物后1-10天、優(yōu)選1-7天的范圍內(nèi)。所述活性化合物在防治植物病害所需濃度內(nèi)具有良好的植物耐受性,這使得可對植物地上部分、植物繁殖物和種子以及土壤進行處理。在本說明書中,本發(fā)明活性化合物可特別成功地用于防治谷類病害,例如柄銹菌屬種,以及葡萄栽培、果實及蔬菜栽培中的病害,例如葡萄孢屬屬種、黑星菌屬屬種或鏈格孢屬屬種。本發(fā)明活性化合物也適于提高作物產(chǎn)率。而且,它們具有更低的毒性和良好的植物耐受性。本發(fā)明活性化合物也可以特定的濃度和施用量任選地用作除草劑,用于改變植物生長狀況和防治動物有害物。它們還可任選地用作合成其它活性化合物的中間體和前體。所有植物及植物部位均可根據(jù)本發(fā)明進行處理。在本說明書中,植物的含義應(yīng)理解為所有植物及植物種群,例如需要和不需要的野生植物或栽培植物(包括天然存在的栽培植物)。栽培植物可為通過常規(guī)育種和優(yōu)選法或通過生物技術(shù)和基因工程法或這些方法的結(jié)合而獲得的植物,包括轉(zhuǎn)基因植物和包括可受品種鑒定法(lawsonvarietycertification)保護或不受其保護的植物變種。植物部位的含義應(yīng)理解為植物所有的地上及地下部位及植物器官,例如芽、葉、花和根,可列舉的實例為葉、針葉、莖、干、花、子實體、果實和種子,以及根、塊莖和才艮莖。植物部位還包括采收作物及無性與有性繁殖物,例如插枝、塊莖、根莖、幼枝和種子。法直接進行或通過作用于其環(huán)境、生境或貯存-區(qū):進行,所述常規(guī)處理方法例如浸泡、噴灑、蒸發(fā)、霧化、撒播、涂抹,對于繁殖物、特別是種子,還可進行一層或多層包衣。此外,通過本發(fā)明的處理,可降低采收作物和由其制得的糧食及飼料中的霉菌毒素含量。在本說明書中,可具體但非排他性地提及以下霉菌毒素脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎鐮菌醇(nivalenol)、15-Ac-D0N、3-Ac-D0N、T2毒素和HT2毒素、腐馬素毒素(f圃nisins)、玉米赤霉烯酮(zearale廳e)、串珠鐮刀菌素(moniliformin)、鐮刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩鐮孢菌素(enniatin)、fusaroproliferin、fusarenol、赭曲毒素(ochratoxin)、展青霉素(patulin)、麥角類生物堿(ergotalkaloid)和黃曲霉毒素(aflatoxin),它們可由例如以下真菌引起鐮孢菌屬屬種,例如銳頂鐮刀菌(Fusariumacuminatum)、燕麥鐮刀菌(F.avenaceum)、F.crookwellense、黃色鐮刀菌(F,culmorum)、禾谷鐮刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉)、術(shù)賊鐮刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉鐮刀菌(F.musarum)、尖孢鐮刀菌(F.oxysporum)、再育鐮刀菌(F.proliferatum)、梨孢鐮刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木鐮刀菌(F.sambucinum)、藤草鐮刀菌(F.scirpi)、半棵鐮刀菌(F.semitectum)、癡病鐮刀菌(F.solani)、擬枝孢鐮刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、膠孢鐮刀菌(F.subglutinans)、三線鐮刀菌(F.tricinctum)、串珠鐮刀菌(F.verticillioides)及其它,并且還可由曲霉屬屬種、青霉屬屬種、黑麥麥角菌(Clavicepspurpurea)、葡萄穗霉屬(Stachybotrys)屬種及其它引起。靜做在材料保護中,本發(fā)明物質(zhì)可用于保護工業(yè)材料免受有害微生物的侵襲和破壞。在本說明書中工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為所制備的用于工業(yè)中的非活體材料。例如,待受本發(fā)明活性化合物保護免于微生物改性或破壞的工業(yè)材料可為粘合劑、膠料、紙張和板材、織品、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷卻潤滑劑及其它可被微生物侵襲或破壞的材料。在待保護的物質(zhì)中,還可提及生產(chǎn)設(shè)備中的部件,例如冷卻水回^!-其可受微生物繁殖的不利影響。在本發(fā)明中,可優(yōu)選提及的工業(yè)材料有粘合劑、膠料、紙張和板材、皮革、木材、油漆、冷卻潤滑劑和傳熱液體,特別優(yōu)選木材??商峒暗目山到饣蚋男怨I(yè)材料的微生物為細(xì)菌、真菌、酵母菌、藻類及粘質(zhì)有機體。本發(fā)明活性化合物優(yōu)選對真菌、特別是霉菌、^^材退色和破壞木材的真菌(擔(dān)子菌)和粘質(zhì)有機體及藻類具有活性。可提及的實例為以下屬的微生物鏈格孢屬,例如鏈格孢(Alternariatenuis),曲霉屬(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillusniger),毛殼菌(Chaetomium),例如球毛殼菌(Chaetomiumglobosum),粉革菌屬(Coniophora),例如Coniophorapuetana,香茲屬(Lentimis),例如虎皮香荼菌(Lentinustigrinus),青霉屬(Penicillium),例如灰綠青霉(PeniciIliumgiaucum),多孑li菌(Polyporus),侈'J如雜色多孑L菌(Polyporusversicolor),短梗霉屬(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),核莖點屬(Sclerophoma),例如Sclerophomapityophila,45木霉屬(Trichode函),例如綠色木霉(Trichode簡viride),埃希氏菌屬(Escherichia),例如大腸埃希氏菌(Escherichiacoli),假單胞菌屬(Pseudomonas),例如銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa),葡萄球菌屬(Staphylococcus),例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)婦本發(fā)明涉及用于防治有害微生物的組合物,該組合物含有至少一種本發(fā)明的苯lL^苯基脒。為此,依據(jù)它們各自的物理和/或化學(xué)特性,可將本發(fā)明的苯緣苯基脒轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)制劑,例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物與種子包衣材料中的嚢劑,以及ULV冷卻與加溫霧化制劑。所述制劑以已知方式制備,例如將活性化合物與填充劑混合,即與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合,任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。如果使用水作填充劑,則還可使用例如有機溶劑作為共溶劑??尚械囊后w溶劑主要有芳族烴,例如二曱苯、甲苯或烷基萘;氯化芳族烴或氯化脂族烴,例如氯苯、氯乙烯或二氯曱烷;脂族烴,例如環(huán)己烷或石蠟,如石油餾分;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚及酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強極性溶劑,例如二曱基甲酰胺和二曱亞砜;以及水。液化的氣態(tài)填充劑或載體的含義理解為在標(biāo)準(zhǔn)溫度及標(biāo)準(zhǔn)壓力下為氣態(tài)的液體,例如氣溶膠噴霧劑,例如囟代烴以及丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳??尚械墓腆w栽體為,例如粉碎的天然礦物,例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土;以及粉碎的合成礦物,例如細(xì)*的二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽??捎糜陬w粒劑的固體栽體為,例如粉碎并分級的天然巖石,例如方解石、浮石、大理石、海泡石或白云石;以及由無機及有機粉形成的合成顆粒,以及由有機材料形成的顆粒,例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖??尚械娜榛瘎┖?或發(fā)泡劑為,例如非離子及陰離子乳化劑,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基琉酸鹽、芳基磺酸鹽,以及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物??尚械腗劑為,例如木素亞硫酸鹽廢液及曱基纖維素。在制劑中可使用粘著劑,例如羧曱基纖維素,粉末、顆粒或膠乳形式的天然及合成聚合物,例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯,及天然磷脂,例如腦磷脂及卵磷脂,以及合成磷脂。其它可行的添加劑有礦物油和植物油??