專利名稱：：殺蟲組合物及由其獲得的制品的制作方法殺蟲組合物及由其獲得的制品本發(fā)明涉及具有殺蟲和殺螨特性的包含擬除蟲菊酯物質和丙烯聚合物的物質。WO2004/089086涉及包含擬除蟲菊酯物質和具有烯屬不飽和基團的化合物的組合物。該專利申請中描述的組合物可用作聚合物組合物的添加劑，以獲得可釋放出殺蟲性流體(insecticidalflux)的最終物質。這種物質可用于生產各種制品，諸如纖維和蚊帳。但也可用于其它的擠出物品，例如薄膜、熱成型物品或注射成型物品。丙烯聚合物是適用于許多工藝技術的通用的熱塑性物質，對于許多應用而言，它成本適中并具有有利特性。因此，它對于生產WO2004/08卯86中所述物質而言，是有效的可選物質。WO2004/08卯86僅泛泛地提及可使用聚丙烯等多種聚合物。沒有給出將聚丙烯與WO2004/089086中所教導的組合物一起使用的實施例。僅在比較例中使用了一般的全同立構聚丙烯。在該比較例中，未對所述聚丙烯聚合物進行表征。丙烯聚合物對于生產WO2004/089086中所描述物質而言，是經濟的可選物。因此，本申請人已發(fā)現，當使用具有特殊的熔體流動速率(MFR)范圍的特定聚丙烯聚合物時，可改進這種殺蟲物質的特性。實際上，如本申請的實施例中所示，當使用本發(fā)明的丙烯聚合物時，相對于用其它丙烯聚合物可得到的流量而言，所述殺蟲組合物的流量更高。本發(fā)明的一個主題為具有殺蟲和殺螨特性的物質，所述物質包含A)99.95%重量至70.0%重量的丙烯基聚合物，所述聚合物具有以下特性i)熔體流動速率(MFR)(ISO1133)在10至40之間；優(yōu)選12至35之間，更優(yōu)選15至33之間；ii)全同立構五元組(pentads,mmmm)高于90%;優(yōu)選高于91%;并且更優(yōu)選高于92%;B)0.05%重量至30%重量的由T'和TS縮合而成的式TLf加合物，其中T1包含至少一種擬除蟲菊酯物質，其在高達至少150。C的溫度時充分穩(wěn)定，優(yōu)選在高達至少300°C的溫度時充分穩(wěn)定；丁2是選自以下的烯屬不飽和物質(a)表面活性劑(b)磷酸乙烯酯以及(c)其混合物。優(yōu)選使用99.9%重量至80。/。重量的(A)和0.1%重量至20%重量的B;更優(yōu)選使用99.5%重量至85%重量的A和0.5%重量至15%重量的B,甚至更優(yōu)選使用99%重量至95%重量的A和1%重量至5%重量的B。所述丙烯基聚合物(A)為丙烯均聚物、丙烯共聚物或其混合物。所述丙烯共聚物包含0.1%摩爾至50%摩爾的乙烯衍生單元或式CH2=CHZ的a-烯烴，其中Z為直鏈或支鏈的C2-C2。基；所述丙烯共聚物優(yōu)選包含1%摩爾至15。/。摩爾的乙烯或所述a-烯烴；優(yōu)選的共聚單體為乙烯或l-丁烯。所述丙烯基聚合物(A)為商品聚丙烯聚合物。它可通過使用基于鈦和鎂的催化劑體系來獲得，或者通過使用金屬茂基催化劑體系來獲得。所述加合物T'-f在WO2004/089086中已有描述。所迷加合物T'-丁2在乙醇中的溶解度優(yōu)選大于或等于75%重量，更優(yōu)選在75%重量至卯％重量之間。所述加合物T'-f優(yōu)選包含75。/o重量至96。/。重量的T'和25。/o重量至4。/。重量的T2。"優(yōu)選選自擬除蟲菊酯以及其混合物，所述擬除蟲菊酯在高達至少150。C的溫度下充分穩(wěn)定，優(yōu)選在高達至少300。C的溫度下充分穩(wěn)定。丁2為烯屬不飽和物質，并且優(yōu)選在高于或等于150。C的溫度下充分穩(wěn)定，丁2更優(yōu)選在高于或等于300。C的溫度下充分穩(wěn)定；所述加合物1^-丁2通過在等于或高于80。C的溫度下，優(yōu)選在80。