墒褂弥珓?,例如無機顏料如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍;和有機著色劑如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料;以及微量元素如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽^j鋒鹽。制劑中的活性化合物含量通常在0.1和95重量%之間,優(yōu)選地在0.5和卯%之間。上述制劑在本發(fā)明方法中可用于防治有害微生物,在該方法中將本發(fā)明的苯氧基苯基脒施用于孩i生物和/或其生境。村《理通過處理植物種子來防治植物致病真菌為長期已知并且是不斷改進的主題。但是,在種子的處理中經(jīng)常產(chǎn)生一系列問題,這些問題不可能總是令人滿意地解決。因此,需要開發(fā)用于保護種子和發(fā)芽植物的方法,所述方法在播種之后或植物出苗之后無需或者至少能顯著減少另外施用植物保護組合物。還希望優(yōu)化所使用活性化合物的量,從而給于種子和發(fā)芽植物抵抗植物致病真菌侵襲的最佳保護,而植物本身不被所用活性化合物破壞。特別地,處理種子的方法還應(yīng)包括轉(zhuǎn)基因植物固有的殺真菌特性,從而以最少的植物保護組合物消耗量來實現(xiàn)對種子和發(fā)芽植物的最佳保護。因此本發(fā)明還特別涉及一種通過用本發(fā)明組合物處理種子來保護種子和發(fā)芽植物免受植物致病真菌侵襲的方法。本發(fā)明還涉及用于處理種子的本發(fā)明組合物保護種子和發(fā)芽植物免受植物致病真菌侵襲的用途。此外,本發(fā)明還涉及經(jīng)本發(fā)明組合物處理從而保護其免于植物致病真菌侵害的種子。本發(fā)明的一個優(yōu)點在于,由于本發(fā)明組合物的具體內(nèi)吸特性,因此用所述組合物處理種子不僅保護種子本身免于植物致病真菌,而且保護由其生成的植林出苗后免于植物致病真菌侵害。以該方式,可省卻播種時或播種之后立即對作物的即時處理。還被認(rèn)為是優(yōu)點的是,本發(fā)明混合物也可特別用于轉(zhuǎn)基因種子。本發(fā)明組合物適于保護在農(nóng)業(yè)、溫室、森林或園藝中使用的任何植物變種的種子。本說明書中所涉及的種子特別是谷類(例如小麥、大麥、黑麥、粟和燕麥)、玉米、棉花、大豆、稻、馬鈴薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和伺用甜菜)、花生、蔬菜(例如西紅柿、黃瓜、洋蔥和萵苣)、草畔植物或觀賞植物的種子。對谷類(例如小麥、大麥、黑麥和燕麥)、玉米和稻的種子的處理特別重要。在本發(fā)明中,將本發(fā)明組合物單獨地或以一種適宜制劑的形式施用于種子。優(yōu)選地,在足夠穩(wěn)定的狀態(tài)下處理種子使其在處理過程中不發(fā)生破壞。通常地,可在采收和播種之間的任意時間點處理種子。通常使用已從植物中分離出并已除去莢、殼、莖、表皮、毛或果肉的種子。因此,可使用例如已采收、清洗并干燥至最大水分含量小于15重量%的種子?;蛘?,也可使用在干燥之后例如用水處理然后再次干燥的種子。通常必須注意的是,在種子處理過程中,對施用于種子的本發(fā)明組合物的量和/或其它添加劑的量進行選擇,從而不損傷萌芽的種子或者不損害由其生成的植林。特別對于在某些施用率時顯示植物毒性效應(yīng)的活性化合物,這點必需牢記。本發(fā)明組合物可直接施用,因此不含其它組分并且無需稀釋。通常優(yōu)選將組合物以一種適宜制劑的形式施用于種子。用于處理種子的適宜的制劑和方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知并在例如以下文獻中有描述US4272417A、US4245432A、US4808430A、US5876739A、US2003/0176428Al、WO2002/080675Al、WO2002/028186A2??蓪⒖梢罁?jù)本發(fā)明使用的活性化合物結(jié)合物轉(zhuǎn)化為通常的種子包衣制劑,例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫、漿液或其它種子包衣材料,以及ULV制劑。這些制劑以已知方式通過將活性化合物或活性化合物結(jié)合物與常規(guī)添加劑混合而制備,所述常規(guī)添加劑例如,常規(guī)填充劑以及溶劑或稀釋劑、著色劑、潤濕劑、*劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、二次增稠劑、粘合劑、赤霉素以及水??纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑中的適宜著色劑包括常規(guī)用于所述目的的所有著色劑。在本發(fā)明中,可使用微溶于水的顏料,和可溶于水的染料??勺鳛閷嵗峒暗挠幸阎麨槿舻っ鰾、C.I.顏料紅112和C.I.溶劑紅l的著色劑。可存在于可根據(jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑中的可行潤濕劑包括促進潤濕并且常規(guī)用于農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物制劑中的所有物質(zhì)。優(yōu)選可使用烷基萘璜酸鹽,例如二異丙基恭璜酸鹽或二異丁基恭璜酸鹽??纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑中的適宜*劑和/或乳化劑包括農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物制劑中常規(guī)的所有非離子、陰離子和陽離子分散劑。優(yōu)選可使用非離子或陰離子分散劑,或者非離子或陰離子*劑的混合物??商貏e提及的適宜非離子分散劑有環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷的嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚、及其磷酸化或硫酸化衍生物。特別適宜的陰離子*劑有木素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽和芳基磺酸酯/曱醛的縮合物??纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑中的消泡劑包括常規(guī)用于農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物制劑中的所有抑制泡沫的物質(zhì)。優(yōu)選可使用硅氧烷消泡劑和》更脂酸鎂??纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑中的防腐劑包括可在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于這類目的所有物質(zhì)。可提及的實例有二氯酚和苯曱醇半縮曱醛??纱嬖谟诳?艮據(jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑中的可行二次增稠劑包括可在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于這類目的所有物質(zhì)。優(yōu)選適宜的為纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改性粘土,及細(xì)^t的二氧化硅??纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑中的可行粘合劑包括可在種子包衣中使用的所有常規(guī)粘合劑??蓛?yōu)選提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纖基乙酸鈉。可存在于可才艮據(jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑中的可行赤霉素優(yōu)選包括赤霉素A1、A3(-赤霉酸)、A4和A7;特別優(yōu)選使用赤霉酸。所述赤霉素為已知(參見R.Wegler,"ChemiederPflanzenschutz-undSch3dlingsbekampfungsmitte1,,[ChemistryofPlantProtectionandPestControlAgents],第2巻,SpringerVerlag,1970,第401-412頁)??筛鶕?jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑可直接地或預(yù)先用水稀釋之后而用于處理大多數(shù)不同品種的種子。因此,濃縮劑或由其通過用水稀釋得到的制劑可用于包衣谷類的種子,例如小麥、大麥、黑麥、燕麥和黑小麥,以及玉米、稻、油菜、豌豆、豆、棉花、向日葵和甜菜的種子,以及大多數(shù)不同種類的蔬菜種子???艮據(jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑或其稀釋制劑也可用于包衣轉(zhuǎn)基因植物的種子。在本說明書中,與通*達形成的物質(zhì)的相互作用還可產(chǎn)生另外的協(xié)同效應(yīng)??沙R?guī)用于包衣的所有混合裝置均適于用可根據(jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑或由它們通過添加水而制備的制劑來處理種子。具體地,包衣過程為,將種子引入混合器;每次添加所需量的種子包衣制劑,所述種子包衣制劑為其本身或預(yù)先用水稀釋;并進行混合直至制劑在種子上均勻分布。如果合適,之后進行干燥??筛鶕?jù)本發(fā)明使用的種子包衣制劑的施用率可在相對較寬的范圍內(nèi)變化。其取決于制劑中各活性化合物的含量以及種子?;钚曰衔锝Y(jié)合物的施用率通常為0.001-50g每千克種子,優(yōu)選O.01-15g每千克種子。與3余殺^麥W、殺勿虔W、殺梯浙、殺戲^#/戎殺遂^浙^濕合游本發(fā)明的苯氧基苯基脒可以其本身或以其制劑形式、以及與已知殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑混合而使用,從而例如加寬作用鐠或防止形成抗性。也可與其它已知活性化合物例如除草劑或肥料及生長調(diào)節(jié)劑、安全劑或化學(xué)信息素混合。此外,本發(fā)明式(I)化合物還顯示極好的抗霉菌活性。它們具有極寬的抗霉菌作用譜,特別是對以下菌種皮膚癬菌和芽生真菌、霉菌和雙相性真菌(例如針對念珠菌屬(Candida)屬種如白色念珠菌(Candidaalbicans),光滑念珠菌(Candidaglabrata))及絮狀表皮褲菌、曲霉屬屬種如黑曲霉和煙曲霉(Aspergillusfumigatus)、發(fā)褲菌屬(Trichophyton)屬種如須發(fā)褲菌(Trichophytonmentagrophytes)、小孢子菌屬(Microsporon)屬種如犬小孢子菌(Microsporoncanis)和奧杜盎小孢子菌(audouinii)。所列舉的這些真菌不以任何方式表示對可包括的霉菌鐠的限制,而是僅具說明性。因此本發(fā)明的活性化合物既可用于醫(yī)藥應(yīng)用中也可用于非醫(yī)藥應(yīng)用中?;钚曰衔锟梢云浔旧怼⑵渲苿┬问交蛴善渲苽涞氖褂眯问蕉褂?,50例如即用溶液、懸浮液、可噴霧粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粉末劑和顆粒劑??刹捎脴?biāo)準(zhǔn)方式施用,例如澆潑、噴霧、霧化、撒播、撒粉、發(fā)泡、涂布等。還可通過超低容量法施用活性化合物或?qū)⒒钚曰衔镏苿┗蚧钚曰衔锉旧碜⑷胪寥乐小_€可處理植物的種子。當(dāng)使用本發(fā)明的苯氧基苯基脒作殺真菌劑時,依J^施用類型,施用率可在一個相對寬的范圍內(nèi)變化。在植物部位的處理中,活性化合物的施用率一般為0.1-10000g/ha,優(yōu)選10-1000g/ha。在種子處理中,活性化合物的施用率一般為0.001-50g每千克種子,優(yōu)選0.01-10g每千克種子。在土壤處理中,活性化合物的施用率一般為0.1-10000g/ha,優(yōu)選1-5000g/ha。GMO本發(fā)明的處理方法可用于處理遺傳修飾的生物體(GMO),例如植物或種子。遺傳修飾的植物(或轉(zhuǎn)基因植物)為已將異源基因穩(wěn)固地整合到基因組中的植物。表述"異源基因"主要指在植物外部制備或裝配的基因,并且當(dāng)該基因引入核內(nèi)時,葉綠體或線粒體(hypoochondrial)基因組通過表達感興趣的蛋白質(zhì)或多肽或者通過下調(diào)或沉默一種或多種存在于植物體內(nèi)的其它基因(例如使用反義技術(shù)、共抑制技術(shù)或RNA干擾-RNAi技術(shù))從而給予被轉(zhuǎn)化的植物新的或改進的農(nóng)學(xué)或其它特性。位于基因組內(nèi)的異源基因也被稱為轉(zhuǎn)基因。通過其在植物基因組中的具體位置而定義的轉(zhuǎn)基因被稱為轉(zhuǎn)化林系或轉(zhuǎn)基因林系(transformationortransgenicevent)。依據(jù)植物品種或植物栽培種、其種植地點和生長條件(土壤、氣候、生長期、營養(yǎng)),本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和("協(xié)同")效應(yīng)。由此可取得如下超過實際預(yù)期的效果,例如降低可依據(jù)本發(fā)明使用的活性化合物和組合物的施用率和/或加寬其作用鐠和/或提高其活性、改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高對干旱或?qū)λ蛲寥篮}量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、使果實更大、使植株更高、葉色更綠、開花更早、提高采收產(chǎn)品的品質(zhì)和/或提高其營養(yǎng)價值、提高果實中的糖濃度、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性負(fù)fe。在某些施用率下,本發(fā)明活性化合物結(jié)合物還可具有植物強化作用。因此,它們適于調(diào)動植物抵抗有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒侵襲的防御系統(tǒng)。如果合適,其可成為本發(fā)明結(jié)合物例如對真菌的活性提高的原因之一。強化植物(抗性誘導(dǎo))的物質(zhì)在本說明書中的含義應(yīng)理解為,能夠以這樣一種方式激活植物防御系統(tǒng)的物質(zhì)或物質(zhì)的結(jié)合物——當(dāng)隨后用有害植物致病真菌和/或微生物和/或病^#種時,經(jīng)處理的植物顯示出對這些有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的很大程度的抗性。在本說明書中,有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的含義應(yīng)理解為致植物病的真菌、細(xì)菌和病毒。因此,本發(fā)明物質(zhì)可在處理后的某段時期內(nèi)用于保護植物抵抗上述病原體的侵襲。實現(xiàn)保護的時間通常為用活性化合物處理植物后持續(xù)1-10天、優(yōu)選1-7天。優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種包括具有遺傳物質(zhì)的所有植物,所述遺傳物質(zhì)賦予這些植物(不論是否通過育種和/或生物工程方法獲得)特別有利、有用的特征。還優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種對一種或多種生物脅迫具有抗性,即所述植物對動物和微生物有害物展示出較好的防御性,例如對線蟲、昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細(xì)菌、病毒和/或類病毒。還可依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種為對一種或多種非生物脅迫具有抗性的植物。非生物脅迫條件可以包括例如干旱、低溫暴露、熱暴露、滲透脅迫、淹水、增加土壤鹽漬度、增加礦物暴露、臭氧暴露、強光暴露、氮養(yǎng)分的利用率有限、磷養(yǎng)分的利用率有限、避免遮光。還可依據(jù)本發(fā)明處理的植物和植物栽培種為具有提高的產(chǎn)率特征的那些植物。所述植物的產(chǎn)率的提高可由例如改進的植物生理、生長與發(fā)育如水利用率、7jC保持率、改進的氮的利用、提高的碳同化作用、改進的光合作用、提高的發(fā)芽率和加速成熟而產(chǎn)生。還可通過改進的植物體系結(jié)構(gòu)(plantarchitecture)(在脅迫或非脅迫條件下)來影響產(chǎn)率,所述改進的植物體系結(jié)構(gòu)包括提早開花、控制開花以產(chǎn)生雜交種子、幼苗活力、植林大小、莖節(jié)數(shù)(internodenumber)和間距、根系生長、種子大小、果實大小、莢果大小、莢果數(shù)或穗數(shù)、每個莢果或穗的種子數(shù)、種子質(zhì)量、提高的種子飽滿度、降低的種子散布、降低的莢果開裂和抗倒伏性。產(chǎn)率特征還包括種子組成,例如碳水化合物含量、蛋白質(zhì)含量、油含量及組成、營養(yǎng)價值、抗?fàn)I養(yǎng)化合物的減少、改進的加工性能和良好的貯存穩(wěn)定性??梢罁?jù)本發(fā)明處理的植物為已表現(xiàn)出雜交優(yōu)勢或雜交活力的特性的雜交植物,所述特性通常會產(chǎn)生更高的產(chǎn)率、活力、健康度和對生物及非生物脅迫因素的抗性。所述植物通常通過將一種自交雄性不育親代系(母本)與另一種自交雄性能育性親代系(父本)雜交而制得。雜交種子通常^維性不育植林中采收并售給種植者。雄性不育植林有時可(例如玉米)通過去雄(即機械除去雄性生殖器官或雄花)制得,而更通常地,雄性不育是由植物基因組中的遺傳定子導(dǎo)致的。在此情況下,尤其是當(dāng)希望從雜交植林上采收的產(chǎn)品是種子時,確保在含有雄性不育遺傳定子的雜交植林內(nèi)雄性能育性的完全恢復(fù)通常是有益的。這可通過確保父本具有合適的能夠恢復(fù)含有雄性不育遺傳定子的雜交植林的雄性能育性的育性恢復(fù)基因而實現(xiàn)。雄性不育遺傳定子可位于細(xì)胞質(zhì)中。細(xì)胞質(zhì)雄性不育(CMS)的實例在例如蕓莒屬屬種中進行了描述(W01992/005251、WO1995/009910、WO1998/27806、WO2005/002324、WO2006/021972和US6229072)。但是,雄性不育遺傳定子也可位于核基因組中。雄性不育植林也可通過植物生物技術(shù)法例如遺傳工程而獲得。一種獲得雄性不育植抹的特別有用的方法在WO89/10396中有描述,其中例如核糖核酸酶如芽孢桿菌RNA酶在雄蕊的絨氈層細(xì)胞中選擇性地表達。然后能育性可通過核糖核酸酶抑制劑例如芽孢桿菌RNA酶抑制劑在絨氈層細(xì)胞中的表達而恢復(fù)(例如W01991/002069)。傳工:而獲得)為除草劑耐受'i植物,^對一種或多種給定除草劑具有耐受性的植物。所述植物可通過遺傳轉(zhuǎn)化或通iW含有賦予所述除草劑耐受性的突變的植物進行選擇而獲得。除草劑耐受性植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物,即對除草劑草甘膦或其鹽具有耐受性的植物。