C至150。C的溫度下，使f和F接觸來形成。所述擬除蟲菊酯物質T'優(yōu)選具有式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中Y1、Y2、f為氫原子，或包含1至40個碳原子并任選包含屬于元素周期表第13-17族的雜原子的烴基，或鹵原子；Y"為包含1至40個碳原子并任選包含屬于元素周期表第13-17族的雜原子的烴基，或囟原子；T1優(yōu)選選自(i)丙烯菊酯、瓜菊酯、茉莉菊酯、除蟲菊族(pyrethrinfamily)的化合物；(ii)式III化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R10,和R20,彼此相同或不同，選自H、CH、OCH、SCH、其中CF、OCF、F、Cl或Br;r3。逸自H、CH、CN、CF、F、Cl或Br;R40選自H、CH、CF、OH、SH、F、Cl或Br;以及符號i表示具有R或S構型的鍵；以及(iii)其混合物。所述擬除蟲菊酯物質T'更優(yōu)選選自溴氰菊酯、氯氰菊酯(更有利的是a-氯氰菊酯)、氯氟氰菊酯(更有利的是h-氯氟氰菊酯)和丙烯菊酉l所述烯屬不飽和物質f為表面活性劑(a),優(yōu)選選自式IV和式V的胺和聚胺，式VI的聚氧化烯基化的胺和聚胺，以及式VII的聚氧化烯基化的烯基苯酚R，.(CH2)mn-NH2(IV)(V)R1—j1_(CiI2)Wt-Hs(VI)(VII)其中6R為直鏈(優(yōu)選)或支鏈的CVC22不飽和脂族烴基，k為l至8的整數，m為2至8的整數，n為0至8的整數，p為l至8的整數，q為l至8的整數，r為2或3的整數，s為0至8的整數，t為l至8的整數，u為0至8的整數，以及v為0至8的整數，w為3至8的整數。所述烯屬不飽和物質f也可以為具有分子結構VIII的磷酸乙烯基酯(b):其中y"和y8，彼此相同或不同，選自c「C4烷基，丫9表示氧原子或硫原子，以及Y4、yS和YS為氬原子，或包含1至40個碳原子并任選包含屬于周期表第i3-n族的雜原子的烴基，或面原子；條件是y4、丫5和丫6中不多于兩個為氫原子，Y4、YS和ye中的兩個基團也可結合在一起形成包含氮、氧或硫原子的雜環(huán)。磷酸乙烯基西旨(b)優(yōu)選為敵敵畏、蟲螨磷、毒死蜱、毒蟲畏和/或丁烯磷。本發(fā)明的物質可通過混合組分a)和組分B)并加熱和擠出所獲得(VIII)的混合物來筒易制備。在所述擠出之前，可任選混合其它常用于聚合物領域的物質，諸如抗氧化劑、穩(wěn)定劑等。優(yōu)選可首先將組分B)與小部分的組分A)混合，加熱并擠出，以使獲得母煉膠?？蛇M一步將包含15。/。重量至30。/。重量的組分B)的所述母煉膠與組分A)混合，以獲得本發(fā)明物質。本發(fā)明物質可以片材、薄膜、長絲或纖維的形式來使用。因此，本發(fā)明的其它主題為通過本發(fā)明物質獲得的片材、薄膜、長絲或纖維。本發(fā)明物質優(yōu)選以長絲或纖維的形式使用，以獲得例如非織造織物。本發(fā)明物質還特別適于生產蚊帳。因此本發(fā)明的又一主題為包含本發(fā)明物質的蚊帳。采用本發(fā)明物質可獲得高濃度的所述殺蟲物質和殺螨物質。特別是，當MFR在上述公開的范圍時，殺蟲物質或殺螨物質的流量增加，因此，其中的一個優(yōu)點為當使用所述丙烯基聚合物(A)時，所述殺蟲劑的活性相對于其它可使用物質的而言，具有更寬的作用范圍。實施例聚合物的質子譜和碳譜采用BrukerDPX400光譜儀，在以下條件下操作傅立葉變換模式，120°C,分別為400.13MHz和100.61MHz。將所述樣品溶解于C2D20t中。將C2DHCLf在譜(5.95ppm)中的殘留峰(residualpeak)和五元組在'3C譜(21.8ppm)中的峰用作參比。