例如草甘膦耐受性植物可通過用編碼5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphatesynthase)(EPSPS)的基因轉(zhuǎn)化植物而獲得。所述EPSPS基因的實例有鼠傷寒沙門氏菌(Salmonellatyphimurium)細(xì)菌的AroA基因(突變體CT7)(Comaietal.,Science(1983),221,370-371)、農(nóng)桿菌屬種(Agrobacteriumsp.)細(xì)菌的CP4基因(Barryetal.,Curr.TopicsPlantPhysiol.(1992),7,139-145)、編碼矮牽牛EPSPS的基因(Shahetal.,Science(1986),233,478-481)、編碼番茄EPSPS的基因(Gasseretal.,J.Biol.Chem.(1988),263,4280-4289)或編碼eleusineEPSPS的基因(WO2001/66704)。還可以是例如EP-A0837944、WO2000/066746、WO2000/066747或WO2002/026995中所述的突變的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通it^達編碼草甘膦氧化還原酶的基因而獲得,如US5776760和US5463175中所描述。草甘膦耐受性植物也可通過表達編碼草甘膦乙酖基轉(zhuǎn)移酶的基因而獲得,例如WO2002/036782、WO2003/092360、WO2005/012515和WO2007/024782中所描述。草甘膦耐受性植物還可通it^含有天然存在上述基因突變的植物進行選擇而獲得,如WO2001/024615或WO2003/013226中所描述。其它除草劑抗性植物有例如對抑制谷氨酰胺合成酶的除草劑具有耐受性的植物,所述除草劑例如雙丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草銨膦(glufosinate)。所述植物可通ii^達解除除草劑毒性的酶或表達對抑制作用有抗性的谷氨酰胺合成酶的突變體而獲得。一種有效的所述解毒酶為編碼草丁膦乙酰基轉(zhuǎn)移酶的酶(例如鏈霉菌(Str印tomyces)屬種中的bar或pat蛋白)。表達外源性草丁膦乙酰基轉(zhuǎn)移酶的植物在例如US5561236、US5648477、US5646024、US5273894、US5637489、US5276268、US5739082、US5908810和US7112665中有描述。其它除草劑耐受性植物也可以是對抑制羥苯丙酮酸雙氧化酶(HPPD)的除草劑具有耐受性的植物。羥苯丙酮酸雙氧化酶是催化將對羥基苯基丙酮酸鹽(HPP)轉(zhuǎn)化成尿黑酸鹽的反應(yīng)的酶。對HPPD抑制劑具有耐受性的基因進4亍轉(zhuǎn)化,如WO1996/038567、WO1999/024585和WO1999/024586中所描述。對HPPD抑制劑的耐受性也可通過用編碼某些在HPPD抑制劑對天然HPPD酶有抑制作用的情況下也使得能形成尿黑酸鹽的酶的基因?qū)χ参镞M行轉(zhuǎn)化而獲得。這類植物和基因在WO1999/034008和WO2002/36787中有描述。植物對HPPD抑制劑的耐受性除用編碼HPPD耐受性酶的基因?qū)χ参镞M行轉(zhuǎn)化而改進外,也可通過用編碼預(yù)苯酸脫氬酶(prephenatedehydrogenase)的基因?qū)χ参镞M行轉(zhuǎn)化而改進,如WO2004/024928中所述。其它除草劑抗性植物有對乙酰乳酸合酶(ALS)抑制劑具有耐受性的植物。已知的ALS抑制劑包括,例如磺酖脲、咪唑啉酮、三唑并嘧咬類、嘧咬氧(硫)苯曱酸酉旨類(pyrimidinyoxy(thio)benzoates)和/或磺酰54基氨基羰基三哇啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草劑。已知ALS酶(也稱為乙酰羥酸合酶,AHAS)中的不同突變賦予對不同除草劑和除草劑組的耐受性,例如在TranelandWright,WeedScience(2002),50,700-712,以及US5605011、US5378824、US5141870和US5013659中所述?;酋k迥褪苄灾参锖瓦溥蜻褪苄灾参锏纳a(chǎn)在US5605011、US5013659、US5141870、US5767361、US5731180、US5304732、US4761373、US5331107、US5928937和US5378824,以及國際/>開文本W(wǎng)O1996/033270中進行了描述。其它咪唑啉酮耐受性植物在例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中也進行了描述。其它磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物還在例如WO2007/024782中進行了描述。其它對咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通過誘變、在除草劑存在的情況下在細(xì)胞培養(yǎng)中進行選擇,或者通過例如US5084082中所述對大豆、WO1997/41218中所財?shù)?、US5773702和WO1999/057965中所述對甜菜、US5198599中所述對萵苣或WO2001/065922中所述對向曰葵進行誘變育種而獲得。遺傳::而獲得)為具有昆蟲抗'ik的轉(zhuǎn)基J植物,即對某些S標(biāo)昆蟲的侵襲具有抗性的植物。所述植物可通過遺傳轉(zhuǎn)化或通過選擇含有能給予所述昆蟲抗性的突變的植物而獲得。本文所用"昆蟲抗性轉(zhuǎn)基因植物"包括含有至少一種轉(zhuǎn)基因的任何植物,所述轉(zhuǎn)基因含有編碼下列蛋白的編碼序列1)蘇云金桿菌(Bacillusthuringiensis)的殺蟲晶體蛋白或其殺蟲部分,例如由Crickmoreetal.,MicrobiologyandMolecularBiologyReviews(1998),62,807-813列出、Crickmore等人(2005)對蘇云金桿菌毒素命名法進行更新的(在線http://www.lifesci.Sussex,ac.uk/Home/Nei1—Crickmore/Bt/)殺蟲晶體蛋白,或者其殺蟲部分,例如Cry蛋白類CrylAb、CrylAc、CrylF、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白或其殺蟲部分;或者2)蘇云金桿菌的晶體蛋白或其一部分,該晶體蛋白或其一部分在蘇云金桿菌的又一其它晶體蛋白或其一部分存在的情況下具有殺蟲活性,例如由Cy34和Cy35晶體蛋白形成的二元毒素(Moellenbecketal.,Nat.Biotechnol.(2001),19,668-72;Schn印fetal.,AppliedEnviro亂Microb,(2006),71,1765-1774);或者3)含有來自蘇云金桿菌的兩個不同殺蟲晶體蛋白的部分的雜種殺蟲蛋白,例如上述1)的雜種蛋白或上述2)的雜種蛋白,例如由玉米林系MON98034制得的CrylA.105蛋白(W02007/027777);或者4)上述l)-3)中任一項所述的蛋白,其中一些、特別是1-10個氨基酸被另一種氨基酸代替,從而獲得針對目標(biāo)昆蟲種類的更高的殺蟲活性、和/或擴展所影響的目標(biāo)昆蟲種類的范圍、和/或由于在克隆或轉(zhuǎn)化過程中引入對編碼DNA的改變,例如玉米抹系MON863或MON88017中的Cry3Bbl蛋白、或MIR604玉米林系中的Cry3A蛋白;5)由蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌(Bacilluscereus)分泌的殺蟲蛋白或所分泌蛋白的殺蟲部分,例如http://www.lifesci.Sussex,ac攀uk/Home/Nei1—Crickmore/Bt/vip.html中所列植物殺蟲(VIP)蛋白,例如VIP3Aa蛋白類的蛋白;或者6)蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌的分泌蛋白,該蛋白在來自蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌的另一分泌蛋白的存在下具有殺蟲活性,例如由VIP1A和VIP2A蛋白形成的二元毒素(W01994/21795);7)含有來自蘇云金桿菌或蠟狀芽孢桿菌的不同分泌蛋白的部分的雜合殺蟲蛋白,例如上述l)中的雜合蛋白或上述2)中的雜合蛋白;或者8)上述l)-3)中任一項所述的蛋白,其中一些、特別是1-10個氨基酸被另一種氨基酸代替,從而獲得針對目標(biāo)昆蟲種類的更高的殺蟲活性、和/或擴展所影響的目標(biāo)昆蟲種類的范圍、和/或由于在克隆或轉(zhuǎn)化過程中(仍編碼殺蟲蛋白)引入對編碼DM的改變,例如棉花林系COT102中的VIP3Aa蛋白。當(dāng)然,本文所用具有昆蟲抗性的轉(zhuǎn)基因植物也包括含有編碼上述l-8類中任何一類的蛋白的基因組合的任何植物。在一個實施方案中,昆蟲抗性植物含有多于一種的編碼上述l-8類中任何一個的蛋白的轉(zhuǎn)基因,從而通過使用不同蛋白來擴展所影響的目標(biāo)昆蟲種類的范圍,或者通過使用不同蛋白來延遲昆蟲對植物抗性的形成,所述不同蛋白對相同目標(biāo)昆蟲種類具有殺蟲活性但具有不同的作用方式,例如結(jié)合至昆蟲體內(nèi)的不同受體結(jié)合位點上。遺傳工程而獲得)對非生物脅迫具有耐受性。所述植物可通過遺傳轉(zhuǎn)化、或通過選擇含有能給予所述脅迫抗性的突變的植物而獲得。特別有用的脅迫耐受性植物包括a.含有能夠降低植物細(xì)胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表達和/或其活性的轉(zhuǎn)基因的植物,如W02000/004173或EP04077984.5或EP06009836.5中所述;b.含有能夠降低植物或植物細(xì)胞中的PARG編碼基因的表達和/或其活性的提高脅迫耐受性轉(zhuǎn)基因的植物,如WO2004/090140中所述;c.含有對煙酰胺腺噤呤二核苷酸分段(salvage)生物合成途徑中的植物功能性酶進行編碼的提高脅迫耐受性轉(zhuǎn)基因的植物,所述植物功能性酶包括煙酰胺酶、煙酸鹽磷酸核糖基轉(zhuǎn)移酶、煙酸單核苷^噤呤轉(zhuǎn)移酶、煙酰胺腺噤呤二核苦酸合成酶或煙酰胺磷酸核糖基轉(zhuǎn)移酶,如EP04077624.7或WO2006/133827或PCT/EP07/002433中所述。遺傳工程而獲得)顯示出采收產(chǎn)品的數(shù)量、品質(zhì)和/或貯存穩(wěn)定性的改變,和/或采收產(chǎn)品的具體成分性能的改變,例如1)合成改性淀粉的轉(zhuǎn)基因植物,該改性淀粉的物理化學(xué)性質(zhì)、特別是直鏈淀粉含量或直鏈淀粉/支鏈淀粉的比例、分支程度、平均鏈長、側(cè)鏈分布、粘性、凝膠強度、淀粉粒度和/或淀粉粒形態(tài),同野生型植物細(xì)胞或植物中的合成淀粉相比發(fā)生了改變,從而該改性淀粉能更好地適于具體應(yīng)用。所述合成改性淀粉的轉(zhuǎn)基因植物公開于例如EP0571427、W01995/004826、EP0719338、W01996/15248、W01996/19581、W01996/27674、W01997/11188、W01997/26362、W01997/32985、W01997/42328、W01997/44472、W01997/45545、W01998/27212、W01998/40503、W099/58688、W01999/58690、W01999/58654、W02000/008184、W02000/008185、W02000/28052、W02000/77229、W02001/12782、W02001/12826、W02002/101059、W02003/071860、W02004/056999、W02005/030942、W02005/030941、W02005/095632、W0572005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO2000/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO2002/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP06090227.7、EP07090007.1、EP07090009.7、WO2001/14569、WO2002/79410、WO2003/33540、WO2004/078983、WO2001/19975、WO1995/26407、WO1996/34968、WO1998/20145、WO1999/12950、WO1999/66050、WO1999/53072、US6734341、WO2000/11192、WO1998/22604、WO1998/32326、WO2001/98509、WO2001/98509、WO2005/002359、US5824790、US6013861、WO1994/004693、WO1994/009144、WO1994/11520、WO1995/35026或WO1997/20936中。2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成同未進行遺傳修飾的野生型植物相比具有改變的性能的非淀粉碳水化合物聚合物的轉(zhuǎn)基因植物。實例有產(chǎn)生多聚果糖、尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物,如EP0663956、WO1996/001904、WO1996/021023、WO1998/039460和WO1999/024593中所公開;產(chǎn)生a-l,4-葡聚糖的植物,如WO1995/031553、US2002/031826、US6284479、US5712107、WO1997/047806、WO1997/047807、WO1997/047808和WO2000/14249中所公開;產(chǎn)生a-l,6分支a-1,4-葡聚糖的植物,如WO2000/73422中所公開;和產(chǎn)生alternan的植物,如WO2000/047727、EP06077301.7、US5908975和EP0728213中所7>開。3)產(chǎn)生透明質(zhì)酸(hyaluronan)的轉(zhuǎn)基因植物,例如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006/304779和WO2005/012529中所公開。遺傳工程而獲得)為具有改變的纖維特性的植物,例如棉花植物。這類植物可通過遺傳轉(zhuǎn)化,或通過選擇含有給予所述改變的纖維特性的突變的植物而獲得,所述植物包括a)含有纖維素合酶基因的改變形式的植物,例如棉花植物,如WO1998/000549中所述;b)含有rsw2或rsw3同源核酸的改變形式的植物,例如棉花植物,如WO2004/053219中所述;c)具有增加的蔗糖磷酸合酶表達的植物,例如棉花植物,如W02001/017333中所述;d)具有增加的蔗糖合酶表達的植物,例如棉花植物,如W002/45485中所述;e)其中在纖維細(xì)胞的基礎(chǔ)上的胞間連絲門控的計時(timing)發(fā)生改變例如通過纖維選擇性p-l,3-葡聚糖酶的下調(diào)而改變的植物,例如棉花植物,如W02005/017157中所述的的植物;f)具有反應(yīng)性改變了的纖維的植物,例如通過N-乙酰葡糖胺轉(zhuǎn)移酶基因包括nodC和幾丁質(zhì)合成酶基因的表達而反應(yīng)性改變,例如棉花植物,如W02006/136351中所述?;蚬こ潭@得)為具有改變的油分布(profile)性質(zhì)的植物,例如油籽油菜或有關(guān)的蕓莒屬植物。這類植物可通過遺傳轉(zhuǎn)化或通iW"含有能給予所述改變的油性質(zhì)的突變的植物進行選擇而獲得,這類植物包括a)產(chǎn)生具有高油酸含量的油的植物,例如油籽油菜植物,例如US5969169、US5840946、US6323392或US6063947中所述;b)產(chǎn)生具有低亞麻酸含量的油的植物,例如油籽油菜植物,例如US6270828、US6169190或US5965755中所述;c)產(chǎn)生具有低水平的飽和脂肪酸的油的植物,例如油籽油菜植物,例如US5434283中所述??梢罁?jù)本發(fā)明處理的特別有用的轉(zhuǎn)基因植物為含有一種或多種編碼一種或多種毒素的基因的植物,為商品名如下的市售轉(zhuǎn)基因植物YIELDGARD⑧(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、BiteGard(例如玉米)、BT-Xtra⑧(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)、Nucotn33B(棉花)、NatureGard(例如玉米)、Protecta⑧和NewLeaf⑧(馬鈴薯)。可提及的除草劑耐受性植物的實例有市售的商品名如下的玉米變種、棉花變種和大豆變種RoundupReady(對草甘膦具有耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(對草丁膦具有耐受性,例如油籽油菜)、IMI(對咪唑啉酮具有耐受性)和STS⑧(對磺酰脲具有耐受性,例如玉米)??商峒暗某輨┛剐灾参?以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)包括市售的名為Clearfield(例如玉米)的變種??梢罁?jù)本發(fā)明處理的特別有用的轉(zhuǎn)基因植物為含有轉(zhuǎn)化抹系(transformationevent)或轉(zhuǎn)化林系的結(jié)合的植物,所述植物列于例如多個國家或地區(qū)管理機構(gòu)的數(shù)據(jù)庫中(參見,例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp-browse.aspx和http://www,agbios-com/dbase,php)。所列的植物可根據(jù)本發(fā)明以一種特別有利的方式用通式(I)的化合物和/或本發(fā)明的活性化合物混合物進行處理。上文所述活性化合物或混合物的優(yōu)選范圍同樣適用于對這些植物進行的處理。特別強調(diào)用本文中具體提及的化合物或混合物對植物進行處理。本發(fā)明活性化合物的制備和用途將在以下實施例中更充分地說明,但不限于此。制備實施例實施例1:N-乙基-N-曱基-N,-{4-[4-(4-曱絲苯基)苯氧基]-2,5-二曱基苯基}曱脒將0.12g(0.4mmol)的4-[4-(4-曱氧基苯基)苯氧基]-2,5-二曱基苯胺溶于5ml曱苯中,加入0.25ml的N-乙基-N-曱基曱脒二曱基乙縮醛的曱醇溶液(60%)。將反應(yīng)混合物在50。C攪拌18h,減壓除去溶劑。得到0.09g產(chǎn)物(純度95.0%,產(chǎn)率58.6%;logP(pH2.3)=2.57)。原料的合成4-[4-(4-曱fL^苯基)苯氧基]-2,5-二甲基苯胺在氬氣氣氛下,將0.50g(1.7mmol)的4-(4-溴苯氧基)-2,5-二曱基苯胺和0.34g(2.2mmol)的4-甲|1^苯基硼酸溶于10ml的l-丁醇中,然后將所得溶液與2.23g(6.8mmol)的碳酸銫、39.5mg(0.03mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)和2.5ml水混合。