質子譜采用45。脈沖和5秒的脈沖間隔來獲得；每譜存儲256個瞬態(tài)。碳語采用卯。脈沖和12秒的脈沖間隔來獲得，采用CPD(16瓦)來消除'H-^C耦合。每鐠儲存約3000個瞬態(tài)。對本發(fā)明組合物中的一些商品丙烯聚合物樣品進行評定。將所述被評定聚合物記載于下表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>殺蟲組分(B)的制備在攪拌、130。C下，將包含溴氰菊酯(85重量份)和敵敵畏(15重量份)的混合物加熱。物質的制備將1重量份的組分B和99重量份的表1中的聚合物混合，在雙螺桿擠出機中將所獲得的組合物造粒，獲得5個樣品，分別標記為Rl、R2、R3、R4和R5。片材的制備采用NMR/Kaufmann擠出生產線，將樹脂R1、R2、R3、R4和R5擠成約1.5mm厚度的薄片，分別獲得薄板Sl、S2、S3、S4和S5。物質的測試將已稱量的所述物質S1、S2、S3、S4和S5的樣品(所有樣品的重量相同)存放于不同的具備通氣孔的箱中。將每個箱存放于不同空間中。這樣避免了各個箱之間的污染。通過每周關閉所述孔和分析每個箱中的空氣樣品來測量每個箱中的殺蟲劑濃度。將每周的樣品Sl中的濃度認定為1,而所有其它的經計算得到結果。將四周后的結果記載于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>*對比表l顯示，當使用本發(fā)明的丙烯聚合物時，相對于使用不具備以上所列所有特性的聚合物而言，空氣中的所述殺蟲劑的濃度更高。因此，使用本發(fā)明丙烯聚合物的結果更加有效。權利要求1.具有殺蟲和殺螨特性的物質，所述物質包含A)99.95％重量至70.0％重量的丙烯基聚合物，所述聚合物具有以下特性i)熔體流動速率(MFR)(ISO1133)在10至40之間；ii)全同立構五元組(mmmm)高于90％；B)0.05％重量至30％重量的由T1和T2縮合而成的式T1-T2加合物，其中T1包含至少一種擬除蟲菊酯物質，其在高達至少150℃的溫度時充分穩(wěn)定；T2是選自以下的烯屬不飽和物質(a)表面活性劑，(b)磷酸乙烯基酯，以及(c)其混合物。2.權利要求1的物質，其中使用了99.5%重量至85%重量的A和0.5%重量至15%重量的B。3.權利要求1或2的物質，其中組分A)的MFR在12至35之間。4.權利要求1-3中任一項的物質的獲取方法，其中將組分A)和組分B)混合，加熱并擠出。5.權利要求4的方法，其中將15%重量至30%重量的組分B)與70%重量至85%重量的組分A)混合，然后將該混合物加熱并擠出以形成母煉膠。6.由權利要求1-2中任一項的物質獲得的片材或薄膜。7.由權利要求1-2中任一項的物質獲得的長絲或纖維。8.由權利要求7的長絲或纖維獲得的非織造物質。9.通過使用權利要求l-2的物質獲得的蚊帳。全文摘要具有殺蟲和殺螨特性的物質，所述物質包含A)99.95％重量至70.0％重量的丙烯基聚合物，所述聚合物具有以下特性iii)熔體流動速率(MFR)(ISO1133)在11至40之間；iv)全同立構五元組(mmmm)高于90％；B)0.05％重量至30％重量的由T¹和T²縮合而成的式T¹-T²加合物，其中T¹包含至少一種擬除蟲菊酯物質，其在高達至少150℃的溫度時充分穩(wěn)定；T²是選自以下的烯屬不飽和物質(a)表面活性劑(b)磷酸乙烯基酯以及(c)其混合物。文檔編號A01N57/14GK101677571SQ200880016992公開日2010年3月24日申請日期2008年5月6日優(yōu)先權日2007年5月23日發(fā)明者F·迪皮特羅,G·薩托里,P·赫本申請人:巴塞爾聚烯烴股份有限公司