將反應(yīng)混合物在801C攪拌16h,然后倒入水中并用乙酸乙酯反復(fù)萃取。合并有^M目,用Na2S04干燥后過濾,減壓除去溶劑。然后使用柱色譜純化(O.44g,純度99.0%,產(chǎn)率79.7%;logP(pH2.3)=3.06)。4-(4-溴苯fL&)-2,5-二甲基苯胺將18.90g(46.9mmol)的4-(4-溴苯氧基)-2,5-二曱基硝基苯溶于150ml二噁烷與150ml鹽酸中,在室溫下將該溶液和31.77g(140.8mmol)的二水合氯化錫(II)混合,將所得的混合物回流3.5小時。然后冷卻至室溫,用10%濃度的氫氧化鈉水溶液中和,用乙酸乙酯反復(fù)萃取,然后將萃取物用Na2S04干燥,過濾并在減壓條件下除去溶劑。然后使用柱色譜純化(8.10g,純度88.0%,產(chǎn)率51.9%;logP(pH2.3)=2.88);4-(4-溴苯fUQ-2,5-二曱基硝基苯將37.5g(216.7mmol)的4-溴苯酚和35.4g(256.2mmol)的碳酸鉀懸浮于500ml的N,N-二曱基曱酰胺中,并將所述懸液在室溫下攪拌1小時,然后加入36.6g(197.0mmol)的4-氯-2,5-二甲基硝基苯。將所得的混合物在150n攪拌14小時,加入水,并用乙酸乙酯反復(fù)萃取。將萃取物用Na2S04干燥,過濾并在減壓條件下除去溶劑。然后使用柱色譜純化(48.0g,純度91.0%,產(chǎn)率68.8%、logP(pH2.3)=4.86).實施例2:N-乙基-N-曱基-N,-[4-(4-環(huán)己基苯氧基)-2,5-二曱基苯基〗紐將0.26g(0.9mmol)的4-(4-環(huán)己基苯基)-2,5-二曱基苯胺溶于5ml曱苯中,然后加入0.20ml的N-乙基-N-甲基曱脒二曱基乙縮醛的甲醇溶液(60W。將反應(yīng)混合物在50匸攪拌12小時,減壓除去溶劑。然后使用柱色語純化。得到0.32g產(chǎn)物(純度91.6%,產(chǎn)率90.7%:logP(pH2.3)=2,99)。原料的合成4-(4-環(huán)己基苯U)-2,5-二甲基苯胺將0.49g(1.5mmol)的4-(4-環(huán)己基苯ltJJ-2,5-二曱基硝基苯溶于7ml二噁烷與7ml鹽酸中,在室溫下將該溶液和1.01g(4.5腿ol)的二7jc合氯化錫(II)混合,將所得的混合物回流2小時。然后冷卻至室溫,用NaHC03水溶液中和,用二氯甲烷反復(fù)萃取,然后將萃取物用Na2S04干燥,過濾并在減壓條件下除去溶劑。然后使用柱色語純化(O.29g,純度95.2%,產(chǎn)率61.5%;logP(pH2.3)=4.25)。4-(4-環(huán)己基苯M)-2,5-二曱基硝基苯將5.81g(33.0mmol)的4-環(huán)己基苯酚、5.57g(30.0mmol)的4-氯-2,5-二曱基硝基苯和6.22g(45.0mmol)碳酸鉀懸浮于30ml的N,N-二曱基曱酰胺中,將所述懸液在150匸攪拌12小時。然后將反應(yīng)混合物倒入冰水,過濾分離沉淀并用己烷反復(fù)洗滌,在減壓條件下干燥(12.lg,純度71.9%,產(chǎn)率88.9°yi;logP(pH2.3)=6.69)。,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>溶劑和乳化劑混合,然后將該濃液用水稀釋至所需濃度。為測試保護活性,用活性化合物制劑以所述施用率噴灑幼小植林。噴灑涂層干燥后,用蘋果霉病原體白叉絲單嚢殼(戶o^w/7力aera/ewco"/c力a)孢子的水懸浮液接種該植林。將該植林置于約23。C和約70%相對大氣濕度的溫室中。接種后10天進行評估。0%意指相當(dāng)于對照實驗的藥效,而100°/的藥效意指未觀察到侵染。在本測試中,本發(fā)明的化合物32、38、33、41、1、2、3、8、7、11、5、6、13、14、15、16、17、18、20、22、23、24、25、26和27(見表II)在IOOppm的活性化合物濃度下,顯示出70%或更高的藥效。實施例2:單嚢殼屬菌種測試(黃瓜)/保護性溶劑24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,然后將該濃液用水稀釋至所需濃度。為測試保護活性,用活性化合物制劑以所述施用率噴灑幼小植林。噴灑涂層干燥后,用鳳仙花單嚢殼(《p力aeiYMeca/7///^//7ea)孢子的水懸浮液接種該植林。將該植林置于約23。C和約70%相對大氣濕度的溫室中。接種后7天進行評估。0%意指相當(dāng)于對照實驗的藥效,而100%的藥效意指未觀察到侵染。在本測試中,本發(fā)明的化合物32、38、33、35、41、1、2、3、8、7、11、5、6、19、13、14、15、16、17、18、20、22、23、24、25、26和27(見表11)在100卯m的活性化合物濃度下,顯示出70%或更高的藥效。實施例3:葡萄孢屬菌種測試(大豆)/保護性溶劑24.5重量份的丙酮24.5重量份的二曱基乙酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制M適的活性化合物制劑,將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,然后將該濃液用水稀釋至所需濃度。為測試保護活性,用活性化合物制劑以所逸拖用率噴灑幼小植林。噴灑涂層干燥后,在每個葉片上放置兩小塊生長有灰葡萄孢菌(A"^"c/zerea)的瓊脂。然后將接種過的植抹置于約20'C和100%相對大氣濕度的暗箱中。在接種后兩天評估葉片上的受侵染的點大小。0%意指相當(dāng)于對照實驗的藥效,而100%的藥效意指未觀察到侵染。在本測試中,本發(fā)明的化合物32、38、33、35、41、1、3、7、11、5、6、19、13、14、15、16、17、18、20、22、23、24、25、26和27(見表II)在250ppm的活性化合物濃度下,顯示出70%或更高的藥效。實施例4:單胞銹菌屬菌種測試(大豆)/保護性溶劑24.5重量份的丙酮24.5重量份的二曱基乙酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制^適的活性化合物制劑,將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,然后將該濃液用水稀釋至所需濃度。為測試保護活性,用活性化合物制劑以所逸拖用率噴灑幼小植林。噴灑涂層干燥后,用大豆銹病原體疢頂單胞銹菌(仍"邁ycesap/7e/^/cw/a孢子的水懸浮液接種該植林,然后將該植林置于約20'C和100%相對大氣濕度的培養(yǎng)室中培養(yǎng)l天。然后再將植物置于約21。C和約90%相對大氣濕度的溫室中培養(yǎng)。接種后10天進行評估。0%意指相當(dāng)于對照實驗的藥效,而100%的藥效意指未觀察到侵染。在本測試中,本發(fā)明的化合物32、38、33、35、41、1、2、8、11、5、6、19、13、16、17、18、25和27(見表I1)在10ppm的活性化合物濃度下,顯示出70%或更高的藥效。實施例5:鏈格孢屬菌種測試(西紅柿)/保護性溶劑49重量份的二曱基甲酰胺乳化劑l重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制M適的活性化合物制劑,將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,然后將該濃液用7jC稀釋至所需濃度。為測試保護活性,用活性化合物制劑以所g用率噴灑幼小植林。在上述處理后一天,用早疫病鏈格孢04"er加/7aso/犯力孢子的懸浮液接種該植林,然后將該植林置于201C和100%相對大氣濕度的條件下培養(yǎng)24小時。然后再將植物置于20匸和96%相對大氣濕度的條件下培養(yǎng)。接種后7天進行評估。0%意指相當(dāng)于對照實驗的藥效,而100%的藥效意指未觀察到侵染。在本測試中,本發(fā)明的化合物32、36、11、19、27和31(見表I1)在500ppm的活性化合物濃度下,顯示出70°/。或更高的藥效。實施例6:柄銹菌試驗(小麥)/保護性溶劑50重量份N,N-二曱基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適宜的活性化合物制劑,將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將該濃液用水稀釋至所需濃度。為測試保護活性,用活性化合物制劑以所述施用率噴灑幼小植林。噴灑涂層干燥后,用隱匿柄銹菌(戶"cc/zz/areco/zd/")的分生孢子懸浮液噴灑該植林。將該植林在20匸和100%相對大氣濕度的培養(yǎng)室中保持48小時。然后將該植林放入約20C溫度和80%相對大氣濕度的溫室中以促進銹菌皰的發(fā)育。接種后10天進行評估。0%意指相當(dāng)于對照實驗的藥效,而100%的藥效意指未觀察到侵染。本試驗中,本發(fā)明化合物32、38、33、34、35、40、41、1、2、3、9、11、5、6、19、13、14、15、16、17、18、20、21、23、24、26和27(見表II)在1000ppm的活性化合物濃度下,顯示出70%或更高的藥效。權(quán)利要求1.式(I)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒及其鹽,其中R1選自氫;直鏈或支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-8環(huán)烷基、C4-8環(huán)烯基、C4-8環(huán)炔基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、O、P和S的雜原子代替,并且所有上述基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2,其中R’代表氫或C1-12烷基基團,所述烷基基團可被一個或多個選自N、O、P和S的雜原子取代;-SH;-SR”,其中R”代表C1-12烷基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、O、P和S的雜原子代替,并且所有上述基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2,其中R’具有如上所述的含義;R2選自直鏈或支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-8環(huán)烷基、C4-8環(huán)烯基、C4-8環(huán)炔基、C5-18芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、O、P和S的雜原子代替,并且所有上述基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2,其中R’具有如上所述的含義;R3選自-CN、-SH、-SR”、-OR”、-(C=O)-R”、直鏈或支鏈的C2-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-8環(huán)烷基、C4-8環(huán)烯基、C4-8環(huán)炔基或C5-18芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、O、P和S的雜原子代替,并且所有上述基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2,其中R’具有如上所述的含義;或者其中R2和R3、R2和R1或者R1和R3與它們所連接的原子一起或者再與選自N、O、P和S的其他原子一起,形成一個四元至七元環(huán),所述四元至七元環(huán)可被R’、OR’、SR’、NR’2、SiR’3基團取代,其中R’具有如上所述的含義;R4和R5彼此獨立地選自氫、-X、-CN、-SH、-SR”、-OR”、-(C=O)-R”、直鏈或支鏈的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-8環(huán)烷基、C4-8環(huán)烯基、C4-8環(huán)炔基或C5-18芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基,其中所有上述環(huán)狀基團的環(huán)系統(tǒng)中可以有一個或多個碳原子被選自N、O、P和S的雜原子代替,并且所有上述基團均可被選自下列的一個或多個基團取代-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2其中R’和R”具有如上所述的含義;R6選自氫、鹵原子和C1-6鹵代烷基;R7選自C3-12脂環(huán)烷基、C4-12脂環(huán)烯基、C4-12脂環(huán)炔基和C5-18芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基,所述基團可被選自下列的一個或多個基團取代-R’、-X、-OR’、-SO2-R’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2,其中R’具有如上所述的含義,并且其中所述C5-18芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基可被一個或多個選自N、O、P和S的雜原子取代。2.權(quán)利要求1的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒或其鹽,其中R1選自氬、巰基(-SH)或d—8烷基;R2選自直鏈或支鏈的d-8烷基;W選自直鏈的、支鏈的和脂環(huán)的C2—8烷基;或者其中R2和R3與它們所接的氮原子一起或者再與選自N和0的其他原子一起,形成一個五元環(huán)或六元環(huán);R"和Rs彼此獨立地選自-X、直鏈或支鏈的d—8烷基和Cw卣代烷基;R6選自氫、氟、氯、溴、-CF3、-CHF2,R'選自苯基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基,所述基團可被選自下列的一個或多個基團取代-R,、-X、-OR,、一SR,、—S0「R,、—NR,2、-SiR,3、-COOR,、-CN和-C0NR,2,其中R,具有如上所述的含義。3.權(quán)利要求1或2的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒或其鹽,其中W選自氫和曱基;R2選自曱基和乙基;W選自乙基和環(huán)丙基;或者其中R2和R3與它們所連接的氮原子一起形成一個哌咬基或吡咯烷基;IT和RS彼此獨立地選自Cl原子、F原子、-CF3、-CF2H和曱基;W獨立于R7,選自-CF3、-CHF2;R7選自苯基、4-氯苯基、4-乙基磺酰基苯基、4-三氟甲基苯基、4-二曱基氨基苯基、4-甲氧基苯基、4i丁基苯基、4-乙?;交?、4-氟苯基、2-乙基苯基、2-三氟曱基苯基、2-異丙基苯基、2-曱基苯基、2-氟苯基、2-乙酰基苯基、2-甲氧基苯基、2-氯苯基、2-(2-曱基丙氧基)-苯基、環(huán)丙基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基。4.權(quán)利要求1至3中任一項的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒,所述化合物選自N,-{4-[(4,-氯聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(1)、N-乙基-N,-(4-{[4,-(乙基磺?;?聯(lián)苯-4-基]氧基}-2,5-二曱基苯基)-N-曱基亞氨基曱酰胺(2)、N,-(2,5-二曱基-4-{[4,-(三氟曱基)聯(lián)苯-4-基]ILSJ苯基)-N-乙基-N-曱基亞M甲酰胺(3)、N,-(4-{[4,-(二曱基氨基)聯(lián)苯-4-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(4)、N-乙基-N,-{4-[(4,-曱氧基聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基苯基}-N-曱基亞氨基甲酰胺(5)、N,-(2,5-二甲基-4-{[4,-(甲基硫基)聯(lián)苯-4-基]氧基}苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(6)、N,-(2,5-二曱基-4-{[4,-(叔丁基)聯(lián)苯-4-基]氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亞氨基甲酰胺(7)、N,-{4-[(4,-乙酰基聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基甲酰胺(8)、N,-[4-({4,-[(E)-(丁氧基亞氨基)曱基]聯(lián)苯-4-基}曱基)-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亞氨基曱酰胺(10)、N-乙基-N,-{4-[(4,-氟聯(lián)苯-4-基)曱基]-2,5-二甲基苯基)-N-曱基亞氨基甲酰胺(11)、N-乙基-N,-[4-((4,-[(E)-(曱氧基亞氨基)曱基]聯(lián)苯-4-基}甲基)-2,5-二曱基苯基]-N-甲基亞氨基甲酰胺(12)、N-乙基-N,-{4-[(2,-乙基聯(lián)苯-4-基)曱基]-2,5-二曱基苯基}-N-甲基亞氨基曱酰胺(13)N,-(2,5-二曱基-4-{[2,-(三氟曱基)聯(lián)苯-4-基]甲基}苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(14)、N-乙基-N,-{4-[(2,-異丙基聯(lián)苯-4-基)甲基]-2,5-二曱基苯基}-N-曱基亞氨基曱酰胺(15)、N-乙基-N,-{4-[(2,-曱基聯(lián)苯-4-基)曱基]-2,5-二曱基苯基}-N-甲基亞絲曱酰胺(16)、N-乙基-N,-{4-[(2,-氟聯(lián)苯-4-基)曱基]-2,5-二曱基苯基}-N-曱基亞氨基曱酰胺(17)、N,-{4-[(2,-乙?;?lián)苯-4-基)曱基]-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亞氨基甲酰胺(18)、N,-{4-[(2,-曱氧基聯(lián)苯-4-基)曱基]-2,5-二曱基苯基}-N-乙基-N-曱基亞氨基甲酰胺(19)、2,5-二曱基-N-[(lE)-哌啶-l-基亞曱基]-4-{[2,-(三氟曱基)聯(lián)苯-4-基]曱基}苯胺(20)、2,5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞曱基]-4-{[2,-氟-聯(lián)苯-4-基]曱基}苯胺(21)、2,5-二曱基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞曱基]-4-{[2,-乙酰基聯(lián)苯-4-基]甲基}苯胺(22)、2,5-二甲基-N-[(lE)-哌啶-l-基亞甲基]-4-{[2,-乙基聯(lián)苯-4-基]曱基}苯胺(23)、2,5-二曱基-N-[(lE)-哌啶-1-基亞甲基]-4-{[2,-曱基聯(lián)苯-4-基]甲基}苯胺(24)、2,5-二曱基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞曱基]-4-{[2,-異丙基聯(lián)苯-4-基]曱基}苯胺(25)、2,5-二曱基-N-[(lE)-哌咬-1-基亞甲基]-4-{[2,-氯聯(lián)苯-4-基]曱基}苯胺(26)、N,-{4-[(2,-氯聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基苯基卜N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(27)、4-[(2,-異丁氧基聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基-N-[(lE)-哌啶-l-基亞曱基]苯胺(28)、N-乙基-N,-(4-[(2,-異丁氧基聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-曱基亞氨基曱酰胺(29)、4-[(4,-氟聯(lián)苯-4-基)氧基]-2,5-二曱基-N-[(IE)-吡咯烷-l-基亞曱基]苯胺(30)、N,-[4-(聯(lián)苯-4-基氧基)-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(31)、N,-[4-(4-環(huán)戊基苯氧基)-2,5-二曱基苯基]-N-乙基-N-曱基亞氨基甲酰胺(32)、N,-[4-(4-環(huán)戊基苯氧基)-2,5-二曱基苯基]-N-異丙基-N-甲基亞氨基曱酰胺(33)、4-(4-環(huán)戊基苯氧基)-2,5-二甲基-N-[(1E)-(2-甲基哌啶-l-基)亞甲基]苯胺(34)、4-(4-環(huán)戊基苯氧基)-2,5-二曱基-N-[(1E)-哌啶-l-基亞曱基]苯胺(35)、N,-[4-(2-氯-4-環(huán)戊基苯氧基)-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-曱基亞氨基甲酰胺(36)、N,-{4-[4-環(huán)戊基-2-(三氟曱基)苯氧基]-2,5-二曱基苯基}-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(37)、N,-(4-[4-環(huán)己基苯氧基]-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(38)、N,-{4-[4-環(huán)己基苯氧基]-2,5-二甲基苯基)-N-異丙基-N-甲基亞氨基曱酰胺(39)、N,一{4-[4-環(huán)己基-2-苯氧基]-2,5-二曱基苯基}-N-[(1E)-(2-曱基哌啶-l-基)亞甲基]苯胺(40)、4-(4-環(huán)己基苯氧基)-2,5-二曱基-N-[(lE)-哌啶-l-基亞甲基]苯胺(41)和N,-(4-[4-環(huán)己基-2-(三氟曱基)苯氧基]-2,5-二曱基苯基}-N-乙基-N-曱基亞氨基曱酰胺(42)。5.一種制備權(quán)利要求1至4中任一項的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯l^苯基脒的方法,所述方法包括下述步驟(a)至(j)中的至少一步(a)用式(III)的硝基苯衍生物與式(II)的4-取代的酚按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng)(III)(II)陶2(VI)(b)用式(V)的硝基酚衍生物與式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(v)(iv)^(vi)(c)用式(VII)的苯胺與式(II)的4-取代的酚按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng)(vii)(ii)nh2(vm)用式(XII)的氨基酚與式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng)(xii)(iv)nh2(vm)(e)將式(VI)的硝基苯基醚按照下述反應(yīng)路線還原為式(VIII)的苯胺醚nh2(viii)用式(VIII)的苯胺醚與(i)式(XIII)的氬基縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(Hi)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(g)用式(XII)的氨基酚與(i)式(xni)的氨基縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng)(h)用式(VII)的氨基酚與(i)式(XIII)的氛基縮醛,或(ii)式(XIV)的酰胺,或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述反應(yīng)路線進4于反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(i)用式(xi)的脒與式(n)的4-取代的酚按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(j)用式(XI)的脒與式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反應(yīng)路線進行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中在上述各結(jié)構(gòu)式中r1至r7均具有如前所述的含義;W和r9彼此獨立地選自氫、Cw2烷基、c2—12烯基、Cw2炔基或c5_1s芳基或(:7-19芳基烷基,以及它們與其所連接的氧原子一起形成一個五元環(huán)、六元環(huán)或七元環(huán);r"至r12彼此獨立地選自氬、Cw2烷基、Cw2烯基、Cw2炔基或c5—18芳基、Cw9芳基垸基或Cw9烷基芳基,以及r"與r12、r"與r"或ru與r"各自與它們所連接的氧原子一起或者再與其他的c、n、0、p或s原子一起,形成一個五元環(huán)、六元環(huán)或七元環(huán)。6.式(VI)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的硝基苯基醚:其中W至R7具有如前所述的含義。7.權(quán)利要求6的式(VI)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的硝基苯基醚用于制備權(quán)利要求1至4中任一項的式(I)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒的用途。8.式(VIII)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯胺醚閱2(VIII),其中R4至R7具有如前所述的含義。9.權(quán)利要求8的式(VIII)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的硝基苯基醚用于制備權(quán)利要求1至4中任一項所述的式(I)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒的用途。10.—種用于防治有害微生物的組合物,包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的苯fL&苯基脒。11.權(quán)利要求1至4中任一項所述的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒或其混合物用于防治有害微生物的用途。12.—種用于防治有害微生物的方法,其特征在于將權(quán)利要求1至4中任一項所述的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒施用至所述微生物和/或其生境。13.用至少一種權(quán)利要求1至4中任一項所述的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒處理過的種子。14.權(quán)利要求1至4中任一項所述的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒用于處理種子、轉(zhuǎn)基因植物或轉(zhuǎn)基因植物的種子的用途。15.—種保護種子不受有害微生物侵害的方法,所述方法是使用經(jīng)至少一種權(quán)利要求1至4中任一項所述的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒處理過的種子。全文摘要本發(fā)明涉及通式(I)的4-環(huán)烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒及其制備方法,以及本發(fā)明的脒用于防治有害微生物的用途和用于該用途的含有本發(fā)明的苯氧基苯基脒的組合物。另外,本發(fā)明還涉及通過將本發(fā)明的化合物施用至有害微生物和/或其生境而防治所述微生物的方法。文檔編號A01N37/52GK101631459SQ200880007962公開日2010年1月20日申請日期2008年3月8日優(yōu)先權(quán)日2007年3月12日發(fā)明者A·沃斯特,D·J·曼斯菲爾德,J·N·格盧爾,J-P·沃斯,K·伊爾格,K·孔茲,O·古思,P·達門,R·鄧克爾,T·塞茨,U·瓦切恩多爾夫-諾伊曼,W·A·莫拉迪申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
元氏县| 体育| 江源县| 横山县| 黔东| 馆陶县| 夏邑县| 墨脱县| 宿松县| 淮滨县| 黔南| 老河口市| 闽清县| 南漳县| 长兴县| 吴桥县| 湖南省| 洛隆县| 林甸县| 蓬安县| 峡江县| 靖州| 曲阜市| 肇东市| 莱西市| 理塘县| 连南| 修文县| 博白县| 山西省| 黔南| 夏邑县| 松溪县| 两当县| 江陵县| 吐鲁番市| 伊春市| 绥化市| 梨树县| 滦平县| 客服|